CN112119119A - 含有低分子量丙烯基聚合物和烯烃多嵌段共聚物的组合物 - Google Patents

含有低分子量丙烯基聚合物和烯烃多嵌段共聚物的组合物 Download PDF

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Abstract

一种组合物，其包含以下组分：A)丙烯/乙烯共聚物，其具有≤0.880g/cc的密度和2.00至3.00的MWD(conv)，以及≤80,000mPa·s的熔体粘度(177℃)；B)烯烃多嵌段共聚物，其具有≤0.890g/cc的密度和≥0.5克/10分钟的熔融指数(I2)。

Description

含有低分子量丙烯基聚合物和烯烃多嵌段共聚物的组合物
相关申请的交叉引用
本申请要求2018年6月13日提交的美国临时专利申请第62/684,564号的优先权权益，其以全文引用的方式并入本文中。
背景技术
调配的聚合物组合物用于粘合剂。通常，对于粘合剂，需要权衡两个相反的要求：对具有高内聚力(例如通过剥离力测定)的粘合剂的需求和对低粘合剂粘度的需求，以提供改进的粘合剂应用，并且在制备层压体期间减少粘合剂的透湿。
用于粘合剂和其它组合物中的聚合物组合物公开于以下参考文献中：U.S.9695340、U.S.6627723、U.S.6747114、U.S.7521507、U.S.6582762、U.S.8383731；U.S.2014/0256867、U.S.2012/0165455、WO 2016/029006、WO 2016/029012、WO 2016/028961、WO2012/129489、WO2011/011729、WO2009/029476和EP2898035A1。然而，仍然需要改进的如上所述的粘合剂组合物。以下发明已满足了这一需要。
发明内容
一种组合物，其包含以下组分：
A)丙烯/乙烯共聚物，其具有≤0.880g/cc的密度和2.00至3.00的MWD(conv)，以及≤80,000mPa·s的熔体粘度(177℃)；
B)烯烃多嵌段共聚物，其具有≤0.890g/cc的密度和≥0.5克/10分钟的熔融指数(I2)。
具体实施方式
已发现粘合剂组合物具有良好的粘合性和改进的加工特性，其包括消除在非织造/背板层压体的制备过程中可能发生的透湿现象。
如上所述，提供一种组合物，其包含以下组分：
A)丙烯/乙烯共聚物(无规)，其具有≤0.880g/cc的密度和2.00至3.00的MWD(conv)，以及≤80,000mPa·s的熔体粘度(177℃)；
B)烯烃多嵌段共聚物，并且进一步为具有≤0.890g/cc的密度和≥0.5克/10分钟的熔融指数(I2)的烯烃多嵌段共聚物。
组合物可以包含本文所述的两个或更多个实施例的组合。
丙烯/乙烯共聚物可以包含如本文所述的两个或更多个实施例的组合。
烯烃多嵌段共聚物可以包含如本文所述的两个或更多个实施例的组合。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，丙烯/乙烯共聚物具有≥0.855g/cc、或≥0.858g/cc、或≥0.860g/cc、或≥0.862g/cc、或≥0.865g/cc(1cc＝1cm3)的密度。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，丙烯/乙烯共聚物具有≤0.885g/cc、或≤0.880g/cc、或≤0.878g/cc、或≤0.875g/cc、或≤0.870g/cc的密度。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，丙烯/乙烯共聚物具有0.860至0.875g/cc、或0.860至0.870g/cc、或0.860至0.868g/cc的密度。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，丙烯/乙烯共聚物具有≥400mPa·s、或≥500mPa·s、或≥600mPa·s、或≥700mPa·s的熔体粘度(177℃)。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，丙烯/乙烯共聚物具有≥800mPa·s、或≥1000mPa·s、或≥1200mPa·s、或≥1400mPa·s的熔体粘度(177℃)。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，丙烯/乙烯共聚物具有≤50,000mPa·s、或≤40,000mPa·s、或≤30,000mPa·s、或≤25,000mPa·s、或≤20,000mPa·s、或≤15,000mPa·s、或≤12,000mPa·s、或≤10,000mPa·s、或≤8,000mPa·s的熔体粘度(177℃)。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，丙烯/乙烯共聚物具有≤16,000mPa·s、或≤14,000mPa·s、或≤12,000mPa·s、或≤10,000mPa·s、或≤9,000mPa·s、或≤8,000mPa·s的熔体粘度(177℃)。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，丙烯/乙烯共聚物具有2,000mPa·s至12,000mPa·s、或4,000mPa·s至10,000mPa·s、或5,000mPa·s至9,000mPa·s、或6,000mPa·s至9,000mPa·s的熔体粘度(177℃)。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，丙烯/乙烯共聚物具有500至3000克/10分钟、或600至2500克/10分钟、或700至2000克/10分钟、或800至1500克/10分钟、或900至1200克/10分钟的熔体流动速率(MFR)。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，丙烯/乙烯共聚物具有30,000至70,000克/摩尔、或35,000至60,000克/摩尔、或40,000至50,000克/摩尔的重均分子量(Mw)。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，丙烯/乙烯共聚物具有10,000至
30,000克/摩尔、或12,000至25,000克/摩尔、或16,000至22,000克/摩尔的数均分子量(Mn)。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，丙烯/乙烯共聚物具有2.00至4.00、或2.00至3.50、或2.00至3.00、或2.00至2.50、或2.10至2.45、或2.20至2.40的Mw/Mn。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，丙烯/乙烯共聚物具有55℃至95℃、或60℃至90℃、或65℃至85℃、或70℃或80℃的熔融温度(Tm)。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，丙烯/乙烯共聚物具有2.0％至28％、或4.0％至26％、或6.0％至24％、或8.0％至22％、或10％至20％的结晶度百分比。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，丙烯/乙烯共聚物具有为-15℃至-2℃、或-13℃至-4℃、或-11℃至-6℃的结晶温度。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，按组合物的重量计，丙烯/乙烯共聚物在所述组合物中以5.0wt％、或10wt％、或15wt％、至25wt％、或30wt％、或35wt％、或40wt％、或45wt％的量存在。
