KR20200143362A - 접촉 접착제 및 그의 용도 - Google Patents

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취와 앨리스 청
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Abstract

본 발명은 긴 시간 및 다양한 온도 조건에 걸쳐 강한 응집성을 유지하면서도 다른 기재와 낮은 접착성을 균형있게 유지하는 예비-도포된 접촉 접착제를 제공한다. 예비-도포된 접착제는 판지, 골판지, 크라프트지, 종이, 플라스틱 필름, 유리에 도포되고, 라벨, 패키지, 봉투, 카톤, 케이스, 박스, 라벨, 백, 다층 필름, 호일 백, 병 또는 밴드로 적합하다.

Description

접촉 접착제 및 그의 용도
본 발명은 높은 초기 응집 강도를 가지며 긴 시간 및 다양한 온도 조건에 걸쳐 높은 강도를 유지하여 이형 라이너 및 재활성화 없이 예비-도포된 접착제로서 적합하게 사용되는 접촉 접착제에 관한 것이다.
예비-도포된 접착제는 패키지, 테이프, 라벨, 트림 등에 유용하다. 예비-도포는, 특히 사용자 측의 공정을 단순화한다. 접착제를 기재에 예비-도포하고 활성화시켜 접착을 제공할 수 있다. 특히, 감압 접착제 및 접촉 접착제가 예비-도포된 시스템이다.
감압 접착제는 영구적으로 점착성이고, 고화되지 않고 점성을 유지하며, 손가락 또는 손의 압력으로 기재에 부착된다. 예비-도포된 감압 접착제는 기재에 도포되지만, 운송 및 취급 중에 예비-도포된 감압 접착제의 표면 상에 원치 않는 접착 및 오염을 방지하기 위해 보호 덮개를 필요로 한다.
접촉 접착제는 보호 덮개를 필요로 하지 않는다. 전형적으로, 접촉 접착제의 층이 2개의 기재 각각에 도포되고, 2개의 표면이 정합되면, 강한 응집 결합으로 인해 강한 결합이 형성된다. 전통적인 접촉 접착제는 천연 고무 및 폴리클로로프렌으로 제조되고, 목재 카운터 상의 호마이카(Formica) 기판, 신발, 리퀴드 네일 및 인조 잔디 등의 고전단-저항성 기재에 사용된다. 천연 고무 및 폴리클로로프렌은 노화 안정성이 낮고 시간의 경과에 따라 변색되어, 시각적으로 부적합하다. 또한, 천연 고무는 도포 단계 중에 미량의 중금속과 함께 불순물을 픽업하는 경향이 있다.
비반응성, 올레핀계 핫 멜트 접착제 기술을 기반으로 하는 접촉 접착제가 EP 2 358 835에 기재되어 있다. 우수한 초기 응집 강도가 실현되지만, 응집성이 악화되어 접촉 접착제로서는 부적합하게 한다.
따라서, 관련 기술 분야에서는 오랜 시간에 걸쳐 응집성을 유지하고 수송 및 저장 동안 다른 기재로부터의 접착을 차단하는 예비-도포된 접촉 접착제가 필요하다. 본 발명은 상기 필요를 충족시킨다.
본 발명은 압력 하에서 장시간 동안 점착성이 없는 접촉 접착제를 제공한다.
본 발명의 한 측면은 (a) 메탈로센-촉매된 올레핀 블록 공중합체, (b) ASTM D3954에 따라 측정 시, 25℃에서 약 5dmm 미만의 침투 경도 값을 갖는 폴리에틸렌 왁스 및 피셔-트롭쉬 왁스의 혼합물, (c) 가소제, (d) 점착 부여제를 포함하는 접촉 접착제에 관한 것이다. 상기 접촉 접착제는 폴리프로필렌계 중합체 및/또는 왁스를 본질적으로 함유하지 않고, 1kg 중량 하에 적어도 500시간 동안 84% 상대 습도, 72℉의 비-블로킹 시험을 통과한다.
본 발명의 또 다른 측면은 (a) 제1 기재; (b) 제2 기재; 및 (c) (1) 메탈로센-촉매된 올레핀 블록 공중합체; (2) ASTM D3954에 따라 측정 시, 25℃에서 약 5dmm 미만의 침투 경도 값을 갖는 폴리에틸렌 왁스 및 피셔-트롭쉬 왁스의 혼합물; (3) 가소제; 및 (4) 점착 부여제를 포함하는 예비-도포된 접촉 접착제를 포함하는 물품에 관한 것이다. 상기 접촉 접착제는 1kg 중량 하에 적어도 500시간 동안 84% 상대 습도, 72℉의 비-블로킹 시험을 통과한다.
본 발명의 이들 및 기타 측면들은 하기 상세한 설명에서 기술된다. 어떠한 경우에도 상기 요약은 청구된 대상에 대한 제한으로 해석되어서는 아니되며, 이는 본원에서 제시된 청구범위에 의해서만 한정된다.
도 1은 접촉 접착제를 갖는 물품의 개략 평면도이다.
도 2는 접촉 접착제를 갖는 기재의 적층물의 개략도이다.
달리 정의되지 않는 한, 본원에서 사용된 모든 기술적 및 과학적 용어는 관련 기술 분야의 통상의 기술자가 통상적으로 이해하는 바와 동일한 의미를 갖는다. 불일치하는 경우, 정의를 비롯하여 본 문서가 우선할 것이다. 본원에서 기술되는 것들과 유사하거나 등가인 방법 및 물질이 본 개시의 실시 또는 시험에 사용될 수 있지만, 바람직한 방법 및 물질이 하기에서 기술된다. 본원에서 언급되는 모든 공보, 특허 출원, 특허 및 기타 참고 문헌의 전체가 참조로서 포함된다. 본원에 개시된 물질, 방법 및 예는 단지 예시적이고, 제한하려는 것으로 의도되지 않는다.
명세서 및 청구범위에서 사용되는 바와 같이, 용어 "포함하는"은 "~로 이루어진" 및 "~로 본질적으로 이루어진"의 실시양태를 포함할 수 있다. 용어 "포함하다", "포함한", "갖는", "가지다", "할 수 있다", "함유하다" 및 이들의 변형은, 본원에서 사용되는 바와 같이, 명명된 성분/단계의 존재를 필요로 하며 또한 다른 성분/단계의 존재를 허용하는 개방형 접속구, 용어, 또는 단어인 것으로 의도된다. 그러나, 이러한 설명은 조성물 또는 공정을 "열거된 성분/단계로 이루어진" 및 "열거된 성분/단계로 본질적으로 이루어진" 것으로서 설명하는 것으로도 해석되어야 하며, 이는 명명된 성분/단계만의 존재를 그로부터 발생할 수 있는 임의의 불순물과 함께 허용하고, 다른 성분/단계는 배제한다.
