TW201500502A - 含有烯烴嵌段共聚物之可擠製黏合劑調配物 - Google Patents

含有烯烴嵌段共聚物之可擠製黏合劑調配物 Download PDF

Info

Publication number
TW201500502A
TW201500502A TW103114031A TW103114031A TW201500502A TW 201500502 A TW201500502 A TW 201500502A TW 103114031 A TW103114031 A TW 103114031A TW 103114031 A TW103114031 A TW 103114031A TW 201500502 A TW201500502 A TW 201500502A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
composition
weight
ethylene
polymer
olefin block
Prior art date
Application number
TW103114031A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI635151B (zh
Inventor
Daniel W Himmelberger
Griffith, Jr
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of TW201500502A publication Critical patent/TW201500502A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI635151B publication Critical patent/TWI635151B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/08Copolymers of ethene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本發明提供一種組成物,其包含下列組份:A)一乙烯/α-烯烴嵌段共聚物;B)一增黏劑;且其中,此組成物具有從1至50克/10分鐘之熔融指數(I2)及從7.5至13之I10/I2比率。

Description

含有烯烴嵌段共聚物之可擠製黏合劑調配物 相關申請案之參考資料
本申請案主張於2013年4月18日申請之美國臨時申請第61/813,463號案之優先權。
本發明係有關於一種含有烯烴嵌段共聚物之可擠製黏合劑調配物。
背景
諸如保護包膜、黏合扣件及可重密封膜之可撓性包裝材料需要良好黏著性及用於良好擠製加工之適當流變性。例如汽車包膜之傳統保護包膜通常使用高成本之以溶劑為主的技術形成。黏合扣件及可重密封膜通常使用複雜之多步驟方法形成。需要無需溶劑可被擠製於其它基材上且具有良好之可調整黏合性及用於擠製加工之適當流變性的新黏合劑組成物。
黏合劑調配物係揭露於下列參考資料:美國專利第8222339、7989543、7524911號案;美國公開第20120165455號案;及Li Pi Shan等人之自2007年5月16-18日於佛羅里達州奧蘭多之PSTC提出之論文改寫之用於壓 敏性黏合劑之烯烴嵌段共聚物之發展(Development of Olefin Block Copolymers for Pressure Sensitive Adhesive)。
但是,如上所探討,需要可於無需溶劑而使用傳統膜製造設備擠製於其它基材上且具有良好黏合劑及用於擠制加工之良好流變性的新黏合劑組成物。此等需求已由下列發明滿足。
概要
本發明提供一種組成物,其包含下列組份:A)一乙烯/α-烯烴嵌段共聚物;B)一增黏劑;且其中,此組成物具有從1至50克/10分鐘之熔融指數(I2)及從7.5至13之I10/I2比率。
詳細說明
如上所探討,本發明提供一種組成物,包含下列組份:A)一乙烯/α-烯烴嵌段共聚物;B)一增黏劑;且其中,此組成物具有從1至50克/10分鐘之熔融指數(I2)及從7.5至13之I10/I2比率。
本發明組成物可包含二或更多之此處所述實施 例之組合。
本發明組成物之每一組份(例如,A或B)可包含二或更多此處所述實施例之組合。
於一實施例,此組成物具有從1至40克/10分鐘,進一步係從1至30克/10分鐘,進一步係從1至20克/10分鐘之熔融指數(I2)。
於一實施例,此組成物具有從2至50克/10分鐘,進一步係從3至50克/10分鐘,進一步係從4至50克/10分鐘,進一步係從5至50克/10分鐘之熔融指數(I2)。
於一實施例,此組成物具有從7.6至13,進一步係從8至11之I10/I2比率。
於一實施例,此組成物具有從7.7至13,進一步係從8.0至12,進一步係從8.2至11之I10/I2比率。
於一實施例,以組成物重量為基準,組份A係以大於或等於50重量%,進一步係大於或等於55重量%,進一步係大於或等於60重量%之量存在。
於一實施例,以組成物重量為基準,組份A係以從50至95重量%,進一步係從60至90重量%,進一步係從65至85重量%,進一步係從70至85重量%之量存在。
於一實施例,以組成物重量為基準,組份B係以從5至30重量%,進一步係從7至25重量%,進一步係從9至20重量%之量存在。
於一實施例,組成物進一步包含組份C)一油。於一進一步實施例,此油係一礦物油。
於一實施例,以組成物重量為基準,組份C係以從2至25重量%,進一步係從4至20重量%,進一步係從6至15重量%之量存在。
於一實施例,組成物具有從0.850g/cc至0.910g/cc,進一步係從0.860g/cc至0.900g/cc,進一步係從0.870g/cc至0.890g/cc之密度。
於一實施例,藉由環球(Ring and Ball)軟化點(ASTM E 28)判定時,組成物A之增黏劑具有從80℃至140℃,進一步係從85℃至135℃,進一步係從90℃至130℃,進一步係從90℃至125℃之軟化溫度。
於一實施例,藉由環球軟化點(ASTM E 28)判定時,組份B之增黏劑具有從80℃至120℃,進一步係從85℃至115℃,進一步係從90℃至110℃之軟化溫度。
於一實施例,組份B之增黏劑係選自由下列所組成之組群:一未經氫化之脂族C5樹脂、一經氫化之脂族C5樹脂、一經芳香族改質之C5樹脂、一萜烯樹脂、一未經氫化之C9樹脂、一經氫化之C9樹脂,或此等之組合。
於一實施例,組份B之增黏劑係選自由下列所組成之組群:一未經氫化之脂族C5樹脂、一經氫化之脂族C5樹脂、一未經氫化之C9樹脂、一經氫化之C9樹脂,或其等之組合。
於一實施例,組成物中之組份A的量係大於組成物中之組份B的量。
於一實施例,組成物具有從1.0至10.0N/in,進 一步係從2.0至20.0N/in之180°剝離黏合力(依據PSTC 101,方法A;N/in)。
於一實施例,組成物具有從0.4至14.0N/in,進一步係從0.6至14.0N/in,進一步係從0.8至14.0N/in,進一步係從1.0至14.0N/in之180°剝離黏合力(依據PSTC 101,方法A;N/in)。
於一實施例,藉由DSC判定,組成物具有從-70℃至-20℃,進一步係從-65℃至-30℃,進一步係從-62℃至-40℃之玻璃轉化溫度(Tg)。
於一實施例,藉由DSC判定,組成物具有從110℃至130℃,進一步係從112℃至125℃,進一步係從115℃至122℃之熔融溫度(Tm)。
於一實施例,藉由DSC判定,組成物具有從100℃至120℃,進一步係從102℃至118℃,進一步係從104℃至115℃之結晶溫度(Tc)。
於一實施例,藉由DSC判定,組成物具有從15J/g至35J/g,進一步係從16J/g至32J/g,進一步係從17J/g至30J/g之結晶Delta H。
於一實施例,藉由DMS判定,組成物具有從0.4 x 107至3.0 x 107dyne/cm2,進一步係從0.5 x 107至to 2.5 x 107dyne/cm2,進一步係0.5 x 107至2.0 x 107dyne/cm2之貯存模量(G’,於25℃)。
本發明亦提供一種物件,其包含至少一自本發明組成物形成之組份。
於一實施例,此物件係選自一膜或一衛生吸收產物(例如,一尿片)。
於一實施例,此物件係一汽車包護包膜。
本發明組成物可包含二或更多之此處所述實施例之組合。
本發明組成物之組份A可包含二或更多之此處所述實施例之組合。