丙烯/乙烯共聚物可以包含本文所公开的两个或更多个实施例。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，烯烃多嵌段共聚物为乙烯多嵌段共聚物，并且进一步为乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。α-烯烃包括但不限于C3-C20α-烯烃，并且优选C3-C10α-烯烃。更优选的α-烯烃包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯，并且更优选地包括丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯，并且更优选地包括1-辛烯。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，烯烃多嵌段共聚物具有≥0.855g/cc、或≥0.858g/cc、或≥0.860g/cc、或≥0.862g/cc、或≥0.865g/cc(1cc＝1cm3)的密度。在另一实施例中，烯烃多嵌段共聚物为乙烯多嵌段共聚物，并且进一步为乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。合适的α-烯烃如上所述。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，烯烃多嵌段共聚物具有≤0.885g/cc、或≤0.880g/cc、或≤0.878g/cc、或≤0.875g/cc、或≤0.870g/cc的密度。在另一实施例中，烯烃多嵌段共聚物为乙烯多嵌段共聚物，并且进一步为乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。合适的α-烯烃如上所述。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，烯烃多嵌段共聚物具有≥1.0克/10分钟、或≥2.0克/10分钟、或≥4.0克/10分钟、或≥6.0克/10分钟、或≥8.0克/10分钟、或≥10克/10分钟的熔融指数I2。在另一实施例中，烯烃多嵌段共聚物为乙烯多嵌段共聚物，并且进一步为乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。合适的α-烯烃如上所述。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，烯烃多嵌段共聚物具有≤50克/10分钟、或≤45克/10分钟、或≤40克/10分钟、或≤35克/10分钟、或≤30克/10分钟、或≤25克/10分钟、或≤20克/10分钟的熔融指数I2。在另一实施例中，烯烃多嵌段共聚物为乙烯多嵌段共聚物，并且进一步为乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。合适的α-烯烃如上所述。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，烯烃多嵌段共聚物具有5.0至30克/10分钟、或8.0至25克/10分钟、或10至20克/10分钟、或12至18克/10分钟、或14至16克/10分钟的熔融指数I2。在另一实施例中，烯烃多嵌段共聚物是乙烯多嵌段共聚物，并且进一步为乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。合适的α-烯烃如上所述。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，按组合物的重量计，烯烃多嵌段共聚物在所述组合物中以2.0wt％、或4.0wt％、或6.0wt％、至12wt％、或14wt％、或16wt％、或18wt％、或20wt％的量存在。在另一实施例中，烯烃多嵌段共聚物为乙烯多嵌段共聚物，并且进一步为乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。合适的α-烯烃如上所述。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，组分A与组分B的重量比为1.2至5.0、或1.4至4.5、或1.6至4.0、或1.7至3.5、或1.8至3.0。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，组合物
进一步包含以下：至少一种增粘剂；任选的至少一种油；和任选的至少一种蜡。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，组合物进一步包含以下：至少一种增粘剂、至少一种油和任选的至少一种蜡。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，组合物包含增粘剂。在另一实施例中，增粘剂为氢化增粘剂。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，组合物进一步包含以下：至少一种增粘剂和至少一种油。在另一实施例中，增粘剂为氢化增粘剂。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，按组合物的重量计，所述组合物包含45wt％至75wt％、或45wt％至75wt％、或50wt％至70wt％、或55wt％至65wt％的增粘剂。在另一实施例中，增粘剂为氢化增粘剂。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，按组合物的重量计，所述组合物包含1.0wt％至20wt％、或2.0wt％至18wt％、或4.0wt％至16wt％、或6.0wt％至14wt％、或8.0wt％至12wt％的油。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，组合物在150℃下具有500mPa·s至20,000mPa·s、或1,000mPa·s至15,000mPa·s、或3,000mPa·s至10,000mPa·s、或2,000mPa·s至8,000mPa·s、或2,500mPa·s至6,000mPa·s、或2,500mPa·s至5,000mPa·s的熔体粘度。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，组合物在150℃下具有500mPa·s至8,000mPa·s、或1000mPa·s至7,000mPa·s、或2,000mPa·s至6,000mPa·s、或2,500mPa·s至5,000mPa·s的熔体粘度。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，组合物具有≥0.7、或≥0.8、或≥0.9、或≥1.0的剥离强度(N/25mm)。在另一实施例中，如本文所述，组合物不显示辊粘。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，组合物具有0.7至3.5、或0.8至3.2、或0.9至3.0、或1.0至3.0、或1.2至3.0、或1.4至3.0的剥离强度(N/25mm)。在另一实施例中，如本文所述，组合物不显示辊粘。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中所述组合物包含5.0至30wt％或10至25wt％的丙烯/乙烯共聚物；40至70wt％，50至65wt％的增粘剂，和5.0至15wt％或7.0至12wt％的油；每个wt％均按组合物的重量计。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，组合物进一步包含选自抗氧化剂(例如IRGANOX 1010、IRGANOX 1076和/或IRGAFOS 168)、填充剂和/或着色剂的一种或多种添加剂。