본원에서 사용되는 바와 같이, 상호 교환적으로 사용되는 용어 "응집 결합", "응집" 및 "응집성"은, 접착제 내의 다양한 상호작용의 결과로서 접착제의 내부 강도이다.
본원에서 사용되는 바와 같이, 상호 교환적으로 사용되는 용어 "접착 결합", "접착" 및 "접착성"은, 다양한 가능한 상호작용으로 인해 하나의 물질을 다른 물질에, 즉 접착제를 기재에 결합시키는 것이다.
본원에서 사용되는 바와 같이, 블로킹은, 전형적으로 ASTM D 907-06에 의해 기재되고 측정되는, 저장 또는 사용 동안의 중간 압력 하에서 접촉 접착제와 접촉 층, 예를 들어 기재 사이의 접착이다.
본 출원의 명세서 및 청구범위에서의 숫자 값은, 특히 그것이 중합체 또는 중합체 조성물과 관련될 때, 상이한 특징을 갖는 개별 중합체를 함유할 수 있는 조성물에서의 평균 값을 반영한다. 또한, 달리 표시되지 않는 한, 숫자 값은 동일한 유효 숫자 수로 축소하였을 때 동일한 숫자 값, 및 그 값을 측정하기 위하여 본 출원에서 기술되는 유형의 통상적인 측정 기술의 실험 오차 미만으로 명시된 값과 다른 숫자 값을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
본원에서 개시되는 모든 범위는 언급된 종료점을 포함하며, 독립적으로 조합 가능하다 (예를 들어, "2 내지 10"의 범위는 종료점인 2 및 10, 그리고 모든 중간 값들을 포함하는 것임). 본원에서 개시되는 범위의 종료점 및 임의의 값이 정밀한 범위 또는 값으로 제한되는 것은 아니고; 이들은 해당 범위 및/또는 값에 근접하는 값을 포함하기에 충분하게 정밀하지 않은 것이다. 본원에서 사용되는 바와 같이, 근사화 표현은 관련된 기본 기능에 변화를 초래하지 않고 달라질 수 있는 임의의 양적 표현을 수식하기 위해 적용될 수 있다. 따라서, 일부 경우에서, 용어 또는 용어들, 예컨대 "약"에 의해 수식되는 값은 명시된 정밀한 값으로 제한되지 않을 수 있다. 적어도 일부 경우에서, 근사화 표현은 값을 측정하는 기기의 정밀도에 대응할 수 있다. 수식어 "약"은 2개의 종료점의 절대값에 의해 한정되는 범위를 개시하는 것으로도 간주되어야 한다. 예를 들어, "약 2 내지 약 4"라는 표현은 "2 내지 4"의 범위 또한 개시한다. "약"이라는 용어는 표시되는 수의 ±10%를 지칭할 수 있다. 예를 들어, "약 10%"는 "9% 내지 11"의 범위를 나타낼 수 있고, "약 1"은 0.9-1.1의 범위를 의미할 수 있다. "약"의 다른 의미는 반올림과 같이 문맥으로부터 명백할 수 있고, 예를 들어, "약 1"은 또한 0.5 내지 1.4를 의미할 수 있다.
본 발명은 인쇄/제조 기재, 보다 구체적으로는 접촉 접착제를 기재에 도포하기 위한 수단을 제공하며, 이는 원하는 접착 전에 인접한 기재로부터의 접촉 접착제의 조기 접착을 방지하고, 따라서 특수 장비의 사용 및 비용을 최소화한다.
본 발명의 접촉 접착제 층은 몇 가지 장점을 갖는다. 신속한 가공이 가능하다. 도포된 접착제는 비-점착성이고, 따라서, 기재는 도포 직후에 적층될 수 있다. 또한, 기재는 물체 또는 반제품 상에 사전 제조될 수 있고, 다른 기재에의 접착에 대한 걱정 없이 더 가공될 수 있다.
도 1에서, 접착제(100)는 기재(110)의 2개의 별개 부분 상에 예비-도포된다. 본 발명은 어떠한 점착 성질도 없는 접촉 접착제 영역 층을 제공한다. 접촉 접착제는 그 자체에만 결합하고, 임의의 다른 기재에는 결합하지 않는다. 접착제는 또 다른 접촉 접착제 영역 표면과 접촉 시에만, 점착 성질을 갖는다. 결합은 약한 압력만으로도 형성될 수 있다. 접촉 접착제는 추가적인 성분 및/또는 공정을 필요로 하는, 임의의 추가적인 형태의 활성화 (물, 열, 방사선)를 필요로 하지 않는다.
본 발명은 또한 서로 적층될 수 있고 장시간에 걸쳐 서로 부착되지 않는 코팅된 기재로 제조한 접착제 층을 제공한다. 도 2에서, 예비-도포된 접촉 접착제(100)를 갖는 기재(110)는 저장 및 수송을 위해 적층된다. 적층물(200)은 접촉 접착제가 서로 접촉하지 않는 것을 보장하는 방식으로 저장된다. 인쇄된 접촉 접착제를 갖는 기재는 저장 및 수송을 위해 적층될 수 있기 때문에 유연성을 제공하거나, 접촉 접착제 결합에 영향을 주지 않으면서 기계 및 조립체에서 더 가공될 수 있다.
한 실시양태는 올레핀 블록 공중합체, 점착 부여제, 가소제 및 왁스를 포함하는 접촉 접착제에 관한 것이며, 여기서 접촉 접착제는 비-점착성이다.
또 다른 실시양태는 올레핀 블록 공중합체, 점착부여제, 가소제 및 왁스를 포함하는 접촉 접착제 층의 층에 관한 것이고, 여기서 층은 약 2 내지 약 150g/m2의 두께를 가지며, 접촉 접착제 층의 표면은 비-점착성이다.