本發明組成物之組份B可包含二或更多之此處所述實施例之組合。
本發明組成物之組份C可包含二或更多之此處所述實施例之組合。
本發明物件可包含二或更多之此處所述實施例之組合。
已發現本發明組成物可作為經共擠製之黏合劑,且提供成本節省及降低之環境廢料。本發明組成物可用以形成具簡單結構且於其製造方法中無需使用溶劑之“較低製造成本”之物件。本發明組成物亦可用於層合及黏合應用(諸如,保護包膜及可重合閘包裝)中替代以苯乙烯為主之組成物,以降低與以苯乙烯為主之組成物有關之氣味、顏色,及成本。本發明組成物係可輕易擠製/加工且可丸粒化。
A.乙烯/α-烯烴嵌段共聚物
於此處使用時,術語“乙烯/α-烯烴嵌段共聚物”、“烯烴嵌段共聚物”,或“OBC”意指乙烯/α-烯烴多嵌段共聚 物,且包含呈聚合化型式之乙烯及一或多種可共聚合之α-烯烴共單體,特徵在於化學或物理性質不同之具有二或更多種經聚合化之單體單元的多個嵌段或鏈段。術語"異種共聚物"及“共聚物"於此處可交換地用於術語乙烯/α-烯烴嵌段共聚物,及此段落中探討之相似術語。當提及共聚物中之“乙烯”或“共單體”的量時,需瞭解此意指其經聚合化之單元。於某些實施例,多嵌段共聚物可以下列化學式表示:(AB)n其中,n係至少1,較佳係大於1之整數,諸如,2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100,或更高,"A"表示一硬嵌段或鏈段,且"B"表示一軟嵌段或鏈段。較佳地,與一實質上分支或實質上星形方式相反,A及B係以一實質上線性方式連結。於其它實施例,A嵌段及B嵌段係沿著聚合物鏈隨機分佈。換言之,嵌段共聚物通常不具有如下之結構:AAA-AA-BBB-BB。
於其它實施例,嵌段共聚物通常不具有包含不同共單體之第三型式嵌段。於其它實施例,嵌段A及嵌段B之每一者具有於嵌段內實質上隨機分佈之單體或共單體。換言之,嵌段A或嵌段B皆不包含二或更多種具不同組成物之次鏈段(或次嵌段),諸如,一尖鏈段,其具有與嵌段之剩餘者實質上不同之組成物。
較佳地,乙烯包含整個嵌段共聚物之主要莫耳分率,即,乙烯包含整個聚合物之至少50莫耳%。更佳地, 乙烯包含至少60莫耳%,至少70莫耳%,或至少80莫耳%,且整個聚合物之實質上剩餘者包含至少一種其它共單體,其較佳係具有3或更多個碳原子之α-烯烴。於某些實施例,烯烴嵌段共聚物可包含50莫耳%至90莫耳%之乙烯,較佳係60莫耳%至85莫耳%,更佳係65莫耳%至80莫耳%。對於許多乙烯/辛烯嵌段共聚物,較佳組成物包含大於整個聚合物之80莫耳%的乙烯含量,及整個聚合物之從10至15,較佳係從15至20莫耳%之辛烯含量。
烯烴嵌段共聚物包含各種含量之"硬"及"軟"鏈段。"硬"鏈段係其中以聚合物重量為基準,乙烯係以大於95重量%,或大於98重量%,最高達100重量%之量存在的聚合化單元的嵌段。換言之,以聚合物重量為基準,硬鏈段中之共單體含量(除了乙烯以外之單體的量)係少於5重量%,或少於2重量%,且可低到0。於某些實施例,硬鏈段包含全部或實質上全部之自乙烯衍生之單元。"軟"鏈段係其中以聚合物重量為基準,共單體含量(除了乙烯以外之單體的量)係大於5重量,或大於8重量%,大於10重量%,或大於15重量%之聚合化單元的嵌段。於某些實施例,軟鏈段中之共單體含量可為大於20重量%,大於25重量%,大於30重量%,大於35重量%,大於40重量%,大於45重量,大於50重量%,或大於60重量%,且可最高達100重量%。
軟鏈段可以OBC總重量之從1重量%至99重量%,或OBC總重量之從5重量%至95重量%,從10重量%至90重量%,從15重量%至85重量%,從20重量%至80重量%, 從25重量%至75重量%,從30重量%至70重量%,從35重量%至65重量%,從40重量%至60重量%,或從45重量%至55重量%存在於OBC。相反地,硬鏈段可以相似範圍存在。軟鏈段重量百分率及硬鏈段重量百分率可以自DSC或NMR獲得之數據為基準計算。此等方法及計算係揭露於,例如,以Colin L.P.Shan、Lonnie Hazlitt等人為名,於2006年3月15日申請,且讓渡Dow Global Technologies Inc.之名稱"乙烯/α-烯烴嵌段異種共聚物”的美國專利第7,608,668號案,其揭露內容在此被全部併入以供參考。特別地,硬及軟鏈段重量百分率及共單體含量可以US 7,608,668之第57欄至第63欄所述般判定。
烯烴嵌段共聚物係一包含較佳係以線性方式結合之二或更多種化學上不同的區域鏈段(稱為"嵌段")之聚合物,即,一包含有關於聚合化乙官能性係以端對端(而非側或接枝方式)結合之化學上不同之單元的聚合物。於一實施例,此等嵌段係於併入共單體之量或型式、密度、結晶量、可歸於此組成物之聚合物的結晶尺寸、立體規正性之型式或程度(整規或間規)、區域規則性或區域不看則性、分枝(包含長鏈分支或超分支)的量、均勻性或任何其它化學或物理性質係不同。與習知技藝之嵌段異種共聚物(包含藉由依序單體添加、流變催化劑,或陰離子聚合反應技術製造之異種共聚物)相比,本發明之OBC特徵在於二聚合物多分散性(PDI或Mw/Mn或MWD)、嵌段長度分佈,及/或嵌段數分佈之獨特分佈,其於一實施例,係由於與用於其等製備 之多種催化劑組合之穿梭劑的作用。
於一實施例,OBC係以一連續方法製造,且擁有從1.7至3.5,或從1.8至3,或從1.8至2.5,或從1.8至2.2之多分散指數,PDI(或MWD)。當以一批式或半批式方法製造時,OBC擁有從1.0至3.5,或從1.3至3,或從1.4至2.5,或從1.4至2之PDI。
此外,烯烴嵌段共聚物擁有擬合Schultz-Flory分佈(而非Poisson分佈)之PDI。本發明之OBC具有多分散嵌段分佈與多分散嵌段尺寸分佈。此造成形成具改良及可區別之物理性質的聚合物產物。多分散嵌段分佈之理論性利益先前已於Potemkin,Physical Review E(1998)57(6),6902-6912頁,及Dobrynin,J.Chem.Phvs.(1997)107(21),第9234-9238頁中模型化及探討。
於一實施例,本發明之烯烴嵌段共聚物擁有最可能之嵌段長度分佈。於一實施例,烯烴嵌段共聚物係定義為具有:a)(A)從1.7至3.5之Mw/Mn,至少一熔點(Tm,℃),及密度(d,克/立方公分),其中,Tm及d之數值係相對應於關係:Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2,及/或b)(B)從1.7至3.5之Mw/Mn,且特徵在於熔融熱(ΔH,J/g),及以最高DSC峰值及最高結晶化分析分級(“CRYSTAF”)峰值間之溫度差定義之Δ量(ΔT,℃),其中,ΔT及ΔH之數值具有下列關係:對於大於0且最高達130J/g之ΔH,ΔT>-0.1299ΔH+62.81 對於大於130J/g之ΔH,ΔT48℃其中,CRYSTAF峰值係使用至少5%之累積聚合物判定,且若少於5%之聚合物具有可鑑別之CRYSTAF峰值,則CRYSTAF溫度係30℃;及/或c)(C)以乙烯/α-烯烴異種共聚物之一壓模成型薄膜測量之於300%應變及1周期之彈性回復(Re,%),且具有密度(d,克/立方公分),其中,當乙烯/α-烯烴異種共聚物係實質上無交聯相時,Re及d之數值滿足下列關係:Re>1481-1629(d);及/或d)(D)使用TREF分餾時具有於40℃與130℃間析出之一分子部分(molecular fraction),特徵在於此部分具有大於或等於(-0.2013)T+20.07之量,更佳係大於或等於(-0.2013)T+21.07之量的莫耳共單體含量,其中,T係TREF分餾之峰值析出溫度之數值,以℃測量;及/或,e)(E)具有於25℃之儲存模量(G’(25℃)),及於100℃之儲存模量(G’(100℃)),其中,G’(25℃)對G’(100℃)之比率係於1:1至9:1之範圍。
烯烴嵌段共聚物亦可具有:f)(F)使用TREF分餾時於40℃與130℃間析出之一分子部分,特徵在於此部分具有至少0.5且最高達1之嵌段指數,及太於1.3之分子量分佈(Mw/Mn);及/或(G)大於0且最高達1.0之平均嵌段指數,及大於1.3之分子量分佈(Mw/Mn)。需瞭解烯烴嵌段共聚物可具有性質(A)-(G)之一、一些、全部,或任何組合。嵌段指數可如美國專利 第7,608,668號案中詳細描述般判定,其再此被併入以供此目的參考。用於判定性質(A)至(G)之分析方法係揭露於,例如,美國專利第7,608,668號案,第31欄,第26行至第35欄,第44行,其在此被併入以供此目的參考。
