JP2017534483A - 密着特性を有するホイルラップ - Google Patents
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Abstract
Description
ホイル層は、0.2〜2.0ミルの厚さを有してもよい。0.2〜2.0ミルのすべての個々の値及び部分的な範囲が、本明細書に含まれ、開示される。例えば、いくつかの実施形態では、ホイル層は、0.2〜1.5ミルの厚さを有してもよい。他の実施形態では、ホイル層は、0.2〜1.0ミルの厚さを有してもよい。さらなる実施形態では、ホイル層は、0.2〜0.5ミルの厚さを有してもよい。
本明細書の実施形態において、最外接着剤層は、0.05〜6.0ミルの厚さを有してもよい。0.05〜6.0ミルのすべての個々の値及び部分的な範囲が、本明細書に含まれ、開示される。例えば、いくつかの実施形態では、最外接着剤層は、0.05〜3.0ミルの厚さを有してもよい。他の実施形態では、最外接着剤層は、0.05〜2.0ミルの厚さを有してもよい。さらなる実施形態では、最外接着剤層は、0.05〜0.25ミルの厚さを有してもよい。よりさらなる実施形態では、最外接着剤層は、0.5〜1.5ミルの厚さを有してもよい。しかしながら、接着剤層の厚さは、所望の接着性の程度によって変化し得ることが理解されるべきである。最外接着剤層の厚さに影響し得る要因は、接着性に影響することができる賦形剤または他の添加剤の存在、ポリマー架橋の程度、最外接着剤層の均等性及び/またはパターン等を含み得る。
本明細書で使用される場合、「エチレン/α−オレフィンブロックコポリマー」、「オレフィンブロックコポリマー」または「OBC」という用語は、エチレン/α−オレフィンマルチブロックコポリマーを意味し、化学的または物理的特性において異なる2つ以上の重合化モノマー単位の複数のブロックまたは区分によって特徴付けられる重合化された形でのエチレン及び1つ以上の共重合可能なα−オレフィンコモノマーを含む。「インターポリマー」及び「コポリマー」という用語は、本明細書においてエチレン/α−オレフィンブロックコポリマー、及び本段落で論じられる同様の用語と同じ意味で使用されてもよい。コポリマー中の「エチレン」または「コモノマー」の量を参照する場合、これは、それらの重合単位であることが理解される。いくつかの実施形態では、複数ブロックコポリマーは、以下の式によって表されることができ、
(AB)n、
式中、nは、少なくとも1であるか、または2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100、もしくはそれ以上等の1より大きい整数であり、「A」は、硬ブロックまたは区分を表し、「B」は、軟ブロックまたは区分を表す。いくつかの実施形態では、A及びBは、実質的に分岐しているか、または実質的に星形の形状ではなく、実質的に直線的な形状で連結される。他の実施形態では、Aブロック及びBブロックは、ポリマー鎖に沿って無作為に分布される。言い換えれば、ブロックコポリマーは、通常、以下の通りの構造を有しない。
AAA−AA−BBB−BB
(A)1.7〜3.5のMw/Mn、セ氏温度での少なくとも1つの融点Tm、及びグラム/立方センチメートルでの密度dであり、Tm及びdの数値が、以下の関係に対応する、(A)、
Tm>−2002.9+4538.5(d)−2422.2(d)2、及び/または
(B)1.7〜3.5のMw/Mn、J/gでの融解熱ΔH、及び最高DSCピークと最高結晶化分析分別(「CRYSTAF」)ピークとの間の温度差として定義される、セ氏温度でのデルタ量ΔTによって特徴付けられ、ΔT及びΔHの数値は、以下の関係を有し、
ΔT>−0.1299ΔH+62.81、ゼロより大きく、130J/gまでのΔHに対する
ΔT≧48℃、130J/gより大きいΔHに対する
CRYSTAFピークは、累積ポリマーの少なくとも5パーセントを使用して決定され、ポリマーの5パーセント未満が、識別可能なCRYSTAFピークを有する場合、CRYSTAF温度は、30℃である、(B)、及び/または