용어 "올레핀 블록 공중합체" 또는 "OBC"는 에틸렌/알파-올레핀 다중-블록 공중합체이고, 에틸렌 및 1종 이상의 공중합성 알파-올레핀 공단량체를 중합된 형태로 포함하고, 화학적 또는 물리적 특성이 상이한 2종 이상의 중합된 단량체 단위의 다중 블록 또는 세그먼트를 특징으로 한다. 일부 실시양태에서, 다중-블록 공중합체는 하기 화학식으로 표시될 수 있다:
(AB)n
상기 식에서, n은 적어도 1, 바람직하게는 1 초과, 예컨대 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100 또는 그 초과의 정수이고, "A"는 경질 블록 또는 세그먼트를 나타내고, "B"는 연질 블록 또는 세그먼트를 나타낸다. 바람직하게는, A와 B는 실질적으로 분지형 또는 실질적으로 별-모양의 방식과는 반대로, 실질적으로 선형 방식으로 연결된다. 다른 실시양태에서, A 블록 및 B 블록은 중합체 사슬을 따라 무작위로 분포된다. 다시 말해서, 블록 공중합체는 보통 다음과 같은 구조를 갖지 않는다.
AAA-AA-BBB-BB
또 다른 실시양태에서, 통상적으로 블록 공중합체는 상이한 공단량체(들)를 포함하는 제3 유형의 블록을 갖지 않는다. 또 다른 실시양태에서, 각각의 블록 A 및 블록 B는 블록 내에서 실질적으로 무작위로 분포된 단량체 또는 공단량체를 갖는다. 다시 말해서, 블록 A도 블록 B도, 블록의 나머지와는 실질적으로 상이한 조성을 갖는 별개의 조성의 2개 이상의 서브-세그먼트 (또는 서브-블록) 예컨대 팁 세그먼트를 포함하지 않는다.
바람직하게, 에틸렌은 전체 블록 공중합체의 대부분의 몰 분율을 차지하며, 즉, 에틸렌은 전체 중합체의 적어도 50 몰 퍼센트를 차지한다. 보다 바람직하게는, 에틸렌은 적어도 60 몰 퍼센트, 적어도 70 몰 퍼센트, 또는 적어도 80 몰 퍼센트를 차지하고, 전체 중합체의 실질적인 나머지는 바람직하게는 3개 이상의 탄소 원자를 갖는 알파-올레핀인 적어도 1종의 다른 공단량체를 포함한다. 많은 에틸렌/옥텐 블록 공중합체의 경우, 바람직한 조성물은 전체 중합체의 80 몰 퍼센트 초과의 에틸렌 함량 및 전체 중합체의 10 내지 15, 바람직하게는 15 내지 20 몰 퍼센트의 옥텐 함량을 포함한다.
올레핀 블록 공중합체는 다양한 양의 "경질" 및 "연질" 세그먼트를 포함한다. "경질" 세그먼트는 에틸렌이 92 몰% 내지 99 몰%, 96 몰% 내지 98 몰%, 또는 95 몰% 내지 98 몰%의 양으로 존재하는 중합된 단위의 블록이다. 다시 말해서, 경질 세그먼트 중 공단량체 함량 (에틸렌 이외의 단량체의 함량)은 1 몰% 내지 8 몰%, 2 몰% 내지 5 몰%, 또는 2 몰% 내지 4 몰%이다. "연질" 세그먼트는 공단량체 함량 (에틸렌 이외의 단량체의 함량)이 10 몰% 내지 15 몰%, 10 몰% 내지 13 몰%, 또는 11 몰% 내지 12 몰%인 중합된 단위의 블록이다. 다시 말해서, 에틸렌 함량은 85 몰% 내지 90 몰%, 86 몰% 내지 89 몰% 또는 87 몰% 내지 88 몰%이다. 적어도 0.5 몰 퍼센트의 차이는 통계학적으로 유의하다. 경질 세그먼트는 블록 공중합체의 중량 기준으로 OBC 중에서 20 wt%-45 wt%, 바람직하게는 25 wt% 내지 40 wt%, 보다 바람직하게는 30 wt% 내지 40 wt%의 양으로 존재할 수 있고, 연질 세그먼트는 나머지를 구성한다. 연질 세그먼트 중량 퍼센트 및 경질 세그먼트 중량 퍼센트는 DSC 또는 NMR, 및 그로부터 계산된 몰 퍼센트로부터 수득된 데이터에 기초하여 계산될 수 있다. 이러한 방법 및 계산은 예를 들어, 2006년 3월 15일에, 콜린 엘. 피. 샨(Colin L. P. Shan), 로니 해즐릿(Lonnie Hazlitt) 등의 이름으로 출원되고, 다우 글로벌 테크놀로지 잉크.(Dow Global Technologies Inc.)에 양도된 미국 특허 번호 7,608,668, 제목 "Ethylene/alpha -Olefin Block Interpolymers,"에 개시되어 있고, 이의 개시내용은 그 전문이 본원에 참조로 포함된다. 특히, 경질 및 연질 세그먼트 중량 퍼센트 및 공단량체 함량은 미국 특허번호 7,608,668의 57단 내지 63단에 기재된 바와 같이 결정된다.
올레핀 블록 공중합체는 바람직하게는 선형 방식으로 연결된 2개 이상의 화학적으로 별개인 영역 또는 세그먼트 ("블록"으로 지칭됨)를 포함하는 중합체로, 즉, 펜던트 또는 그라프트 방식보다는, 중합된 에틸렌 관능기에 대해 말단-대-말단으로 연결된 화학적으로 구별되는 단위를 포함하는 중합체이다. 한 실시양태에서, 블록은 혼입된 공단량체의 양이나 유형, 밀도, 결정화도의 양, 그러한 조성의 중합체에 기인하는 결정 크기, 입체 규칙성의 유형 또는 정도 (이소택틱 또는 신디오택틱), 위치-규칙성 또는 위치-불규칙성, 분지화 (장쇄 분지화 또는 과분지화 포함)의 양, 균질성 또는 다른 화학적 또는 물리적 특성에서 차이가 있다. 순차적인 단량체 첨가, 유동성 촉매 또는 음이온성 중합 기술에 의해 제조되는 혼성 중합체를 포함하는 종래 기술의 블록 혼성 중합체에 비하여, 본 OBC는 한 실시양태에서 그의 제조에 사용되는 다수의 촉매와 조합된 왕복제(들)의 효과에 기인하여 중합체 다분산성의 특유한 분포 (PDI 또는 Mw/Mn 또는 MWD), 블록 길이 분포, 및/또는 블록 수 분포 둘 다를 특징으로 한다.
한 실시양태에서, OBC는 연속 공정으로 생산되고, 1.7 내지 3.5, 또는 1.8 내지 3, 또는 1.8 내지 2.5, 또는 1.8 내지 2.2의 다분산성 지수, PDI를 갖는다. 회분식 또는 반-회분식 공정으로 생산될 때, OBC는 1.0 내지 3.5, 또는 1.3 내지 3, 또는 1.4 내지 2.5, 또는 1.4 내지 2의 PDI를 갖는다.