用於製備本發明OBC之適合單體包含乙烯及一或多種除了乙烯以外之可加成聚合之單體。適合共單體之例子包含具有3至30,較佳係3至20個碳原子之直鏈或分支之α-烯烴,諸如,丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯,及1-二十烯;具有3至30個,較佳係3至20個碳原子之環烯烴,諸如,環戊烯、環庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四環十二烯,及2-甲基-1,4,5,8-二亞甲基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫萘;二烯烴及聚烯烴,諸如,丁二烯、異戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,3-戊二烯、1,4-戊二烯、1,5-己二烯、1,4-己二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯、1,4-辛二烯、1,5-辛二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、亞乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二環戊二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、4-亞乙基-8-甲基-1,7-壬二烯,及5,9-二甲基-1,4,8-癸三烯,及3-苯基丙烯、4-苯基丙烯、1,2-二氟乙烯、四氟乙烯,及3,3,3-三氟-1-丙烯。
於一實施例,乙烯/α-烯烴嵌段共聚物具有從0.850g/cc至0.900g/cc,或從0.855g/cc至0.890g/cc或從0.860g/cc至0.880g/cc之密度。於一實施例,乙烯/α-烯烴嵌段共聚物具有40至70,較佳係從45至65,且更佳係從50至 65之肖式(Shore)A值。於一實施例,藉由ASTM D 1238(190℃/2.16kg)測量,乙烯/α-烯烴嵌段共聚物具有從0.1克/10分鐘至50克/10分鐘,或從0.3克/10分鐘至30克/10分鐘,或從0.5克/10分鐘至20克/10分鐘之熔融指數(MI或I2)。於一實施例,乙烯/α-烯烴嵌段共聚物包含作為僅有單體型式之經聚合化的乙烯及一α-烯烴。於另一實施例,α-烯烴係選自丙烯、1-丁烯、1-己烯,或1-辛烯。
於一實施例,乙烯/α-烯烴嵌段共聚物具有從0.850g/cc至0.900g/cc,或從0.855g/cc至0.890g/cc或從0.860g/cc至0.880g/cc之密度。於一實施例,藉由ASTM D 1238(190℃/2.16kg)測量時,乙烯/α-烯烴嵌段共聚物具有從0.5克/10分鐘至50克/10分鐘,或從0.7克/10分鐘至40克/10分鐘,或從0.8克/10分鐘至30克/10分鐘,或從1.0克/10分鐘至20克/10分鐘之熔融指數(MI或I2)。於一實施例,乙烯/α-烯烴嵌段共聚物包含作為僅有單體型式之經聚合化的乙烯及一α-烯烴。於另一實施例,α-烯烴係選自丙烯、1-丁烯、1-己烯,或1-辛烯。
於一實施例,乙烯/α-烯烴嵌段共聚物中之共單體係選自丙烯、丁烯、己烯,及辛烯。
於一實施例,乙烯/α-烯烴嵌段共聚物排除苯乙烯。
於一實施例,乙烯/α-烯烴嵌段共聚物係乙烯/辛烯嵌段共聚物。
乙烯/α-烯烴嵌段共聚物可經由一鏈穿梭方法製 造,諸如,於美國專利第7,858,706號案中所述般,此案在此被併入以供參考。特別地,適合之鏈穿梭劑及相關資訊係列示於第16欄,第39行至第19欄,第44行。適合催化劑係描述於第19欄,第45行至第46欄,第19行,且適合之共催化劑係於第46欄,第20行至第51欄第28行。此方法係描述於整份文件,但特別是於第51欄,第29行至第54欄,第56行。此方法亦描述於,例如,下列中:美國專利第7,608,668;7,893,166;及7,947,793號案。
於一實施例,乙烯/α-烯烴嵌段共聚物具有下列性質A至E之至少一者:(A)從1.7至3.5之Mw/Mn,至少一熔點(Tm,℃),及密度(d,克/立方公分),其中,Tm及d之數值係相對應於關係:Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2,及/或(B)從1.7至3.5之Mw/Mn,且特徵在於熔融熱(ΔH,J/g),及以最高DSC峰值及最高結晶化分析分級(“CRYSTAF”)峰值間之溫度差定義之Δ量(ΔT,℃),其中,ΔT及ΔH之數值具有下列關係:對於大於0且最高達130J/g之ΔH,ΔT>-0.1299 ΔH+62.81對於大於130J/g之ΔH,ΔT48℃其中,CRYSTAF峰值係使用至少5%之累積聚合物判定,且若少於5%之聚合物具有可鑑別之CRYSTAF峰值,則CRYSTAF溫度係30℃;及/或(C)以乙烯/α-烯烴異種共聚物之一壓模成型薄膜測量之於300%應變及1周期之彈性回復(Re,%),且具有密度(d, 克/立方公分),其中,當乙烯/α-烯烴異種共聚物係實質上無交聯相時,Re及d之數值滿足下列關係:Re>1481-1629(d);及/或(D)使用TREF分餾時具有於40℃與130℃間析出之一分子部分,特徵在於此部分具有大於或等於(-0.2013)T+20.07之量,更佳係大於或等於(-0.2013)T+21.07之量的莫耳共單體含量,其中,T係TREF分餾之峰值析出溫度之數值,以℃測量;及/或,(E)具有於25℃之儲存模量(G’(25℃)),及於100℃之儲存模量(G’(100℃)),其中,G’(25℃)對G’(100℃)之比率係於1:1至9:1之範圍。
乙烯/α-烯烴嵌段共聚物可包含二或更多之此處實施例之組合。
B.增黏劑
本發明組成物包含一增黏劑。典型上,一增黏劑係一用於降低模量及改良表面黏著之樹脂。
於一實施例,增黏劑可為一未經氫化之脂族C5(5個碳原子)樹脂、一經氫化之脂族C5樹脂、一經芳香族改質之C5樹脂、一萜烯樹脂、一經氫化之C9樹脂,或此等之組合。
於一實施例,增黏劑具有從0.92g/cc至1.06g/cc之密度。
於一實施例,增黏劑具有從80℃至140℃,或從85℃至130℃,或從90℃至120℃,或從90℃至100℃之環 球軟化溫度(依據ASTM E 28測量)。
於一實施例,增黏劑具有於175℃係少於1000巴斯卡秒(Pa‧s)之熔融黏度。於另一實施例,增黏劑具有於175℃係大於或等於1巴斯卡秒(Pa‧s)之熔融黏度,進一步係於175℃係大於或等於5巴斯卡秒(Pa‧s)。
於一實施例,增黏劑具有於175℃係少於500Pa‧s,或於175℃係少於200Pa‧s,或於175℃係少於100Pa‧s,或於175℃係少於50Pa‧s之熔融黏度。於另一實施例,增黏劑具有於175℃係從1Pa‧s至少於100Pa‧s,或至少於50Pa‧s之熔融黏度。
用於“C5增黏劑”之C5樹脂可得自C5原料,諸如,戊烯及1,3-戊二烯。用於增黏劑之萜烯樹脂可為以一烯蒎及d-檸檬烯原料為主。用於增黏劑之經氫化樹脂可為以芳香族樹脂(諸如,C9原料)、松香、脂族或萜烯原料為主。
適合增黏劑之非限制性例子包含可得自The Eastman Chemical Company以商品名PICCOTAC、REGALITE、REGALREZ,及PICCOLYTE,諸如,PICCOTAC 1095、REGALITE R1090、REGALREZ 1094,及PINOVA之PICCOLYTE F-105出售之增黏劑。
增黏劑可包含二或更多之此處所述實施例之組合。
C.油
本發明組成物可包含一油。於一實施例,此油含有大於95莫耳%之脂族碳。於一實施例,用於此油之非結 晶部份的玻璃轉換溫度係低於-70℃。此油可為一礦物油。適合油之非限制性例子包含以商品名HYDROBRITE 550(Sonneborn)、PARALUX 6001(Chevron)、KAYDOL(Sonneborn)、BRITOL 50T(Sonneborn)、CLARION 200(Citgo),及CLARION 500(Citgo)出售之礦物油。此油可包含二或更多之此處所述實施例之組合。
D.添加劑
本發明組成物可包含一或多種添加劑。添加劑不受限地包含抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、色料、黏度改質劑、防結塊劑、脫模劑、填料、磨擦係數(COF)改質劑、感應加熱顆粒、氣味改質劑/吸收劑,及此等之任何組合。於一實施例,本發明組成物進一步包含一或多種另外聚合物。另外聚合物不受限地包含以乙烯為主之聚合物及以丙烯為主之聚合物。