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，按组合物的重量计，所述组合物进一步包含0.10至1.00wt％、或0.20至0.80wt％、或0.50至0.60wt％的一种或多种抗氧化剂(例如IRGANOX 1010、IRGANOX 1076和/或IRGAFOS168)。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，按组合物的重量计，所述组合物包含<0.10wt％、或<0.05wt％、或<0.01wt％的EVA。在另一实施例中，组合物不包含EVA。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，按组合物的重量计，所述组合物包含<0.10wt％、或<0.05wt％、或<0.01wt％的乙烯基聚合物，不包括组分B的共聚物。在另一实施例中，所述组合物不包含此类乙烯基聚合物。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，按组合物的重量计，所述组合物包含<0.10wt％、或<0.05wt％、或<0.01wt％的乙烯/α-烯烃无规共聚物。在另一实施例中，所述组合物不包含乙烯/α-烯烃无规共聚物。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，按组合物的重量计，所述组合物包含<0.10wt％、或<0.05wt％、或<0.01wt％的乙烯/α-烯烃三元共聚物(例如乙烯/丙烯/C4-C20α-烯烃三元共聚物)。在另一实施例中，组合物不包含乙烯/α-烯烃三元共聚物。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，按组合物的重量计，所述组合物包含<0.10wt％、或<0.05wt％、或<0.01wt％的乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物(例如EPDM)。在另一实施例中，组合物不包含乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，按组合物的重量计，所述组合物包含<0.10wt％、或<0.05wt％、或<0.01wt％的聚乙烯均聚物(例如HDPE或LDPE)。在另外的实施例中，组合物不包含聚乙烯均聚物。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，按组合物的重量计，所述组合物包含<0.10wt％、或<0.05wt％、或<0.01wt％的含有呈聚合形式的苯乙烯的聚合物。在另一实施例中，组合物不包含含有呈聚合形式的苯乙烯的聚合物。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，按组合物的重量计，所述组合物包含<0.10wt％、或<0.05wt％、或<0.01wt％的含氟聚合物。在另一实施例中，组合物不包含含氟聚合物。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，按组合物的重量计，所述组合物包含<0.10wt％、或<0.05wt％、或<0.01wt％的聚氨酯。在另外的实施例中，组合物不包含聚氨酯。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，按组合物的重量计，所述组合物包含<0.10wt％、或<0.05wt％、或<0.01wt％的非规丙烯基聚合物。在另外的实施例中，组合物不包含非规丙烯基聚合物。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，按组合物的重量计，所述组合物包含<0.10wt％、或<0.05wt％、或<0.01wt％的聚丙烯均聚物。在另一实施例中，组合物不包含聚丙烯均聚物。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，按组合物的重量计，所述组合物包含<0.10wt％、或<0.05wt％、或<0.01wt％的填充剂。在另一实施例中，组合物不包含填充剂(例如炭黑或二氧化硅)。
本发明还提供一种制品，其包含至少一种由本文所述的一个或多个实施例的组合物形成的组件。合适制品的非限制性实例包括包含粘附于烯烃基聚合物背板的非织造织物的制品，如尿布和女性卫生用品。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，制品为建筑材料、涂布织物、医疗设备、卫生用品、玩具或运动用品、鞋类组件、地砖、地毯或汽车零件。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，制品为层压体、多层膜、书籍、密封件、模制品、家具、屋面瓦、模造件或调节件、窗户、门、皮箱或皮革物品。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，制品进一步包含衬底。在另一实施例中，衬底为非织造织物。如本文所使用，“非织造织物”为一种将单组分和/或双组分纤维(例如芯/鞘型、海岛型、并排型、扇饼型等)在无定向纤维网(random web)中如通过机械互锁或通过融合至少一部分纤维而结合在一起的集合体。以下描述提供用于制造非织造织物的非限制性程序。通过包括短纤维纺丝(包括短纺、长纺)、纺粘、熔喷或其多种组合的熔纺工艺产生的纤维可以形成纤维网，然后使用粘合技术使其形成非织造织物，所述粘合技术如梳棉热粘合、湿法成网、气流成网、通风粘合、压延热粘合、水力缠结、针刺、粘合剂粘合或其任意组合。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，组合物在衬底的至少一个表面和另一衬底的至少一个表面之间形成密封。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，每个衬底都为卫生用品的组件。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，至少一种衬底为木材。
在本文所述的一个实施例或实施例的组合中，至少一种衬底选自纸、纸板、织物或塑料或金属。
组合物可以包含本文公开的两个或更多个实施例。
本发明制品可以包含本文所述的两个或更多个实施例的组合。
烯烃多嵌段共聚物
在一个实施例中，烯烃多嵌段共聚物为乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物，按所述聚合物的重量计，其包含50wt％或大部分量的聚合乙烯。
术语“烯烃嵌段共聚物”或“OBC”意指乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物，并且包括呈聚合形式的乙烯和一种或多种，并且优选一种可共聚α-烯烃共聚单体，其特征在于在化学或物理特性上不同的两个或更多个，并且优选地两个聚合单体单元的多嵌段或区段。当提及共聚物中“乙烯”或“共聚单体”的量时，应理解此意指其聚合单元。在一些实施例中，多嵌段共聚物可由下式表示：
(AB)n，
其中n为至少1，优选大于1的整数，如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100或更高，“A”表示硬嵌段或区段并且“B”表示软嵌段或区段。优选地，与基本上支化或基本上星形的方式相反，A和B以基本上线性的方式键联。在其它实施例中，A嵌段和B嵌段沿聚合物链随机分布。换句话说，嵌段共聚物通常不具有如下结构：
AAA-AA-BBB-BB。
在又一其它实施例中，嵌段共聚物通常不具有包含一种或多种不同共聚单体的第三类嵌段。在又一其它实施例中，嵌段A和嵌段B各自具有基本上随机分布在嵌段内的单体或共聚单体。换句话说，嵌段A和嵌段B都不包含两个或更多个具有不同组成的子区段(或子嵌段)，如端部区段，其具有与嵌段的其余部分基本上不同的组成。