추가로, 올레핀 블록 공중합체는 푸아송(Poisson) 분포보다는 슐츠-플로리(Schultz-Flory) 분포에 맞는 PDI를 갖는다. 본 OBC는 다분산 블록 분포뿐만 아니라 블록 크기의 다분산 분포 둘 다를 갖는다. 그 결과 개선되고 구별 가능한 물리적 특성을 갖는 중합체 생성물이 형성된다. 다분산 블록 분포의 이론적 이점은 이전에 문헌 [Potemkin, Physical Review E (1998) 57 (6), pp. 6902-6912, and Dobrynin, J. Chem. Phvs. (1997) 107 (21), pp 9234-9238]에서 모델링되고 논의되었다.
한 실시양태에서, 본 올레핀 블록 공중합체는 가장 가능성 있는 블록 길이 분포를 갖는다.
한 실시양태에서, 올레핀 블록 공중합체는 하기를 갖는 것으로 정의된다:
(A) TREF를 사용하여 분별될 때 40℃ 내지 130℃에서 용리되는 분자 분획으로서, 분획은 적어도 0.5 내지 1 이하의 블록 지수 및 1.3 초과의 분자량 분포 Mw/Mn을 갖는 것을 특징으로 하는 분자 분획; 및/또는
(B) 0 초과 1.0 이하의 평균 블록 지수 및 1.3 초과의 분자량 분포 Mw/Mn. 블록 지수는 그 목적을 위해 본원에 참조로 포함된 미국 특허 번호 7,608,668에 상세히 기재된 바와 같이 결정될 수 있다. 성질 (A) 내지 (B)를 결정하기 위한 분석 방법은, 예를 들어, 그 목적을 위해 본원에 참조로 포함된 미국 특허 번호 7,608,668, 31단 26행 내지 35단 44행에 개시된다.
본 OBC를 제조하는데 사용하기에 적합한 단량체는 에틸렌 및 에틸렌 이외의 1종 이상의 첨가 중합성 단량체를 포함한다. 적합한 공단량체의 예는, 3 내지 30개, 바람직하게는 3 내지 20개의 탄소 원자의 직쇄 또는 분지쇄 알파-올레핀, 예컨대 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 3-메틸-1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 3-메틸-1-펜텐, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 1-옥타데센 및 1-에이코센; 3 내지 30개, 바람직하게는 3 내지 20개의 탄소 원자의 시클로-올레핀, 예컨대 시클로펜텐, 시클로헵텐, 노르보르넨, 5-메틸-2-노르보르넨, 테트라시클로도데센, 및 2-메틸-1,4,5,8-디메타노-1,2,3,4,4a,5,8,8a-옥타히드로나프탈렌; 디- 및 폴리올레핀, 예컨대 부타디엔, 이소프렌, 4-메틸-1,3-펜타디엔, 1,3-펜타디엔, 1,4-펜타디엔, 1,5-헥사디엔, 1,4-헥사디엔, 1,3-헥사디엔, 1,3-옥타디엔, 1,4-옥타디엔, 1,5-옥타디엔, 1,6-옥타디엔, 1,7-옥타디엔, 에틸리덴노르보르넨, 비닐 노르보르넨, 디시클로펜타디엔, 7-메틸-1,6-옥타디엔, 4-에틸리덴-8-메틸-1,7-노나디엔, 및 5,9-디메틸-1,4,8-데카트리엔; 및 3-페닐프로펜, 4-페닐프로펜, 1,2-디플루오로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌, 및 3,3,3-트리플루오로-1-프로펜을 포함한다.
올레핀 블록 공중합체는 0.850g/cc 내지 0.880g/cc, 또는 0.850g/cc 내지 0.879g/cc의 밀도를 갖는다. 한 실시양태에서, 올레핀 블록 공중합체는 ASTM D1238 (190℃/2.16kg)에 의해 측정 시, 5g/10min 내지 1000g/10, 또는 15g/10min 내지 50g/10min, 또는 20g/10min 내지 40g/10min의 용융 지수 (MI)를 갖는다. 올레핀 블록 공중합체는 제제의 총 중량을 기준으로, 10 wt% 내지 45 wt%, 바람직하게는 15 wt% 내지 40 wt%, 보다 바람직하게는 20 wt% 내지 35 wt%의 양으로 존재한다. 올레핀 블록 공중합체는 15,000 내지 100,000g/mol, 또는 바람직하게는 20,000 내지 75,000g/mol의 Mw를 갖는다. 올레핀 블록 공중합체는 60℃ 내지 115℃, 80℃ 내지 110℃, 또는 90℃ 내지 105℃의, DSC에 의해 측정된 Tm을 갖는다. 올레핀 블록 공중합체는 또한, 45℃ 내지 100℃, 60℃ 내지 90℃, 또는 70℃ 내지 80℃의, DSC에 의해 측정된 Tc를 갖는다. 일부 실시양태에서, 올레핀 블록 공중합체의 총 결정화도는 5 wt%-30 wt%, 바람직하게는 10 wt% 내지 25 wt%, 보다 바람직하게는 15 wt% 내지 20 wt%이다. 올레핀 블록 공중합체는, 본원에 참조로 포함되는 미국 특허 번호 7,858,706에 기재된 것과 같은 사슬 왕복 공정을 통해 제조된다. 특히, 적합한 사슬 왕복제 및 관련 정보는 16단 39행 내지 19단 44행에 열거되어 있다. 적합한 촉매는 19단 45행 내지 46단 19행에 기재되어 있고, 적합한 조촉매는 46단 20행 내지 51단 28행에 기재되어 있다. 공정은 문서 전체에 걸쳐 기재되어 있지만, 특히 51단 29행에서 54단 56행까지 기재되어 있다. 공정은 또한, 예를 들어, 하기에 기재되어 있다: 미국 특허 번호 7,608,668; 미국 특허 번호 7,893,166; 및 미국 특허 번호 7,947,793뿐만 아니라 미국 특허 출원 공개 번호 20100197880.