定義
除非相反表示、上下文暗示,或此項技藝中慣用外,所有份數及百分率係以重量為基準,且所有測試方法係此揭露案之申請日時係當前。
術語"組成物”於此處使用時係包含含有此組成物之材料,與自此組成物之材料形成之反應產物及分解產物。
術語"聚合物"於此處使用時係指藉由使不論是相同或不同型式之單體聚合而製備之聚合物化合物。一般術語聚合物因此包含術語均聚物(用以指僅自一種單體製 備之聚合物,且瞭解微量雜質可被併入聚合物結構內及/或於本體聚合物內),及於後定義之術語異種共聚物。
術語"異種共聚物"於此處使用時係指藉由使至少二種不同單體聚合而製備之聚合物。一般術語異種共聚物因此包含共聚物(用以指自二種不同單體製備之聚合物),及自多於二種不同單體製備之聚合物。但是,見對於於上探討之乙烯/α-烯烴嵌段共聚物之術語“共聚物”之例外。
術語“以乙烯為主之聚合物”於此處使用時係指包含一主要重量%之經聚合的乙烯單體(以聚合物總重量為基準)且選擇性地可包含至少一經聚合之共單體的聚合物。
術語“乙烯/α-烯烴異種共聚物”於此處使用時係指包含呈經聚合型式之一主要量的乙烯單體(以異種共聚物之重量為基準)及至少一種隨機分佈於異種共聚物內之α-烯烴的異種聚合物。因此,此術語不包含乙烯/α-烯烴嵌段共聚物。
術語“乙烯/α-烯烴共聚物”於此處使用時係指包含呈經聚合型式之一主要量之乙烯單體(以共聚物之重量為基準)及一種α-烯烴作為唯有二種單體型式之共聚物。α-烯烴係隨機分佈於共聚物內。因此,此術語不包含乙烯/α-烯烴嵌段共聚物。
術語“以烯烴為主之聚合物”於此處使用時係指包含呈經聚合型式之一主要量之烯烴單體(例如,乙烯或丙烯)(以聚合物之重量為基準)且選擇性地可包含一或多種共 單體之聚合物。
術語“以丙烯為主之聚合物”於此處使用時係指包含呈經聚合型式之一主要量之丙烯單體(以聚合物之總重量為基準)且選擇性地可包含至少一種經聚合之共單體的聚合物。
術語“包含”及其衍生用語並不打算排除任何另外組份、步驟或程序之存在,無論此等是否於此處揭露。為避免任何疑問,除非相反表示,此處經由使用術語“包含”請求之所有組成物可包含任何另外之無論是聚合物或其它者的添加劑、佐劑,或化合物。相反地,除了對於操作性並不必要者外,術語“基本上由...組成”排除任何隨後描述任何其它組份、步驟或程序之範圍。術語“由...組成”排除未被明確描述或列示之任何組份、步驟,或程序。
測試方法 DSC
差式掃瞄量熱術(DSC)係用於測量以乙烯(PE)為主之聚合物樣品及以丙烯(PP)為主之聚合物樣品的結晶度。約5至8毫克之樣品被稱重且置於一DSC盤內。蓋子卷曲於盤上以確保一密閉氛圍。樣品盤置於一DSC單元內,然後以約10℃/分鐘之速率加熱對於PE係至180℃之溫度(對於PP係230℃)。樣品於此溫度保持3分鐘。然後,樣品以10℃/分鐘冷卻對於PE係至-60℃(對於PP係至-40℃),於此溫度保持等溫3分鐘。樣品其次以10℃/分鐘之速率加熱至完全熔融為止(第二加熱)。對於聚合物樣品(非調配物),結晶度百 分率係藉由使自第二加熱曲線判定之熔融熱(Hf或ΔH熔融)除以對於PE係292J/g(對於PP係165J/g)之理論熔融熱,且將此量乘以100而計算(例如,對於PE,結晶度%=(Hf/292J/g) x 100;且對於PP,結晶度%=(Hf/165J/g) x 100)。
除非其它表示,每一聚合物之熔點(Tm)係自如上所述般之自DSC獲得的第二加熱曲線判定(峰值Tm)。玻璃轉換溫度(Tg)係自第二加熱曲線判定。結晶溫度(Tc)係自第一冷卻曲線測量(峰值Tc)。結晶△H係自第一冷卻曲線獲得,且係藉由使結晶波峰下之面積積分而計算。熔融△H係自第二加熱曲線獲得,且係藉由使熔融波峰下之面積積分而計算。
熔融指數
以乙烯為主之聚合物或調配物之熔融指數係依據ASTM D 1238,條件對於I2係190℃/2.16公斤且對於I10係190℃/10公質而測量。而以丙烯為主之聚合物的熔融流動速率(MFR)係依據ASTM D1238,條件230℃/2.16公斤測量。
密度
用於密度測量之樣品(聚合物及調配物)係依據ASTM D 1928製備。測量係使用ASTM D792,方法B於樣品按壓1小時內進行。
GPC方法
凝膠滲透層析系統係由一Polymer Laboratories Model PL-210或一Polymer Laboratories Model PL-220儀器 所組成。管柱及旋轉料架隔室係於140℃操作。使用三個Polymer Laboratories 10微米混合式B管柱。溶劑係1,2,4三氯苯。樣品以於含有200ppm丁基化羥基甲苯(BHT)之50毫升溶劑內之0.1克聚合物的濃度製備。樣品係藉由於160℃輕輕攪拌2小時而製備。注射體積係100微升,且流速係1.0毫升/分鐘。
GPC管柱組之校正係以21個具有範圍從580至8,400,000克/莫耳之分子量的窄分子量分佈之聚苯乙烯標準物實施,其係以六個"雞尾酒式"混合物配置,個別分子量間具有至少10個分隔。標準物係購自Polymer Laboratories(Shropshire,UK)。聚苯乙烯標準物對於等於或大於1,000,000克/莫耳之分子量係以“於50毫升溶劑內0.025克”,且對於少於少於1,000,000克/莫耳之分子量係“於50毫升溶劑中0.05克”而製備。聚苯乙烯標準物於80℃溶解且溫和攪拌30分鐘。窄標準物之混合物先操作,且係以減少最高分子量組份之順序,以使降解達最小。聚苯乙烯標準物峰值分子量係使用下列方程式轉化成聚乙烯分子量(如Williams及Ward,J.Polym.Sci.,Polym.Let.,6,621(1968)中所描述):M聚乙烯=0.431M聚苯乙烯)。聚乙烯當量分子量計算係使用VISCOTEK TriSEC軟體3.0版計算。
DMS(聚合物及調配物)
動態力學譜圖(Dynamic Mechanical Spectroscopy,DMS)係於在一熱壓機內於180℃及10MPa壓力持續5分鐘,然後,於此壓製機內以90℃/分鐘之以水 冷卻而形成之壓縮成型碟形物上測量。測試係使用一裝設用於扭力測量之雙懸臂樑夾具的ARES控制應變流變儀(TA instruments)進行。
一”1.5mm板材”被壓製,且切成32 x 12mm尺寸之條材(測試樣品)。測試樣品於兩端係夾置於分開10mm之夾具間(夾具分離ΔL),且接受從-100℃至200℃之連續溫度步階(每一步段係5℃)。於每一溫度,扭力模量G'係以10rad/s之角頻率測量,應變幅度維持於0.1%與4%之間,以確保扭力足夠及測量維持於線性狀態。
10g之起始靜力被維持(自動張力模式)以避免於熱膨脹發生時樣品鬆弛。因此,夾具分離ΔL隨著溫度而增加,特別是高於聚合物樣品之熔點或軟化點時。測試於最大溫度時或當夾具間之間隙達65mm時停止。
黏合
除表10中之數據(如下探討之特定製備-鑄造擠壓)以外,所有黏合測試(180°剝離及SAFT)係使用一藉由使0.8-1密耳(mil)之黏合劑調配物刮刀塗覆至2密耳聚酯(PET)膜或如所示之其它基材上形成一膜層合物而製備之測試樣本。最終組合件切成“1英吋x 6英吋”之條材(結合面積“1英吋x 6英吋”)。所有其後之黏合測試方法係於控制之溫度及相對濕度(RH)(23℃及50% RH)之條件測量。所有其後測試之重疊面積係置於一滾式(roll down)機器(Cheminstruments RD-3000)上,且以一4英磅重錘以12英吋/分鐘之速率通過兩次(每一次係於一方向)。使用具有 BlueHill v.3軟體之INSTRON型號5564完成所有剝離測試。
剝離力係用以使經黏合劑塗覆之膜自基材移除所需力量之測量。剝離力係於層合步驟後於23℃/50%RH(相對濕度)時20分鐘駐留時間或於23℃/50%RH(相對濕度)時24小時駐留時間後測量。
篩選180°剝離力-180°剝離力係使用PSTC 101測試方法A之測試方法,使用不銹鋼(2” x 6”,Chemsultants),一經印刷之板材(3” x 6”,可得自Test Panels Incorporated;PPG 343底漆,E86WE403基礎塗層,及E126CD005透明塗層),或一HDPE板材(McMaster-Carr Part# 8619K446,切成2” x 6”之物件)測量。膜層合物係如實驗段落中所述般製備。移除離型紙,且經塗覆之PET黏合至此板材,且使用如上所述之滾式技術層合。