(C)エチレン/α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形膜で測定された300パーセントひずみ及び1周期でのパーセントにおける弾性回復Reであって、グラム/立方センチメートルでの密度dを有し、Re及びdの数値は、エチレン/α−オレフィンインターポリマーが、実質的に架橋相を有しない場合、以下の関係を満たす、(C)、
Re>1481−1629(d)、及び/または
(D)TREFを使用して画分される場合、40℃と130℃との間で溶出する分子画分を有し、それは、画分が、(−0.2013)T+20.07以上の量であるか、またはいくつかの実施形態では、(−0.2013)T+21.07以上の量であるモルコモノマー含有量を有するという点で特徴付けられ、Tは、℃で測定される、TREF画分のピーク溶出温度の数値である、(D)、及び/または、
(E)25℃での貯蔵弾性率、G’(25℃)、及び100℃での貯蔵弾性率、G’(100℃)を有し、G’(25℃)対G’(100℃)の比は、1:1〜9:1の範囲である、(E)、
を有するように定義される。
(F)TREFを使用して画分される場合、40℃と130℃との間で溶出する分子画分であって、画分が、少なくとも0.5から1までのブロックインデックス及び1.3より大きい分子量分布Mw/Mnを有するという点で特徴付けられる、(F)、
及び/または
(G)ゼロより大きく、1.0までの平均ブロックインデックス、及び1.3より大きい分子量分布Mw/Mn、
を有してもよい。オレフィンブロックコポリマーは、特性(A)〜(G)の1つ、いくつか、すべて、またはいかなる組み合わせを有してもよいことが理解される。ブロックインデックスは、その目的のために参照することにより本明細書に組み込まれる、米国特許第7,608,668号に詳述される通りに決定されることができる。特性(A)から(G)を決定するための分液方法は、例えば、その目的のために参照することにより本明細書に組み込まれる、米国特許第7,608,668号、Col.31,line26からCol.35,line44に開示される。
Col.19,line45からCol.46,line19に、適切な共触媒は、Col.46,line20からCol.51,line28に記載される。工程は、この書類を通して記載されるが、特に、Col.51,line29からCol.54,line56に記載される。工程は、例えば、以下にも記載される。米国特許第7,608,668号、同第7,893,166号、及び同第7,947,793号。
(A)1.7〜3.5のMw/Mn、セ氏温度での少なくとも1つの融点Tm、及びグラム/立方センチメートルでの密度dであり、Tm及びdの数値が、以下の関係に対応する、(A)、
Tm>−2002.9+4538.5(d)−2422.2(d)2、及び/または
(B)1.7〜3.5のMw/Mn、J/gでの融解熱ΔH、及び最高DSCピークと最高結晶化分析分別(「CRYSTAF」)ピークとの間の温度差として定義されるセ氏温度でのデルタ量ΔTによって特徴付けられ、ΔT及びΔHの数値は、以下の関係を有し、
ΔT>−0.1299ΔH+62.81、ゼロより大きく、130J/gまでのΔHに対する
ΔT≧48℃、130J/gより大きいΔHに対する
CRYSTAFピークは、累積ポリマーの少なくとも5パーセントを使用して決定され、ポリマーの5パーセント未満が、識別可能なCRYSTAFピークを有する場合、CRYSTAF温度は、30℃である、(B)、及び/または
(C)エチレン/α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形膜で測定された300パーセントひずみ及び1周期でのパーセントにおける弾性回復Reであって、グラム/立方センチメートルでの密度dを有し、Re及びdの数値は、エチレン/α−オレフィンインターポリマーが、実質的に架橋相を有しない場合、以下の関係を満たす、(C)、