올레핀 블록 공중합체는 올레핀 랜덤 공중합체 또는 혼성 중합체와는 상이하다. 에틸렌/알파 올레핀 공중합체는 제1 균질하게 분지된 랜덤 에틸렌/알파-올레핀 공중합체 및 제2 균질하게 분지된 랜덤 에틸렌/알파-올레핀 공중합체를 포함한다. "랜덤 공중합체" 또는 "혼성 중합체"는 적어도 2종의 상이한 단량체가 불균일한 순서로 배열된 공중합체를 의미한다. 용어 "랜덤 공중합체" 및 "혼성 중합체"는 구체적으로 블록, OBC, 공중합체를 배제한다. 에틸렌 중합체를 설명하기 위해 사용되는 용어 "균질 에틸렌 중합체"는 개시내용이 본원에 참조로 포함되는 미국 특허 번호 3,645,992의 엘스톤(Elston)에 의한 최초 개시내용에 따라 통상적인 의미로 사용되고, 공단량체가 주어진 중합체 분자 내에 무작위로 분포되고 실질적으로 모든 중합체 분자가 실질적으로 동일한 에틸렌 대 공단량체 몰 비를 갖는 에틸렌 중합체를 지칭한다.
접촉 접착제가 임의의 폴리프로필렌계 중합체 또는 왁스를 본질적으로 함유하지 않는 것이 중요하다. 전형적인 중합체는 약 10,000달톤 초과의 중량 평균 분자량 (Mw)을 가지며, 전형적인 왁스는 약 10,000달톤 미만의 Mw를 갖는다. 임의의 특정 이론에 얽매이지 않고, 접촉 접착제에 폴리프로필렌계 중합체의 첨가는 결정화를 제공하고, 이것은 장시간에 걸쳐 점착성을 감소시킨다.
또 다른 실시양태에서, 접촉 접착제는 도포 온도에서 점착성의 감소 및/또는 점도의 증가를 일으키는, 10,000달톤 초과의 중량 평균 분자량을 갖는 다른 중합체를 본질적으로 함유하지 않는다.
접촉 접착제는 또한 연질 왁스의 혼합물을 포함한다. 왁스 혼합물은 연질 폴리에틸렌 왁스 및 연질 피셔-트롭쉬 왁스의 조합물이다. 왁스는, 개별적으로 및 혼합물로서, ASTM D1321에 따라 측정 시 25℃에서 약 5dmm 이하, 바람직하게는 약 4dmm 이하, 가장 바람직하게는 약 3dmm 이하의 침투 경도 값을 갖는다.
왁스의 적점 (drop point, ASTM D 3954에 따라 측정됨)은, 개별적으로 또는 혼합물로서, 약 60 내지 160℃, 바람직하게는 약 80 내지 120℃이다. 왁스의 중량 평균 (Mw) 분자량은, 개별적으로 또는 혼합물로서, 약 200 내지 약 7000달톤의 범위이다. 왁스는 접착제의 총 중량을 기준으로 약 0.5 내지 약 15 wt%의 수준으로 첨가된다.
또한, 가소제가 접촉 접착제에 첨가된다. 적합한 가소제는 에스테르 또는 폴리옥시알킬렌을 포함하고, 약용 화이트 오일, 나프텐계, 지방족 또는 방향족 광유, 폴리프로필렌, 폴리부텐, 폴리이소프렌 올리고머, 수소화 폴리이소프렌 및/또는 폴리부타디엔 올리고머가 특히 적합하다. 수소화 가소제는 예를 들어 파라핀계 탄화수소 오일의 군으로부터 선택된다. 특히, 화이트 오일, 광유, 폴리이소부틸렌 및 수소화 탄화수소가 적합하다. 약 200 내지 5000g/mol의 분자량을 갖는 가소제가 바람직하다. 200℃ 초과의 비점을 갖는 가소제는 장시간 동안 안정한 저장을 유지하기 위해 바람직하다. 가소제의 양은 15 wt% 이하, 특히, 약 3 내지 약 10%이어야 한다.
접촉 접착제는 점착 부여 수지를 더 포함한다. 점착 부여 수지는 접착력을 증가시키고 접착제 내의 다양한 성분의 혼화성 및 상용성을 개선시킨다. 그것은 일반적으로 접착제의 총 중량을 기준으로, 약 20 내지 약 70 wt%, 특히 약 25 내지 약 60 wt%의 양으로 사용된다.
적합한 점착 부여 수지는 방향족, 지방족 또는 시클로지방족 탄화수소 수지 및 개질된 또는 수소화 천연 수지를 포함한다. 예는 테르펜 수지, 예컨대 테르펜 공중합체; 개질된 천연 수지, 예컨대 검 로진, 톨유 로진 또는 로진으로부터의 수지 산, 임의로 또한 히드로카르빌 및 그의 에스테르; 아크릴산 공중합체, 예컨대 스티렌-아크릴산 공중합체 또는 에틸렌, 아크릴레이트 에스테르 및 말레산 무수물의 공중합체; 또는 관능성 탄화수소 수지를 기재로 하는 수지를 포함한다. 점착 부여 수지로서, 상기 언급된 에틸렌/프로필렌-α-올레핀 중합체로 이루어진 저분자량 반응 생성물이 적합하다. 적합한 올레핀 중합체의 수지 등의 분자량은 통상적으로 2000g/mol 미만이고, 80 내지 140℃의 연화점을 갖는다 (ASTM 방법 E28). 특히 바람직한 수지는 완전히 또는 부분적으로 수소화된 탄화수소 수지 또는 로진 및 톨유 로진을 기재로 하는 천연 수지이다.
접촉 접착제는 안정화제, 커플링제, 산화방지제, 충전제 및/또는 안료 또는 다른 중합체를 포함한 임의의 성분을 포함한다. 첨가제의 양은 약 0.01 내지 약 30 wt%의 범위이다.
본 발명의 핫 멜트 접착제는 용융물 중의 혼합에 의해, 공지된 방법에 의해 제조된다. 이러한 경우에, 모든 성분을 동시에 가열하면서 제공하고 이어서 균질화할 수 있거나, 용이하게 용융되는 성분을 먼저 제공하여 혼합한 다음, 이어서 추가의 수지 성분을 혼합할 수 있다. 또한 압출기에서 핫 멜트 접착제를 연속적으로 생산하는 것이 가능하다.
본 발명의 적합한 용융 접착제는 165.6℃(330℉)에서 측정된, 500 내지 20,000mPas, 바람직하게는 300 내지 10,000의 점도를 가져야 한다 (브룩필드(Brookfield), EN ISO 2555, 표시된 온도에서 측정됨).