优选地，乙烯占整个嵌段共聚物的大部分摩尔分数，即乙烯占整个聚合物的至少50摩尔百分比。更优选地，乙烯占至少60摩尔百分比、至少70摩尔百分比或至少80摩尔百分比，而整个聚合物的基本上的其余部分包含至少一种其它共聚单体，所述共聚单体优选为具有三个或更多个碳原子的α-烯烃。在一些实施例中，烯烃嵌段共聚物可以包含50mol％至90mol％，优选地60mol％至85mol％，更优选地65mol％至80mol％的乙烯。对于多种乙烯/辛烯嵌段共聚物，优选组成包含大于整个聚合物的80摩尔百分比的乙烯含量和整个聚合物的10至15，优选地15至20摩尔百分比的辛烯含量。
烯烃嵌段共聚物包括不同量的“硬”和“软”区段。“硬”区段为聚合单元的嵌段，其中按聚合物的重量计，乙烯以大于95重量百分比、或大于98重量百分比、至多100重量百分比的量存在。换句话说，按聚合物的重量计，硬区段中的共聚单体含量(除乙烯外的单体含量)小于5重量百分比、或小于2重量百分比，并且可以低至零。在一些实施例中，硬区段包括所有或基本上所有衍生自乙烯的单元。“软”区段为聚合单元的嵌段，其中按聚合物的重量计，共聚单体含量(除乙烯外的单体含量)大于5重量百分比、或大于8重量百分比、大于10重量百分比、或大于15重量百分比。在一些实施例中，软区段中的共聚单体含量可以大于20重量百分比、大于25重量百分比、大于30重量百分比、大于35重量百分比、大于40重量百分比、大于45重量百分比、大于50重量百分比、或大于60重量百分比，并且可呈至多100重量百分比。
以OBC的总重量计，软区段可以在OBC中以1重量百分比至99重量百分比、或5重量百分比至95重量百分比、10重量百分比至90重量百分比、15重量百分比至85重量百分比、20重量百分比至80重量百分比、25重量百分比至75重量百分比、30重量百分比至70重量百分比、35重量百分比至65重量百分比、40重量百分比至60重量百分比、或45重量百分比至55重量百分比存在。相反，硬区段可以以类似的范围存在。软区段重量百分比和硬区段重量百分比可以基于由DSC或NMR获得的数据来进行计算。此类方法和计算公开于例如2006年3月15日提交的名为“乙烯/α-烯烃嵌段互聚物(Ethylene/α-Olefin Block Inter-polymers)”的美国专利第7,608,668号中，所述专利是以Colin L.P.Shan、Lonnie Hazlitt等人的名义并且转让给陶氏全球技术公司(Dow Global Technologies Inc.)，其公开内容以全文引用的方式并入本文中。确切地说，硬区段和软区段重量百分比以及共聚单体含量可以如US 7,608,668的第57栏至第63栏中所述测定。
烯烃嵌段共聚物为以下聚合物，所述聚合物包含两个或更多个优选地以线性方式而不是侧接或接枝方式接合的化学上不同的区域或区段(称为“嵌段”)，即包含相对于聚合烯系官能团端到端接合的化学上不同的单元的聚合物。在一实施例中，嵌段在以下方面不同：所并入的共聚单体的量或类型、密度、结晶度的量、可归因于此类组成的聚合物的微晶尺寸、立构规整性(全同立构或间同立构)的类型或程度、区域规整性或区域不规整性、支化(包括长链支化或超支化)的量、均质性或任何其它化学或物理特性。与现有技术的嵌段互聚物(包括通过顺序单体加成、立体易变催化剂(fluxional catalyst)或阴离子聚合技术产生的互聚物)相比，本发明OBC的特征在于两种聚合物多分散性(PDI或Mw/Mn或MWD)的独特分布、嵌段长度分布和/或嵌段数量分布，在一实施例中，这是由于在其制备中使用的与多种催化剂组合的一种或多种穿梭剂的作用所致。
在一实施例中，OBC以连续方法产生并且具有1.7至3.5、或1.8至3、或1.8至2.5、或1.8至2.2的多分散性指数PDI(或MWD)。当以分批或半分批方法产生时，OBC具有1.0至3.5、或1.3至3.0、或1.4至2.5、或1.4至2.0的PDI。
此外，烯烃嵌段共聚物具有符合舒尔茨-弗洛里分布(Schultz-Florydistribution)而非泊松分布(Poisson distribution)的PDI。本发明OBC具有多分散嵌段分布以及多分散嵌段大小分布。这使得形成具有改进的并且可区别的物理特性的聚合物产物。先前已在Potemkin,《物理评论E(Physical Review E)》(1998)57(6),第6902-6912页和Dobrynin,《化学物理杂志(J.Chem.Phvs.)》(1997)107(21),第9234-9238页中建模和论述多分散嵌段分布的理论益处。
在一实施例中，烯烃嵌段共聚物具有嵌段长度的最概然分布。在一实施例中，烯烃嵌段共聚物定义为具有：
(A)1.7至3.5的Mw/Mn，以摄氏度为单位的至少一个熔点Tm，和以克/立方厘米为单位的密度d，其中Tm和d的数值对应于以下关系：
Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2，和/或
(B)1.7至3.5的Mw/Mn，并且通过以J/g为单位的熔化热ΔH，和定义为最高DSC峰与最高结晶分析分级(“CRYSTAF”)峰之间的温差的以摄氏度为单位的Δ量ΔT表征，其中ΔT和ΔH的数值具有以下关系：
对于大于零并且至多130J/g的ΔH，ΔT>-0.1299ΔH+62.81，
对于大于130J/g的ΔH，ΔT≥48℃，
其中使用至少5％的累积聚合物来测定CRYSTAF峰，并且如果小于5％的聚合物具有可鉴别的CRYSTAF峰，则CRYSTAF温度为30℃；和/或
(C)在300％应力和1次循环下用压缩模制的乙烯/α-烯烃互聚物膜测量的以百分比为单位的弹性恢复率Re，并且具有以克/立方厘米为单位的密度d，其中当乙烯/α-烯烃互聚物基本上不含交联相时，Re和d的数值满足以下关系：
Re>1481-1629(d)；和/或
(D)具有当使用TREF分级时在40℃与130℃之间洗脱的分子级分，其特征在于所述级分的摩尔共聚单体含量大于或等于量(-0.2013)T+20.07，更优选地大于或等于量(-0.2013)T+21.07，其中T为以℃为单位测量的TREF级分的峰洗脱温度的数值；和/或
(E)具有在25℃下的储能模量G'(25℃)和在100℃下的储能模量G'(100℃)，其中G'(25℃)与G'(100℃)的比率在1:1至9:1范围内。
烯烃嵌段共聚物还可以具有：
(F)当使用TREF分级时在40℃与130℃之间洗脱的分子级分，其特征在于所述级分的嵌段指数为至少0.5并且至多1，并且分子量分布Mw/Mn大于1.3；和/或
(G)平均嵌段指数大于零并且至多1.0，并且分子量分布Mw/Mn大于1.3。应理解，烯烃多嵌段共聚物可以具有特性(A)-(G)中的一种、一些、全部或任何组合。嵌段指数可以如美国专利第7,608,668号中所详细描述来测定，所述专利出于所述目的以全文引用的方式并入本文中。用于测定特性(A)至(G)的分析方法公开于例如美国专利第7,608,668号第31栏第26行至第35栏第44行中，所述专利出于此目的以全文引用的方式并入本文中。
乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物以及其它共聚物可以包含特性(A)至(G)中的任何一种，或者可以包含(A)至(G)中的两种或更多种的组合。