Re>1481−1629(d)及び/または
(D)TREFを使用して画分される場合、40℃と130℃との間で溶出する分子画分を有し、それは、画分が、(−0.2013)T+20.07以上の量であるか、もしくは(−0.2013)T+21.07以上の量であるモルコモノマー含有量を有するという点で特徴付けられ、Tは、℃で測定される、TREF画分のピーク溶出温度の数値である、(D)、及び/または、
(E)25℃での貯蔵弾性率、G’(25℃)、及び100℃での貯蔵弾性率、G’(100℃)を有し、G’(25℃)対G’(100℃)の比は、1:1〜9:1の範囲である、(E)。
本明細書の実施形態において、粘着付与剤は、弾性率を減少させ、表面接着を改善するために使用される樹脂である。いくつかの実施形態では、粘着付与剤は、非水素添加脂肪族C5(5個の炭素原子)樹脂、水素添加脂肪族C5樹脂、芳香族変性C5樹脂、テルペン樹脂、水素添加C9樹脂、またはそれらの組み合わせであってもよい。C5樹脂は、ペンテン及びピペリレン等のC5原料から得られてもよい。テルペン樹脂は、ピネン及びd−リモネン原料に基づいてもよい。水素添加樹脂は、C9原料、ロジン、脂肪族、またはテルペン原料等の芳香族樹脂に基づいてもよい。適切な粘着付与剤の非限定例は、商品名PICCOTAC(商標)、REGALITE(商標)、REGALREZ(商標)、及びPICCOLYTE(商標)で販売される粘着付与剤を含む。適切な粘着付与剤の具体例は、The Eastman Chemical Companyから入手可能なPICCOTAC(商標)1100、REGALITE(商標)R1090、REGALREZ(商標)1094、及びPinova Inc.から入手可能なPICCOLYTE(商標)F−105を含む。いくつかの実施形態では、粘着付与剤は、本明細書に記載される組み合わせまたは2つ以上の粘着付与剤を含んでもよい。
組成物は、油をさらに含んでもよい。いくつかの実施形態では、油は、95モル%より大きい脂肪族炭素を含有する。いくつかの実施形態では、油の非晶質部分のガラス転移温度は、−70℃より低い。油は、鉱油であり得る。適切な油の非限定例は、商品名HYDROBRITE(商標)550(Sonneborn)、PARALUX(商標)6001(Chevron)、KAYDOL(商標)(Sonneborn)、BRITOL(商標)50T(Sonneborn)、CLARION(商標)200(Citgo)、及びCLARION(商標)500(Citgo)で販売される鉱油を含んでもよい。油は、本明細書に記載される組み合わせまたは2つ以上の実施形態を含んでもよい。油は、組成物の重量に基づいて、2〜25重量パーセント、4〜20重量パーセント、または6〜15重量パーセントの量で存在してもよい。
組成物は、1つ以上の添加剤をさらに含んでもよい。適切な添加剤の例は、抗酸化物質、紫外線吸収剤、帯電防止剤、色素、粘度調整剤、抗ブロック剤、剥離剤、賦形剤、摩擦係数(COF)調整剤、誘導加熱粒子、臭気調整剤/吸収剤、及びそれらのいかなる組み合わせを含んでもよいが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、組成物は、1つ以上の付加的ポリマーをさらに含んでもよい。付加的ポリマーは、エチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーを含むが、これらに限定されない。
最外剥離層は、最外接着剤層に劣った接着表面を提供するように構成される。本明細書の実施形態において、最外剥離層は、0.05〜6.0ミルの厚さを有してもよい。0.05〜6.0ミルのすべての個々の値及び部分的な範囲が、本明細書に含まれ、開示される。例えば、いくつかの実施形態では、最外接着剤層は、0.05〜3.0ミルの厚さを有してもよい。他の実施形態では、最外接着剤層は、0.05〜1.0ミルの厚さを有してもよい。さらなる実施形態では、最外接着剤層は、0.1〜0.75ミルの厚さを有してもよい。さらなる実施形態では、最外接着剤層は、0.1〜0.5ミルの厚さを有してもよい。