도포된 접착제의 층 두께는 예를 들어 약 2 내지 약 150마이크로미터 (2 내지 150g/m2)이다. 특히, 필름 두께는 75마이크로미터 미만이어야 한다. 접착제는 주어진 기재에 약 250 내지 약 350℉로 용융 상태로 도포될 수 있고, 냉각 시에는, 접촉 접착제는 더 이상 점착성이 아니다. 이어서, 도포된 접촉 접착제를 갖는 기재는 이러한 비-블로킹 (비-점착성) 형태로 저장될 수 있다.
본 발명의 접촉 접착제는 도포 시 기재에 대한 접착성을 균형있게 유지하고, 응집 특성을 유지하며, 수송 및 저장 단계 전반에 걸쳐서는 비-블로킹을 유지하고, 또한 심지어 노화 조건 후에도 기재를 함께 완전히 결합시키는 강한 응집 강도를 유지한다.
이 상태에서, 접착제 층은 그의 응집 특성을 잃지 않고 저장되어야 한다. 결합은 동일한 접착제를 갖는 제2 기재에 대해 가압함으로써 이후에 이루어진다. 결합을 위해, 본 발명에 따른 접착제 층을 갖는 코팅된 기재는 제2 기재와 함께 서로에 대해 가압되고, 이는 또한 결합될 본체 상에 상응하는 접착제 층을 가져야 한다. 가압은, 예를 들어, 종이 또는 플라스틱 기재의 결합에서 손으로 할 수 있는 것과 같이, 가벼운 압력 하에서 수행될 수 있다.
접촉 접착제에 대한 주요 문제점은, 접촉 접착제가 특히, 수분 및/또는 열과 만날 경우, 시간이 지남에 따라 점착성이 될 수 있다는 점이다. 이는 접촉 접착제가 일부 형태의 중량 하에서 다른 기재에 적층되는 경우에 악화된다.
본 발명의 접촉 접착제를 갖는 코팅된 기재는 저장가능하다. 생산 및 냉각 직후에 본 발명의 접촉 접착제와 함께 기재들을 적층하는 것이 가능하다. 본 발명의 접착제 층들이 서로에 대해 지지되지 않고, 접착제가 없는 다른 기재 층에 대해 지지되도록 보장하는 것이 중요하다. 본 발명의 접착제 층은 점착성이 아니기 때문에, 접촉 접착제로 인한 적층된 기재들의 부착 및 블로킹이 관찰되지 않는다. 이후의 사용에서, 이들은 서로 용이하게 분리될 수 있다. 기재가 접촉 접착제로부터 쉽게 분리되기 때문에, 점착되지 않는 사전-공간 절약 저장이 가능하다.
본 발명의 접촉 접착제는 비-블로킹 상태로 유지되고, 1kg 중량 하에 적어도 500시간 동안 84% 상대 습도, 72℉의 블로킹 시험을 통과한다.
예비성형되고 코팅된 물품이 사용자에 의해 최종 형태로 만들어질 수 있다. 양쪽 표면에 접착제 층이 제공되어 있어야 하며, 2개의 접촉 접착제 층이 함께 접합될 때 결합이 생성된다. 이러한 물품은 제1 기재, 제2 기재, 및 2개의 예비-도포된 접촉 접착제 층을 필요로 한다. 제1 및 제2 기재는 동일한 물품 상에 위치할 수 있고, 연속되는 기재 상에 있을 수 있지만, 동일한 기재의 상이한 부분 상에 있을 수도 있다. 다른 실시양태에서, 제1 및 제2 기재는 독립적으로 상이한 기재 상에 있을 수 있지만 동일한 물품 상에 있을 수도 있다. 또한, 접촉 접착제는 2개의 분리된 별개의 기재를 함께 접합하는데 사용될 수 있다. 다시 말해, 2개의 기재는 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명의 접촉 접착제 층은 다양한 기재에 도포될 수 있고, 다양한 기재는 예를 들어 종이, 코팅된 종이, 크라프트지, 보드지, 골판지, 판지, 호일, 플라스틱 필름, 유리, 또는 금속화 또는 도장된 표면을 포함한다. 그것은 또한, 가요성 필름 또는 다층 복합 물질 등의 폴리에틸렌, 폴리프로필렌의 플라스틱 표면이나, 병 또는 컵 등의 고체 기재를 코팅할 수 있다. 접착제는 신속한 도포 공정을 가능하게 한다. 코팅된 제품은 다른 기재에 점착성을 발생시키지 않으면서 장시간 동안 저장되고 적층된다. 최종 제품은 2개의 접촉 접착제 표면을 함께 접합함으로써 최종 형태로 될 수 있다.
해당 결합된 제품은 라벨, 다층 필름 물질, 호일 백, 봉투, 절첩식 카톤, 또는 위생 산업의 스트랩, 붕대, 의료용 붕대 또는 임의의 형태의 포장 등의 많은 적용 영역에서 사용될 수 있다. 접촉 접착제 층의 적용 분야는 넓다. 이는 봉투 등의, 종이 기재로 미리 코팅된 종이 라미네이트로 제조될 수 있다. 다른 적용 분야는 벨크로(Velcro) 잠금장치로 알려진, 다른 밴드와 함께 밀폐부로서 기능할 수 있는 가요성 평 벨트의 코팅이다. 또 다른 적용 분야는 사전-코팅된 라벨이다. 이들은 다른 코팅된 기재에 접착될 수 있다. 이는 플라스틱, 종이 또는 적층된 라벨일 수 있다. 또 다른 예에서, 접촉 접착제를 포함하는 물품은 추가적인 접착제를 갖는다. 예를 들어, 물품은 적어도 하나의 추가적인 접착제 또는 코팅을 포함할 수 있고, 그러한 접착제 또는 코팅은 핫 멜트, 수성 에멀젼, 발포 또는 열경화성 접착제; 또는 물품의 상이한 부분 상의 코팅이다. 추가적인 접착제 또는 코팅은 미소구체, 충전제, 열 전달제, 완충제 등을 더 포함할 수 있다. 접촉 접착제가 도포되어 있을 수 있으며, 추가적인 접착제 및/또는 코팅의 추가 처리를 방해하지 않는다.
실시예
표 1은 본 발명의 접촉 접착제 (실시예) 및 비교예 A, B, C 및 D의 성분을 기재한다. 각 접착제는 가열 하에 균질화하였다. 균질화 시에 모든 접착제는 깨끗한 백색이었다.