用于制备本发明OBC的合适的单体包括乙烯和一种或多种，并且优选一种除乙烯外的可加成聚合单体。合适的共聚单体的实例包括3个至30个，优选地3个至20个碳原子的直链或支化α-烯烃，如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯和1-二十烯；3个至30个，优选地3个到20个碳原子的环烯烃，如环戊烯、环庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四环十二烯和2-甲基-1,4,5,8-二甲桥-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢萘；二烯烃和聚烯烃，如丁二烯、异戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,3-戊二烯、1,4-戊二烯、1,5-己二烯、1,4-己二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯、1,4-辛二烯、1,5-辛二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、亚乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、4-亚乙基-8-甲基-1,7-壬二烯和5,9-二甲基-1,4,8-癸三烯；和3-苯基丙烯、4-苯基丙烯、1,2-二氟乙烯、四氟乙烯和3,3,3-三氟-1-丙烯。优选的α-烯烃包括但不限于C3-C20α-烯烃，并且优选地C3-C10α-烯烃。更优选的α-烯烃包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯，并且更优选地包括丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯，并且更优选地1-辛烯。
烯烃嵌段共聚物可以通过链穿梭方法产生，如美国专利第7,858,706号中所述，所述专利以全文引用的方式并入本文中。确切地说，适合的链穿梭剂和相关信息于第16栏第39行至第19栏第44行中列出。适合的催化剂描述于第19栏第45行至第46栏第19行中并且适合的助催化剂描述于第46栏第20行至第51栏第28行中。所述方法于整个文献中都有描述，但尤其在第51栏第29行至第54栏第56行中。所述方法还在例如以下中描述：美国专利第7,608,668号；US 7,893,166；和US 7,947,793。
在一个实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物具有小于或等于0.910g/cc、或者小于或等于0.905g/cc、或者小于或等于至0.900g/cc、或小于或等于0.885g/cc、或小于或等于0.880g/cc的密度。
在一个实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物具有大于或等于0.855g/cc，进一步大于或等于0.860g/cc，并且进一步大于或等于0.862g/cc的密度。密度通过ASTM D-792-08的程序测量。
在一个实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物具有大于80℃、或大于85℃、或大于90℃、或大于95℃、或大于100℃的熔点。通过引用并入本文中的美国公开2006/0199930(WO2005/090427)中所述的差示扫描量热法(DSC)方法来测量熔点。
在一个实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物具有如使用ASTM D-1238(190℃，2.16kg负荷)测定的大于或等于0.1克/10分钟、或大于或等于0.5克/10分钟、或大于或等于1.0克/10分钟、或大于或等于5.0克/10分钟、或大于或等于10克/10分钟的熔融指数(I2)。
在一个实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物具有如使用ASTM D-1238(190℃，2.16kg负荷)测定的小于或等于50克/10分钟、或小于或等于40克/10分钟、或小于或等于30克/10分钟、或小于或等于20克/10分钟的熔融指数(I2)。
烯烃多嵌段共聚物可以包含如本文所述的两个或更多个实施例的组合。
乙烯多嵌段共聚物可以包含如本文所述的两个或更多个实施例的组合。
乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物可以包含如本文所述的两个或更多个实施例的组合。
添加剂
在一个实施例中，本发明组合物包含至少一种添加剂。合适的添加剂包括但不限于填充剂、抗氧化剂、紫外线稳定剂、阻燃剂、着色剂或颜料、氧化锌、硬脂酸、硬脂酸锌、脱模剂及其组合。
抗氧化剂包括但不限于受阻酚、双酚和硫代双酚；经取代的氢醌；三(烷基苯基)亚磷酸酯；硫代二丙酸二烷基酯；苯基萘胺；经取代的二苯胺；二烷基、烷基芳基和二芳基取代的对苯二胺；单体和聚合二氢喹啉；2-(4-羟基-3,5-叔丁基苯胺)-4,6-双(辛基硫基)1,3,5-三嗪；六氢-1,3,5-三-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基-s-三嗪；2,4,6-三(n-1,4-二甲基戊基亚苯基-二氨基)-1,3,5-三嗪；和三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
实施例
本公开的具体实施例包括但不限于以下：
1.一种组合物，其包含以下组分：
A)丙烯/乙烯共聚物，其具有≤0.880g/cc的密度和2.00至3.00的MWD(conv)，以及≤80,000mPa·s的熔体粘度(177℃)；
B)烯烃多嵌段共聚物，其具有≤0.890g/cc的密度和≥0.5克/10分钟的熔融指数(I2)。
2.根据实施例1所述的组合物，其中所述烯烃多嵌段共聚物为乙烯多嵌段共聚物，并且进一步为乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。
3.根据实施例1或2所述的组合物，其中所述丙烯/乙烯共聚物具有≤50,000mPa·s的熔体粘度(177℃)。
4.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述丙烯/乙烯共聚物具有≤20,000mPa·s的熔体粘度(177℃)。
5.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述丙烯/乙烯共聚物具有≤10,000mPa·s的熔体粘度(177℃)。
6.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述丙烯/乙烯共聚物具有≤8,000mPa·s的熔体粘度(177℃)。
7.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述丙烯/乙烯共聚物具有≥1,000mPa·s的熔体粘度(177℃)。
8.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述组合物具有4,000至10,000mPa·s的熔体粘度(150℃)。
9.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述丙烯/乙烯共聚物具有≥0.855g/cc、或≥0.858g/cc、或≥0.860g/cc、或≥0.862g/cc、或≥0.865g/cc(1cc＝1cm3)的密度。
10.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述丙烯/乙烯共聚物具有≤0.885g/cc、或≤0.880g/cc、或≤0.878g/cc、或≤0.875g/cc、或≤0.870g/cc的密度。
11.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述丙烯/乙烯共聚物具有≥800mPa·s、或≥1000mPa·s、或≥1200mPa·s、或≥1400mPa·s的熔体粘度(177℃)。
12.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述丙烯/乙烯共聚物具有2,000mPa·s至12,000mPa·s、或4,000mPa·s至10,000mPa·s、或5,000mPa·s至9,000mPa·s、或6,000mPa·s至9,000mPa·s的熔体粘度(177℃)。
13.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述丙烯/乙烯共聚物具有30,000至70,000克/摩尔、或35,000至60,000克/摩尔、或40,000至50,000克/摩尔的重均分子量(Mw)。
