BR112020011140B1 - Composição e artigo - Google Patents
Composição e artigo Download PDFInfo
- Publication number
- BR112020011140B1 BR112020011140B1 BR112020011140-6A BR112020011140A BR112020011140B1 BR 112020011140 B1 BR112020011140 B1 BR 112020011140B1 BR 112020011140 A BR112020011140 A BR 112020011140A BR 112020011140 B1 BR112020011140 B1 BR 112020011140B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- weight
- composition
- olefin
- ethylene
- silicone rubber
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 177
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 claims abstract description 51
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 claims abstract description 51
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 36
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 58
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 50
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 45
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 42
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 6
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229920006030 multiblock copolymer Polymers 0.000 abstract description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 65
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 34
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 25
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 17
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 16
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 16
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 15
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 13
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 11
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 11
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 11
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 9
- -1 bromobutyl Chemical group 0.000 description 8
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 8
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 6
- HEAMQYHBJQWOSS-UHFFFAOYSA-N ethene;oct-1-ene Chemical group C=C.CCCCCCC=C HEAMQYHBJQWOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 238000000079 presaturation Methods 0.000 description 6
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 5
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 5
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 5
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 4
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 4
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 4
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 4
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005133 29Si NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 3
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 3
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001208 nuclear magnetic resonance pulse sequence Methods 0.000 description 3
- CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N octamethyltrisiloxane Chemical group C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 3
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 1,7-octadiene Chemical compound C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 4-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N Dinitrosopentamethylenetetramine Chemical compound C1N2CN(N=O)CN1CN(N=O)C2 MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003345 Elvax® Polymers 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 2
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical class NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 2
- VJRITMATACIYAF-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonohydrazide Chemical compound NNS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 VJRITMATACIYAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N chromium;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Cr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N n-alpha-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004987 plasma desorption mass spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 210000003429 pore cell Anatomy 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- HFVZWWUGHWNHFL-FMIVXFBMSA-N (4e)-5,9-dimethyldeca-1,4,8-triene Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\CC=C HFVZWWUGHWNHFL-FMIVXFBMSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- HYBLFDUGSBOMPI-BQYQJAHWSA-N (4e)-octa-1,4-diene Chemical compound CCC\C=C\CC=C HYBLFDUGSBOMPI-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- HITROERJXNWVOI-SOFGYWHQSA-N (5e)-octa-1,5-diene Chemical compound CC\C=C\CCC=C HITROERJXNWVOI-SOFGYWHQSA-N 0.000 description 1
- RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N (6e)-octa-1,6-diene Chemical compound C\C=C\CCCC=C RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106006 1-eicosene Drugs 0.000 description 1
- FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 1-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC=CC(O)=O FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C=C FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBPSHRBTXIZBDI-UHFFFAOYSA-N 4-ethylidene-8-methylnona-1,7-diene Chemical compound C=CCC(=CC)CCC=C(C)C HBPSHRBTXIZBDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C)CC1C=C2 PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 7-methylocta-1,6-diene Chemical compound CC(C)=CCCCC=C UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWCPPVOWVXXPDR-UHFFFAOYSA-N C=CC=CCCCC.C=CC=CCC Chemical compound C=CC=CCCCC.C=CC=CCC LWCPPVOWVXXPDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- ZXIJMRYMVAMXQP-UHFFFAOYSA-N cycloheptene Chemical compound C1CCC=CCC1 ZXIJMRYMVAMXQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007405 data analysis Methods 0.000 description 1
- 238000013480 data collection Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical class [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-diene Chemical compound C=CCC=C QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002040 relaxant effect Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229940024463 silicone emollient and protective product Drugs 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N tetracyclo[6.2.1.1(3,6).0(2,7)]dodec-4-ene Chemical compound C1C(C23)C=CC1C3C1CC2CC1 XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
Abstract
Uma composição compreendendo pelo menos os seguintes componentes: A) um copolímero de múltiplos blocos de olefina; e B) uma borracha de silicone que compreende grupos vinil pendentes e opcionalmente compreende grupos vinil terminais.
Description
[001] Copolímeros de blocos de olefina (OBC) podem ser usados para formar entressolas de sapatos leves. Para uso como uma espuma de sola unitária, a composição de polímero deve ter boa resistência à abrasão e boa tração úmida (alto coeficiente de atrito (COF úmido)). Embora um polidimetil-siloxano possa ser usado para melhorar a resistência à abrasão, o COF úmido tipicamente diminuirá, resultando em baixa tração úmida. Composições espumáveis e/ou outras composições elastoméricas são descritas nas seguintes referências: US6767931, US2011/0178195, US2015/0166755, US2016/0160037, KR1075070B1 (resumo), US7671106, US6013217, US2012/0322905, JP3665446B2 (resumo), CN105670199A (resumo), CN103709581B (resumo). No entanto, existe uma necessidade de novas composições de polímero que forneçam boa resistência à abrasão e bom COF úmido. Há uma necessidade adicional de composições que tenham boas propriedades mecânicas, tal como endurecimento por compressão, resiliência e resistência à tração. Estas necessidades foram atendidas pela seguinte invenção.
[002] Uma composição compreendendo pelo menos os seguintes componentes: A) um copolímero de múltiplos blocos de olefina; B) uma borracha de silicone que compreende grupos vinil pendentes e, opcionalmente, compreende grupos vinil terminais.
[003] A Figura 1 representa um esquemático de diferentes amostras cortadas de uma espuma Bun.
[004] A Figura 2 representa imagens SEM do Exemplo Comparativo 2 (extrema esquerda), Exemplo Comparativo 3 (meio) e Exemplo Inventivo 1 (extrema direita).
[005] As composições de OBC/borracha de silicone foram descobertas para aplicações de espuma de sola unitária. Foi descoberto que estas composições fornecem excelente mecânica de reticulação durante espumação e resultam em uma espuma com boa resistência à abrasão (baixo DIN), sem diminuir significativamente o COF úmido. Também foi descoberto que estas composições têm boas propriedades mecânicas, tal como endurecimento por compressão, resiliência e resistência à tração. Além disso, a adição de borracha de silicone pode ajudar na processabilidade da composição quando usada em aplicações de espumação por injeção.
[006] Como discutido acima, é fornecida uma composição compreendendo pelo menos os seguintes componentes: A) um copolímero de múltiplos blocos de olefina; B) uma borracha de silicone que compreende grupos vinil pendentes e, opcionalmente, compreende grupos vinil terminais.
[007] Uma composição inventiva pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades, conforme descrito no presente documento.
[008] Cada componente de uma composição inventiva pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades, conforme descrito no presente documento.
[009] Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades descritas aqui, a borracha de silicone tem um peso molecular médio ponderal (Mw) ≥200.000 g/mol, ou ≥250.000 g/mol, ou ≥300.000 g/mol, ou ≥350.000 g/mol, ou ≥400.000 g/mol, ou ≥450.000 g/mol, ou ≥500.000 g/mol.
[0010] Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades aqui descritas, a borracha de silicone compreende uma ou mais estruturas selecionadas de i) e, opcionalmente, uma ou mais estruturas selecionadas de ii) abaixo: i) -O-[Si(R)(CH=CH2)]-[Si(R’)(R”)]-O-, em que R, R' e R” são cada um, independentemente, um grupo alquila e ainda um grupo C1-C6 alquila e em que R, R’ e R” podem todos ser o mesmo grupo alquila; ii) H2C=CH-[Si(RIV)(RV)]-O-, em que RIV e Rv são cada um, independentemente, um grupo alquila e ainda um grupo C1-C6 alquila e em que RIV e RV podem ser o mesmo grupo alquila. Aqui, a estrutura i) representa um grupo interno de uma molécula de polímero de borracha de silicone, cujo grupo interno é ligado a porções adicionais da molécula de polímero em cada grupo terminal de oxigênio respectivo. A estrutura ii) representa um grupo terminal de uma molécula de polímero de borracha de silicone, cujo grupo terminal é ligado a uma porção adicional da molécula de polímero no grupo terminal de oxigênio.
[0011] Numa modalidade, ou numa combinação de duas ou mais modalidades descritas aqui, a borracha de silicone que compreende grupos vinila pendentes e grupos vinila terminais.
[0012] Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades aqui descritas, a borracha de silicone compreende uma estrutura selecionada de iii): onde p é de 1 a 20 e q é de 2.000 a 20.000. Aqui, a estrutura i) mostra um exemplo de grupos vinil pendentes e grupos vinil terminais. Na estrutura iii) acima, o grupo vinil pendente pode ser distribuído aleatoriamente por toda a cadeia de polímero.
[0013] Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades aqui descritas, a borracha de silicone tem uma viscosidade ^ 106 cSt a 25°C.
[0014] Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades descritas neste documento, a borracha de silicone tem um teor total de vinil (CH2=CH) ^ 0,10% mole, com base no peso da borracha de silicone e conforme determinado por 1H NMR.
[0015] Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades aqui descritas, a borracha de silicone compreende ainda a seguinte estrutura iv): onde m é de 1 a 20.000 e n é de 1 a 20.000; R1, R2, R3, R4 cada um, independentemente, é um alquil e R1, R2, R3, R4 podem ser o mesmo alquil.
[0016] Uma borracha de silicone pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades como descrito aqui.
[0017] Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades aqui descritas, o copolímero em bloco de olefina/alfa-olefina tem uma densidade de 0,866 g/cm3 a 0,887 g/cm3, ou de 0,868 g/cm3 a 0,885 g/cm3, ou de 0,870 g/cm3 a 0,880 g/cm3, ou de 0,872 g/cm3 a 0,880 g/cm3, ou de 0,874 g/cm3 a 0,880 g/cm3 (1 cc = 1 cm3).
[0018] Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades aqui descritas, o copolímero em bloco de olefina/alfa-olefina tem um índice de fusão (I2) de 0,5 a 5,0 g/10 min., ou de 1,0 a 4,0 g/10 min., ou de 1,0 a 3,0 g/10 min., ou de 1,0 a 2,0 g/10 min. (190°C e 2,16 kg).
[0019] Em uma modalidade, o copolímero de múltiplos blocos de olefina tem uma temperatura de fusão (Tm) de 100°C a 135°C, adicionalmente de 110°C a 130°C, adicionalmente de 115°C a 125°C.
[0020] Em uma modalidade, o copolímero de múltiplos blocos de olefina é um copolímero de múltiplos blocos de etileno/alga-olefina. Em uma modalidade adicional, a α-olefina é uma C3-C8 α-olefina e ainda uma C4-C8 α-olefina.
[0021] O copolímero de múltiplos blocos de olefina pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades como descrito aqui.
[0022] Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades descritas neste documento, a composição compreende > 70% em peso, ou > 75% em peso, ou > 80% em peso, ou > 85% em peso, ou > 90% em peso do componente A, com base no peso do componente A e do componente B.
[0023] Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades aqui descritas, a composição compreende de 10 a 30% em peso, ou de 15 a 20% em peso do componente B, com base no peso do componente A e do componente B.
[0024] Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades descritas neste documento, a composição compreende > 60% em peso, ou > 65% em peso, ou > 70% em peso, ou > 75% em peso, ou > 80% em peso do componente A e componente B, com base no peso da composição.
[0025] Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades descritas aqui, a composição compreende ainda um enchimento. Por exemplo, um enchimento inorgânico (por exemplo, carbonato de cálcio, talco, sílica).
[0026] Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades descritas aqui, a composição compreende ainda uma borracha de bromobutil.
[0027] Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades descritas aqui, a composição compreende ainda um polímero à base de etileno. Em uma modalidade adicional, o polímero à base de etileno é um LDPE.
[0028] Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades aqui descritas, a composição compreende ainda um agente de reticulação (por exemplo, um peróxido ou um isocianurato de trialil).
[0029] Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades aqui descritas, a composição compreende ainda um agente de sopro, tal como azodicarbono-amida modificada, benzenossulfonil hidrazida, dinitrosopentametileno-tetramina, bicarbonato de sódio ou carbonato de amônio.
[0030] Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades aqui descritas, a composição compreende um ou mais ativadores do agente de sopro (por exemplo, óxido de zinco, estearato de zinco).
[0031] Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades aqui descritas, a quantidade de componente A, presente na composição, é maior que a quantidade de componente B, presente na composição.
[0032] Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades descritas neste documento, a composição tem um valor DIN de abrasão < 220 mm3, ou < 210 mm3, ou < 200 mm3. Numa modalidade, a composição tem um valor DIN de abrasão < 190 mm3, ou < 180 mm3, ou < 170 mm3, ou < 160 mm3, ou < 150 mm3. Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades aqui descritas, a composição tem um valor DIN de abrasão de 120 mm3 a 200 mm3, ou de 120 mm3 a 180 mm3 ou 120 mm3 a 160 mm3.
[0033] Em uma modalidade, a composição tem um valor de COF úmido > 0,500, ou > 0,510, ou > 0,520. Em uma modalidade, ou em combinação de duas ou mais modalidades aqui descritas, a composição tem um valor de COF úmido > 0,530, ou > 0,540, ou > 0,550, ou > 0,560, ou > 0,570, ou > 0,580, ou > 0,590, ou > 0,600. Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades aqui descritas, a composição tem um valor de COF úmido de 0,500 a 0,610, ou de 0,520 a 0,610, ou de 0,530 a 0,610, ou de 0,540 a 0,610 ou de 0,550 a 0,610.
[0034] Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades descritas aqui, a composição tem uma Resiliência > 66% ou > 68%. Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades descritas aqui, a composição tem uma Resiliência de 65% a 70%.
[0035] Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades descritas aqui, a composição tem uma Resistência à Tração > 2,50 MPa, ou > 2,60 MPa, ou > 2,70 MPa. Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades descritas aqui, a composição tem uma Resistência à Tração de 2,50 Mpa a 3,20 MPa, ou de 2,60 MPa a 3,20 MPa, ou de 2,70 MPa a 3,20 MPa.
[0036] Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades descritas aqui, a composição tem um valor de endurecimento de compressão < 26% ou < 24% ou < 22%. Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades descritas aqui, a composição tem um valor de endurecimento de compressão de 20% a 26%, ou de 20% a 24%, ou 20% a 22%.
[0037] Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades aqui descritas, a composição tem uma Resiliência > 60%, um DIN < 200 mm3 e um COF úmido > 0,55.
[0038] Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades descritas neste documento, a composição compreende < 1,00% em peso, ou < 0,50% em peso, ou < 0,20% em peso, ou < 0,10% em peso, ou < 0,05% em peso de um copolímero ou terpolímero em bloco estirênico (por exemplo, um SES, SBS, SEP, etc.), com base no peso da composição. Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades aqui descritas, a composição não compreende um copolímero ou terpolímero em bloco estirênico (por exemplo, um SES, SBS, SEP, etc.).
[0039] Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades aqui descritas, a composição compreende < 1,00% em peso, ou < 0,50% em peso, ou < 0,20% em peso, ou < 0,10% em peso, ou < 0,05% em peso de um poliestireno, com base no peso da composição. Em uma modalidade, a composição não compreende um poliestireno.
[0040] Em uma modalidade, a composição compreende < 50% em peso, ou < 40% em peso, ou < 30% em peso, ou < 20% em peso, ou < 10% em peso de um EVA com base no peso da composição.
[0041] Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades aqui descritas, a composição compreende < 1,00% em peso, ou < 0,50% em peso, ou < 0,20% em peso, ou < 0,10% em peso, ou < 0,05% em peso de um EVA, com base no peso da composição. Em uma modalidade, a composição não compreende um EVA.
[0042] Em uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades aqui descritas, a composição compreende < 1,00% em peso, ou < 0,50% em peso, ou < 0,20% em peso, ou < 0,10% em peso, ou < 0,05% em peso de uma poliamida, com base no peso da composição. Em uma modalidade, a composição não compreende uma poliamida.
[0043] Uma composição inventiva pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades, conforme descrito no presente documento.
[0044] Também é fornecido um artigo compreendendo pelo menos um componente formado da composição de uma ou mais composições descritas neste documento. Em uma modalidade adicional, o artigo é uma espuma e ainda uma espuma de sola unitária. Em uma modalidade, a espuma tem uma densidade de 0,20 a 0,30 g/cm3, ou de 0,22 a 0,28 g/cm3, ou de 0,24 a 0,26 g/cm3.
[0045] Um artigo pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades, conforme descrito no presente documento. Copolímero de Múltiplos Blocos de Olefina
[0046] A presente composição inclui um copolímero de múltiplos blocos de olefina ou copolímero de blocos de olefina. Um “copolímero em bloco de olefina” (ou OBC), como aqui usado, é um copolímero de múltiplos blocos ou segmentado e inclui duas ou mais regiões ou segmentos quimicamente distintos (denominados “blocos”) unidos de uma maneira linear, isto é, um polímero que compreende unidades quimicamente diferenciadas que são unidas de extremidade a extremidade em relação à funcionalidade etilênica polimerizada, em vez de maneira pendente ou enxertada. Em certas modalidades, os blocos diferem na quantidade ou no tipo de comonômero incorporado nos mesmos, na densidade, na quantidade de cristalinidade, no tamanho de cristalito atribuível a um polímero dessa composição, no tipo ou no grau de taticidade (isotático ou sindiotático), na regiorregularidade ou rergioirregularidade, na quantidade de ramificação, incluindo ramificação ou de cadeia longa ou hiper-ramificação, na homogeneidade ou em qualquer outra propriedade química ou física. O copolímero em bloco de olefina é caracterizado por distribuições únicas de índice de polidispersidade (PDI ou Mw/Mn), distribuição de comprimento de bloco e/ou distribuição de número de blocos, devido ao processo único para fazer os copolímeros. Mais especificamente, quando produzidos em um processo contínuo, as modalidades do OBC podem possuir um PDI que varia de 1,7 a 8; ou de 1,7 a 3,5; ou de 1,7 a 2,5; e de 1,8 a 2,5 ou de 1,8 a 2,1. Quando produzidas em um processo de batelada e semibatelada, as modalidades do OBC podem possuir um PDI que varia de 1,0 a 2,9; ou de 1,3 a 2,5; ou de 1,4 a 2,0 ou de 1,4 a 1,8.
[0047] Em uma modalidade, o OBC é um copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina. O copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina compreende uma fração molar majoritária de unidades derivadas de etileno, o etileno compreendendo pelo menos 50% em mol, ou pelo menos 60% em mol, ou pelo menos 70% em mol, ou pelo menos 80% em mol, com o restante do copolímero de múltiplos blocos compreendendo o comonômero O copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina inclui ainda etileno e o comonômero de α- olefina copolimerizável em forma polimerizada caracterizada por múltiplos (isto é, dois ou mais) blocos ou segmentos de duas ou mais unidades de monômero polimerizadas que diferem em propriedades químicas ou físicas (interpolímero em bloco) e é um copolímero de múltiplos blocos. Em algumas modalidades, o copolímero de múltiplos blocos pode ser representado pela seguinte fórmula: (AB)n , em que n é pelo menos 1, de preferência, um número inteiro maior que 1, tal como 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100 ou maior; “A” representa um segmento ou bloco duro e “B” representa um segmento ou bloco macio. Os A’s e B’s estão ligados de um modo linear, não de uma forma ramificada ou de estrela. Segmentos “duros” se referem a blocos de unidades polimerizadas nos quais etileno está presente em uma quantidade maior que 95 por cento em peso, em algumas modalidades, e em outras modalidades maior que 98 por cento em peso. Em outras palavras, o teor de comonômero nos segmentos duros é inferior a 5 por cento em peso em algumas modalidades e, em outras modalidades, inferior a 2 por cento em peso do peso total dos segmentos duros. Em algumas modalidades, os segmentos duros compreendem todos ou substancialmente todos os etilenos.
[0048] Os segmentos “moles”, por outro lado, se referem a blocos de unidades polimerizadas nas quais o teor de comonômero é superior a 5 por cento em peso do peso total dos segmentos moles em algumas modalidades, superior a 8 por cento em peso, superior a 10 por cento em peso ou superior a 15 por cento em peso em várias outras modalidades. Em algumas modalidades, o teor de comonômero nos segmentos moles pode ser superior a 20 por cento em peso, superior a 25 por cento em peso, superior a 30 por cento em peso, superior a 35 por cento em peso, superior a 40 por cento em peso, superior a 45 por cento em peso, superior a 50 por cento em peso, ou superior a 60 por cento em peso em várias outras modalidades.
[0049] Como os respectivos segmentos ou blocos distinguíveis formados de dois ou mais monômeros são unidos em cadeias de polímero simples, o polímero não pode ser completamente fracionado usando técnicas padrão de extração seletiva. Por exemplo, polímeros que contêm regiões que são relativamente cristalinas (segmentos de alta densidade) e regiões que são relativamente amorfas (segmentos de densidade mais baixa) não podem ser seletivamente extraídos ou fracionados usando diferentes solventes. Em uma modalidade, a quantidade de polímero extraível usando um solvente dialquil éter ou um solvente de alcano é inferior a 10, ou inferior a 7, ou inferior a 5 ou inferior a 2 por cento do peso total do polímero.
[0050] Além disso, o OBC aqui revelado tem um PDI que se ajusta a uma distribuição de Schultz-Flory em vez de uma distribuição de Poisson. O presente OBC é produzido pelo processo de polimerização descrito na Patente US 7.858.706 e Patente US 7.608.668 que resulta em um produto que tem tanto uma distribuição polidispersa de bloco como uma distribuição polidispersa de tamanhos de bloco. Isso resulta na formação de produto de OBC que tem propriedades físicas distinguíveis. Os benefícios teóricos de uma distribuição de blocos polidispersos foram previamente modelados e discutidos em Potemkin, Physical Review E (1998) 57 (6), pp. 6.902 a 6.912 e Dobrynin, J. Chem.Phvs. (1997) 107 (21), pp 9.234 a 9.238.
[0051] Em uma modalidade, o copolímero em bloco de olefina é um copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina. Em uma modalidade adicional, o polímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina tem uma densidade de 0,86 a 0,89 g/cm3, ainda de 0,87 a 0,88 g/cm3 (1 cc = 1 cm3).
[0052] Em uma modalidade, o copolímero em múltiplos blocos de etileno/α-olefina é definido como tendo: (A) Mw/Mn de 1,7 a 3,5, pelo menos um ponto de fusão, Tm, em graus Celsius, e uma densidade, d, em gramas/centímetro cúbico, em que os valores numéricos de Tm e d correspondem à relação: Tm > -2.002,9 + 4.538,5(d) - 2.422,2(d)2.
[0053] Em uma modalidade, o copolímero em múltiplos blocos de etileno/α-olefina é definido como tendo (A) Mw/Mn de 1,7 a 3,5, pelo menos um ponto de fusão, Tm, em graus Celsius, e uma densidade, d, em gramas/centímetro cúbico, em que os valores numéricos de Tm e d correspondem à relação: Tm > -2.002,9 + 4.538,5(d) - 2.422,2(d)2, em que d é de 0,866 g/cm3, ou 0,87 g/cm3 a 0,89 g/cm3, ou 0,91 g/cm3, ou 0,93 g/cm3 e Tm é de 113°C, ou 115°C, ou 117°C a 118°C, ou 120°C, ou 125°C ou 130°C.
[0054] Em uma modalidade, o copolímero em múltiplos blocos de etileno/α-olefina é definido como tendo (B)Mw/Mn de 1,7 a 3,5, e é caracterizado por um calor de fusão, ΔH em J/g, e uma quantidade delta, ΔT, em graus Celsius, definida como a diferença de temperatura entre o pico mais alto de DSC e o pico mais alto de Fracionamento de Análise de Cristalização ("CRYSTAF"), em que os valores numéricos de ΔT e ΔH têm as seguintes relações: ΔT > -0,1299 (ΔH) + 62,81 para ΔH maior que zero e até 130 J/g, ΔT > 48 °C para ΔH maior que 130 J/g, em que o pico de CRYSTAF é determinado com uso de pelo menos 5 por cento do polímero cumulativo e, se menos de 5 por cento do polímero tiver um pico de CRYSTAF identificável, então, a temperatura de CRYSTAF será de 30°C.
[0055] Em uma modalidade, o copolímero em múltiplos blocos de etileno/α-olefina é definido como tendo (C) recuperação elástica, Re, em porcentagem a 300 por cento de tensão e 1 ciclo medida com um filme moldado por compressão do interpolímero de etileno/α-olefina, e tem uma densidade d, em gramas/centímetro cúbico, em que os valores numéricos Re e d satisfazem a seguinte relação quando o interpolímero de etileno/α-olefina está substancialmente isento de fase reticulada: Re > 1.481 - 1.629(d).
[0056] Em uma modalidade, o copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina é definido como tendo (D) uma fração de peso molecular de eluição entre 40°C e 130°C, quando fracionada com o uso de TREF, sendo que a fração é caracterizada por ter um teor de comonômero molar de pelo menos 5% maior que aquele de uma fração de interpolímero de etileno aleatório comparável que elui entre as mesmas temperaturas, sendo que o dito interpolímero de etileno aleatório comparável tem o mesmo comonômero (ou comonômeros) e tem um índice de fusão, densidade e um teor de comonômero molar (com base no polímero total) dentro de 10 por cento daquele do interpolímero de etileno/α- olefina.
[0057] Em uma modalidade, o copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina é definido como tendo (E) um módulo de armazenamento a 25°C, G’(25 °C), e um módulo de armazenamento a 100°C, G'(100°C), em que a razão de G'(25°C) para G'(100°C) está na faixa de cerca de 1:1 a cerca de 9:1.
[0058] Em uma modalidade, o copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina é definido como tendo (F) uma fração molecular de eluição entre 40 °C e 130 °C, quando fracionada com o uso de TREF, sendo que a fração é caracterizada por ter um índice de bloco de pelo menos 0,5 e até 1 e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, maior que 1,3. Em outra modalidade, o copolímero de múltiplos blocos etileno/α-olefina tem uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, menor ou igual a cerca de 3,5.