示差走査熱量測定(DSC)が、エチレン(PE)系ポリマーサンプル及びプロピレン(PP)系ポリマーサンプルにおける結晶性を測定するために使用される。サンプルの約5〜8ミリグラムが量られ、DSC皿に置かれ、閉ざされた大気を確保するために、蓋が皿の上に押し付けられる。サンプル皿は、DSCセル内に置かれ、その後、約10℃/分の速度で、PEに対して180℃の温度(またはPPに対して230℃)まで加熱される。サンプルは、この温度で3分間保持される。その後、サンプルは、10℃/分の速度で、PEに対して−60℃(またはPPに対して−40℃)まで冷却され、その温度で3分間等温的に保持される。サンプルは、次に、融解が完了するまで(第2の加熱)、10℃/分の速度で加熱される。ポリマーサンプル(製剤ではない)に対して、第2の加熱曲線から決定された融解熱(HfまたはΔH融解)を、PEに対して292J/g(またはPPに対して165J/g)の理論上の融解熱で割り、この量を100(例えば、PEに対して、%結晶性=(Hf/292J/g)×100、及びPPに対して、%結晶性=(Hf/165J/g)×100)で掛けることによって、パーセント結晶性が計算される。
ガラス転移温度は、ガラス転移温度としての中点及び10℃/分の加熱速度を使用してASTM−E−1356に従って決定される。
エチレン系ポリマーまたは製剤に対するメルトインデックスは、ASTM D1238、I2に対して190℃/2.16kg及びI10に対して190℃/10kgの条件に従って測定される。一方、プロピレン系ポリマーに対する融解流速(MFR)は、ASTM D1238、230℃/2.16kgの条件に従って測定される。
密度測定に対するサンプル(ポリマー及び製剤)は、ASTM D1928に従って調製される。測定は、ASTM D792、方法Bを使用して、1時間以内のサンプルプレスで行われる。
ゲル浸透クロマトグラフィーシステムは、Polymer Laboratories Model PL−210またはPolymer Laboratories Model PL−220機器のいずれかで構成される。カラム及びカルーセル部分は、140℃で動作される。3つのPolymer Laboratories10ミクロンMixed−Bカラムが使用される。溶媒は、1,2,4トリクロロベンゼンである。サンプルは、200ppmのブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)を含有する50ミリリットルの溶媒中に0.1グラムのポリマーの濃度で調製される。サンプルは、160℃で2時間軽く撹拌することによって調製される。注入量は、100マイクロリットルであり、流速は、1.0ml/分である。
ポリオレフィン系感圧接着剤に対して、動的機械分析(DMA)を、5分間10MPaの圧力で180℃の加熱プレス内で形成され、その後、90℃/分でそのプレス内で水冷却された圧縮成形ディスク上で測定する。試験は、ねじり試験のための二重カンチレバー器具を装備したARES制御ひずみレオメータ(TA機器)を使用して実行される。
すべての接着剤試験(180°引き剥がし及びループタック)は、後述される方法によって調製される試験片を0.4ミルのアルミニウムホイル上に使用して、積層フィルムを形成する。最終組み立て物は、180°引き剥がしのために「1インチ×6インチ」の細長い一片(接合面積「1インチ×6インチ」)に、ループタックのために「1インチ×5インチ」の細長い一片(接合面積「1インチ×5インチ」)に切り分けられる。使用される基板は、Chemsultantsから得られる標準ステンレス鋼試験パネルであり、標準PSTC法を使用して洗浄される。HDPEパネルは、McMaster−Carr Part#8619K446から購入され、2インチ×6インチの一片に切り分けられる。平板ガラスパネルは、Aldersfer Glassから購入される。