14.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述丙烯/乙烯共聚物具有10,000至30,000克/摩尔、或12,000至25,000克/摩尔、或16,000至22,000克/摩尔的数均分子量(Mn)。
15.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述丙烯/乙烯共聚物具有2.00至4.00、或2.00至3.50、或2.00至3.00、或2.00至2.50、或2.10至2.45、或2.20至2.40的Mw/Mn。
16.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中按所述组合物的重量计，所述丙烯/乙烯共聚物在所述组合物中以5.0wt％、或10wt％、或15wt％、至25wt％、或30wt％、或35wt％、或40wt％、或45wt％的量存在。
17.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述烯烃多嵌段共聚物为乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物，并且其中所述α-烯烃选自C3-C20α-烯烃，进一步选自C3-C10α-烯烃。
18.根据实施例17所述的组合物，其中所述α-烯烃选自丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯，并且进一步选自丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯，并且进一步选自1-辛烯。
19.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述烯烃多嵌段共聚物具有≥0.855g/cc、或≥0.858g/cc、或≥0.860g/cc、或≥0.862g/cc、或≥0.865g/cc(1cc＝1cm3)的密度。
20.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述烯烃多嵌段共聚物具有≤0.885g/cc、或≤0.880g/cc、或≤0.878g/cc、或≤0.875g/cc、或≤0.870g/cc的密度。
21.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述烯烃多嵌段共聚物具有≥1.0克/10分钟、或≥2.0克/10分钟、或≥4.0克/10分钟、或≥6.0克/10分钟、或≥8.0克/10分钟、或≥10克/10分钟的熔融指数I2。
22.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述烯烃多嵌段共聚物具有≤50克/10分钟、或≤45克/10分钟、或≤40克/10分钟、或≤35克/10分钟、或≤30克/10分钟、或≤25克/10分钟、或≤20克/10分钟的熔融指数I2。
23.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中按所述组合物的重量计，所述烯烃多嵌段共聚物在所述组合物中以2.0wt％、或4.0wt％、或6.0wt％、至12wt％、或14wt％、或16wt％、或18wt％、或20wt％的量存在。
24.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中组分A与组分B的重量比为1.2至5.0、或1.4至4.5、或1.6至4.0、或1.7至3.5、或1.8至3.0。
25.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包含以下：至少一种增粘剂；任选的至少一种油；和任选的至少一种蜡；并且进一步地，所述增粘剂为氢化增粘剂。
26.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包含以下：至少一种增粘剂和至少一种油；并且进一步地，所述增粘剂为氢化增粘剂。
27.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中按所述组合物的重量计，所述组合物包含45wt％至75wt％、或45wt％至75wt％、或50wt％至70wt％、或55wt％至65wt％的增粘剂。
28.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中按所述组合物的重量计，所述组合物包含1.0wt％至20wt％、或2.0wt％至18wt％、或4.0wt％至16wt％、或6.0wt％至14wt％、或8.0wt％至12wt％的油。
29.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述组合物在150℃下具有500mPa·s至20,000mPa·s、或1,000mPa·s至15,000mPa·s、或3,000mPa·s至10,000mPa·s、或2,000mPa·s至8,000mPa·s、或2,500mPa·s至6,000mPa·s、或2,500mPa·s至5,000mPa·s的熔体粘度。
30.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述组合物在150℃下具有500mPa·s至8,000mPa·s、或1000mPa·s至7,000mPa·s、或2,000mPa·s至6,000mPa·s、或2,500mPa·s至5,000mPa·s的熔体粘度。
31.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述组合物具有≥0.7、或≥0.8、或≥0.9、或≥1.0的剥离强度(N/25mm)。
32.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述组合物具有0.7至3.5、或0.8至3.2、或0.9至3.0、或1.0至3.0、或1.2至3.0、或1.4至3.0的剥离强度(N/25mm)。
33.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含5.0至30wt％或10至25wt％的丙烯/乙烯共聚物；40至70wt％，50至65wt％的增粘剂，和5.0至15wt％或7.0至12wt％的油；每个wt％均按所述组合物的重量计。
34.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包含选自抗氧化剂、填充剂和/或着色剂的一种或多种添加剂。
35.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中按所述组合物的重量计，所述组合物进一步包含0.10至1.00wt％、或0.20至0.80wt％、或0.50至0.60wt％的一种或多种抗氧化剂。
36.一种制品，其包含至少一种由根据前述实施例中任一项所述的组合物形成的组件。
37.根据实施例36所述的制品，其中所述制品包含至少一种衬底。
定义
除非相反地陈述、上下文暗示或本领域中惯用，否则所有份数和百分比都按重量计，并且所有测试方法都是截至本公开的提交日的现行方法。
如本文所使用的术语“组合物”是指构成组合物的材料以及由所述组合物的材料形成的反应产物和分解产物的混合物。
如本文所使用的术语“聚合物”是指通过聚合相同或不同类型的单体而制备的聚合化合物。因此，通用术语聚合物涵盖如下文所定义的术语均聚物(用于指仅由一种类型的单体制备的聚合物，并且应理解，痕量杂质可以并入到聚合物结构中)和术语互聚物。术语聚合物包括可以并入聚合物中和/或聚合物内的痕量杂质，例如催化剂残留物。
如本文所使用的术语“互聚物”是指通过聚合至少两种不同类型的单体来制备的聚合物。通用术语互聚物因此包括共聚物(用于指由两种不同类型的单体制备的聚合物)和由多于两种的不同类型的单体制备的聚合物。
如本文中所使用的术语“烯烃基聚合物”是指包含呈聚合形式的50wt％或大部分量的例如乙烯或丙烯的烯烃单体(按聚合物的重量计)并且任选地可以包含一种或多种共聚单体的聚合物。
如本文所使用的术语“丙烯基聚合物”是指包含呈聚合形式的大部分量的丙烯单体(按聚合物的重量计)并且任选地可以包含一种或多种共聚单体的聚合物。
如本文所使用的术语“丙烯/α-烯烃互聚物”是指包含呈聚合形式的大部分量的丙烯单体(按互聚物的重量计)和至少一种α-烯烃的互聚物。
如本文所使用的术语“丙烯/α-烯烃共聚物”是指包含呈聚合形式的大部分量丙烯单体(按共聚物的重量计)和α-烯烃作为仅有的两种单体类型的共聚物。
如本文所使用的术语“丙烯/乙烯共聚物”是指包含呈聚合形式的大部分量的丙烯单体(按共聚物的重量计)和乙烯作为仅有的两种单体类型的共聚物。
如本文所使用的术语“乙烯基聚合物”是指包含呈聚合形式的50wt％或大部分量乙烯单体(按聚合物的重量计)并且任选地可以包含一种或多种共聚单体的聚合物。
术语“包含(comprising)”、“包括(including)”、“具有(having)”以及其衍生词并不旨在排除任何额外的组分、步骤或程序的存在，无论其是否具体地公开。为了避免任何疑问，除非相反地陈述，否则通过使用术语“包含”所要求的所有组合物均可以包括任何额外的添加剂、佐剂或化合物，无论是以聚合还是其它方式。相比之下，术语“基本上由……组成”从任何随后叙述的范围中排除任何其它组分、步骤或程序，除了对可操作性并非必不可少的那些之外。术语“由……组成”排除未具体划定或列出的任何组分、步骤或程序。
测试方法
根据ASTM D-792测量密度。结果以克(g)/立方厘米或g/cc为单位报告。
凝胶渗透色谱法(GPCconv)
一种高温凝胶渗透色谱法(GPC)系统，其配备有用于样本制备和样品注射的机器人辅助递送(RAD)系统。浓度检测器为来自Polymer Char公司(西班牙巴伦西亚(Valencia,Spain))的红外检测器(IR4)。使用Polymer Char DM100数据获取盒来进行数据采集。载剂为1,2,4-三氯苯(TCB)。所述系统配备有来自安捷伦公司(Agilent)的在线溶剂脱气装置。柱隔室在150℃下运行。所述柱为四个Mixed A LS 30cm，20微米柱。溶剂为经氮气吹扫的1,2,4-三氯苯(TCB)，其含有大约200ppm的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)。流动速率为1.0毫升/分钟，并且注射体积为200μl。通过在160℃下在温和搅拌下将样品溶解于经过N2吹扫和预加热的TCB(含有200ppm BHT)中持续2.5小时来制备2mg/mL样品浓度。
通过运行二十种窄分子量分布的聚苯乙烯标准物来校准GPC柱组。标准物的分子量(MW)在580g/mol至8,400,000g/mol范围内，并且所述标准物含于六种“混合液(cocktail)”混合物中。每种标准混合物在个别分子量之间具有至少十倍间隔。通过使用以下等式，用所报告的聚丙烯(Th.G.Scholte,N.L.J.Meijerink,H.M.Schoffeleers和A.M.G.Brands，《应用聚合物科学杂志(J.Appl.Polym.Sci.)》,29,3763-3782(1984))和聚苯乙烯(E.P.Otocka,R.J.Roe,N.Y.Hellman,P.M.Muglia,《大分子(Macromolecules)》4,507(1971))的马克-霍温克系数(Mark-Houwink coefficient)来计算每种PS标准物的当量聚丙烯分子量：
Figure BDA0002776291070000211
其中MPP为PP当量MW，MPS为PS当量MW，对于PP和PS的log K和马克-霍温克系数的a值在下表A中列出。
表A
聚合物 a log K
聚丙烯 0.725 -3.721
聚苯乙烯 0.702 -3.900
对数分子量校准使用四次多项式拟合作为洗脱体积的函数生成。数均分子量和重均分子量根据以下等式计算：
Figure BDA0002776291070000221
Figure BDA0002776291070000222
其中Wfi和Mi分别为洗脱组分i的重量分率和分子量。
差示扫描量热法(DSC)
差示扫描量热法(DSC)用于测量聚合物(例如乙烯基(PE)聚合物，或丙烯基(PP)聚合物)中的结晶度。称量约5mg至8mg聚合物样品并且放置于DSC盘中。将盖子卷曲在盘上以确保封闭的气氛。将样品盘放置于DSC单元中，并且接着，对于PE，以约10℃/分钟的速率加热至180℃的温度(对于聚丙烯或“PP”，加热至230℃)。将样品在此温度下保持三分钟。接着，对于PE，以10℃/分钟的速率将样品冷却至-60℃(对于PP，冷却至-40℃)，并且在此温度下等温保持三分钟。接着以10℃/分钟的速率加热样品，直至完全熔融为止(第二加热)。对于PP，通过由第二加热曲线测定的熔化热(Hf)除以165J/g的理论熔化热并且将此量乘以100来计算结晶度百分比(例如，结晶度％＝(Hf/165J/g)×100(对于PP))。
除非另外陈述，否则每个聚合物的熔点(Tm)由第二加热曲线(峰Tm)来测定，并且结晶温度(Tc)由第一冷却曲线(峰Tc)来测定。
熔体粘度-聚合物
使用布鲁克菲尔德(Brookfield)粘度计模型和布鲁克菲尔德RV-DV-II-Pro粘度计转子31在177℃下测量丙烯/C4-C10α-烯烃互聚物的熔体粘度。将样品倒入腔室中，然后将腔室插入Brookfield Thermosel中并且锁定就位。样本腔室底部上具有适配BrookfieldThermosel底部的凹口，以确保当转子插入和自旋时所述腔室不会转动。将样品(大约8-10克树脂)加热至所需温度，直至熔融样品在样品腔室顶部下方约一英寸处为止。降低粘度计设备，并且将转子浸没至样品腔室中。继续降低，直至粘度计上的支架与Thermosel对准。开启粘度计并且将其设定成在某一剪切速率下运行，基于粘度计的rpm输出，所述剪切速率会引起扭矩读数在总扭矩能力的40％至60％的范围内。每分钟收集一次读数，持续约15分钟，或者直至所述值稳定为止，此时记录最终读数。
熔体粘度-组合物
根据ASTM D-3236，使用布鲁克菲尔德粘度计模型，在150℃下使用布鲁克菲尔德RV-DV-II-Pro粘度计和转子SC4-27测量熔体粘度。将加热装置设定为此温度，并且将转子安置在加热装置中，以便事先进行加热。随后，在可以适宜方式处理的样品腔室中称重9.5克样品，并且在5分钟的时段内和/或熔融前引入至加热装置中。接着将转子安置在熔体内部约10分钟。一旦所有系统都处于所需温度，便将速度设定为20-50rpm，以便产生70％至90％范围内的扭矩值。每隔三分钟读取一次粘度值，以便控制整个实验期间的粘度行为，最后粘度值为30分钟后报告的粘度值。
现将在以下实例中详细描述本公开的一些实例。
实例
丙烯/乙烯共聚物(PE 1)的制备
催化剂B和助催化剂组分溶液使用泵和质量流量计来进行计量，并且与催化剂冲洗溶剂合并，并且引入至反应器的底部。助催化剂为近似化学计量等于四(五氟苯基)硼酸甲基二(十八烷基)铵(MDB)的长链硼酸烷基铵，其与第三组分合并，所述第三组分为含有约1/3的异丁基/甲基摩尔比的三(异丁基)铝改性的甲基铝氧烷(MMAO)。对于催化剂B，助催化剂的摩尔比基于1.2/1的Hf与MMAO(25/1Al/Hf)。聚合过程为放热的。
丙烯-乙烯共聚物在低压下的溶液聚合环管反应器中，外加进行两次热交换产生，所述反应器总体积为31.4加仑(118.9升)。将溶剂和单体(丙烯)以液体形式注射至反应器中。将共聚单体(乙烯)气体完全溶解于液体溶剂中。在注射至反应器中之前，将进料冷却至5℃。反应器在15wt％至20wt％的聚合物浓度下运行。溶液的绝热温升解释了从聚合反应中去除的一些热量。热交换器用于反应器温度控制。