성분 실시예 비교예 A 비교예 B 비교예 C 비교예 D
올레핀 블록 공중합체 18 9.1 12 20 18
폴리프로필렌 공중합체   9.1 6  
폴리프로필렌 왁스   18.1    
폴리에틸렌 왁스 (경도 = 7)       12
폴리에틸렌 왁스 (경도 = 3) 14   18  
폴리에틸렌 왁스 (경도 < 1) 4 4 4 4
피셔-트롭쉬 왁스 (경도 = 1) 3 3 3 3
다우 케미칼(Dow Chemical)로부터의 LDPE 955I* 15
탄화수소 수지 47 46.7 47 47 53
액체 폴리부텐 13.5 9.5 9.5 13.5 13.5
산화방지제 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
* 미국 특허 번호 9,914,860에 기재된 바와 같음
실시예 1. 노화
접착제를 330℉에서 2개의 크라프트지 상에 두께 1.5mil x 0.5인치 (폭) 및 약 4인치 (길이)로 개별적으로 도포하고, 표 2에 명시된 시간 동안 실온에서 노화시켰다. 이어서, 접착제를 2.3Kg 롤러 프레스로 서로 상에 가압하였다. 예를 들어, 1일의 노화 후에, 2개의 크라프트지 상의 접착제 코팅을 2.3Kg 프레스를 사용하여 함께 가압하여 응집 결합을 형성하고, 손으로 잡아당겨 퍼센트 섬유 인열을 나타내었다. 100% 섬유 인열은 2개의 접촉 접착제 층 사이의 결합이 분리 가능하지 않았고, 기재 섬유 인열을 초래하였음을 나타낸다: 강한 응집 결합. 0% 섬유 인열은 2개의 접촉 접착제 사이의 결합이 손으로 쉽게 분리 가능하고, 시험 동안 기재가 찢어지지 않았음을 나타낸다: 약한 응집 결합. 실시예 및 비교예 C는 노화 조건 전체에 걸쳐 우수한 응집 결합 강도, 100% 평균 섬유 인열을 가졌다. 비교예 A 및 B는 약한 응집 결합 강도를 가졌다.
섬유 인열 실시예 비교예 A 비교예 B 비교예 C
1 일 노화 100 0 100 100
  100 0 0 100
  100 0 0 100
% 평균 섬유 인열 100 0 33 100
         
5일 노화 100 0 100 100
  100 0 100 100
  100 0 100 100
% 평균 섬유 인열 100 0 100 100
         
11일 노화 0 0 25 100
  100 0 100 100
  100 0 0 100
% 평균 섬유 인열 67 0 42 100
         
22일 노화 100 0 0 100
  100 0 100 100
  100 0 100 100
% 평균 섬유 인열 100 0 67 100
실시예 2. 블로킹
접촉 접착제가 코팅된 기재에 대한 내블로킹성을 결정하기 위해, 1.5mil의 두께의 접착제를 크라프트지 상에 도포하고, 냉각시켰다. 제2 비-코팅 크라프트지를 냉각된 접착제 위에 놓고, 1kg 중량을 이러한 적층물 위에 놓았다. 이를 72시간 동안 84% 상대 습도 및 72℉의 저장 챔버에 두었다. 72시간 후에, 비-코팅 크라프트지를 접착제 코팅된 크라프트지로부터 손으로 분리하고, 비-코팅 크라프트지를 조사하여 접착제가 제2 비-코팅 크라프트지에 접착성을 발생시켰는지 여부를 결정하였다. 결과는 표 3에 제시된다. 실시예의 제2 비-코팅 크라프트지에서 섬유 픽업이 관찰되었고, 이는 접착제 상에서 섬유의 오염물질만을 볼 수 있고 접촉 접착제는 비-블로킹되었음을 나타낸다. 비교예 C의 경우, 접촉 접착제 상에서 기재의 섬유 인열을 볼 수 있었고, 이는 수분, 열 및 중량 하에서 비교예 C가 비-코팅 크라프트지에 접착성을 발생시켰음을 나타낸다. 이와 같이, 비교예 C는 시간, 압력 및 수분에 따라 주변 기재에 대한 강한 접착성을 발생시키고, 접촉 접착제로서 적합하지 않을 것이다.
섬유 인열 실시예 비교예 A 비교예 B 비교예 C
블로킹 시험- 84% RH, 72℉, 72시간, 1kg 중량
84% RH
72℉
72 h
1 kg 중량
섬유 픽업 시험하지 않음 시험하지 않음 섬유 인열
섬유 픽업 섬유 인열
섬유 픽업 섬유 인열
섬유 픽업 섬유 인열
실시예 3. 온도 변화
접착제를 330℃에서 2개의 크라프트지 상에 두께 1.5mil x 0.5인치 (폭) 및 약 4인치 (길이)로 도포하였다. 이어서, 접착제를 2.3Kg 롤러 프레스로 서로 가압하였다. 이어서, 이들을 표 4에 나타낸 온도 조건 하에서 192시간 동안 저장하였다. 기재를 손으로 잡아당기고, 퍼센트 섬유 인열을 표 4에 나타내었다.
저장 시험 - 하기 온도 조건에서 192시간 동안 노화 실시예 비교예 A 비교예 B 비교예 C
20℉ 100 시험하지 않음 시험하지 않음 100
  100 100
  100 100
% 평균 섬유 인열 100     100
RT 100 시험하지 않음 시험하지 않음 100
  100 100
  100 100
% 평균 섬유 인열 100     100
115℉ 100 시험하지 않음 시험하지 않음 100
  100 100
  100 100
% 평균 섬유 인열 100 100
실시예 및 비교예 C는 표 4에 나타난 바와 같이 노화 공정 전반에 걸쳐 우수한 응집성을 나타냈다. 그러나, 실시예만이 노화 공정 전반에 걸쳐 우수한 응집성, 다른 기재에 대한 비-블로킹의 요건을 충족시켰고, 노화 조건 후에도 응집성을 유지하였다. 폴리프로필렌 왁스 또는 폴리프로필렌 중합체를 함유하는 비교예는 불량한 노화 성능을 가졌다. 연질 왁스를 함유하는 실시예만이, 확장된 내블로킹성을 제공하였다.