[0059] Em uma modalidade, o copolímero em múltiplos blocos de etileno/α-olefina é definido como tendo (G) índice de bloco médio maior que zero e até 1,0 e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, maior que cerca e 1,3.
[0060] O copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina pode ter qualquer combinação de propriedades (A)-(G) estabelecidas acima
[0061] Exemplos não limitativos de comonômero adequado incluem α-olefina de cadeia linear/ramificada de 3 a 30 átomos de carbono, tal como propileno, 1- buteno, 1-penteno, 3-metil-1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 3-metil-1- penteno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1- octadeceno e 1-eicoseno; ciclo-olefinas de 3 a 30, ou 3 a 20 átomos de carbono, tal como ciclopenteno, ciclo-hepteno, norborneno, 5-metil-2-norborneno, tetraciclododeceno e 2-metil-1,4,5,8-dimetano-1 2,3,4,4a,5,8,8a-octa-hidro- naftaleno; di e poliolefinas, tal como butadieno, isopreno, 4-metil-1,3-pentadieno, 1,3-pentadieno, 1,4-pentadieno, 1,5-hexadieno, 1,4-hexadieno, 1,3-hexadieno 1,3- octadieno, 1,4-octadieno, 1,5-octadieno, 1,6-octadieno, 1,7-octadieno, etilidenonorborneno, vinil norborneno, diciclopentadieno, 7-metil-1,6-octadieno, 4- etilideno-8-metil-1,7-nonadieno e 5,9-dimetil-1,4,8-decatrieno; e 3-fenilpropeno, 4- fenilpropeno, 1,2-difluoroetileno, tetrafluoroetileno e 3,3,3-trifluoro-1-propeno.
[0062] Em uma modalidade, o comonômero no copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina é selecionado de propileno, buteno, hexeno ou octeno.
[0063] Em uma modalidade, o copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina exclui estireno.
[0064] Em uma modalidade, o copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina é um copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno. Em uma modalidade adicional, o copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno tem uma densidade de 0,86-0,89 g/cm3 (1 cc = 1 cm3).
[0065] Em uma modalidade, o segmento macio do copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno inclui 5% em mol, ou 7% em mol, ou 9% em mol, ou 11% em mol, ou 13% em mol, ou 15% em mol a 18% em mol, ou 20% em mol de unidades derivadas de octeno. O copolímero de etileno/octeno de múltiplos blocos tem uma densidade de 0,866 g/cc a 0,887 g/cm3. O copolímero de etileno/octeno de múltiplos blocos tem um índice de fusão (MI) de 0,5 g/10 min., ou 5,0 g/10 min., ou 10 g/10 min., ou 15 g/10 min. a 20 g/10 min., ou 25 g/10 min., ou 30 g/10 min.
[0066] Em uma modalidade, o OBC é um copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno com uma, algumas ou todas as seguintes propriedades: uma densidade de 0,866 g/cm3 a 0,880 g/cm3, um índice de fusão de 0,5 g/10 min. a 10 g/10 min. e uma temperatura de fusão de 100°C a 130°C ou de 110°C a 125°C.
[0067] Os copolímeros de múltiplos blocos de olefina estão disponíveis na The Dow Chemical Company sob o nome Copolímeros em Bloco de Olefina INFUSE.
[0068] Um copolímero em bloco de olefina pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades, conforme descrito no presente documento. Um copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades conforme descritas no presente documento.
[0069] A presente composição pode incluir um ou mais aditivos. Aditivos incluem, mas não estão limitados a antioxidantes, absorvedores de ultravioleta, agentes antiestáticos, pigmentos, modificadores de viscosidade, agentes antibloqueio, agentes desmoldantes, cargas, modificadores de coeficiente de atrito (COF), partículas de aquecimento por indução, modificadores de odor/absorventes e qualquer combinação dos mesmos.
[0070] Em uma modalidade, a composição compreende o seguinte, com base no peso da composição: de 70 a 98% em peso do copolímero de múltiplos blocos de olefina, de 5 a 30% em peso da borracha de silicone, de 1 a 10% em peso de uma borracha de bromobutil, de 0,1 a 10% em peso de um agente de reticulação, de 0,1 a 10% em peso de um agente de sopro, de 0 a 5% em peso de um ou mais ativadores e de 0 a 10% em peso de um enchimento inorgânico. Sumário de Algumas Modalidades 1) Uma composição compreendendo pelo menos os seguintes componentes: A) um copolímero de múltiplos blocos de olefina; B) uma borracha de silicone que compreende grupos vinil pendentes e, opcionalmente, compreende grupos vinil terminais. 2) A composição de 1, em que a borracha de silicone tem um peso molecular médio ponderai (Mw) > 200.000 g/mol, ou > 250.000 g/mol, ou > 300.000 g/mol, ou > 350.000 g/mol, ou > 400.000 g/mol, ou > 450.000 g/mol, ou > 500.000 g/mol. 3) A composição de 1 ou 2, a borracha de silicone compreende uma ou mais estruturas selecionadas de i) e, opcionalmente, uma ou mais estruturas selecionadas de ii) abaixo: i) -O-[Si(R)(CH=CH2)]-[Si(R’)(R”)]-O-, em que R, R' e R” são cada um, independentemente, um grupo alquila e ainda um grupo C1-C6 alquila e em que R, R’ e R” podem todos ser o mesmo grupo alquila; ii) H2C=CH-[Si(RIV)(RV)]-O-, em que RIV e Rv são cada um, independentemente, um grupo alquila e ainda um grupo C1-C6 alquila e em que RIV e RV podem ser o mesmo grupo alquila. Aqui, a estrutura i) representa um grupo interno de uma molécula de polímero de borracha de silicone, cujo grupo interno é ligado a porções adicionais da molécula de polímero em cada grupo terminal de oxigênio respectivo. A estrutura ii) representa um grupo terminal de uma molécula de polímero de borracha de silicone, cujo grupo terminal é ligado a uma porção adicional da molécula de polímero no grupo terminal de oxigênio. 4) A composição de qualquer um de 1-3, em que a borracha de silicone que compreende grupos de vinil pendentes e grupos de vinil terminais. 5) A composição de qualquer um de 1-4, em que a borracha de silicone compreende uma estrutura selecionada de iii): onde p é de 1 a 20 e q é de 2.000 a 20.000. Aqui, a estrutura i) mostra um exemplo de grupos vinil pendentes e grupos vinil terminais. Na estrutura iii) acima, o grupo vinil pendente pode ser distribuído aleatoriamente por toda a cadeia de polímero. 6) A composição de qualquer um de 1-5, em que a borracha de silicone tem uma viscosidade ^ 106 cSt a 25°C. 7) A composição de qualquer um de 1-6, em que a borracha de silicone tem um teor de vinil total (CH2=CH) ^ 0,10% em mole, com base no peso da borracha de silicone e como determinado por 1H NMR. 8) A composição de qualquer um de 1-7, em que a borracha de silicone compreende ainda a seguinte estrutura iv): onde m é de 1 a 20.000 e n é de 1 a 20.000; R1, R2, R3, R4 cada um, independentemente, é um alquil e R1, R2, R3, R4 podem ser o mesmo alquil. 9) A composição de qualquer um de 1-8, em que o copolímero em bloco de olefina/alfa-olefina tem uma densidade de 0,866 g/cm3 a 0,887 g/cm3, ou de 0,868 g/cm3 a 0,885 g/cm3, ou de 0,870 g/cm3 a 0,880 g/cm3, ou de 0,872 g/cm3 a 0,880 g/cm3, ou de 0,874 g/cm3 a 0,880 g/cm3 (1 cc = 1 cm3). 10) A composição de qualquer um de 1-9, em que o copolímero em bloco de olefina/alfa-olefina tem um índice de fusão (I2) de 0,5 a 5,0 g/10 min., ou de 1,0 a 4,0 g/10 min., ou de 1,0 a 3,0 g/10 min., ou de 1,0 a 2,0 g/10 min. (190°C e 2,16 kg). 11) A composição de qualquer um de 1-10, em que o copolímero de múltiplos blocos de olefina tem uma temperatura de fusão (Tm) de 100°C a 135°C, adicionalmente de 110°C a 130°C, adicionalmente de 115°C a 125°C. 12) A composição de qualquer um de 1-11, em que o copolímero de múltiplos blocos de olefina é um copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina. Em uma modalidade adicional, a α-olefina é uma C3-C8 α-olefina e ainda uma C4-C8 α-olefina. 13) A composição de qualquer um de 1-12, em que a composição compreende > 70% em peso, ou > 75% em peso, ou > 80% em peso, ou > 85% em peso, ou > 90% em peso do componente A, com base no peso do componente A e do componente B. 14) A composição de qualquer um de 1-13, em que a composição compreende de 10 a 30% em peso, ou de 15 a 20% em peso do componente B, com base no peso do componente A e do componente B. 15) A composição de qualquer um de 1-14, em que a composição compreende > 60% em peso, ou > 65% em peso, ou > 70% em peso, ou > 75% em peso, ou > 80% em peso, > 85% em peso, ou > 90% em peso do componente A e do componente B, com base no peso da composição. 