溶剂为可购自埃克森美孚(Exxon)的商标名为ISOPAR E的高纯度异烷烃级分。在与含有溶剂、丙烯、乙烯和氢气的再循环物料流混合之前，纯化新鲜丙烯。在与再循环物料流混合之后，使合并物料流通过分子筛床进行进一步纯化，之后使用高压进料泵将内容物递送至反应器。在压缩物料流之前纯化新鲜乙烯。将氢气(用于降低分子量)与经压缩的乙烯混合，然后将两者混合/溶解于液体进料中。将总物料流冷却至适当进料温度(5℃)。反应器在500-525psig(3447-3619kPa)下运行。通过控制催化剂的注射来维持反应器中的丙烯转化。通过将整个热交换器中的水温控制在85℃下来维持反应温度。反应器中的停留时间为约10分钟。离开反应器后，将水和添加剂(500ppm的酚醛和1000ppm的亚磷酸酯)注射至聚合物溶液中。水将催化剂水解，从而终止聚合反应。在去挥发过程期间去除溶剂和未反应的单体。将聚合物熔体泵送到用于水下切粒的模具中。
热熔粘合剂调配物和布鲁克菲尔德粘度
粘合剂调配物(组合物)列于表1中。
表1
Figure BDA0002776291070000251
R1100＝REGALITE R1100增粘剂；T145＝CATANEX T145油；1010＝IRGANOX 1010抗氧化剂；222B＝NYFLEX 222B油。
9807＝INFUSE 9807：密度＝0.866g/cc，熔融指数(I2)＝15克/10分钟。
9817＝INFUSE 9817：密度＝0.877g/cc，熔融指数(I2)＝15克/10分钟。
PE 1＝参见下文。
PE 1为丙烯-乙烯共聚物(无规)，在177℃下熔体粘度(布鲁克菲尔德)为7813mPa·、密度为0.867/cm3、Mn＝19,160克/摩尔、Mw＝45,090克/摩尔、MWD(conv)＝2.35。
INFUSE 9807为烯烃嵌段共聚物，熔融指数(I2，190℃，2.16kg)＝15克/10分钟并且密度＝0.866g/cc。
INFUSE 9817为烯烃嵌段共聚物，熔融指数(I2，190℃，2.16kg)＝15克/10分钟并且密度＝0.877g/cc。
REGALITE R1100为来自伊士曼(Eastman)的氢化增粘剂树脂，其环球软化点(ringand ball softening point)为100℃。
CATENEX为来自壳牌(Shell)的加氢处理的石蜡加工油。
NYFLEX 222B为来自尼纳斯(Nynas)的加氢处理的环烷加工油。
IRGANOX 1010为来自巴斯夫(BASF)的抗氧化剂。
热熔粘合剂组合物
用本文所述的成分和混合程序制备组合物。掺合物在实验室类型的粘合剂混合器(型号Z叶片混合器LUK)中制备，所述混合器由马达提供动力的混合叶片、加热器、温度和“rpm控制单元”和体积约0.25L的混合腔室组成。通过首先称量适当量的每种成分来制备每个样品，以便制得“200g批次”的样品。将成分按以下顺序添加至预热(在180℃下)的混合腔室中直至熔化：第一，聚合物；第二，油；并且第三，增粘剂加IRGANOX，以实现良好的混合，同时限制成分的热降解或剪切降解。其后，采用两个混合步骤；在20rpm下混合三分钟，接着在66rpm下混合10分钟。在所有混合步骤期间调节器的设定温度为180℃。目测检查组合物的稠度。
粘合剂层压体的制备
使用Nordson/JHT实验室涂布机(在室温下)制备非织造/背板层压体。熔融罐、转移软管和熔体涂覆器全部设定在150℃(涂覆温度)。粘合剂附加重量为1、2、3和5gsm(克/平方米)。熔体泵rpm在23rpm下保持恒定，并且线速度改为约22、16和8米/分钟，以得到相应的涂层重量。橡胶辊隙处的层压压力设定为两巴。狭缝涂布模具垂直于衬底，并且放置在橡胶辊中点下方约3-4厘米处，且约6-8毫米内，以避免模具积料。使用来自博爱(FITESA)的“12gsm”疏水性PP非织造衬底以及来自Clopay MicroPro的“18gsm”可透气PE背板。涂覆到非织造衬底上，并且在评估期间仅使用狭缝涂布。
为了分离层压体以测定剥离粘合力，在涂覆粘合剂之前并且在橡胶辊隙之前，将一条“20mm宽×200mm长”的硅酮剥离衬垫插入背板和非织造织物之间。立即将层压辊从涂布作业线移出，并且用手将其展开。在展开期间，在展开期间中所观察到的辊粘量被评定为无、较低、中等、较高和极高。
层压体剥离粘合力(NW/HMA/BS)
使用手动NAEF冲压机从上述粘合剂层压体沿纵向切下每个“25mm宽×200mm长”的样品。将非织造组件从PE背板上部分剥离掉，并且将两者牢固地固定在夹具支架上。使用配备有100N测力计的Zwick经由平均剥离度测量粘合力，并且根据ISO 11339选择300毫米/分钟的分离速率和180度的恒定剥离角作为测试配置。剥离测试在室温(25℃)下进行。结果示于表2中。如表2中所见，含有烯烃嵌段共聚物的组合物显示出极少辊粘，而无烯烃嵌段共聚物的组合物显示出显著的辊粘。
表2
Figure BDA0002776291070000271

Claims (15)

1.一种组合物，其包含以下组分：
A)丙烯/乙烯共聚物，其具有≤0.880g/cc的密度和2.00至3.00的MWD(conv)，以及≤80,000mPa·s的熔体粘度(177℃)；
B)烯烃多嵌段共聚物，其具有≤0.890g/cc的密度和≥0.5克/10分钟的熔融指数(I2)。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述烯烃多嵌段共聚物为乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述丙烯/乙烯共聚物具有≤50,000mPa·s的熔体粘度(177℃)。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物具有4,000mPa·s至10,000mPa·s的熔体粘度(150℃)。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述丙烯/乙烯共聚物具有≥0.855g/cc的密度。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述丙烯/乙烯共聚物具有30,000至70,000克/摩尔的重均分子量(Mw)。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述丙烯/乙烯共聚物具有2.00至4.00的Mw/Mn。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中按所述组合物的重量计，所述丙烯/乙烯共聚物在所述组合物中以5.0wt％至45wt％的量存在。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述烯烃多嵌段共聚物具有≥0.855g/cc的密度。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中按所述组合物的重量计，所述烯烃多嵌段共聚物在所述组合物中以2.0wt％至20wt％的量存在。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中组分A与组分B的重量比为1.2至5.0。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包含以下：至少一种增粘剂和至少一种油；并且进一步地，所述增粘剂为
氢化增粘剂。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物在150℃下具有500mPa·s至20,000mPa·s的熔体粘度。
14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物具有≥0.7的剥离强度(N/25mm)。
15.一种制品，其包含至少一种由根据前述权利要求中任一项所述的组合物形成的组件。
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