실시예 4. 블로킹 및 응집성 시험
실시예 접착제 및 비교예 D 접착제를 표 5에 명시된 온도에서 크라프트지 상에 도포하고 냉각시켰다. 냉각된 접착제 위에 제2 비-코팅 크라프트지를 놓음으로써 표 5에 명시된 조건 하에서 내블로킹성 시험을 수행하고, 1kg 중량을 적층물 위에 놓았다. 실시예 샘플에서 블로킹 시험을 140℉에서 수행하였을 때, 제2 비-코팅 크라프트지에서 섬유 픽업이 관찰되었고, 이는 접착제 상에서 섬유의 오염물질만을 볼 수 있다는 것을 의미한다. 또한, 비코팅 크라프트지 상에 기름 얼룩이 없었다. 비교예 D의 경우, 제2 비-코팅 크라프트지 상에서 섬유 픽업이 관찰되지 않았다. 그러나, 블로킹 시험이 140℉에서 수행되었을 때, 기름 얼룩이 제2 비-코팅 크라프트지 상에 남았다. 이어서, 실시예 샘플의 코팅된 접착제를 2.3Kg 롤러 프레스로 서로 가압하였다. 이어서, 기재를 떼어내고, 퍼센트 평균 섬유 인열을 표 5에 기록하였다. 표 5에 도시된 바와 같이, 비교예 D에서는 섬유 인열이 관찰되지 않았고, 실시예 샘플에서는 92% 섬유 인열이 관찰되었다.
실시예 비교예 D
도포 온도 (℉) 330 370
블로킹 시험
0℉, 72시간, 1㎏ 중량
섬유 픽업 없음 시험하지 않음
블록킹 시험
실온, 72시간, 1㎏ 중량
섬유 픽업 없음 시험하지 않음
블로킹 시험
140℉, 72h, 1kg 중량
섬유 픽업
기름 얼룩 없음
섬유 픽업 없음
기름 얼룩
140℉에서의 블로킹 시험 후 응집 시험
% 평균 섬유 인열
92 0
실시예는 실온에서 장기간 동안의 노화 후에 강한 응집성을 유지하였고, 비-코팅된 표면으로부터 블로킹에 저항하며, 비교예 B, C 및 D와 비교하였을 때, 비-코팅된 기재의 표면으로의 기름 이동을 나타내지 않았다.
본 발명의 취지 및 범주를 벗어남이 없이 관련 기술 분야의 통상의 기술자에 자명할 여러가지 변형 및 변경이 이루어질 수 있다. 본원에 기재된 구체적인 실시양태는 단지 예의 방식으로 제공되며, 본 발명은 첨부된 청구범위 및 그러한 청구범위에 의해 주어지는 등가물의 완전한 범주에 의해서만 제한되어야 한다.

Claims (17)

  1. (a) 메탈로센-촉매된 올레핀 블록 공중합체;
    (b) ASTM D3954에 따라 측정 시, 25℃에서 약 5dmm 미만의 침투 경도 값을 갖는, 폴리에틸렌 왁스 및 피셔-트롭쉬 왁스의 혼합물;
    (c) 가소제; 및
    (d) 점착 부여제;
    를 포함하는 접촉 접착제이며,
    상기 접촉 접착제는 폴리프로필렌계 중합체 및/또는 왁스를 본질적으로 함유하지 않고;
    상기 접촉 접착제는 1kg 중량 하에 적어도 500시간 동안 84% 상대 습도, 72℉의 블로킹 시험을 통과하는 것인, 접촉 접착제.
  2. 제1항에 있어서, 상기 메탈로센-촉매된 올레핀 블록 공중합체가 에틸렌-옥텐 블록 공중합체인 접촉 접착제.
  3. 제1항에 있어서, 상기 폴리에틸렌 왁스 및/또는 피셔-트롭쉬 왁스가 ASTM D1321에 따라 측정 시, 25℃에서 약 3dmm 이하의 경도 값을 갖는 것인 접촉 접착제.
  4. 제1항에 있어서, 산화방지제, 증백제, 충전제, 접착 촉진제, 안료 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 더 포함하는 접촉 접착제.
  5. 제1항의 접촉 접착제, 및 판지, 골판지, 크라프트지, 종이, 플라스틱 필름, 호일, 유리, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 기재를 포함하는 물품.
  6. 제5항에 있어서, 라벨, 패키지, 봉투, 카톤, 케이스, 박스, 라벨, 백, 다층 필름, 호일 백, 병 또는 붕대인 물품.
  7. (a) 제1 기재;
    (b) 제2 기재; 및
    (c) (1) 메탈로센-촉매된 올레핀 블록 공중합체; (2) ASTM D3954에 따라 측정 시, 25℃에서 약 5dmm 미만의 침투 경도 값을 갖는 폴리에틸렌 왁스 및 피셔-트롭쉬 왁스의 혼합물; (3) 가소제; 및 (4) 점착 부여제를 포함하는 예비-도포된 접촉 접착제
    를 포함하는 물품이며,
    상기 접촉 접착제는 1kg 중량 하에 적어도 500시간 동안 84% 상대 습도, 72℉의 블로킹 시험을 통과하는 것인, 물품.
  8. 제7항에 있어서, 상기 제1 기재 및 제2 기재가 동일한 것인 물품.
  9. 제7항에 있어서, 상기 제1 기재 및 제2 기재가 판지, 골판지, 크라프트지, 종이, 플라스틱 필름, 유리 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 것인 물품.
  10. 제7항에 있어서, 상기 메탈로센-촉매된 올레핀 블록 공중합체가 에틸렌-옥텐 블록 공중합체인 물품.
  11. 제7항에 있어서, 상기 예비-도포된 접촉 접착제가 산화방지제, 증백제, 충전제, 접착 촉진제, 안료 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 더 포함하는 것인 물품.
  12. 제7항에 있어서, 상기 접촉 접착제가 폴리프로필렌계 중합체 및/또는 왁스를 본질적으로 함유하지 않는 것인 물품.
  13. 제7항에 있어서, 상기 접촉 접착제가 1kg 중량 하에 적어도 500시간 동안 84% 상대 습도, 72℉의 블로킹 시험을 통과하는 것인 물품.
  14. 제7항에 있어서, 상기 접촉 접착제가 제1 기재의 적어도 일부 및 제2 기재의 적어도 일부에 도포되는 것인 물품.
  15. 제7항에 있어서, 상기 제1 기재가 접촉 접착제로 제2 기재에 접합되는 것인 물품.
  16. 제7항에 있어서, 상기 물품은 코팅 또는 제2 접착제를 더 포함하고, 상기 코팅 또는 상기 제2 접착제는 매트릭스 및 복수의 미소구체를 포함하는 것인 물품.
  17. 제7항에 있어서, 라벨, 패키지, 봉투, 카톤, 케이스, 박스, 라벨, 백, 다층 필름, 호일 백, 병 또는 붕대인 물품.
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