16) A composição de qualquer um de 1-15, em que a composição compreende ainda um enchimento. Por exemplo, um enchimento inorgânico (por exemplo, carbonato de cálcio, talco, sílica). 17) A composição de qualquer um de 1-16, em que a composição compreende ainda uma borracha de bromobutil. 18) A composição de qualquer um de 1-17, em que a composição compreende ainda um polímero à base de etileno. Em uma modalidade adicional, o polímero à base de etileno é um LDPE. 19) A composição de qualquer um de 1-18, em que a composição compreende ainda um agente de reticulação (por exemplo, um peróxido ou um isocianurato de trialila). 20) A composição de qualquer um de 1-19, em que a composição compreende ainda um agente de sopro, tal como azodicarbono-amida modificada, benzenossulfonil hidrazida, dinitrosopentametileno-tetramina, bicarbonato de sódio ou carbonato de amônio. 21) A composição de qualquer um de 1-20, em que a composição compreende um ou mais ativadores do agente de sopro (por exemplo, óxido de zinco, estearato de zinco). 22) A composição de qualquer um de 1-21, em que a quantidade de componente A, presente na composição, é maior que a quantidade de componente B, presente na composição. 23) A composição de qualquer um de 1-22, em que a composição tem um valor DIN de abrasão < 220 mm3, ou < 210 mm3, ou < 200 mm3. Numa modalidade, a composição tem um valor DIN de abrasão < 190 mm3, ou < 180 mm3, ou < 170 mm3, ou < 160 mm3, ou < 150 mm3. 24) A composição de qualquer um de 1-23, em que a composição tem um valor DIN de abrasão de 120 mm3 a 200 mm3, ou de 120 mm3 a 180 mm3 ou 120 mm3 a 160 mm3. 25) A composição de qualquer um de 1-24,em que a composição tem um valor de COF úmido > 0,500, ou > 0,510, ou > 0,520. 26) A composição de qualquer um de 1-25,em que a composição tem um valor de COF úmido > 0,530, ou > 0,540, ou > 0,550, ou > 0,560, ou > 0,570, ou > 0,580, ou > 0,590, > 0,600. 27) A composição de qualquer um de 1-26, em que a composição tem um valor de COF úmido de 0,500 a 0,610, ou de 0,520 a 0,610, ou de 0,530 a 0,610, de 0,540 a 0,610, ou de 0,550 a 0,610. 28) A composição de qualquer um de 1-27, em que a composição tem uma Resiliência > 66% ou > 68%. 29) A composição de qualquer um de 1-28, em que a composição tem uma Resiliência de 65% a 70%. 30) A composição de qualquer um de 1-29, em que a composição tem uma Resistência à Tração > 2,50 MPa, ou > 2,60 MPa, ou > 2,70 MPa. 31) A composição de qualquer um de 1-30, em que a composição tem uma Resistência à Tração de 2,50 MPa a 3,20 MPa, ou de 2,60 MPa a 3,20 MPa, ou de 2,70 MPa a 3,20 MPa. 32) A composição de qualquer um de 1-31, em que a composição tem um valor de endurecimento de compressão < 26%, ou < 24%, ou < 22%. 33) A composição de qualquer um de 1-32, em que a composição tem um valor de endurecimento de compressão de 20% a 26%, ou de 20% a 24%, ou 20% a 22%. 34) A composição de qualquer um de 1-33, em que a composição tem uma Resiliência > 60%, um DIN < 200 mm3 e um COF úmido > 0,55. 35) A composição de qualquer um de 1-34, em que a composição compreende < 1,00% em peso, ou < 0,50% em peso, ou < 0,20% em peso, ou < 0,10% em peso, ou < 0,05% em peso de um copolímero ou terpolímero em bloco estirênico (por exemplo, um SES, SBS, SEP, etc.), com base no peso da composição. 36) A composição de qualquer um de 1-35, em que a composição não compreende um copolímero ou terpolímero em bloco estirênico (por exemplo, um SES, SBS, SEP, etc.). 37) A composição de qualquer um de 1-36, em que a composição compreende < 1,00% em peso, ou < 0,50% em peso, ou < 0,20% em peso, ou < 0,10% em peso, ou < 0,05% em peso de um poliestireno, com base no peso da composição. 38) A composição de qualquer um de 1-37, em que a composição não compreende um poliestireno. 39) A composição de qualquer um de 1-38, em que a composição compreende < 50% em peso, ou < 40% em peso, ou < 30% em peso, ou < 20% em peso, ou < 10% em peso de um EVA com base no peso da composição. 40) A composição de qualquer um de 1-39, em que a composição compreende < 1,00% em peso, ou < 0,50% em peso, ou < 0,20% em peso, ou < 0,10% em peso, ou < 0,05% em peso de um EVA com base no peso da composição. 41) A composição de qualquer um de 1-40, em que a composição não compreende um EVA. 42) A composição de qualquer um de 1-41, em que a composição compreende < 1,00% em peso, ou < 0,50% em peso, ou < 0,20% em peso, ou < 0,10% em peso, ou < 0,05% em peso de uma poliamida, com base no peso da composição. 43) A composição de qualquer um de 1-42, em que a composição não compreende uma poliamida.
[001] A composição de qualquer um de 1-43, em que a borracha de silicone não é um líquido à temperatura ambiente (23°C).
[002] A composição de qualquer uma de 1-44, em que a borracha de silicone é um sólido à temperatura ambiente (23°C). 46) Um artigo compreendendo pelo menos um componente formado da composição de qualquer um de 1-45. 47) O artigo de 46, em que o artigo é uma espuma e, além disso, uma espuma de sola unitária. 48) O artigo de 46, em que a espuma tem uma densidade de 0,20 a 0,30 g/cm3, ou de 0,22 a 0,28 g/cm3, ou de 0,24 a 0,26 g/cm3.
[0073] A menos que indicado de outro modo, implícito a partir do contexto ou habitual na técnica, todas as partes e porcentagens têm como base peso, e todos os métodos de teste são atuais em relação à data de depósito desta divulgação.
[0074] O termo “composição”, como aqui usado, inclui materiais que compreendem a composição, bem como os produtos de reação e os produtos de decomposição formados a partir dos materiais da composição.
[0075] O termo “compreendendo” e derivados do mesmo não se destina a excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, se ou não o mesmo é especificamente revelado ou não aqui. A fim de evitar qualquer dúvida, todas as composições reivindicadas aqui através do uso do termo “compreendendo” podem incluir qualquer aditivo, adjuvante ou composto adicional, sejam poliméricos ou não, a menos que declarado em contrário. Em contrapartida, o termo, “que consiste em” exclui do escopo de qualquer recitação seguinte de qualquer outro componente, etapa ou procedimento, exceto aqueles que não são essenciais à operabilidade. O termo “que consiste em” exclui qualquer componente, etapa ou procedimento não delineado ou listado especificamente.
[0076] O termo "polímero", como aqui utilizado, se refere a um composto polimérico preparado por monômeros de polimerização, do mesmo tipo ou de um tipo diferente. O termo genérico polímero abrange, então, o termo homopolímero (empregado para indicar polímeros preparados a partir de apenas um tipo de monômero, com o entendimento de que quantidades características de impureza podem ser incorporadas na estrutura de polímero), e o termo interpolímero conforme definido doravante. As quantidades características de impurezas podem ser incorporadas e/ou dentro do polímero.
[0077] O termo “interpolímero”, como aqui utilizado, se refere a polímeros preparados pela polimerização de pelo menos dois tipos diferentes de monômeros. O termo genérico interpolímero inclui, desse modo, copolímeros (tipicamente empregado para se referir a polímeros preparados a partir de dois tipos diferentes de monômeros) e polímeros preparados a partir de mais de dois tipos diferentes de monômeros.
[0078] O termo "polímero à base de olefina" ou "poliolefina", conforme usado no presente documento, se referem a um polímero que compreende, em forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de olefina, por exemplo, etileno ou propileno (com base no peso do polímero) e, opcionalmente, pode compreender um ou mais comonômeros.
[0079] O termo "polímero à base de etileno”, como usado aqui, se refere a um polímero que compreende uma percentagem em peso majoritária de monômero de etileno polimerizado (com base no peso do polímero) e, opcionalmente, pode compreender pelo menos um comonômero polimerizado.
[0080] O termo “interpolímero de etileno/α-olefina”, conforme usado no presente documento, se refere a um interpolímero que compreende, em forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do interpolímero) e pelo menos uma α-olefina. Este termo não inclui os copolímeros em bloco de olefina.
[0081] O termo “copolímero de etileno/α-olefina”, conforme usado no presente documento, se refere a um copolímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do copolímero) e uma α-olefina como os dois únicos tipos de monômero. Este termo não inclui os copolímeros em bloco de olefina.
[0082] O termo "polímero à base de propileno", como usado aqui, refere-se a um polímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de propileno (com base no peso total do polímero) e, opcionalmente, pode compreender pelo menos um comonômero polimerizado.
[0083] O equipamento cromatográfico consistia em um Módulo de Separações Waters 2695 equipado com um desgaseificador a vácuo e um detector de índice refrativo Waters 2414. A separação foi feita com três colunas STYRAGEL HR (300 mm x 7,8 mm) (faixa de separação de peso molecular de 100 a 4.000.000), precedida por uma coluna de proteção STYRAGEL (30 mm x 4,6 mm). As análises foram realizadas com tolueno de grau certificado, fluindo a 1,0 mL/min. como eluente e as colunas e o detector foram ambos aquecidos até 45°C. A amostra (0,5% p/v) foi preparada pesando aprox. 0,025 g de amostra pura em um frasco de vidro de 12 mL e diluindo com aprox. 5 ml de tolueno. A solução de amostra foi transferida para um frasco de vidro autoamostrador, depois filtrada através de filtro de PTFE de 0,45 μm. Foi utilizado um volume de injeção de 100 uL e os dados foram coletados por 38 minutos. A coleta e análise dos dados foram realizadas usando software Waters Empower GPC. As médias de peso molecular foram determinadas em relação a uma curva de calibração (3â ordem) criada usando padrões de poliestireno cobrindo a faixa de peso molecular de 370 - 1.270.000 g/mol.
[0084] Amostra (0,05 g) foi dissolvida em cerca de 2,75 g de CDCl3 a 50°C em um tubo de NMR de 10 mm. 1H NMR foi realizada em um espectrômetro Bruker AVANCE 400 MHz equipado com uma CryoProbe de alta temperatura Bruker Dual DUL e uma temperatura de amostra de 50° C. Dois experimentos foram realizados para obter espectros, um espectro de controle para quantificar o total de prótons poliméricos e um experimento de dupla pré-saturação, que suprime os intensos picos de cadeia principal do polímero e permite espectros de alta sensibilidade para quantificação da insaturação. O controle foi executado com pulso ZG, 8 varreduras, 1,64s, retardo de relaxação (D1) 30s. O experimento de pré-saturação dupla foi realizado com uma sequência de pulsos modificada, 100 varreduras, DS 4, AQ 1,64s, tempo de pré-saturação (D1) 1s, retardo de relaxação (D13) 30 s.
[0085] A amostra de teste foi preparada adicionando 0,05 g de amostra a 2,75g de 50/50 em peso de orto-diclorobenzeno-d4/ Percloroetileno com 0,001 M de Cr(AcAc)3 em um tubo de NMR de 10 mm. 1H NMR foi realizada em um espectrômetro Bruker AVANCE 400 MHz equipado com um CryoProbe de alta temperatura Bruker Dual DUL e uma temperatura de amostra de 120°C. Dois experimentos foram realizados para obter espectros, um espectro de controle para quantificar o total de prótons poliméricos e um experimento de dupla pré- saturação, que suprime os intensos picos de cadeia principal do polímero e permite espectros de alta sensibilidade para quantificação dos grupos finais. O controle foi executado com pulso ZG, 16 varreduras, 1,64s, retardo de relaxação (D1) 14s. O experimento de pré-saturação dupla foi realizado com uma sequência de pulsos modificada, 200 varreduras, DS 4, AQ 1,64s, tempo de pré-saturação (D1) 1s, retardo de relaxação (D13) 13s. 29Si NMR - Confirma a existência de vinil pendente
[0086] Aproximadamente 0,85 g de amostra foi dissolvido em cerca de 1,5 g CDCl3, contendo 0,025 M Cr (AcAc)3 como um agente de relaxação, a 50°C, num tubo de NMR 10 mm. 29Si NMR foi realizada em um espectrômetro Bruker AVANCE 400 MHz equipado com uma sonda Bruker, 10mm PABBO e uma temperatura de amostra de 50°C. Os espectros foram passados com sequência de pulsos ZGIG, 8.000 a 10.000 varreduras e um retardo de relaxação de 16s. As unidades Si de cadeia principal de PDMS foram referenciadas a -22 ppm. Si fixado aos vinis terminais foi observado a -4 ppm, enquanto Si com vinis pendentes foi observado a -36 ppm.
[0087] O método para cortar a amostra de espuma usou uma lâmina de borda única para cortar cuidadosamente uma amostra para a imagem de SEM. A amostra foi revestida com um revestimento condutivo, duas vezes, para assegurar uma boa qualidade de imagem. A amostra foi, então, colocada em Nova 630 SEM e observada por detector ETD a uma voltagem de aceleração do detector de 5 KV.
[0088] Cada amostra de espuma Bun foi pesada até o 0,1 grama mais próximo e o volume da espuma foi determinado medindo comprimento, largura e espessura até o 0,01 cm mais próximo. A densidade foi calculada com base no peso e volume. Ver Figura 1 para o corte de amostra da espuma Bun.
[0089] Uma esfera de aço de 5/8” de diâmetro foi deixada cair de uma altura de 500 mm sobre um tarugo de espuma Bun, que foi cortado da espuma Bun, na direção vertical, de modo que o tarugo tivesse tanto uma pele superior quanto uma pele inferior. A % de recuperação foi calculada como a {[“altura de recuperação (mm)”/500 (mm)] * 100}.
[0090] A dureza foi uma média de cinco leituras (latência de 5 segundos) medidas na superfície da amostra de acordo com ASTM D2240.
[0091] Pele de espuma Bun e camadas de espuma foram submetidas a testes de propriedades mecânicas ASTM D638 (Tração, Tipo 4) e ASTM D624 (Rasgo, Tipo C) cada velocidade de cruzeta de 0,008 m/s (20 polegadas/minuto). A espessura da amostra foi de aproximadamente 3 mm. A resistência a rasgo dividido foi medida usando um espécime com a dimensão de 15,24 cm (6 polegadas) (comprimento) * 2,54 cm (1 polegada) (largura) * 1,02 cm (0,4 polegada) (espessura) e uma profundidade de entalhe de 2,54 cm a 3,81 cm (1 a 1,5 polegadas) na velocidade de teste de 0,0008 m/s (2 polegadas/minuto). Teste de abrasão DIN (Método de Tambor Rotativo):
[0092] A perda de volume de abrasão DIN (em mm3) foi medida de acordo com ASTM D5963, com uma carga de 10 N e usando um modo de rotação (método B, 40 rpm por tambor) durante este teste, abrasão de 40 m. Para cada formulação de espuma, um tarugo retangular (pele em uma superfície, aprox. 10 mm de espessura) foi cortado de uma espuma Bun e este tarugo foi cortado em discos, cada um com as seguintes dimensões: diâmetro foi de 16 mm com uma espessura de aprox. 10 mm. A perda de volume de abrasão DIN foi calculada de acordo com a equação abaixo: em que: DIN: perda de abrasão em mm3, Δmt: perda de peso do espécime testado em mg p t: densidade do espécime testado em mg/mm3, Δms: perda de peso da borracha padrão em mg. Um valor médio foi relatado com base em três amostras de teste.
[0093] O COF úmido foi medido de acordo com ASTM D1894 (ver Figura 1a), com uma carga de 2,7 kg e uma velocidade de tração de 100 mm/min., para uma distância de tração de 230 mm. Neste teste, o vidro fosco (plano) foi usado como substrato e a água deionizada foi uniformemente espalhada na superfície de vidro para formar um filme de água fino. Para cada formulação de espuma, um tarugo retangular (pele em uma superfície, aproximadamente 7 mm de espessura) foi cortado de uma espuma Bun, e este tarugo foi cortado em discos, cada um com as seguintes dimensões: diâmetro aprox. 12,7 mm, espessura aprox. 7 mm). O disco foi preso ao trenó com fita dupla face, com a superfície de pele exposta e em contato com o plano do vidro. A força máxima Fm (kgf) durante a distância de tração foi registrada e o COF úmido foi calculado como (Fm)/(2,7 kgf), e o COF úmido médio de três amostras de teste foi registrado Densidade - Amostras de Polímeros
[0094] Amostras de polímero foram preparadas de acordo com ASTM D 1928. As medições foram feitas dentro de uma hora após prensagem da amostra usando o ASTM D792, Método B.
[0095] Índice de fusão (ou I2, I2 ou MI) por um polímero à base de etileno, ou um OBC, ou uma composição inventiva, foi medido de acordo com ASTM D 1238, Condição 190°C/2,16 kg e é relatado em gramas eluídas por 10 minutos.
[0096] Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC) é usada para medir cristalinidade em amostras de polímeros à base de etileno (PE, ou OBC) e amostras à base de propileno (PP). Cerca de cinco a oito miligramas de amostra são pesados e colocados em uma panela DSC. A tampa é crimpada na panela para assegurar uma atmosfera fechada. A panela de amostra é colocada em uma célula DSC e, em seguida, aquecida, a uma taxa de aproximadamente 10°C/min., a uma temperatura de 180°C para amostras de polímero à base de etileno (230°C para amostras de polímero à base de propileno). A amostra é mantida nessa temperatura por três minutos. Em seguida, a amostra é resfriada a uma taxa de 10°C/min. até -60°C para amostras de polímero à base de etileno (-40°C para amostras de polímero à base de propileno) e mantida isotermicamente a essa temperatura por três minutos. A amostra é então aquecida a uma taxa de 10 °C/min, até a fusão completa (segundo calor). A porcentagem de cristalinidade é calculada dividindo o calor de fusão (Hf), determinado da segunda curva de calor, por um calor teórico de fusão de 292 J/g para amostras de polímero à base de etileno (165 J/g, para amostras de polímero à base de etileno) e multiplicando esta quantidade por 100 (por exemplo, para amostras de polímero à base de etileno, % de crist. = (Hf / 292 J/g) x 100; e para amostras de polímero à base de propileno, % de crist. = (Hf / 165 J/g) x 100).
[0097] A menos que indicado em contrário, o(s) ponto(s) de fusão (Tm) de cada polímero é(são) determinado(s) da segunda curva de calor obtida de DSC, como descrito acima (Tm de pico). A temperatura de cristalização (Tc) é determinada da primeira curva de resfriamento (Tc de pico).
[0073] O endurecimento de compressão foi medido de acordo com ASTM D395 a 50°C. Para cada formulação de espuma, um tarugo retangular (pele em uma superfície, aprox. 19,5 mm de espessura) foi cortado de uma espuma Bun e este tarugo foi cortado em discos (amostras de botões), cada uma com as seguintes dimensões: 29 mm (±0,5 mm) de diâmetro e aprox. 19,5 mm (±0,5 mm) de espessura. Cada amostra de botão foi inspecionada em busca de entalhes, espessura e heterogeneidade irregulares, e os botões selecionados (sem esses defeitos) foram testados. O endurecimento de compressão foi realizado em duas amostras para cada amostra nas temperaturas especificadas e os resultados médios dos dois espécimes foram relatados. A amostra de botão foi colocada no dispositivo de compressão com duas placas de metal que podiam ser pressionadas juntas e travada no lugar a 50% da altura original da amostra de botão. O dispositivo de compressão, com as amostras compactadas, foi então colocado em um forno e equilibrado à temperatura apropriada por um tempo especificado (6 h a 50°C). Neste teste, a tensão foi liberada na temperatura de teste e a espessura da amostra foi medida após um período de equilíbrio de 30 minutos em temperatura ambiente. O endurecimento de compressão é uma medida do grau de recuperação de uma amostra em seguida à compressão e é calculado de acordo com a equação CS = (H0-H2)/(H0-H1); onde H0 é a espessura original da amostra, H1 é a espessura da barra espaçadora usada e H2 é a espessura final da amostra após a remoção da força de compressão.
[0074] A razão de expansão foi calculada na Espuma Bun, através da equação abaixo: ER=L1/L0 Onde L0 é o comprimento do molde e L1 é o comprimento da espuma Bun após estabilização à temperatura ambiente (durante a noite).
[0075] Algumas modalidades da invenção serão agora descritas em detalhes nos Exemplos a seguir.
[0076] INFUSE 9100: copolímero em bloco de olefina (copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno), densidade 0,877 g/cc (ASTM D792), MI de 1,0 g/10 min. (ASTM D1238, a 190°C/2,16 kg), Shore A = 75 (ASTM D2240).
[0077] TAISOX 7360M: copolímero de etileno-acetato de vinila, densidade 0,941 g/cm3 (ASTM D792), MI 2,5 g/10 min. (ASTM D1238, a 190°C/2,16 kg), Shore A = 86 (ASTM D2240), 21% em peso de teor de VA com base no peso do copolímero.
[0078] ELVAX 265: copolímero de etileno-acetato de vinila, densidade 0,951 g/cm3 (ASTM D792), MI 3,0 g/10 min. (ASTM D1238, a 190°C/2,16 kg), Shore A = 83 (ASTM D2240), 28% em peso de teor de VA com base no peso do copolímero.
[0079] ELVAX 40L-03: copolímero de etileno-acetato de vinila, densidade 0,967 g/cm3 (ASTM D792), MI 3,0 g/10 min. (ASTM D1238, a 190°C/2,16 kg), Shore A = 65 (ASTM D2240), 40% em peso de teor de VA com base no peso do copolímero.
[0080] RBB 2008-50: borracha de silicone - atende às características do componente B da reivindicação 1.
[0081] SRB # 1: base de borracha de silicone #1; Mw aprox. 100.000 g/mol; somente vinil terminal em PDMS, 29,7% em peso de teor de sílica, com base no peso da borracha de silicone; 0,3% em mol de vinil (1H NMR), com base no peso da borracha de silicone. Grupos de vinil podem ser identificados por 1H NMR. 29Si NMR é usada para confirmar a existência e quantificar o nível de vinil pendente.
[0082] SPB #2: mistura de borracha de silicone #2, um polímero de siloxano de ultra-alto peso molecular (borracha de silicone) disperso em polietileno de baixa densidade (LDPE); o nível de polímero de siloxano é de 50% em peso, com base no peso da mistura.
[0083] BIIR 2030: borracha de bromobutil; densidade de 0,93 g/cm3 (ASTM D792); 32 MU Mooney à temp. = 125°C; 1,8% em peso de teor de bromo, com base no peso da borracha.
[0084] LUPEROX DC40P: peróxido de dicumila (DCP) de Arkema com teor de peróxido ativo de cerca de 40% em peso.
[0085] LUPEROX DC40P-SP2: DCP protegido contra queimaduras da Arkema com teor de peróxido ativo de cerca de 40% em peso.
[0086] AC9000: Azodicarbonamida tipo de agente de sopro. ZnO: Óxido de zinco. ZnSt: Estearato de Zinco. ATOMITE: Carbonato de cálcio.
[0087] Formulações (composições) são mostradas na Tabela 1. Tabela 1 – Formulações EVA*: EVA 7360M/EVA 265/EVA 40L-03 (30/30/40, p/p/p)
[0088] Cada formulação, listada na Tabela 1, foi preparada usando o mesmo método. Tomando a formulação CE-1, como um exemplo, o(s) polímero(s) (aqui, apenas INFUSE 9100 (914 gramas)) foi/foram adicionados a um misturador BANBURY de "1,5 litro". Em seguida, foram adicionados ZnO, ZnSt e CaCO3 após o(s) componente(s) de polímero terem fundido (em torno de 5 minutos a 120°C). O agente de sopro e o peróxido foram adicionados por último e misturados por outros 3 a 5 minutos em torno de 120°C (a temperatura não ultrapassa 130°C) por um tempo total de mistura de 15 minutos, para formar uma formulação misturada.
[0089] A formulação misturada foi adicionada a um moinho de dois rolos, para formar uma manta moída em rolos (aprox. 5 mm de espessura). A manta foi cortada em quadrados. Vários quadrados, pesando 420 gramas no total, foram colocados dentro de um molde de espuma Bun pré-aquecido (7 in x 7 in X 0,5 in). O pré-aquecimento foi realizado por 9 minutos a 120°C (sem pressão) e por 4 minutos a 120°C e uma força aplicada de 10 toneladas. A amostra pré-aquecida foi transferida para uma prensa de espumação e mantida por 10 minutos a 180°C e a uma força aplicada de 4 toneladas (pressão de 100 kg/cm2). Uma vez que a pressão foi liberada, a espuma Bun liberou rapidamente da bandeja e foi colocada em um capuz de ventilação em várias folhas não aderentes. A espuma Bun foi deixada resfriar durante a noite e, então, cortada em fatias para teste.
[0090] As espumas Bun foram aparadas em placas de “15,24 cm x 15,24 cm (6 polegadas x 6 polegadas)”, usando uma serra de fita vertical. Densidade, Dureza e Resiliência dos tarugos aparados na forma (com pele em duas superfícies) foram medidas. Fatias finas foram, então, cortadas dos tarugos aparados na espessura necessária (cerca de 3 mm de espessura) usando uma serra de fita horizontal de escala de laboratório. As fatias (algumas contêm uma camada de pele e outras não contêm uma camada de pele), foram usadas para medir a resistência à tração e as propriedades de rasgo. Geralmente, a camada de espuma média restante da espuma Bun aparada foi usada para medir resistência à contração da espuma. Outras partes da espuma Bun foram cortadas em fatias com espessuras diferentes para testes específicos; por exemplo, 7 mm de espessura para o teste de COF úmido, 10 mm de espessura para o teste de abrasão DIN, 10 mm de espessura para o teste de rasgo dividido e 19,5 mm de espessura para o teste de endurecimento de compressão.
[0091] A Tabela 2 abaixo lista as propriedades de espuma (sola unitária) dos exemplos inventivos e dos exemplos comparativos, incluindo razão de expansão, densidade de espuma com pele, dureza, propriedades mecânicas, abrasão DIN e COF úmido. Tabela 2: Propriedades de exemplos comparativos e inventivos (com pele)
*Duas superfícies de pele (tarugo inteiro). **Uma superfície de pele ou a amostra de pele.
[0092] A morfologia SEM dos Exemplos Comparativos 2 e 3 e Exemplo Inventivo 1 com a mesma ampliação foi mostrada abaixo na Figura 1. Foi descoberto que a espuma (espuma unitária) formada do Exemplo Inventivo 1 fornece tamanho de célula de poro muito menor do que as espumas formadas dos Exemplos Comparativos 2 e 3, respectivamente, e este tamanho de célula de poro muito menor fornece resistência à tração melhorada.
[0093] Para o Exemplo Comparativo 1 e os Exemplos Comparativos 2 e 3, a resistência à abrasão pode ser melhorada (abaixada) adicionando o PDMS convencional, enquanto o COF úmido foi significativamente diminuído. No entanto, por comparação do Exemplo Inventivo 1 e Exemplo Comparativo 2, podemos concluir que, sob dureza de espuma e COF úmido similares, a espuma formada do Exemplo Inventivo 1 forneceu melhor (mais baixa) resistência à abrasão que a espuma formada dos Exemplos Comparativos 2. Além disso, por comparação do Exemplo Inventivo 1 e Exemplo Comparativo 3, foi descoberto que, para dureza e resistência à abrasão semelhantes, a espuma formada do Exemplo Inventivo 1 forneceu COF úmido mais alto do que a espuma formada dos Exemplos Comparativos 3. Assim, o Exemplo Inventivo 1 forneceu um melhor equilíbrio de abrasão e tração do que os Exemplos Comparativos 2 e 3. Além disso, é obtida resiliência mais alta e resistência à tração mais alta na espuma (espuma unitária) formada do exemplo inventivo.
[0094] Por comparação do Exemplo Inventivo 1 e Exemplo Comparativo 4, foi descoberto que, sob razões de expansão e densidades de espuma semelhantes, a espuma (espuma unitária) formada do Exemplo Inventivo 1 forneceu melhor resistência à abrasão (valor mais baixo), melhor tração úmida (COF úmido mais alto), C-endur mais baixo e resiliência mais alta que aquela da espuma formada do Exemplo Comparativo 4 (EVA/borracha de silicone).
[0095] Por comparação do Exemplo Inventivo 1 e Exemplo Comparativo 5, foi concluído que, sob dureza de espuma e densidades de espuma semelhantes, a espuma formada no Exemplo Inventivo 1 (com borracha de silicone de peso molecular mais alto) forneceu um valor COF úmido mais alto e uma resiliência mais alta, embora mantendo uma melhor (mais baixa) resistência à abrasão.
[0096] Por comparação do Exemplo Inventivo 1 e dos Exemplos Comparativos 3 e 5, foi concluído que ambos os grupos vinil de alto peso molecular e pendentes (ou teor de vinil alto) são necessários na estrutura da molécula da borracha de silicone para atingir um valor de COF úmido mais alto. Por comparação do Exemplo Inventivo 1 e do Exemplo Inventivo 2, foi descoberto que a borracha de bromobutil (BIIR 2030) pode ser usada para aumentar eficientemente o COF da espuma de sola unitária de OB borracha de silicone.
[0097] Também foi descoberto que a borracha de silicone com alto peso molecular (> 200.000 g/mol) e grupo vinil pendente (teor de vinil > 0,04% em peso) fornece melhor (mais baixa) resistência à abrasão, embora fornecendo alto valor de COF úmido. Além disso, resiliência mais alta e resistência à tração mais alta podem ser obtidas das composições inventivas. Sob razões de expansão e densidades de espuma semelhantes, as espumas de sola unitárias baseadas nessa composição de OBC/borracha de silicone fornecem melhor (mais baixa) resistência à abrasão, melhor tração úmida (COF mais alto) e resiliência mais alta que aquela da composição da borracha de EVA/silicone. A incorporação de borracha de bromobutil (BIIR) pode aumentar eficientemente o COF úmido da composição de borracha de OBC/silicone inventiva.
Claims (7)
1. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende os seguintes componentes: A) um copolímero de múltiplos blocos de olefina, sendo que o copolímero de múltiplos blocos de olefina é um copolímero de múltiplos blocos de etileno/α- olefina; e B) uma borracha de silicone que compreende grupos vinil pendentes e, opcionalmente, compreende grupos vinil terminais; sendo que a borracha de silicone compreende grupos de vinil pendentes e grupos de vinil terminais; sendo que a composição compreender de 10% em peso a 30% em peso do componente B, com base no peso do componente A e componente B.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a borracha de silicone ter um peso molecular médio ponderal (Mw) > 200.000 g/mol.
3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de a borracha de silicone compreender uma ou mais estruturas selecionadas de (i) e, opcionalmente, uma ou mais estruturas selecionadas de (ii) abaixo: i) -O-[Si(R)(CH=CH2)]-[Si(R’)(R”)]-O-, em que R, R' e R” são cada um, independentemente, um grupo alquila e ainda um grupo C1-C6 alquila e em que R, R’ e R” podem todos ser o mesmo grupo alquila; ii) H2C=CH-[Si(RIV)(RV)]-O-, em que RIV e Rv são cada um, independentemente, um grupo alquila e ainda um grupo C1-C6 alquila e em que RIV e RV podem ser o mesmo grupo alquila.
4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de o copolímero em bloco de olefina/alfa-olefina ter uma densidade de 0,866 g/cc a 0,887 g/cm3.
5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de o copolímero em bloco de olefina/alfa-olefina ter um índice de fusão (I2) de 0,5 a 5,0 g/10 min. (190°C e 2,16 kg).
6. Artigo, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos um componente formado da composição conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.
7. Artigo, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de o artigo ser uma espuma.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/CN2017/119247 WO2019127182A1 (en) | 2017-12-28 | 2017-12-28 | Olefin multi-block copolymer/silicone rubber compositions and foams formed from the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BR112020011140A2 BR112020011140A2 (pt) | 2020-11-17 |
| BR112020011140B1 true BR112020011140B1 (pt) | 2024-04-09 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102127083B1 (ko) | 에틸렌-기재 중합체 조성물 및 발포체 | |
| Fina et al. | Polypropylene–polysilsesquioxane blends | |
| BR112012016262B1 (pt) | Composição polimérica retardante de chama livre de halogênio e revestimento de fio ou de cabo | |
| BR112013032293B1 (pt) | composição polimérica retardante de chamas livre de halogênio e bainha de fio ou cabo | |
| US12077657B2 (en) | Olefin multi-block copolymer / silicone rubber compositions and foams formed from the same | |
| BR112018074402B1 (pt) | Composição e artigo | |
| BR112019006200B1 (pt) | Composição de espuma, artigo e método de fabricação de uma composição de espuma | |
| US11787924B2 (en) | Olefin multi-block copolymer / silicone rubber / tackifier compositions and foams | |
| BR112020011140B1 (pt) | Composição e artigo | |
| BR112020010833B1 (pt) | Composição e artigo | |
| BR112020003811A2 (pt) | processo para produzir microesferas de espuma usando um polímero à base de etileno modificado | |
| BR112020026697A2 (pt) | Microesfera de espuma, estrutura de espuma sinterizada, e, artigo. | |
| BR112021005306B1 (pt) | Processo para aderir uma estrutura de espuma a um substrato de borracha | |
| BR112019003724B1 (pt) | Composição à base de etileno e artigo conformado | |
| BR112020024139B1 (pt) | Composição, composição reticulada e artigo | |
| BR112021000042B1 (pt) | Composição, artigo e estrutura de piso | |
| CN118541434A (zh) | 基于烯烃的互聚物和增粘剂组合物 | |
| BR112020026280B1 (pt) | Microesfera de espuma e estrutura de espuma sinterizada | |
| BR112020026280A2 (pt) | Microesfera de espuma, e, estrutura de espuma sinterizada. | |
| BR112020026700B1 (pt) | Estrutura de espuma sinterizada, microesfera de espuma e artigo |