白く施釉されたセラミックの2インチ×6インチのタイルは、Lowesから購入され、セラミック表面を想定するために使用される。木肌を想定するために、カエデ材の片が、厚さ4分の1インチ、幅2インチ、長さ2フィートの一片としてLowesから購入され、その後、6インチのパネルに縮小され、そのまま使用され、表面処理は行われない。180°引き剥がし試験のための重複面積が、ロールダウン機(Cheminstruments RD−3000)上に配置され、4.5ポンドの重さ、1分につき12インチの速度で2回(各方向に1回)通過させる。BlueHill v.3ソフトウェアを有するINSTRON Model5564を使用して、すべての引き剥がし試験を完了する。すべての後続する接着剤試験方法は、制御温度及び相対湿度(RH)(23℃及び50%相対湿度)の条件で測定される。
ループタックは、試験方法Aの後に、試験方法PSTC−16(感圧接着剤テープに対する試験方法、第16版)に従って測定される。
接触角は、Kruss G10角度計上へのドロップ配置後に約4秒測定される。角度は、T−1接線密着度で測定される。少なくとも5滴が、各サンプル上で取られる。しかしながら、最初の5滴が、一定の測定値を与えないようである場合、より多くの滴が分析される。
Claims (15)
- 感圧接着剤を含む最外接着剤層と、
最外剥離層であって、剥離材料を含む、最外剥離層と、
前記最外接着剤層と前記最外剥離層との間に位置付けられたホイル層と、を備える、密着ホイル(Cling foil)。 - 前記ホイル層は、アルミニウムホイル層またはアルミニウム合金ホイル層である、請求項1に記載の密着ホイル。
- 前記ホイル層の前記最外接着剤層及び剥離層に対する厚さ比は、1:5〜10:1の範囲にある、請求項1に記載の密着ホイル。
- 前記感圧接着剤は、アクリルポリマーである、請求項1に記載の密着ホイル。
- 前記感圧接着剤は、
エチレン/α−オレフィンブロックコポリマーと、
粘着付与剤と、を含む、組成物であり、
前記組成物は、1〜50のメルトインデックス(I2)(190℃及び2.16kg)及び7.5〜13のI10/I2比を有する、請求項1に記載の密着ホイル。 - 前記組成物は、油をさらに含む、請求項5に記載の密着ホイル。
- 前記最外接着剤層の前記厚さは、0.05〜2ミルの範囲である、請求項1に記載の密着ホイル。
- 前記感圧接着剤は、0.25N〜6Nの、24時間のドウェル時間後のステンレス鋼からの180°引き剥がし(50%相対湿度、23℃での試験方法PSTC101に従う)を有する、請求項1に記載の密着ホイル。
- 前記剥離材料は、35ダイン/cm未満の表面エネルギーを有する主樹脂、及び任意で、剥離剤を含むコーティングである、請求項1に記載の密着ホイル。
- 前記主樹脂は、LDPE、LLDPE、MDPE、HDPE、PP、もしくはシリコーン樹脂、またはそれらの組み合わせを含む、請求項9に記載の密着ホイル。
- 前記剥離剤は、シリカ、シリコーン、炭酸カルシウム、タルク、もしくはエチレンアクリル酸エチル、またはそれらの組み合わせを含む、請求項9に記載の密着ホイル。
- 前記最外剥離層の表面は、複数の3次元突出、複数の3次元開口、またはそれらの組み合わせのうちの少なくとも1つを含む、請求項9に記載の密着ホイル。
- 密着ホイルを製造する方法であって、
第1の面及び第2の面を有するホイル層を提供することと、
前記ホイル層の前記第1の面上に直接または間接的に最外接着剤層を形成することと、
前記ホイル層の前記第2の面上に直接または間接的に最外剥離層を形成することと、を含み、
前記最外接着剤層、ホイル層、及び最外剥離層が、共に密着ホイルを形成する、方法。 - 前記最外接着剤層及び最外剥離層は、同時に形成される、請求項13に記載の方法。
- 前記最外接着剤層及び最外剥離層は、逐次的に形成される、請求項13に記載の方法。
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