SAFT(剪切黏合失效溫度)
每一樣品係依據ASTM D4498製備。測試係使用Gruenberg CS60H47實施。懸重係1公斤,且樣品與不銹鋼板材之層合係相似於先前之黏合測試般進行。此等數據係顯示於表1-7,且係以℃報告。
本揭露案之某些實施例現將於下列範例中詳細說明。
範例 試劑
INFUSE 9107烯烴嵌段共聚物-OBC-0.866克/公分3之密度及1.0克/10分鐘之I2(190℃/2.16公斤)。可得自 The Dow Chemical Company。
INFUSE 9507烯烴嵌段共聚物-OBC-0.866克/公分3之密度及5.0克/10分鐘之I2(190℃/2.16公斤)。可得自The Dow Chemical Company。
INFUSE 9807烯烴嵌段共聚物-OBC-0.866克/公分3之密度及15克/10分鐘之I2(190℃/2.16公斤)。可得自The Dow Chemical Company。
INFUSE 9817烯烴嵌段共聚物-OBC-0.877克/公分3之密度及15克/10分鐘之I2(190℃/2.16公斤)。可得自The Dow Chemical Company。
PICCOTAC 1095-C5增黏劑-94℃之環球軟化點及1700之Mw,可得自Eastman Chemical Company。
PICCOTAC 1100-C5增黏劑-100℃之環球軟化點及2900之Mw,可得自Eastman Chemical Company。
SONNEBORN HYDROBRITE 550-礦物油-約0.87克/公分3之密度及約70%之鏈烷碳。
CHEVRON PARALUX 6001-礦物油-約0.87克/公分3之密度及約70%之鏈烷碳。
IRGANOX 1010-抗氧化劑-季戊四醇四(3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯)。
DOW DX5E66-聚丙烯樹脂-8.7克/10分鐘之MFR(230℃/2.16公斤)。可得自Braskem。
DOW LDPE 5004I-低密度聚乙烯-0.924克/公分3之密度及4.2克/10分鐘之I2(190℃/2.16公斤)。
DOW LDPE748I-低密度聚乙烯-0.920克/公分3之密度及7克/10分鐘之I2(190℃/2.16公斤)。
ULTRAMID C33-聚醯胺-1.12克/公分3之密度。
DOWLEX 2038.68聚乙烯樹脂-0.935克/公分3之密度及1克/10分鐘之I2(190℃/2.16公斤)。可得自The Dow Chemical Company。
AMPLIFY TY 1052H-經MAH接枝之PE連接層濃縮物-0.875克/公分3之密度及1.3克/10分鐘之I2(190℃/2.16公斤)。可得自The Dow Chemical Company。
AMPLIFY TY 1053H-經MAH接枝之PE連接層濃縮物-0.958克/公分3之密度及2克/10分鐘之I2(190℃/2.16公斤)。可得自The Dow Chemical Company。
ELITE 5960-高密度聚乙烯-0.960克/公分3之密度及0.85克/10分鐘之I2(190℃/2.16公斤)。可得自The Dow Chemical Company。
BRASKEM PP 6D83K-無規共聚物聚丙烯-1.9克/10分鐘之MFR(230℃/2.16公斤)。
DOW DFDA-7059 NT 7線性低密度聚乙烯樹脂-0.918克/公分3之密度及2克/10分鐘之I2(190℃/2.16公斤)。
EVAL H171B-乙烯乙烯醇-1.17克/公分3之密度及1.7克/10分鐘之I2(190℃/2.16公斤)。
AMPACET 10063-防結塊母料
AMPACET 10090-滑動母料
ENGAGE 7447聚烯烴彈性體-0.865克/公分3之 密度及5.0克/10分鐘之I2(190℃/2.16公斤)。可得自The Dow Chemical Company。
ENGAGE 8137聚烯烴彈性體-0.864克/公分3之密度及13克/10分鐘之I2(190℃/2.16公斤)。可得自The Dow Chemical Company。
VERSIFY 3401彈性體-0.865克/公分3之密度及8.0克/10分鐘之MFR(230℃/2.16公斤)。可得自The Dow Chemical Company。
於表1-7中之調配物(約10克之總樣品重量)稱重於5個裝設一翼式攪拌器之微量玻璃瓶(dram glass vial)內,且於一加熱板上加熱至150℃,並且攪拌1小時。然後,每一調配物擴展於CHEMSULTANTS之一“2密耳”的未經處理之聚酯膜(PET基材)上。PET基材係事先裝載於一與一刮方塗覆器耦合之熱熔融塗覆裝置(CHEMINSTRUMENTS LL-100實驗室層合機)上。
塗覆刮刀溫度設為130℃,且塗覆板溫度設為110℃。設為60psi及0.5速度讀取之CHEMINSTRUMENTS LL-100實驗室層合機被用於自塗覆器拖拉2密耳聚酯膜。每一調配物係以從0.8密1密耳之塗覆厚度塗覆於一基材上,且層合至一經聚矽氧塗覆之離型紙。最終層合物(PET面材/調配物/紙)具有從0.8至1密度之調配物塗層厚度。一3或4英吋寬之膜(調配物)塗覆於基材上。層合物切成“25mm x 150mm”之測試樣品。每一測試樣品接受使用PSTC-101A之黏合測試。
對於每一測試樣品,移除離型紙,且經塗覆之PET使用一滾式機器與不銹鋼(2” x 6”,Chemsultants)、一經上漆之板材(3” x 6”,Test Panels Incorporated),或一HDPE板材(2” x 6”,McMaster-Carr)黏合-見測試方法段落。
表1A列示含有作為烯烴嵌段共聚物(OBC)之INFUSE 9507,作為增黏劑之PICCOTAC 1095,及作為礦物油之HYDROBRITE 550的調配物。OBC範圍係70-90重量%。增黏劑係於5-20重量%變化。礦物油係於5-15重量%變化。
表1B提供表1A中之每一組成物的計算I2及I10/I2值。如表1B中所見,I2及I10/I2值係於所欲範圍內。表1B中之值係使用表11中之概述組成物數據及JMP Pro 10.0.2(可得自SAS)統計軟體算得。於此軟體,“混合物設計”(選自DOE下拉項目單)被用於評估表11中提供之三組份範圍的I2及I10/I2回應(INFUSE 9507範圍係從65至90重量%,PICCOTAC 1095範圍係從5至20重量%,且HYDROBRITE 550範圍係從5至15重量%)。於此軟體,“極端頂點”型係於右邊箱框內使用“1”而進一步選擇,此使此設計限於最小子集(僅此等頂點)。表11之實驗數據(I2及I10/I2)加至藉由此軟體產生之表。表1A中之所有調配物落於選擇之設計內。然後,此設計及數據使用此程式之建模腳本(modeling script)建模。使用標準最小平方性格,且重點在於桿杆效應。然後,使用預測方程式計算表1B中之值。
I2預測方程式係如下: I2=5.65 *((INFUSE 9507-0.65)/0.25)+23.65 * ((PICCOTAC 1095-0.05)/0.25)+32.15 * ((HYDROBRITE 550-0.05)/0.25)。
I10/I2預測方程式係如下:I10/I2=7.7 * ((INFUSE 9507-0.65)/0.25)+11.0333333333333 * ((PICCOTAC 1095-0.05)/0.25)+11.95 * ((HYDROBRITE 550-0.05)/0.25)。
輸入作為一代表例之範例8的調配物,產生如下之I2及I10/I2方程式:I2(克/10分鐘)=5.65 * ((0.9-0.65)/0.25)+23.65 * ((0.05-0.05)/0.25)+32.15 * ((0.05-0.05)/0.25);及I10/I2=7.7 * ((0.9-0.65)/0.25)+11.0333333333333 * ((0.05-0.05)/0.25)+11.95 * ((0.05-0.05)/0.25)。
當修整至小數第一位時,“I2方程式”產生5.65或5.7克/10分鐘之I2,且“I10/I2方程式”產生7.7之I10/I2,每一者可於表1B中見到。此軟體方式可用於評估其它調配物。再者,調配物之I2及I10熔融指數可使用如上所探討般之ASTM D 1238測量。
如上所探討般,表1A中之每一調配物塗覆於一2密耳聚酯未經處理膜上,且測試對數種表面(不銹鋼或經上漆之板材)之黏合,其係使用180°剝離測試作為黏合力之代表。發現藉由改變OBC、增黏劑,及油之比率,廣範圍之黏合對於不銹鋼板材及具有一透明上塗層之經上漆的板材係可能。大於13N/英吋之黏合可使用低含程度之增黏劑及 油達成。
以表1A中所示結果(三程度之黏合(高、中,及低))為基準選擇之代表性調配物被選用於進一步研究。表2-4中之調配物使用不同量之增黏劑及OBC。範例15-47之黏合測試係於不锈鋼及HDPE板材上使用如上探討之“180°剝離測試”,及SAFT測試(範例15-35)。如於此等表中所見,增加OBC密度,減少對不銹鋼的黏合(見表2及3),而增加OBC之熔融指數不會戲劇性地改變黏合性質(見表1、2及4)。些微增加增黏劑之軟化點溫度對於黏合性質具有限的衝擊或無衝擊,見表3。表2中所示之數據亦顯示移除礦物油係可能,即使對不銹鋼之黏合降低。增加熔融指數些微減少SAFT(見表2及4),而降低礦物油的量增加SAFT(見表2及3)。表3顯示於一相似熔融指數範圍內,增加OBC之密度不會影響SAFT。另外調配物係顯示於表4中。
克/10分鐘;且I10/I2值評估係於8.3-9.3。組成物17之I2值評估係於36-46克/10分鐘;且I10/I2值評估係於8.9-9.9。組成物18之I2值評估係於30-45克/10分鐘;且I10/I2值評估係於9.4-10.9。組成物19之I2值評估係於20-35克/10分鐘;且I10/I2值評估係於8.3-9.8。組成物20之I2值評估係於31-46克/10分鐘;且I10/I2值評估係於8.9-11.4。評估範圍係以表8中之數據為基準(INFUSE 9817之I2係與INFUSE 9807之I2相同;PICCOTAC 1095(於160℃係10泊)及PICCOTAC 1100(於170℃係10泊)之熔融黏度係幾乎相同,因此,整體熔融指數(I2及I10)於相似組成物不應顯著不同;自“INFUSE 9807樣品”移除礦物油造成主要藉由聚合物之個別I2及I10值判定之組成物的I2及I10值,因為增黏劑於比礦物油更低之熔融黏度係較不具效率)。
克/10分鐘;且I10/I2值評估係於8.4-9.4。組成物26之I2值評估係於10-20克/10分鐘;且I10/I2值評估係於8.8-9.8。評估範圍係以表8中之數據為基準(INFUSE 9817之I2係與INFUSE 9807之I2相同;PICCOTAC 1095(於160℃係10泊)及PICCOTAC 1100(於170℃係10泊)之熔融黏度係幾乎相同,因此,整體熔融指數(I2及I10)於相似組成物不應顯著不同;自“INFUSE 9807樣品”移除礦物油造成主要藉由聚合物之個別I2及I10值判定之組成物的I2及I10值,因為增黏劑於比礦物油更低之熔融黏度係較不具效率)。
表5-7顯示自黏合測試樣品產生之各種無規共聚物之數據,其係以與如上表1A中之樣品相同方式製備及測試。如此等表中所見到,調配物顯示SAFT及剝離之差的平衡。如於表5及6中到,調配物具有低SAFT,即使以較高量之增黏劑調配時。表7中顯示之調配物確實具有可相比擬之剝離及SAFT,但是,與以OBC為主之調配物相比,此等以其它聚合物為主之調配物具有較窄範圍之提供可接受黏合程度的組份量。
數個調配物係使用一雙螺桿擠壓機製備,然後,測試熔融指數及密度(表8)。表8中所示之調配物係使用一單步驟雙螺桿擠壓方法製備。調配物組份(以重量%)係列示於表8中。混練操作係於一COPERION ZSK-25,25-mm,同向旋轉雙螺桿擠壓機上實施。擠壓機具有48之總長度對直徑比率(L/D)。擠壓機係裝設一24kW馬達,且具有1200RPM之最大螺桿速度。用於此擠壓線之進料系統係由二個“失重式”進料器所組成。聚合物先質係使用一K-TRON KCLQX3單螺桿進料器供應至擠壓機之主進料喉。PICCOTAC增黏 劑供應至筒5之側臂內。PARALUX加工油係使用一Leistritz齒輪泵經由筒4之一注射口添加。混練物係使用一具有一2-孔模具之水下粒化單元粒化。丸粒被收集,且以2000ppm POLYWAX 2000(可得自Baker Hughes)粉塵化,然後,於氮氣沖洗下乾燥24小時。螺桿速度對於所有樣品係設定為300RPM。溫度分佈設定如下:100℃(1區),120℃(2區),140℃(3區),140℃(4區),110℃(5區),100℃(6區),110℃(7區)。
以下範例使用數種具有不同熔融指數之OBC。PICCOTAC 1095作為增黏劑,且PARALUX 6001作為礦物油。此等調配組成物於I2值範圍係從約2至約40克/10分鐘(190℃,2.16公斤),具有約0.88g/cc之密度。調配組成物可於鑄製或吹製膜生產線內擠壓,且可擠壓塗覆於基材上,且用於其它熱熔融塗覆技術。調配物具有極低Tg,使其等適於廣溫度範圍之黏合應用。見表9。本發明調配物亦可被粒化。
表10中提供之黏合劑剝離數據係依循相同剝離力測試方法,PSTC 101A。範例36-38係於一三層鑄製膜生產線(見範例45-47)上與一以丙烯為主之聚合物(Dow DX5E66)共同擠壓。黏合劑係作為內層(C)而擠壓,而於一A/C/B之膜組態中之外層(A及B)係經擠壓之以丙烯為主之聚合物。鑄製擠壓結構係使用一Collins三層鑄製擠壓生產線製造,其具有二個“25mm擠壓機及一個“30mm擠壓機”。每一擠壓機係於典型用於聚丙烯或聚乙烯之溫度操作,其係依材料而定。擠壓機A,1-8區之溫度分佈係如下:個別係54℃,220℃,225℃,230℃,235℃,235℃,230℃,230℃。擠壓機B,1-8區之溫度分佈係如下:個別係43℃,220℃,225℃,230℃,235℃,235℃,230℃,230℃。擠壓機C,1-8區之溫度分佈係如下:個別係49℃,100℃,180℃,200℃,220℃,230℃,230℃,230℃。模具間隙 係20密耳,且此產生一2密耳厚x 7.25英吋寬之總結構,且具有下列層厚度:A(0.5密耳),B(1.0密耳),及C(0.5密耳)。面向C層(黏合劑層)之引取滾輪以遮蔽膠帶繞捲以提供脫離,但是,離型紙或聚矽氧滾輪亦作用。膜係自行繞捲於捲取滾輪上。
‘膠帶’或黏合劑膜被收集,且以實施先前小規格範例之相同方式測試黏合。自行繞捲之滾輪被解開繞捲,且膜切成符合測試方法之“1英吋x 6英吋”之條材。使用相同黏合劑但以聚乙烯樹脂作為外層之相似結構亦被製得,且顯示相似黏合。見表10。
表1A中涵蓋之設計空間的四個角落被分析熔融指數、密度,及其它物理性質。其等係於表11及12中報導。表1A中之所有樣品需合理地落於此等4角落範例(48-51)發現之範圍內。此等調配物係使用一3000E Haake碗式混合機製造。組份係以表11中列示之比率稱重,製造一“200克”之總樣品。HYDROBRITE 550及INFUSE 9507於一爐內加熱,於51℃持續7天,幫助油吸入聚合物內,促進於Haake碗內之混合,然後,於其內添加PICCOTAC 1095。此碗於160℃加熱,且於添加此增黏劑後,80RPM之剪切使用5分 鐘。
除如上於表5-7中所述者外,數個比較組成物(範例52-59)被製備。此等係以與範例48-51相同方式混練。樣品被分開,一些係進行物理測試(表14及16),然後,剩餘樣品係使用一MTP140 Tetrahedron壓製機,且以表13中所示之條件壓製於一2密耳之PET以供黏合測試(結果於表15中)。樣品被壓製成約2密耳厚,於壓製方法期間藉由使用一2密耳銅模板設定間隙。PET膜、具銅模板之樣品,及聚矽氧離型紙的夾心結構被製備。然後,離型紙係與銅模板一起自樣品移除,且形成樣品依據如上之黏合測試說明切成條 材,且依循相同方式測試。
範例52及53係個別使用比較佳者更高之量的增黏劑及油製備,且顯示形成之熔融流對於I2係足夠,但I10/I2比率高,指示難以於一共同擠壓生產線上加工。再者,此二範例之於24小時的黏合對於一保護性包覆應用係太高度黏合(見範例52;保護性包覆會移除表面漆或其它表 面處理),或太低(見範例53:保護性包覆不能與物件表面良好地黏合)。
範例54-57係具有於較佳範圍外之I2或I10/I2比率之各種調配物,但例示說明未小心選擇組份量,黏合會太低而無法於大部份應用中作業。
範例58及59於其等之對於保護性包覆應用係差的黏合性能係個別相似於52及53,且例示說明I2及I10/I2比率二者皆需於較佳範圍內,以具有一具良好加工性能之組成物。範例58及59具有良好之I10/I2比率,但I2太高而無法於一共同擠壓生產線上良好加工。

Claims (11)

  1. 一種組成物,包含下列組份:A)一乙烯/α-烯烴嵌段共聚物;B)一增黏劑;且其中,該組成物具有從1至50克/10分鐘之熔融指數(I2),及從7.5至13之I10/I2比率。
  2. 如請求項1之組成物,其中,以該組成物重量為基準,該組份A係以大於或等於50重量%之量存在。
  3. 如請求項1或2之組成物,其中,以該組成物重量為基準,該組份B係以從5至30重量%之量存在。
  4. 如先前請求項中任一項之組成物,其中,該組成物進一步包含組份C),一油。
  5. 如請求項4之組成物,其中,以該組成物重量為基準,該組份C係以從2至25重量%之量存在。
  6. 如先前請求項中任一項之組成物,其中,該組成物具有從0.860至0.900g/cc之密度。
  7. 如先前請求項中任一項之組成物,其中,於23℃/50%RH時於24小時駐留期後,該組成物具有從0.4至14.0N/英吋之PSTC(PSCT-101,方法A;N/英吋)。
  8. 如先前請求項中任一項之組成物,其中,該組成物具有從-70℃至-20℃之玻璃轉化溫度(Tg)。
  9. 如先前請求項中任一項之組成物,其中,該組成物具有從110℃至130℃之熔融溫度(Tm)。
  10. 如先前請求項中任一項之組成物,其中,該組成物具有從100℃至120℃之結晶溫度(Tc)。
  11. 一種物件,包含至少一從先前請求項中任一項之組成物形成之組份。
TW103114031A 2013-04-18 2014-04-17 含有烯烴嵌段共聚物之可擠製黏合劑調配物 TWI635151B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361813463P 2013-04-18 2013-04-18
US61/813,463 2013-04-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201500502A true TW201500502A (zh) 2015-01-01
TWI635151B TWI635151B (zh) 2018-09-11

Family

ID=50792556

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103114031A TWI635151B (zh) 2013-04-18 2014-04-17 含有烯烴嵌段共聚物之可擠製黏合劑調配物

Country Status (11)

Country Link
US (1) US10005934B2 (zh)
EP (1) EP2986672B1 (zh)
JP (1) JP6466916B2 (zh)
KR (1) KR102235294B1 (zh)
CN (1) CN105121546B (zh)
AR (1) AR095891A1 (zh)
BR (1) BR112015020464B1 (zh)
ES (1) ES2937270T3 (zh)
MX (1) MX2015014643A (zh)
TW (1) TWI635151B (zh)
WO (1) WO2014172179A1 (zh)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2794795B1 (en) * 2011-12-22 2018-05-30 3M Innovative Properties Company Olefin block copolymer based pressure sensitive adhesives
CN105452371B (zh) 2013-08-20 2018-06-29 罗门哈斯公司 含有烯烃嵌段共聚物的内聚紧固件调配物
EP3141581A4 (en) * 2014-05-07 2018-01-03 Tokuyama Dental Corporation Resin composite material and method for manufacturing resin composite material
BR112017005563A2 (pt) * 2014-09-22 2018-01-23 Dow Global Technologies Llc envoltório de folha com propriedades de adesão
BR112017011603A2 (pt) 2014-12-01 2018-03-06 Dow Global Technologies Llc películas retráteis e métodos para fazer as mesmas
CN107257833B (zh) * 2015-01-23 2020-01-03 波士胶公司 茂金属聚烯烃基低活化温度热封热熔性粘合剂
AR104645A1 (es) * 2015-05-29 2017-08-02 Dow Global Technologies Llc Composición adhesiva para película de múltiples capas que puede volver a cerrarse
EP3606991A1 (en) 2017-04-03 2020-02-12 Eastman Chemical Company Modified resins and uses thereof
EP3606992B1 (en) 2017-04-03 2023-05-17 Continental Reifen Deutschland GmbH Modified resins and uses thereof
US20180282444A1 (en) 2017-04-03 2018-10-04 Eastman Chemical Company Modified resins and uses thereof
ES2966674T3 (es) 2017-04-03 2024-04-23 Continental Reifen Deutschland Gmbh Resinas modificadas y usos de las mismas
AR111452A1 (es) * 2017-04-07 2019-07-17 Henkel IP & Holding GmbH Adhesivos termoplásticos de alto rendimiento y sus usos
US11512191B2 (en) * 2017-11-10 2022-11-29 Avient Corporation Polyolefin elastomer blends for elastomeric films
WO2019127186A1 (en) 2017-12-28 2019-07-04 Dow Global Technologies Llc Olefin multi-block copolymer/silicone rubber/tackifier compositions and foams
US20210115232A1 (en) * 2018-06-13 2021-04-22 Dow Global Technologies Llc Compositions containing low molecular weight propylene-based polymers and an olefin multi-block copolymer

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0549646B1 (en) 1990-09-19 1997-06-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Moisture-curable polyolefin pressure-sensitive adhesives
US5194501A (en) 1990-10-30 1993-03-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive based on ethylenically-unsaturated α-olefin polymer cured with hydrosilane
US5286781A (en) 1991-04-18 1994-02-15 Sekisui Chemical Co., Ltd. Pressure sensitive adhesive composition and pressure sensitive adhesive tape or sheet making use of the same
WO1995033012A1 (fr) 1994-05-30 1995-12-07 Hitachi Chemical Company, Ltd. Revetement protecteur de peintures
US6232391B1 (en) * 1998-12-23 2001-05-15 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Multipurpose hot melt adhesive
US6878440B1 (en) 1999-07-02 2005-04-12 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive sheet and production method thereof
JP5133050B2 (ja) 2004-03-17 2013-01-30 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エチレンマルチブロックコポリマーを形成するためのシャトリング剤を含む触媒組成物
US7671106B2 (en) * 2004-03-17 2010-03-02 Dow Global Technologies Inc. Cap liners, closures and gaskets from multi-block polymers
US7524911B2 (en) 2004-03-17 2009-04-28 Dow Global Technologies Inc. Adhesive and marking compositions made from interpolymers of ethylene/α-olefins
US7608668B2 (en) 2004-03-17 2009-10-27 Dow Global Technologies Inc. Ethylene/α-olefins block interpolymers
CA2601273A1 (en) 2005-03-17 2006-09-28 Dow Global Technologies Inc. Adhesive and marking compositions made from interpolymers of ethylene/alpha-olefins
US8222339B2 (en) 2007-08-24 2012-07-17 Dow Global Technologies Llc Adhesives made from interpolymers of ethylene/alpha-olefins
JP2010537846A (ja) 2007-09-03 2010-12-09 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド ポリマー層を含む基材およびその調製方法
CN101983214A (zh) 2008-01-30 2011-03-02 陶氏环球技术公司 乙烯/α-烯烃嵌段互聚物
DE102008045802A1 (de) * 2008-09-05 2010-03-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Schmelzklebstoff auf Basis von Metallocene-katalysierten Olefin-α-Olefin Copolymeren
US9885149B2 (en) * 2009-07-08 2018-02-06 Dow Global Technologies Llc Carpet and carpet backing
US8921474B2 (en) * 2009-07-24 2014-12-30 Bostik, Inc. Hot melt adhesive based on olefin block copolymers
US20120165455A1 (en) * 2010-12-22 2012-06-28 Bostik, Inc. OBC Based Packaging Adhesive
ES2689109T3 (es) * 2011-03-24 2018-11-08 Henkel IP & Holding GmbH Adhesivo de laminación de película estirable
ES2762234T3 (es) * 2011-08-04 2020-05-22 Henkel IP & Holding GmbH Adhesivos y uso de los mismos
MX363704B (es) 2013-04-18 2019-03-29 Dow Global Technologies Llc Peliculas que continen formulaciones de adhesivos extruibles.
CN105452371B (zh) 2013-08-20 2018-06-29 罗门哈斯公司 含有烯烃嵌段共聚物的内聚紧固件调配物

Also Published As

Publication number Publication date
TWI635151B (zh) 2018-09-11
MX2015014643A (es) 2016-07-18
BR112015020464A2 (pt) 2020-01-28
JP6466916B2 (ja) 2019-02-06
JP2016515665A (ja) 2016-05-30
EP2986672B1 (en) 2023-01-04
WO2014172179A1 (en) 2014-10-23
CN105121546B (zh) 2019-06-07
KR102235294B1 (ko) 2021-04-02
ES2937270T3 (es) 2023-03-27
BR112015020464B1 (pt) 2021-01-05
US10005934B2 (en) 2018-06-26
EP2986672A1 (en) 2016-02-24
US20160053143A1 (en) 2016-02-25
CN105121546A (zh) 2015-12-02
AR095891A1 (es) 2015-11-18
KR20150143488A (ko) 2015-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI635151B (zh) 含有烯烴嵌段共聚物之可擠製黏合劑調配物
CN102549092B (zh) 表面保护膜
CN101578306B (zh) 丙烯类聚合物、丙烯类聚合物组合物、粒料和粘合剂
JP5850773B2 (ja) 粘着剤、積層体および表面保護フィルム
JP6886409B2 (ja) 再閉鎖可能な多層膜のための接着剤組成物
US20160102228A1 (en) Adhesive compositions and the use thereof
TWI634005B (zh) 含有可擠製黏合劑調配物之薄膜
JP2017534483A (ja) 密着特性を有するホイルラップ
CN102470652A (zh) 表面保护膜
JP2003226853A (ja) 粘着剤
JP5687022B2 (ja) 表面保護フィルム
JPH0362838A (ja) 剥離性保護フイルムおよびその組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees