BR112013032293B1 - composição polimérica retardante de chamas livre de halogênio e bainha de fio ou cabo - Google Patents

Abstract

COMPOSIÇÃO POLIMÉRICA RETARDANTE DE CHAMAS LIVRE DE HALOGÊNIO E BAINHA DE FIO OU CABO São providos uma composição retardante de chamas livre de halogênio, método de preparação e uso da mesma. A composição compreende um polímero de propileno, um elastômero termoplástico, e um sistema retardante de chamas intumescente compreendendo um componente de piperazina. A composição retardante de chamas livre de halogênio obtida é usada para fazer bainhas de fios e cabos.

Description

Campo da invenção

[001] Concretizações da invenção referem-se a composições para aplicações em fios e cabos (W&C) . Em um aspecto, a invenção refere-se a composições termoplásticas para uso em bainhas de W&C, p.ex., encapamentos e isolamentos protetores, que sejam retardantes de chamas e livres de halogênio.

Antecedentes da invenção

[002] Um desafio chave no mercado de embainhamento resistente a chamas de fios e cabos (W&C) é prover uma composição retardante de chamas uso em fios flexiveis para aplicações eletrônicas pessoais de baixa tensão, incluindo eletrônicos de consumo tais como fios para carregadores de celulares e fios para dados de computadores, força e acessórios. Apesar de materiais de isolamento atuais proverem um bom balanço de propriedades mecânicas e de flexibilidade, a retenção no alongamento após envelhecimento térmico sob alta temperatura é pobre e a resistência elétrica úmida é baixa.

[003] Composições fabricadas usando um único sistema polimérico tal como poliolefinas ou elastômeros termoplásticos (TPEs) tais como uretanos termoplásticos carecem das necessárias especificações para atender aos requisitos necessários para o mercado de isolamento retardante de chamas (FR). Composições retardantes de chamas livres de halogênio (HFFR) baseadas em poliuretano termoplástico (TPU) são tipicamente usados para encapamentos de isolamento de fios/cabos para eletrônicos de uso pessoal para substituir materiais poliméricos contendo halogênio. Encapamentos de cabos formados a partir de composições de polimeros retardantes de chamas (FR) baseados em TPU geralmente preenchem os requisitos do ensaio de deformação térmica (UL-1581) a 150°C que são importantes em aplicações de W&C e que, geralmente, não são alcançáveis com encapamentos formados com poliolefinas não reticuladas como polimero matriz. Entretanto, as desvantagens principais de composições FR baseadas em TPU é a falha em resistência de isolamento (IR), densidade de fumaça pobre, alta densidade de material, e o alto custo do TPU como matéria-prima.

[004] Usando poliolefinas para substituir o TPU poderia potencialmente solucionar problemas de composições FR baseadas em TPU. Entretanto, poliolefinas ou composições HFFR baseadas em elastômero de poliolefina tipicamente sofrem de uma queda dramática nas propriedades de deformação térmica devido a uma baixa temperatura de fusão comparativamente com composições FR baseadas em TPU, particularmente em altas temperaturas, p.ex., 150°C. Adicionalmente, o uso de componentes de poliolefinas tipicamente reduz o desempenho de FR global devido à estrutura de carbono-hidrogênio. Consequentemente, é dificil para composições HFFR baseadas em poliolefinas conseguirem um alto nivel de retardância de chamas com propriedades mecânicas balanceadas.

Sumário da invenção

[005] Em concretizações da invenção, é provida uma composição retardante de chamas, livre de halogênio, que processará facilmente para fazer embainhamentos de fios e cabos (W&C) que passarão facilmente pelo ensaio de retardância de chamas VW-1 e pelo ensaio de deformação térmica UL1581-2001 a 150°C enquanto que ao mesmo tempo tendo um módulo secante abaixo de 35000 psi, e exibindo boas propriedades tensionais e de flexibilidade, e provendo alta resistência (isolamento) elétrica (o) úmida. Em uma concretização, a composição compreende: A. Uma resina baseada em poliolefina baseada em um polimero de propileno, por exemplo, um homopolimero de propileno, um copolimero aleatório de propileno (RCP), um polimero modificado para impacto de propileno (TCP), ou uma mistura destes, como a fase primária, sendo pelo menos 5, e mais preferivelmente maior que 10, % p/p da formulação; B. Um ou mais elastômeros termoplásticos (TPE); C. Um sistema retardante de chamas baseado em nitrogênio e/ou baseado em fósforo, retardante de chamas livre de halogênio intumescente compreendendo um componente de piperazina; e C. Um pacote de aditivos opcional.

[006] Em concretizações da composição, o componente "A" resina base de poliolefina está a pelo menos 5% p/p e preferivelmente mais que 10% p/p, o componente "B" TPE está a cerca de 1-80, e preferivelmente pelo menos 10, % p/p, o componente "C" sistema retardante de chamas está a pelo menos 10, e preferivelmente e preferivelmente pelo menos 20, % p/p, e o componente "D" aditivos opcionais, quando presente, está de 0,1-20% p/p, o % p/p baseado no peso total da formulação.

[007] A invenção provê uma composição de polimero retardante de chamas, livre de halogênio para uso no isolamento de fios e cabos (W&C) , e para substituir composições de poli(cloreto de vinila) (PVC), em mercados de não-PVC, livres de halogênio e/ou retardantes de chamas livres de halogênio. As presentes composições são particularmente úteis em aplicações em fiações flexiveis, p.ex., eletrônicos de consumo, tais como fios para carregadores de telefones celulares, etc. As composições da invenção solucionam inconvenientes de tecnologias existentes provendo o desejado balanço de propriedades mecânicas, alta retardância de chamas e processabilidade incluindo boa estabilidade térmica e alta flexibilidade, e propriedades de resistência de isolamento úmida e elétrica úmida, desempenho em envelhecimento térmico e deformação térmica.

[008] As presentes misturas de poliolefinas incluindo propileno e elastômero(s) termoplástico(s) (TPE) tais como copolimeros aleatórios e em bloco de poliolefinas combinados um sistema aditivo retardante de chamas (FR), não halogenado, tipo nitrogênio-fosforoso (N-P) intumescente compreendendo um componente de piperazina, alcançam uma sinergia inesperada que provê encapamentos de fios e cabos (W&C) feitos de composições FR da invenção com um balanço excepcionalmente excelente de boas propriedades mecânicas, incluindo alongamentos tensionais maiores que 150% e 200% (ASTM D638), tensão efetiva de tração maior que 10 MPa, e cargas de ruptura maiores que 800 psi, excelente desempenho de FR para passar no ensaio VW-1, facilidade de extrusão, desempenho de deformação térmica melhorado para passar no ensaio UL 1581- 2001 até 150°C (menos que 50%), resistência elétrica úmida melhorada, bom desempenho de envelhecimento térmico, flexibilidade e solução de baixa densidade de fumaça comparativamente com outros compósitos FR não halogenados usados para isolamento de W&C. As composições de PP/TPE da invenção têm propriedades mecânicas e flexibilidade superiores materiais retardantes de chamas livres de halogênio baseados em TPU, e uma densidade muito mais baixa e resistência de isolamento (elétrico) úmido mais alta que composições retardantes de chamas livres de halogênio (HFFR) baseados em TPU, e o custo da matéria-prima é significativamente barateado. TPUs baseados em hidrato metálico, TPEs ou compostos de poliolefina, e compostos de poliolefina baseados em intumescentes não provêem um balanço adequado de desempenho de FR e propriedades mecânicas com deformação térmica e resistência de isolamento úmido conforme as presentes misturas de poliolefinas tais como polipropileno com elastômeros ou co-polimeros aleatórios ou em bloco baseados em PO conforme providas aqui. As presentes composições passam pelos critérios para aplicações em W&C, incluindo passar pelo ensaio de retardância de chamas VW-1, medindo um módulo secante (flexibilidade) abaixo de 35000 psi, e deformação térmica no minimo de 80°C e, em concretizações particulares, a 121°C e a 150°C, a <50%. As presentes composições termoplásticas FR livres de halogênio também atendem a especificações norte-americanas, européias e japonesas incluindo, mas não limitadas a, padrões e especificações UL-62, HD21.14 e JCS 4509.

[009] Vantajosamente, as presentes composições não requerem e, em concretizações, não incluem um compatibilizante (p.ex., polimero funcional) entre os componentes PP e elastômero termoplástico, o que provê uma solução eficaz em custo com relação a outros processos e composições que requerem diferentes polimeros funcionais como compatibilizantes para obter as misturas. As composições inventivas também não empregam nenhuma etapa de reticulação (i.é, nem reticulação pós-cura nem dinâmica), provendo assim um processo simplificado e processabilidade de material melhorada comparativamente com outras tecnologias que utilizam um mecanismo de reticulação. Substituindo uma porção do único conteúdo polimérico (PP e/ou outro TPE) de outras formulações conhecidas por um elastômero termoplástico (p.ex., copolimeros de poliolefina aleatórios ou em bloco), as misturas em combinação com o sistema aditivo FR tipo de nitrogênio-fósforo intumescente provêem um excelente balanço de propriedades mecânicas (p.ex., alongamentos >150%, cargas de ruptura >800 psi), temperaturas de deformação térmica melhoradas, bom desempenho de queima, e desempenho elétrico úmido melhorado. Adicionalmente, misturando poliolefinas de baixo custo com o TPE, o custo do plástico é significativamente reduzido permitindo novas latitudes de formulação para usos finais tanto do TPE quanto das poliolefinas para plásticos FR livres de halogênio. As composições da invenção também provêem uma solução para produtos de HFFR baseados em poliolefina provendo propriedades mecânicas e desempenho de deformação térmica superiores enquanto que não comprometendo o desempenho de FR global.

Descrição detalhada da invenção Definições

[0010] Todas as referências à TPE referem-se à Tabela Periódica dos Elementos publicada e de direitos autorais da CRC Press, Inc., 2003. Também, todas as referências a um Grupo ou Grupos serão a Grupo ou Grupos refletidos na TPE usando o sistema IUPAC para numerar grupos. Salvo observação em contrário, implicito do contexto, ou costumeiro na técnica, todas as partes e percentagens (%) são baseadas em peso e todos os métodos de ensaio são correntes com relação à data de depósito desta divulgação. Para os fins da prática patentária dos Estados Unidos, o conteúdo de qualquer patente, pedido de patente, ou publicação é integralmente incorporado(a) aqui por referência (ou sua versão equivalente U.S. é assim incorporada por referência) especialmente com relação à divulgação de técnicas sintéticas, designs de produto e processamento, polimeros, catalisadores, definições (até onde não inconsistentes com quaisquer definições especificamente providas nesta divulgação) e conhecimento geral da técnica.

[0011] As faixas numéricas nesta divulgação são aproximadas e assim poderão incluir valores fora da faixa salvo indicação em contrário. Faixas numéricas incluem todos os valores desde e incluindo os valores inferior e superior, em incrementos de uma unidade, contanto que haja uma separação de pelo menos duas unidades entre qualquer valor inferior e qualquer valor superior. Como exemplo, caso uma propriedade composicional, fisica, ou outra, tal como, por exemplo, peso molecular, indice de fusão, etc., seja de 100 a 1.000, então se pretende que todos os valores individuais, tais como 100, 101, 102, etc., e sub-faixas, tais como 100 a 144, 155 a 170, 197 a 200, etc., estejam expressamente enumerados. Para faixas contendo valores que sejam menores que um ou contendo números fracionários maiores que um (p.ex., 1,1, 1,5, etc.), uma unidade é considerada como sendo 0,0001, 0,001, 0,01 ou 0,1, conforme seja apropriada. Para faixas contendo números de digito simples menores que dez (p.ex., 1 a 5), uma unidade é tipicamente considerada como sendo 0,1. Estes são apenas exemplos do que é pretendido, e todas as possiveis combinações de valores numéricos entre o valor mais baixo e o valor mais alto enumerados, devem ser consideradas como tendo sido expressamente declaradas nesta divulgação. Faixas numéricas são providas nesta divulgação para, dentre outras coisas, as quantidades dos diversos componentes na composição inventiva, a quantidade dos diversos componentes no componente FR das composições inventivas, e as diversas características e propriedades pelas quais estas composições e o embainhamento de W&C feitos com estas composições são definidas.

[0012] "Cabo" e termos afins significam pelo menos um fio ou fibra ótica com uma bainha, p.ex., uma cobertura de isolamento ou um encapamento protetor externo. Tipicamente, um cabo compreende dois ou mais fios ou fibras óticas ligados um(ns) ao(s) outro(s)s, tipicamente em uma cobertura de isolamento e/ou encapamento protetor comum. Os fios ou fibras individuais dentro da bainha poderão ser nus, cobertos ou isolados. Cabos em combinação poderão conter tanto fios elétricos quanto fibras óticas. O cabo, etc. poderá ser projetado para aplicações de baixa, média e alta tensão. Projetos de cabos tipicos estão ilustrados nas patentes U.S. nos 5.246.783, 6.496.629 e 6.714.707.

[0013] "Composição", "formulação" e termos afins significam uma mistura de dois ou mais componentes.

[0014] Um "elastômero" é um polimero semelhante a borracha que possa ser estirado até pelo menos duas vezes seu comprimento original e que se retraia muito rapidamente até aproximadamente seu comprimento original quando a força exercida no estiramento for aliviada. Um elastômero tem um módulo elástico de cerca de 68,95 MPa (10.000 psi) ou menos e um alongamento geralmente maior que 200% no estado não reticulado à temperatura ambiente usando o método de ASTM D638-72.

[0015] "Livre de halogênio" e termos semelhantes significam que as composições da invenção estão sem ou substancialmente sem conteúdo de halogênio, i.é, contêm <2000 mg/kg de halogênio conforme medido por cromatografia iônica (IC) ou método analitico semelhante. Um teor de halogênio de menos que esta quantidade é considerado como sendo inconseqüente para a eficácia da composição como encapamento de fios ou cabos.

[0016] "Interpolimero" significa um polimero preparado pela polimerização de pelo menos dois tipos de monômeros ou comonômeros. Este termo genérico inclui copolimeros, geralmente empregado para se referir a polimeros preparados a partir de dois diferentes tipos de monômeros e a polimeros preparados a partir de mais que dois diferentes monômeros, por exemplo, terpolimeros, tetrapolimeros, etc.

[0017] "Retardante de chamas intumescente" e termos afins referem-se a um retardante de chamas que produza um residue carbonado espumado formado na superficie de um material polimérico durante a exposição ao fogo.

[0018] "Polimero baseado em olefina" e termos afins significam um polimero contendo, na forma polimerizada, um percentual em peso (% p/p) majoritário de uma olefina, por exemplo, etileno ou propileno, com base no peso total do polimero. Exemplos não limitativos de polimeros baseados em olefina incluem polimeros baseados em etileno e polimeros baseados em propileno.

[0019] O termo "polimero" (e termos afins) é um composto macromolecular preparado reagindo (i.é, polimerizando) monômeros de mesmo tipo ou diferentes. "Polimero" inclui homopolimeros e interpolimeros.

[0020] "Mistura de polimeros" e termos afins significam uma mistura de dois ou mais polimeros. Uma tal mistura poderá ou não ser miscivel. Uma tal mistura poderá ou não estar separada em fases. Uma tal mistura poderá ou não conter uma ou mais configurações de dominio, conforme determinado por espectroscopia eletrônica de transmissão, dispersão de luz, dispersão de raios-X, e qualquer outro método conhecido na técnica.

[0021] "Poliolefina", "PO" e termos afins significam um polimero derivado de olefinas simples. Muitas poliolefinas são termoplásticas e, para os propósitos desta invenção, poderão incluir uma fase borrachosa. Poliolefinas representativas incluem polietileno, propileno, polibuteno, poliisopreno e seus diversos interpolimeros.

[0022] "Resistência" é definida como a oposição de um material ao fluxo de uma corrente elétrica com base no formato (área e comprimento) e resistividade do material. A resistência indica o grau de continuidade elétrica através da superfície para a terra, e poderá também indicar a habilidade de um objeto de dissipar uma carga. 0 termo "resistência superficial" é definido como a razão de tensão de CC para a corrente fluindo entre dois eletrodos de uma configuração especificada que contate o mesmo lado de um material. A resistência e a resistência superficial são expressas em ohms .

[0023] A "resistividade superficial" é definida como a razão da queda de tensão de CC para a corrente superficial por unidade de largura para a corrente elétrica fluindo através de uma superfície. A resistividade superficial é um parâmetro de material quando o material for uma película fina de espessura constante. Efetivamente, a resistividade superficial é a resistência entre dois lados opostos de um quadrado, e é independente do tamanho do quadrado (onde o tamanho do quadrado seja maior que a espessura da película) ou suas unidades dimensionais. A resistividade superficial é expressa em ohms por metro quadrado (Ω/m2) e é tradicionalmente usada para avaliar materiais isolantes para aplicações elétricas.

[0024] O alongamento tensional na ruptura é medido de acordo com ASTM D638. A tensão efetiva de tração é medida de acordo com ASTM D638.

[0025] A "resistência volumétrica" é definida como a razão da tensão para corrente passando entre dois eletrodos (de uma configuração especificada) que contata lados opostos do material do objeto em teste. A resistência volumétrica é reportada em ohms.

[0026] A "resistividade volumétrica" é definida como a razão da queda de tensão por unidade de espessura passando através do material, A resistividade volumétrica indica o quão prontamente o material conduz eletricidade através da massa do material. A resistividade volumétrica é expressa em ohms-centimetro (Ω-cm).

[0027] "VW-1" é uma classificação de chama da Underwriters' Laboratory (UL) para fios e encapamentos, e denota "Fio Vertical, Classe 1", a classificação de chama mais alta que possa ser dada a um fio ou bainha sob a especificação UL 1441. o ensaio é realizado colocando o arame ou encapamento em uma posição vertical. Uma chama é colocada embaixo durante um periodo de tempo e então removida, e as características do encapamento são anotadas. O ensaio de chamas VW-1 foi determinado de acordo com o Método 1080 da UL-1581.

[0028] "Fio" e termos afins significam um único filamento de material condutor, p.ex., cobre ou aluminio, ou um único filamento de fibra ótica.

[0029] Em concretizações da invenção, as composições compreendem um sistema bi-resina de um componente (A) uma resina base de poliolefina, incluindo, mas não limitada a, um polimero baseado em polipropileno como a fase primária, e um componente (B) elastômero(s) termoplástico(s) (TPE) misturados com um componente (C) um sistema retardante de chamas (FR) e, opcionalmente, um componente (D) aditivos opcionais. O sistema FR inclui um retardante de chamas livre de halogênio intumescente, baseado em nitrogênio-fósforo compreendendo um componente de piperazina (p.ex., FP2100J e Budit 3167). 0 pacote de aditivos opcionais poderá compreender um ou mais aditivos convencionais para composições das quais as bainhas retardantes de chamas de fios e cabos sejam preparadas, p.ex., antioxidantes, estabilizantes de UV, colorantes, adjuvantes de processamento, e assemelhados. Resina Base de Poliolefina/Matriz

[0030] A resina base de poliolefina (PO) (matriz) componente (A) inclui um polimero de propileno (também chamado de polipropileno) como a fase primária. O componente resina base de poliolefina compreende pelo menos 5, pelo menos 10, e preferivelmente pelo menos 20% p/p, e tipicamente de 5-80, 10-60, 10-40, e 20-40% p/p da composição. Preferivelmente, o componente resina base poliolefina compreende mais que 20% p/p e menos que ou igual a 30% p/p da composição.

[0031] "Polimero de propileno", "propileno" e termos afins significam um polimero que compreenda um % p/p majoritário de monômero de propileno polimerizado (com base na quantidade total de monômeros polimerizáveis) , e opcionalmente poderá compreender pelo menos um comonômero polimerizado. Os polimeros de propileno da composição incluem homopolimeros de propileno bem como copolimeros aleatórios e modificados para impacto, e misturas destes. O polimero de propileno poderá ser um propileno isotáctico, sindiotáctico, ou atáctico. "Homopolimero de propileno" e termos semelhantes significam um polimero consistindo unicamente de unidades derivadas de monômero de propileno a mais que 65% p/p. "Copolimero de propileno" e termos semelhantes significam um polimero compreendendo unidades derivadas de propileno e etileno e/ou um ou mais comonômeros insaturados. 0 termo "copolímero" inclui terpolímeros, tetrapolímeros, etc. Para copolímeros de propileno, o teor de comonômero é preferivelmente de menos que 35, preferivelmente de 2 a 30, e preferivelmente de 5 a 20, % p/p. A taxa de fluxo de fundido (MFR, conforme medida de acordo com ASTM D1238 a 230°C/2,16 kg) dos polímeros de propileno é preferivelmente de menos que 20 g/10 min, e preferivelmente pelo menos 1, 1,5 e mais preferivelmente pelo menos 1,9 g/10 min, e tipicamente de até 2, 5, 7, mais preferivelmente até 12, g/10 min, de maneira a atingir bons balanços de propriedades mecânicas e de processabilidade. O polímero de propileno preferivelmente exibe um ponto de fusão pico (Tmáx) , conforme determinado por DSC, de 100 a 170°C, e preferivelmente mais alto que 140°C. Homopolímeros de polipropileno estão comercialmente disponíveis e incluem resinas de homopolímeros de polipropileno DOW, DOW 5D49 (MFR = 38 g/10 min), DOW 5D98 (MFR =3,4 g/10 min), DOW 5E89 (MFR = 4,0 g/10 min), dentre outras, todas comercialmente disponíveis da The Dow Chemical Company.

[0032] Homopolímeros de propileno são um material comercialmente disponível prontamente e com preço competitivo. Entretanto, copolímeros aleatórios e de impacto são preferidos para compatibilidade com polímeros de propileno e etileno, e propriedades físicas e mecânicas melhoradas dos artigos resultantes (tais como resistências à rasgadura, impacto com dardo, ou puncionamento em películas. Em comparação com homopolímeros de propileno, copolímeros aleatórios de propileno exibem propriedades óticas (i.é, limpidez e névoa) melhoradas, resistência ao impacto melhorada, flexibilidade aumentada, e ponto de fusão reduzido. Copolimeros de propileno aleatórios são usados em muitas aplicações, tipicamente aquelas que requeiram limpidez e/ou resistência ao impacto melhoradas (comparativamente com homopolimeros de propileno).

[0033] "Copolimero aleatório" significa um copolimero onde o monômero esteja aleatoriamente distribuido através da cadeia polimérica. Copolimeros de propileno aleatórios tipicamente compreendem 90 ou mais moles% de unidades derivadas de propileno, com o restante das unidades derivadas de unidades de pelo menos uma a-olefina. A presença do comonômero no copolimero muda a cristalinidade e, assim, as propriedades fisicas do propileno. O componente a-olefina do copolimero de propileno aleatório é preferivelmente etileno (considerado como uma a-olefina para os propósitos desta invenção) ou uma a-olefina C4-2o linear, ramificada ou ciclica. Exemplos de α-olefina C4-20 incluem 1-buteno, 4- metil-l-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1- tetradeceno, 1-hexadeceno, e 1-octadeceno. As a-olefinas também contêm uma estrutura ciclica tal como ciclohexano resultando em uma a-olefina tal como 3-ciclohexil-l-propeno (alil ciclohexano) e vinil ciclohexano. Apesar de não serem a-olefinas no sentido clássico do termo, para os propósitos desta invenção certas olefinas ciclicas, tais como norborneno e olefinas correlatas, particularmente 5-etilideno-2- norborneno, são a-olefinas, e poderão ser usadas no lugar de algumas das a-olefinas descritas acima. Semelhantemente, estireno e suas olefinas correlatas (p.ex., a-metilestireno, etc.) são a-olefinas para os propósitos desta invenção. Copolimeros de polipropileno aleatórios ilustrativos incluem, mas não estão limitados a, propileno/etileno, propileno/1- buteno, propileno/1-hexeno, propileno/1-octeno, e assemelhados. Resinas de polipropilenos copolimeros aleatórios estão comercialmente disponíveis e incluem resinas de polipropileno copolimero aleatório da DOW, DS6D82 (MFR = 7,0 g/10 min), 6D83K (MFR =1,9 g/10 min), C715-12NHP (MFR = 12 g/10 min) dentre outras, todas comercialmente disponíveis da The Dow Chemical Company.

[0034] O termo "copolimero de impacto" refere-se a copolimeros de propileno heterofásicos onde polipropileno seja a fase continua (matriz) e uma fase elastomérica esteja uniformemente dispersa na mesma. Os copolimeros de impacto são uma mistura fisica de um homopolimero com um elastômero, e poderão ser produzidos por misturação mecânica ou pelo uso de reatores em estágios múltiplos. Geralmente os copolimeros de impacto são formados em um processo de estágios duplos ou múltiplos. Em algumas concretizações, os copolimeros de impacto têm pelo menos 5, pelo menos 6, e preferivelmente pelo menos 7, até 35, até 15, e preferivelmente até 9, % p/p de comonômero de etileno. Copolimeros de propileno modificados para impacto incluem aqueles comercialmente disponíveis da The Dow Chemical Company sob as designações comerciais C766-03 (MFR = 3 g/10 min), C7057-07 (MFR = 7 g/10 min), C7061-01N (MFR =1,5 g/10 min), C706-21NA HP (MFR = 21 g/10 min).

Elastômero Termoplástico (TPE)

[0035] O componente "B" elastômero termoplástico (TPE) é uma poliolefina (PO) que (1) tem as propriedades de um elastômero com a habilidade de ser estirada além do seu comprimento original e se retrair substancialmente até seu comprimento original quando liberado, e (2) poderá ser processado como um termoplástico com a habilidade de amolecer quando exposto ao calor e retornar substancialmente à sua condição original quando resfriado até a temperatura ambiente. Um TPE contém pelo menos dois segmentos, um termoplástico e outro elastomérico.

[0036] As composições poderão ser formuladas com uma ou mais resinas de TPE para melhorar o balanço global de propriedades da composição, que poderá(ão) estar presente (s) como uma fase dispersa dentro da resina base (matriz) de poliolefina (PO), ou como uma fase co-continua com a fase PO, ou um TPE como uma fase co-continua com PP e um ou mais outros TPEs dispersos na mesma. O(s) TPE(s) poderão estar incluidos a 5 a 80, 10 a 50, 10 a 40, 20 a 40 e preferivelmente a 30 a 40, % p/p da composição. TPEs mais preferidos tem temperaturas de fusão (Tm pico por DSC) de mais que 130°C, 135°C, 140°C, ou 145°C. Exemplos não limitativos de TPEs adequados de acordo com a invenção incluem copolímeros em bloco estirênicos (p.ex., SEBS), elastômeros/ plastômeros baseados em propileno (p.ex., copolímeros de propileno-etileno VERSIFYMR, OU copolímeros de propileno-etileno VERSIFYMR de alto ponto de fusão) e MR copolímeros em bloco de olefinas (OBCs) (p.ex., OBC INFUSE 9507 ou 9100) .

[0037] Em geral, copolímeros em bloco estirênicos adequados para a invenção incluem pelo menos dois blocos de monoalquenil areno, preferivelmente dois blocos de poliestireno, separados por um bloco de dieno conjugado saturado, preferivelmente um bloco de polibutadieno saturado. Os copolimeros em bloco estirênicos preferidos têm uma estrutura linear, apesar de que, em algumas concretizações, polimeros ramificados ou radiais ou copolimeros em bloco funcionalizados constituirão compostos úteis. 0 peso molecular médio numérico do copolimero em bloco de estireno é preferivelmente de 30.000 a 250.000, caso o copolimero tenha uma estrutura linear. Tais copolimeros em bloco tipicamente têm um teor de poliestireno médio de 6 a 65, mais tipicamente de 10 a 40% p/p do copolimero. Exemplos de copolimeros em bloco de estireno adequados para a invenção estão descritos em EP 0712892, WO 2004/041538 e patentes U.S. nos 6,582.829, 4.789.699, e 5.332.613, e US 2004/0087235, 2004/0122408, 2004/0122409, e 2006/0211819. Exemplos não limitativos de copolimeros em bloco estirênicos incluem copolimeros de estireno/butadieno (SB), terpolimeros de estireno/etileno/butadieno/estireno (SEBS), ter-polimeros de estireno/butadieno/estireno (SBS), SBS ou SEBS hidrogenados, prestigio/isopreno (SI), e terpolimeros de estireno/etileno/ propileno/estireno (SEPS). Fontes comerciais de copolimeros em bloco estirênicos incluem Kraton Polymers (SEB G1643M, G1651ES), Asahy Kasei Chemicals Corporation, e Kuraray America.

[0038] Os termos "plastômeros baseados em polipropileno" (PBP) ou "elastômeros baseados em propileno" (PBE) incluem copolimeros de propileno/a-olefina grau reator tendo um calor de fusão <100 J/g θ MWD<3,5. Os PBPs geralmente têm um calor de fusão <100 J/g enquanto que PBEs geralmente têm um calor de fusão <40 J/g. Os PBPs tipicamente têm um % p/p de etileno na faixa de 3 a 15% p/p com os PBEs elastoméricos sendo de 10 a 15% p/p de etileno.

[0039] Em concretizações selecionadas, o polimero de TPE é formado de copolimeros de etileno/α-olefina ou copolimeros de propileno/α-olefina. Em uma concretização particular, o polimero de TPE é um copolimero de propileno/α-olefina, caracterizado por ter sequências de propileno substancialmente isotácticas. "Sequências de propileno substancialmente isotácticas" significa que as sequências tem uma triade isotáctica (mm) medida por NMR de C13 de >0,85, >0,90, >0,92, e, em outra alternativa, >0,93. Triades isotácticas são conhecidas na técnica e descritas em, por exemplo, na patente U.S. n° 5.504.172 e WO 2000/01745, que se referem à sequência isotáctica em termos de uma unidade de triade na cadeia molecular do polimero determinada por espectros de NMR de C .

[0040] O copolimero de propileno/α-olefina poderá ter uma taxa de fluxo de fundido (MFR) na faixa de 0,1 a 25 g/10 min, medida de acordo com ASTM D-1238 (a 230°C/2,16 kg). Todos os valores e sub-faixas de 0,1 a 25 g/10 min estarão incluidos aqui e divulgados aqui; por exemplo, a MFR poderá ser desde um limite inferior de 0,1, 0,2, ou 0,5 até um limite superior de 25, 15, 10, 8, ou 5, g/10 min. Por exemplo, o copolimero de propileno/α-olefina poderá ter uma MFR na faixa de 0,1 a 10 ou, na alternativa, de 0,2 a 10 g/10 min.

[0041] O copolimero de propileno/α-olefina tem uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 a 30% p/p (um calor de fusão de pelo menos 2 a pelo menos 50 Joules/grama (J/g))< todos os valores ou sub-faixas destes estando incluídos e divulgados aqui. Por exemplo, a cristalinidade poderá ser desde um limite inferior de 1, 2,5, ou 3, % p/p (respectivamente, pelo menos 2, 4, ou 5 J/g) até um limite superior de 30, 24, 15, ou 7, % p/p (respectivamente, menos que 50, 40, 24,8, ou 11 J/g). Por exemplo, o copolímero de propileno/a-olefina poderá ter uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 a 24, 15, 7, ou 5, % p/p (respectivamente, pelo menos 2 a menos que 40, 24,8, 11, ou 8,3 J/g. A cristalinidade é medida pelo método de DSC, conforme descrito acima. O copolímero de propileno/a-olefina compreende unidades derivadas de propileno e unidades poliméricas derivadas de uma ou mais comonômeros de a-olefina. Comonômeros exemplif icativos são a-olefinas C2, e C4 a Cio; por exemplo, a-olefinas C2, C4, Ce e Cs.

[0042] O copolímero de propileno/a-olefina compreende de 1 a 40% p/p de um ou mais comonômero(s) de alfa-olefina. Todos os valores individuais e sub-faixas de 1 a 40% p/p estarão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, o teor de comonômero poderá ser desde um limite inferior de 1, 3, 4, 5, 7 ou 9, % p/p até um limite superior de 40, 35, 30, 27, 20, 15, 12, ou 9, % p/p. Por exemplo, o copolímero de propileno/a-olefina compreende de 1 a 35% p/p ou, em alternativas, de 1 a 30, 3 a 27, 3 a 20, ou de 2 a 15% p/p de um ou mais comonômeros de a-olefina.

[0043] O copolímero de propileno/a-olefina tem uma distribuição de peso molecular (MWD) , (Mw/Mn) , de 3,5 ou menos; na alternativa 3,0 ou menos; em outra alternativa de 1,8 a 3,0.

[0044] Tais copolimeros de propileno/α-olefina estão adicionalmente descritos nas patentes U.S. nos 6.960.635 e 6.525.157, aqui incorporadas por referência. Tais copolimeros de propileno/a-olefina estão comercialmente disponíveis da The Dow Chemical Company sob a designação comercial de VERSIFY, ou da ExxonMobil Chemical Company, sob a designação comercial de VISTAMAXX.

[0045] Em uma concretização, os copolimeros de etileno/a- olefina são adicionalmente caracterizados por compreenderem (A) entre 60 e menos que 100, entre 80 e 99, e mais preferivelmente entre 85 e 99, % p/p de unidades derivadas de propileno, e (B) entre mais que zero e 40, preferivelmente entre 1 e 20, 4 e 16, e ainda mais preferivelmente entre 4 e 15, % p/p de unidades derivadas de pelo menos um dentre etileno e/ou uma α-olefina C4-10; e contendo uma média de pelo menos 0,001, pelo menos 0,005, e mais preferivelmente pelo menos 0,01, ramificações de cadeia longa/1000 carbonos totais, sendo que o termo ramificação de cadeia longa refere- se a um comprimento de cadeia de pelo menos um (1) carbono mais que uma ramificação de cadeia curta, e sendo que ramificação de cadeia curta refere-se a um comprimento de cadeia de dois (2) carbonos menos que o número de carbonos no comonômero. Por exemplo, um interpolimero de propileno/1- octeno tem cadeias principais com ramificações de cadeia longa com um comprimento de pelo menos sete (7) carbonos, mas estas cadeias principais também têm ramificações de cadeia curta com apenas um comprimento de apenas seis (6) carbonos. O número máximo de ramificações de cadeia longa no interpolimero de propileno não é critico à definição desta concretização da presente invenção, mas tipicamente não excede 3 ramificações de cadeia longa/1000 carbonos totais. Tais copolimeros de propileno/α-olefina estão adicionalmente descritos no pedido de patente provisório U.S. n° 60/988.999 e PCT/US08/082599, aqui incorporados por referência.

[0046] "Copolimeros em bloco de olefina", "interpolimeros em bloco de olefina", "interpolimeros em multi-bloco" e termos afins referem-se a um polimero compreendendo duas ou mais regiões ou segmentos quimicamente distintos (referidos como "blocos") preferivelmente ligados de uma maneira linear, isto é, um polimero compreendendo unidades quimicamente diferenciadas que estejam unidas ponta com ponta relativamente à funcionalidade olefinica, preferivelmente etilênica polimerizada, ao invés de em uma maneira pendente ou enxertada. Em uma concretização preferida, os blocos diferem na quantidade de comonômero incorporado, densidade, quantidade de cristalinidade, tamanho de cristalito atribuível a um polimero de tal composição, tipo ou grau de tacticidade (isotáctico ou sindiotáctico), régio-regularidade ou régio-irregularidade, quantidade de ramificação (incluindo ramificações de cadeia longa e hiper-ramificações), homogeneidade ou qualquer outra propriedade quimica ou fisica. Comparativamente com blocos da técnica anterior, incluindo interpolimeros produzidos por adição seqüencial de monômero, catalisadores fluxionais, ou técnicas de polimerização aniônica, os interpolimeros em multi-bloco usados nesta invenção são caracterizados por distribuições únicas tanto de polidispersidade de polimero (PDI ou Mw/Mn ou MWD) , quanto de distribuição de comprimento de bloco, e/ou distribuição de número de blocos, devido, em uma concretização preferida, ao efeito do(s) agente (s) de translado em combinação com catalisadores múltiplos usados na sua preparação. Mais especificamente, quando produzidos em um processo continuo, os polimeros desejavelmente possuem um PDI de 1,7 a 3,5, preferivelmente de 1,8 a 3, de 1,8 a 2,5, e mais preferivelmente de 1,8 a 2,2. Quando produzidos em um processo em batelada ou semi-batelada, os polimeros desejavelmente possuem um PDI de 1,0 a 3,5, preferivelmente de 1,3 a 3, de 1,4 a 2,5, e o mais preferivelmente de 1,4 a 2 .

[0047] O termo "interpolimeros em multi-bloco de etileno" significa interpolimeros em multi-bloco compreendendo etileno e um ou mais comonômeros interpolimerizáveis, nos quais etileno compreenda uma pluralidade das unidades de monômero polimerizadas de pelo menos um bloco ou segmento no polimero, preferivelmente pelo menos 90, pelo menos 95, e o mais preferivelmente pelo menos 98 moles% do bloco. Com base no peso total do polimero, os interpolimeros de multi-bloco de etileno usados na prática da presente invenção preferivelmente têm um teor de etileno de 25 a 97, ou de 40 a 96, de 55 a 95, e o mais preferivelmente de 65 a 85, %.

[0048] Devido aos respectivos segmentos ou blocos distinguíveis de dois ou mais monômeros serem juntados como cadeias poliméricas únicas, o polimero não poderá ser fracionado usando técnicas de extração seletiva padrões. Por exemplo, polimeros contendo regiões que sejam relativamente cristalinas (segmentos de alta densidade) e regiões que sejam relativamente amorfas (segmentos de baixa densidade) não poderão ser seletivamente extraídos ou fracionados usando diferentes solventes. Em uma concretização preferida, a quantidade de polímero extraível usando um solvente de dialquil éter ou alcano é <10, <7, <5 e o mais preferivelmente <2, % do peso de polímero total.

[0049] Adicionalmente, is interpolímeros em multi-bloco usados na prática da invenção desejavelmente possuem um PDI ajustando-se a uma distribuição de Schutz-Flory ao invés de uma distribuição de Poisson. O uso do processo de polimerização descrito em WO 2005/090427 e no pedido de patente U.S. n° 11/376/835 resulta em uma distribuição polidispersa de tamanhos de blocos. Resulta daí a formação de produtos de polímero tendo propriedades físicas melhoradas e distinguíveis. Os benefícios teóricos de uma distribuição de blocos polidispersos foram anteriormente modelados e discutidos em Potemkin, Physical Review E (1998) 57 (6), págs. 6902-6912, e Dobrynin, J., J. Chem. Phys. (1997) 107 (21), págs 9234-9238.

[0050] Em uma concretização adicional, os interpolímeros em multi-bloco, especialmente aqueles feitos em um reator de polimerização em solução contínuo, possuem uma distribuição de comprimentos de blocos mais provável. Em uma concretização desta invenção, os interpolímeros em multi-bloco de etileno são definidos como tendo: (A) Uma Mw/Mn de cerca de 1,7 a cerca de 3,5, e pelo menos um ponto de fusão, Tm, em graus Celsius, e uma densidade, d, em gramas por centímetro cúbico, sendo que os valores numéricos de Tm e d correspondem à relação: Tm > -2002,9 + 4538,5(d) - 2422,2(d)2 ou (B) Uma Mw/Mn de cerca de 1,7 a cerca de 3,5, e é definido por um calor de fusão, ΔH, em J/g, e uma quantidade delta, ΔT, em graus Celsius, definida como a diferença de temperatura entre o pico de DSC mais alto e o pico de CRYSTAF mais alto, sendo que os valores numéricos de ΔT e ΔH têm as seguintes relações: ΔT > -0, 1299(ΔH) + 62,81 para ΔH maior que zero até 130 J/g, e ΔT > 48°C para ΔH maior que 130 J/g, sendo que o pico de CRYSTAF é determinado usando pelo menos 5 por cento do polimero cumulativo, e caso menos que 5 por cento do polimero cumulativo tenha um pico identificável, então a temperatura de CRYSTAF é de 30°C; ou (C) Uma recuperação elástica, Re, em percentual a 300 por cento de deformação elástica e um ciclo medida com uma pelicula moldada por compressão do interpolimero de etileno/a-olefina, e uma densidade d, em gramas por centimetre cúbico, sendo que os valores numéricos de Re e d satisfazem a relação a seguir, quando o interpolimero de etileno/a-olefina estiver substancialmente isento de fase reticulada: Re > 1481 - 1269(d); ou (D) Uma fração molecular que elui entre 40°C e 130°C quando fracionada usando TREF, a fração tipicamente tendo um teor de comonômero de pelo menos 5 por cento superior que aquele de um interpolimero de etileno aleatório comparável eluindo entre as mesmas temperaturas, sendo que o interpolimero de etileno aleatório comparável possui o(s) mesmo(s) comonômero(s) e indice de fusão, densidade, e teor molar de comonômero (com base em todo o polimero) dentro de 10% daquele do interpolimero de etileno/a-olefina; ou (E) Um módulo de armazenamento a 25°C, G' (25°C) , e um módulo de armazenamento a 100°C G'(100°C), sendo que a razão de G' (25°C) para G' (100°C) é de 1:1 a 9:1. 0 interpolímero em multi—bloco de etileno/α—olefina também poderá ter: (F) Uma fração molecular que elua entre 40°C e 130°C quando fracionada usando TREF, caracterizada pela fração ter um índice de bloco de pelo menos 0,5 e até cerca de 1 e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, maior que ou igual a 1,3; ou (G) Um índice de bloco médio maior que zero e até cerca de 1,0 e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, maior que cerca de 1,3.

[0051] Monômeros adequados para uso na preparação dos interpolimeros em multi-bloco de etileno usados nesta invenção incluem etileno e um ou mais monômeros polimerizáveis diferentes de etileno. Exemplos de comonômeros adequados incluem a-olefinas de cadeia linear ou ramificada de 3 a 30, preferivelmente 3 a 20, átomos de carbono, tais como propileno, 1-buteno, 1-penteno, 3-metil-l-buteno, 1- hexeno, 4-metil-l-penteno, 3-metil-l-penteno, 1-octeno, 1- deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1- octadeceno, e 1-eicoseno; ciclo-olefinas de 3 a 30, preferivelmente 3 a 20, átomos de carbono, tais como ciclopenteno, ciclohepteno, norborneno, 5-metil-2-norborneno, tetraciclododeceno, e 2-metil-l,4,5,8-dimetano- 1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidronaftaleno, di- e poliolefinas, tais como butadieno, isopreno, 4-metil-l,3-pentadieno, 1,3- pentadieno, 1,4-pentadieno, 1,5-hexadieno, 1,4-hexadieno, 1,3-hexadieno, 1,3-octadieno, 1,4-octadieno, 1,7-octadieno, etilidenonorborneno, vinil norborneno, diciclopentadieno, 7- metil-1,6-octadieno, 4-etilideno-3-metil-l,7-nonadieno, e 5,9-dimetil-l,4,8-decatrieno; e 3-fenilpropeno, 4- fenilpropeno, 1,2-difluoretileno, tetrafluoretileno, e 3,3,3- trifluor-l-propeno.

[0052] Outros interpolímeros em multi-bloco de etileno que poderão ser usados nesta invenção são interpolímeros elastoméricos de etileno, uma α-olefina C3-20Z especialmente propileno, e, opcionalmente, um ou mais monômeros de dieno. α-Olefinas preferidas para uso nesta concretização são designados pela fórmula CH2=CHR*, onde R* é um grupo alquila linear ou ramificado com 1 a 12 átomos de carbono. Exemplos de a-olefinas adequadas incluem, mas não estão limitadas a, propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4- metil-l-penteno, e 1-octeno. Uma a-olefina particularmente preferida é o propileno. Os polimeros baseados em propileno são geralmente referidos na técnica como polimeros de EP ou EPDM. Dienos adequados para uso para preparar tais polimeros, especialmente polimeros tipo EPDM em multi-bloco incluem dienos ciclicos ou policiclicos, de cadeia linear ou ramificada, conjugados ou não conjugados contendo de 4 a 20 átomos de carbono. Dienos preferidos incluem 1,4-pentadieno, 1,4-hexadieno, 5-etilideno-2-norborneno, diciclopentadieno, ciclohexadi-eno, e 5-butilideno-2-norborneno. Um dieno particularmente preferido é o 5-etilideno-2-norborneno.

[0053] Devido aos polimeros contendo dieno conterem segmentos ou blocos alternantes contendo quantidades maiores ou menores do dieno (ou nenhum) e a-olefina (incluindo nenhuma), a quantidade total de dieno e a-olefina poderá ser reduzida sem perda de propriedades do polimero subsequente. Isto é, devido ao dieno e a a-olefina serem preferencialmente incorporados a um tipo de bloco do polimero ao invés de uniformemente ou aleatoriamente ao longo do polimero, eles são mais eficientemente utilizados e subsequentemente a densidade de reticulação do polimero poderá ser mais bem controlada. Tais elastômeros reticuláveis e os produtos curados têm propriedades vantajosas, incluindo tensão efetiva de tração mais alta e melhor recuperação elástica.

[0054] Os interpolimeros em multi-bloco de etileno úteis na prática desta invenção têm uma densidade de menos que 0,90, preferivelmente menos que 0,89, menos que 0,885, menos que 088 e ainda mais preferivelmente menos que 0,875, g/cm3. Os interpolimeros em multi-bloco de etileno tipicamente têm uma densidade maior que 0,85, e mais preferivelmente maior que 0,86, g/cm3. A densidade é medida pelo procedimento de ASTM D-792. Interpolimeros em multi-bloco de etileno de baixa densidade são geralmente caracterizados como amorfos, flexiveis e tendo boas propriedades óticas, p.ex., alta transmissão de luz visivel e UV e baixa névoa. Os interpolimeros em multi-bloco de etileno úteis nesta invenção tipicamente têm uma MFR de 1-10 g/10 min conforme medida por ASTM D1238 (190°C/2,16 kg). Os interpolimeros em multi-bloco de etileno úteis nesta invenção têm módulo secante a 2% de <150, preferivelmente <140, <120, e ainda mais preferivelmente <100, mPa-s conforme medido pelo procedimento de ASTM D-882-02. Os interpolimeros em multi-bloco de etileno tipicamente têm um módulo secante a 2% de maior que zero, porém quanto mais baixo o módulo mais bem adaptado estará o polimero para uso nesta invenção. 0 módulo secante é a inclinação da linha da origem do diagrama de tensão- deformação e intersectando a curva em um ponto de interesse, e é usado para descrever a rigidez de um material na região inelástica do diagrama. Interpolimeros em multi-bloco de etileno de baixo módulo são particularmente bem adaptados para uso nesta invenção devido a proverem estabilidade sob tensão, p.ex., menos tendentes a trincar sob tensão ou contração. Os interpolimeros em multi-bloco de etileno úteis na presente invenção tipicamente têm um ponto de fusão de menos que 125°C. 0 ponto de fusão é medido pelo método da calorimetria de varredura diferencial (DSC) descrito em WO 2005/090427 (US 2006/0199930). Interpolimeros em multi-bloco de etileno com um ponto de fusão baixo frequentemente exibem propriedades desejáveis de flexibilidade e termoplasticidade úteis na fabricação dos encapamentos de fios e cabos desta invenção. Os interpolimeros em multi-bloco de etileno usados ma prática desta invenção, e sua preparação e uso, estão mais plenamente descritos nas patentes U.S. nos 7.579.408, 7.355.089, 7.524.911, 7.514.517, 7.582.716, e 7.504.347.

[0055] Copolimeros em bloco olefinicos úteis na prática da presente invenção incluem OBCs INFUSE , comercialmente disponíveis da The Dow Chemical Company, p.ex., INFUSE OBC D9100 (1MI, 0,877, Shore 74A) , D9500 (5MI, 0, 877, Shore 74A) , D9507 ou 9530 (5MI, 0,887, Shore 83A).

Outros Polímeros de TPE

[0056] Outros polímeros de TPE incluem, por exemplo, mas não estão limitados a, uretano termoplástico (TPU) , copolimeros de etileno/acetato de vinila (EVA) (p.ex. ELVAX 40L-03 (40% de VA, 3MI) (DuPont), copolímeros de etileno/acrilato de etila (EEA) (p.ex., AMPLIFY) e copolímeros de etileno/ácido acrílico (EAA) (p.ex., PRIMACOR)(The Dow Chemical Company), poli(cloreto de vinila) (PVC), resinas epóxi, borracha de estireno acrilonitrila (SAN), resina de PPE modificada com Noryl® (mistura amorfa de óxido de polifenileno (PPO) e poliestireno (PS) pela SABIC) dentro outros. Também úteis são elastômeros olefínicos incluindo, por exemplo, polietileno de muito baixa densidade (PEMBD)(p.ex., etileno/1-hexeno FLEXOMER®, The Dow Chemical Company), copolímeros de etileno linear/a-olefina homogeneamente ramificados (p.ex., TAFMER* da Mitsui Petrochemicals Limited e EXACT® da DEXPlastomers) , e polímeros de etileno substancial linear/a-olefina, homogeneamente (p.ex., plastômeros de etileno-octeno AFFINITY® (p.ex., EG8200) e elastômeros de poliolefina ENGAGE , The Dow Chemical Company). Copolímeros de etileno substancialmente linear estão mais plenamente descritos nas patentes U.S. nos 5.272.236, 5.278.272, e 5.986.028. Interpolimeros olefínicos adicionais úteis na presente invenção incluem interpolimeros baseados em etileno heterogeneamente ramificados incluindo, mas não limitados a, polietileno de média densidade linear (PEMDL), polietileno de baixa densidade linear (PEBDL) e polietileno de ultra baixa densidade (PEUBD). Polímeros comerciais incluem polímeros DOWLEXMR, polímeros ATTANEMR, FLEXOMERMR, e polímeros HPDE 33 64 e HPDE 8077 (The Dow Chemical Company), polímeros ESCORENEMR e EXCEEDMR (ExxonMobil Chemical) . Exemplos não limitativos de TPUs adequados incluem elastômeros PELLETHANEMR (Lubrizol Corp. (p.ex. TPU 2103-90A); ESTANEMR, TECOFLEXMR, CARBOTHANEMR, TECOPHILICMR, TECOPLASTMR TECOTHANEMR (Noveon) ; ELASTOLLANMR, etc. (BASF), e TPUs comerciais, comercialmente disponiveis da Bayer, Huntsman, the Lubrizol Corporation e Merquinsa.

[0057] Os interpolímeros de etileno úteis na presente invenção incluem interpolímeros de etileno/α-olefina tendo urn teor de α-olefina de cerca de 20%, com base no peso do interpolimero. Esses interpolímeros tipicamente têm um teor de a-olefina de <90, mais tipicamente <75 e ainda mais tipicamente <50, % p/p com base no peso do interpolimero. O teor de a-olefina é medido por espectroscopia de ressonância magnética nuclear (NMR) de C13 usando o procedimento descrito em Randall (Rev. Macrom. Chem. Phys., C29 (2&3)). A a-olefina é preferivelmente uma a-olefina C3_2o linear, ramificada, ou ciclica, por exemplo, propeno, 1-buteno, 4-metil-l-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1- hexadeceno, e 1-octadeceno. As a-olefinas também poderão conter uma estrutura ciclica tal como ciclohexano ou ciclopentano, resultando em uma a-olefina tal como 3- ciclohexil-l-propeno (alil ciclohexano) e vinil ciclohexano. Apesar de não serem α-olefinas no sentido clássico do termo, para os propósitos desta invenção, certas olefinas ciclicas, tais como norbornenos e olefinas correlatas, particularmente 5-etilideno-2-norborneno, são a-olefinas e poderão ser usados no lugar de algumas ou todas as a-olefinas descritas acima. Semelhantemente, estireno e suas olefinas correlatas (por exemplo, a-metilestireno, etc.) são a-olefinas para os propósitos desta invenção. Copolimeros de poliolefina ilustrativos incluem etileno/propileno, etileno/buteno, etileno/l-hexeno, etileno/1-octeno, etileno/estireno, e assemelhados. Terpolimeros ilustrativos incluem etileno/propileno/I-octeno, etileno/propileno/buteno, etileno/buteno/l-octeno, etileno/propileno/dieno monômero (EPDM) e etileno/buteno/estireno. Os copolimeros poderão ser aleatórios ou em blocos.

Sistemas Retardantes de Chamas (FR)

[0058] Em uma concretização, o componente "C" sistema retardante de chamas (FR) usado na prática desta invenção compreende um ou mais FRs intumescentes baseados em fósforo orgânico e/ou baseados em nitrogênio, incluindo um componente de piperazina. A quantidade preferida do FR baseado em nitrogênio/fósforo nas composições desta invenção é de pelo menos 1, 10, 15, 20 e o mais preferivelmente pelo menos 30% p/p, com base no peso da composição. A quantidade máxima tipica do FR baseado em nitrogênio/fósforo orgânico não excede 70, 60, 50, e mais preferivelmente 45, % p/p da composição.

[0059] Em uma concretização, o componente "C" sistema retardante de chamas (FR) usado na prática desta invenção compreende 1-99% p/p de FR baseado em piperazina e 1-99% p/p de outro retardante de chamas com base no peso total do sistema FR. A quantidade preferida de FR baseado em piperazina é de pelo menos 5, 10, 20, 30, 40, e pelo menos 50, % p/p. Em concretizações particulares, o sistema FR poderá compreender 55-65 % p/p de FR baseado em piperazina e 35-45% p/p de outro retardante de chamas (p.ex., sais não metálicos de ácido fosfórico).

[0060] FRs intumescentes baseados em nitrogênio e/ou fósforo orgânicos incluem, mas não estão limitados a, ácidos fosfônicos, fosfonatos, fosfinatos, ou fosfatos orgânicos, cloreto fosfonitrilico, éster amidas de fósforo, amidas de ácido fosfônico, amidas de ácido fosfinico, e melamina e derivados de melamina, incluindo polifosfato de melamina, pirofosfato de melamina e cianurato de melamina, e misturas de dois ou mais destes materiais. Exemplos incluem fosfato de fenilbisisodecila, fosfato de fenilbisneopentila, hidrogeno fosfato de fenil etileno, fosfato de fenil-bis-3,5,5'- trimetilhexila, fosfato de etildifenila, di(p-tolil) fosfato de 2-etilhexila, hidrogeno fosfato de difenila, p- tolilfosfato de bis(2-etilhexila), fosfato de tritolila, fosfato de bis(2-etilhexil)-fenila, fosfato de tri(nonilfenila), hidrogeno fosfato de fenilmetila, fosfato de di(dodecil)p-tolila, fosfato de tricresila, fosfato de trifenila, fosfato de dibutilfenila, fosfato de 2- cloroetildifenila, fosfato de p-tolil bis(2,5,5'- trimetilhexila), fosfato de 2-etilhexildifenila, e hidrogeno fosfato de difenila. Ésteres de ácido fosfórico do tipo descrito na patente U.S. n° 6.404.971 são exemplos de FRs baseados em fósforo. Exemplos adicionais incluem fosfatos liquidos tais como difosfato de bisfenol A (BAPP)(Adeka Palmarole) e/ou bis(difenil fosfato) de resorcinol (Fyroflex RDP) (Supresta, ICI), e de fósforo sólidos tais como polifosfato de amónio (APP), pirofosfato de piperazina, ortofosfato de piperazina e polifosfato de piperazina. APP é frequentemente usado com co-aditivos retardantes de chamas, tais como derivados de melamina. Também útil é Melafine (DSM) (2,4,6-triamino-l,3,5-triazina; melamina de moagem fina).

[0061] Exemplos de componentes de piperazina do sistema de FR incluem compostos tais como pirofosfato de piperazina, ortofosfato de piperazina, e polifosfato de piperazina. Exemplos adicionais incluem compostos de politriazinila ou oligômero ou polimero de derivados de 1,3,5-triazina incluindo um grupo piperazina, conforme descrito em US 2009/0281215 e WO 2009/016129, as divulgações dos quais sendo aqui incorporadas por referência.

[0062] Concretizações do sistema de FR compreendem um ou mais sais não metálicos de ácido fosfórico, por exemplo, mas não limitados a, um composto de piperazina tal como pirofosfato de piperazina, ortofosfato de piperazina, polifosfato de piperazina, um composto de politriazinila compreendendo um grupo piperazina, etc. e/ou um oligômero ou polimero derivado de 1,3,5-triazina compreendendo um grupo piperazina. Em concretizações particulares, o sistema de FR é uma mistura de APP, melamina e/ou um derivado de melamina, e um composto de piperazina tal como pirofosfato de piperazina, ortofosfato de piperazina, e/ou polifosfato de piperazina. Em uma outra concretização, o sistema de FR é uma mistura de APP, melamina e/ou um derivado de melamina, e/ou um oligômero ou polimero derivado de 1,3, 5-triazina compreendendo um grupo piperazina. Em algumas concretizações, o material de FR compreende um revestimento baseado em melamina. Tais misturas de materiais intumescentes baseados em nitrogênio/fósforo orgânicos estão comercialmente disponíveis como retardantes de chamas intumescentes FP-2200 e FP-2100J da Amfine Chemical Corporation (EUA) (Adeka Palmarole SAS), PNP1D comercialmente disponível da JLS Chemicals (China), e como Budit 3167 comercialmente disponível da Budenheim Ibérica Comercial, S.A. (Espanha).

[0063] As misturas FR de PP/TPE/intumescentes desta invenção, em particular misturas com FP2100J, PNP1D e/ou Budit 3167 como químico FR primário, exibem excelente desempenho de queima e resultaram em um balanço sinérgico de retardância de chamas superior suficiente para passar pelos requisitos do ensaio VW-1 (UL 1581) e propriedades tensionais incluindo tensão efetiva de tração maior que 8 megaPascals (MPa) e um alongamento tensional maior que 200% (ASTM D638) , uma razão de deformação a <50% a 150°C (UL 1581-2001), e boa flexibilidade e maciez (módulo secante a 2% <250 Mpa (ASTM D638); dureza Shore A de <95 ASTM D2240).

Pacote de Aditivos Opcionais

[0064] O componente "D" de aditivos opcionais poderá ser incluído em uma faixa de 0,1 a 20% p/p da composição. As composições de PP/TPE/FR poderão incorporar um ou mais estabilizantes e/ou aditivos considerados úteis para aplicações em PP/TPE tais como, mas não limitados a, antioxidantes (p.ex., fenóis impedidos, tais como IRGANOXMR (Ciba/BASF)), estabilizantes térmicos (processamento de fundido), intensificadores de estabilidade hidrolítica, estabilizantes térmicos, expurgadores ácidos, colorantes ou pigmentos, estabilizantes de UV, absorventes de UV, agentes nucleantes, adjuvantes de processamento (tais como óleos, ácidos orgânicos tais com ácido esteárico, sais metálicos de ácidos orgânicos) , agentes antiestáticos, eliminadores de fumaça, agentes anti-gotejamento, tenacificantes, plastificantes (tais como ftalato de dioctila ou óleo de soja epoxidado), lubrificantes, emulsificantes, abrilhantadores óticos, agentes de acoplamento, silanos (na forma livre ou como carga modificadora de superficie), cimento, uréia, poliálcoois, tais como pentaeritritol, minerais, peróxidos, estabilizantes de luz (tais como aminas impedidas) , agentes desmoldantes, ceras (tais como ceras de polietileno) , modificadores de viscosidade, agentes de residuos carbônicos (p.ex., pentaeritritol), e outros aditivos, até onde estes aditivos não interfiram com as desejadas propriedades fisicas ou mecânicas dos artigos feitos das composições da presente invenção. Estes aditivos são usados em quantidades conhecidas de maneiras conhecidas, mas tipicamente o pacote de aditivos compreende, caso presente, mais que zero, p.ex., de 0,01 a 2, mais preferivelmente de 0,1 a 1, % p/p da composição final. Exemplos de modificadores de viscosidade incluem poliéter polióis, tais como Voranol 3010 e Voranol 222-029, comercialmente disponíveis da The Dow Chemical Company. Agentes anti-gotejamento úteis comercialmente disponíveis incluem isocianurato de triglicidila (TGIC), VIKOFLEX 7010 (epóxi sojato de metila (familia de ésteres epoxidados)) , e VIKOLOX epóxi alfa olefina (C-16) (mistura de 1,2- epoxihexadecano (>95% p/p) e 1-hexadeceno (<5% p/p), ambos comercialmente disponíveis da eFAME. Um dispersante/quelante metálico útil é ácido n-octilfosfônico (UNIPLEX OPA).

[0065] Em concretizações preferidas, as composições da invenção não incluem um compatibilizante ou modificador funcionalizado tal como polimero ou poliolefina baseado em olefina de anidrido de ácido maléico (p.ex., PE-g-MAH, EVA-g- MAH, etc.). As presentes composições poderão incluir um compatibilizante/agente de acoplamento tal como um copolímero de etileno acetato de vinila (EVA) (p.ex., ELVAX 40L-03 (40% de VA, 3MI) da DuPont), OBCs aminados (p.ex., INFUSE 9807 da The Dow Chemical Company). Exemplos de outros agentes de acoplamento incluem grupos vinila e etóxi contendo polissiloxano (p.ex., Dynasylan 6498 (vinil silano oligomérico)) e dimetilsiloxano terminado por hidróxi (<0, 1 de acetato de vinila).

[0066] Em algumas aplicações, o sistema de FR poderá opcionalmente incluir quantidades minoritárias (menos que 5, preferivelmente menos que 2, % p/p da composição) de retardantes de chamas não halogenados (cargas) inorgânicos e sinérgicos em combinação com o sistema de FR. Cargas FR não halogenadas inorgânicas incluem, por exemplo, hidratos metálicos, tais como hidrato de alumínio e hidrato de magnésio, hidróxidos metálicos, tais como hidróxido de magnésio (Mg(OH) 2) e trihidróxido de alumínio (ATH) (p.ex., Apyral 40CD (Nabeltec)) , óxidos metálicos, tais como dióxido de titânio, sílica, alumina, huntita, trióxido de antimônio, óxido de potássio, óxido de zircônio, óxido de zinco e óxido de magnésio, negro-de-fumo, fibras de carbono, grafita expandida, e assemelhados.

[0067] Em concretizações preferidas, as composições da invenção não incluem óleo de silicone (polidimetilsiloxano), apesar de que em certas aplicações, uma quantidade minoritária (<5, preferivelmente <2, % p/p da composição) de óleo de silicone poderá ser incluída como um adjuvante de processo e ativador de retardamento de chamas. Em concretizações preferidas, as composições da invenção não são misturadas ou diluídas com outros polímeros tais como elastômeros de poliolefina-borracha ou elastômeros baseados em olefina-copolímero de acrilato de alquila, polímeros funcionalizados (p.ex., contendo um grupo anidrido de ácido ou ácido carboxílico), polímeros/poliolefinas baseados em olefinas modificadas com anidrido, ou elastômeros de poliolefinas enxertadas com grupos polares. Entretanto, em algumas concretizações, o propileno e o TPE poderão ser misturados ou diluídos com um ou mais outros polímeros de maneira a ajustar o balanço de propriedades e desempenho de extrusão, até onde, em um modo preferido, o componente "A" propileno constitua pelo menos 5, pelo menos 10, e mais preferivelmente pelo menos 20, e o TPE componente "B" constitua pelo menos 5, pelo menos 10, e mais preferivelmente pelo menos 20, % p/p da composição.

Quantidades Relativas de PP, TPE e FR

[0068] O polímero de propileno (PP) e o elastômero termoplástico (TPE) são misturados um com o outro de qualquer maneira conveniente de maneira a formarem uma matriz de polímero, por exemplo, PP como uma fase contínua e o componente TPE como uma fase descontínua ou dispersa, ou PP com um ou mais TPEs como uma fase co-contínua e um ou mais outros TPEs como uma fase descontínua ou dispersa. Misturas de quaisquer dos propilenos ou TPEs poderão ser usadas nesta invenção. As quantidades relativas de polímero de propileno (PP) , TPE e FR nas composições poderão variar amplamente, mas, tipicamente, o PP compreende 5-80, 10-60, 10-40, 20-40, mais preferivelmente mais que 20 e menos que ou igual a 30; o TPE compreende 5-80, 10-50, 10-40, 20-40, e preferivelmente 30-40; e o FR compreende 10 a 70, 15 a 50, e mais patente 30 a 45, % p/p da composição.

[0069] A composição da invenção combina PP, TPE (p.ex., copolímeros em bloco estirênicos, TPEs baseados em olefina, OBCs, etc.) e um sistema retardante de chamas (FR) de N-P intumescente compreendendo um componente piperazina (p.ex., Adeka FP2100J), para formular um pacote de HFFR. Em concretizações a invenção provê um HFFR baseado em PP/TPE que utiliza uma poliolefina ou elastômero termoplástico isoladamente e, surpreendentemente, esta combinação juntamente com o sistema FR intumescente baseado em N-P orgânico descrito, em particular FP2100J, PNP1D e/ou Budit 3167, compreendendo um componente piperazina, exibe um efeito sinérgico de queima, retardância de chamas excepcional e, ao mesmo tempo, provê boas propriedades mecânicas e excelente desempenho de deformação térmica tão alto quanto a 150°C. Em uma concretização particular, a composição compreende uma mistura de HFFR de PP com um TPE tal como VERSIFYMR OU um copolímero de polipropileno/etileno VERSIFYMR de alto ponto de fusão e um sistema FR intumescente baseado em N-P compreendendo um componente piperazina (p.ex., FP2100J, PNP1D ou Budit 3167) para aplicações em W&C.

Formulação/Fabricação

[0070] A formulação das composições desta invenção poderá ser realizada por meios padrões conhecidos daqueles entendidos no assunto. Exemplos de equipamentos de formulação são misturadores de batelada internos, p.ex., misturadores internos Banbury ou Bolling. Alternativamente, misturadores de rosca simples ou dupla contínuos poderão ser usados, p.ex., misturador contínuo Farrel, misturador de rosca dupla Werner and Pfleiderer, ou extrusora contínua amassadeira Buss. O tipo de misturador utilizado, e as condições de operação do misturador, afetarão as propriedades da composição, tais como a viscosidade, a resistividade volumétrica, e a suavidade da superfície extrudada. A temperatura de formulação da mistura de polímeros de PP/TPE com o FR e pacotes de aditivos opcionais é tipicamente de 120 a 220°C, mais tipicamente de 160 a 200°C. Os diversos componentes da composição final poderão ser adicionados e formulados um com o outro em qualquer ordem, ou simultaneamente, mas tipicamente um compatibilizante (caso incluído) é primeiro formulado com o PP e o TPE é primeiro formulado com um ou mais dos componentes do pacote FR, e as duas misturas com quaisquer componentes remanescentes do pacote FR e quaisquer aditivos são formulados uns com os outros. Em algumas concretizações, os aditivos são adicionados como um masterbatch pré-misturado, que é comumente formado dispersando os aditivos, separadamente ou em conjunto, em uma resina plástica inerte, p.ex., um dos componentes da matriz plástica ou um polietileno de baixa densidade. Masterbatches são convenientemente formados por métodos de formulação sob fusão.

Artigos de Manufatura

[0071] Em concretizações particulares, a composição de polímero poderá ser aplicada como uma cobertura para um cabo, p.ex., uma bainha, capa ou camada de isolamento, em quantidades conhecidas e por métodos conhecidos (p.ex., com equipamentos e métodos descritos nas patentes U.S. nos 5.246.783 e 4.144.202). Tipicamente, a composição é preparada em um reator-extrusora equipado com uma fieira recobridora de cabos e após os componentes estarem formulados, a composição é extrudada sobre o cabo à medida que o cabo é puxado através da fieira. A bainha é então tipicamente submetida a um periodo de cura à temperatura desde ambiente até, mas abaixo do ponto de fusão da composição, até que o artigo tenha atingido o desejado grau de reticulação. A cura poderá começar no reator-extrusora.

[0072] As composições da invenção poderão ser usadas em uma ampla gama de aplicações de FR diferentes de halogênio ou livres de halogênio requerendo alta retardância de chamas e boa flexibilidade, uso substituto de PVC, etc., tanto para W&C quanto para outros segmentos de mercado, e são particularmente bem adequados para aplicações requerendo alta flexibilidade e/ou alta resistência à queima, em combinação com boa resistência de isolamento úmido. Exemplos não limitativos de artigos de manufatura que poderão ser preparados a partir das composições da invenção incluindo plugues de CA e conectores de SR, isolamentos de fios/encapamentos de cabos, pulseiras para relógios, cabos de pega, manipulos, artigos macios e botões, vedação de janelas, aplicações automotivas incluindo canaletas de vidros, painéis internos, selos, gaxetas, vedantes de vidros e perfis extrudados, aplicações em eletrônicos de consumo, e aplicações de baixa tensão, dentre outras. Estes artigos poderão ser manufaturados usando equipamentos e técnicas conhecidas.

[0073] A invenção será agora mais plenamente descrita por meio dos exemplos a seguir. Salvo observação em contrário, todas as partes e percentagens são em peso. Concretizações Especificas

Materiais

[0074] Os seguintes materiais são usados nos exemplos a seguir. Os materiais são secados ou de outra maneira tratados, caso o sejam, conforme descrito. MFR a dg/min (ASTM D-1238; 2,16 kg a 230°C, salvo de outro modo observado) . Densidade (d) em g/cm3 (ASTM D-792) .

1 The Dow Chemical Company δDow Corning Corp. 2 Kraton 7 Ciba/BASF 3 Adeka Palmarole 8 DuPont 4 Budenheim 9 JLS Flame Retardants 5 Chemtura Corporation 10Sinopharm Chem. Reagent Co.Ltd.

Misturação sob Fusão/Formulação sob Fusão

[0075] Bateladas de resina foram preparadas usando um misturador de batelada elétrico de laboratório CW Brabender modelo Prep-Mixer^/Measuring Head equipado com lâminas de carne, uma grande cabeça misturadora/medidora, design de 3 peças com duas zonas de aquecimento e 350/420 mL de capacidade dependente da configuração da lâmina misturadora. O volume neto da câmara com lâminas de carne inseridas é de 420 mL e o tamanho de batelada poderá ser corrigido para densidade de composição de maneira a prover o enchimento correto da cuba de misturação usando o seguinte cálculo: Peso da batelada = SG calculado • (500/1, 58) (fórmula 'a') . A relação empirica foi baseada em uma misturação relativamente boa a um peso de batelada de cerca de 500 g a um fator de enchimento de 75% com SG de cerca de 1,58. A um volume de misturador constante, o peso da batelada é ajustado com uma mudança de SG para cada batelada para boa misturação. V=massa/densidade; onde V é constante, Mi/Di = M2D2 ou M2 = MID2/DI. Para as composições neste estudo, são providos tamanhos de batelada de cerca de 360 a 400 g. O design das lâminas de carne como uma lâmina de médio cisalhamento submeteu forças de misturação e cisalhamento contra as amostras de ensaio, alternando compactar e liberar o material dentro da câmara. A razão de desmultiplicação ("gear offset") no misturador era uma razão de 3:2 da lâmina acionadora para a lâmina acionada (para cada três rotações da lâmina acionada, duas rotações da lâmina acionadora, com a lâmina acionadora sendo acionada diretamente pelo motor acionador e a lâmina acionada girando na engrenagem montada na cuba de misturação.

[0076] Primeiro, as resinas base foram adicionadas à cuba de misturação com as lâminas girando a 15 rpm. O ponto de ajuste de temperatura do processo para ambas as zonas era de 170 ou 180°C, dependendo da temperatura de fusão do composto. A velocidade de rotor foi então aumentada para 40 rpm até ser alcançado fluxo pleno. A velocidade de misturação foi reduzida para 20 rpm para adicionar o restante dos ingredientes (i.é, antioxidantes, outros componentes liquidos) . Uma vez carregados os aditivos, o conjunto de fechamento de braço corrediço ("ram arm closure assembly") foi abaixado e a velocidade de misturação foi aumentada para 40 rpm. A duração do ciclo de misturação foi de 3 min. Quando completado, o material fundido foi retirado do misturador usando uma pinça, coletado, colocado entre duas folhas de Mylar, e moldado por compressão à temperatura ambiente formando uma panqueca chata. A amostra resfriada foi cortada em pequenos quadrados e tiras para a preparação de placas e granulação usando uma prensa #3 Armature Greenerd Arbour e usando uma faca de corte. Formulações adicionais também foram realizadas usando misturadores Haake. As etapas de misturação ou etapa de formulação é conforme segue. Primeiro, o PP e o TPE dentro de uma certa razão foram alimentados a um misturador Haake a 190°C (cerca de 3 min) para fundir o polimero. 0 FR (FP2100J) foi adicionado e misturado durante mais 3 min até uma mistura homogênea. A mistura foi removida, resfriada à temperatura ambiente, e moldada por compressão por meio de um moldador, Haoli XLB-D350*350*l (Changzhou No.1 Plastic and Rubber Equipment Ltd. Co.), de acordo com os requisitos de cada um dos métodos de ensaio abaixo.

Preparação de Placas

[0077] Amostras foram preparadas usando uma prensa a vapor Greenard Hydrolair (com capabilidade de resfriamento brusco) operado no modo manual. Foi preparada uma placa de 8x8 com 50 mil para cada amostra. A prensa foi pré-aquecida até 180°C (+ 5°C) . Um total de 85 g de material foi pré-pesado e colocado no centro de uma placa de aço inoxidável de 50 mil entre a montagem de molde constituída do material de Mylar e laminados de aluminio tratados com desmoldante. O molde carregado foi então colocado na prensa a 500 psi durante 3 min, e a pressão foi aumentada para 2.200 psi durante 3 min. A mudança vapor/água ocorreu 15 segundos antes da marca de 3 min e a amostra foi resfriada bruscamente durante 5 min no ajuste de alta pressão.

Granulação

[0078] Amostras foram granuladas usando um moinho de 4 facas Thomas-Whiley ED Model (câmara de moagem com rotor com 4 facas de corte ajustáveis operando borda contra borda com 4 lâminas estacionárias; o tamanho da folga entre as lâminas estacionárias e as ajustáveis era de 0,030 polegada; velocidade operacional da cabeça giratória ajustada em 1.200 rpm; peneira de 6 mm) . O material granulado foi coletado em um receptor de produto na base do instrumento, para extrusão ou preparação de placas.

Secagem do Material

[0079] Antes da extrusão em laboratório, ou preparação de corpos de ensaio, o material granulado foi secado a vácuo (pelo menos 6 h a 85°C, alto vácuo (<2" Hg) ) para remover umidade livre que pudesse causar porosidade ou degradação do material, encerrado em um saco de laminado e resfriado até a temperatura ambiente antes do trabalho de extrusão no laboratório.

Extrusora de Fita Brabender

[0080] Uma extrusora Brabender de W', C/D de 25:1, 3 zonas de cilindro com fieira em "recorte em cabide de casaco" de 1" x 0,020" foi usada a uma rosca dosadora com taxa de compressão de 3:1. Nenhum pacote de peneiras ou placa portadora foi usado. As temperaturas de zonas foram ajustadas em 170, 175, 180, e 180, °C, da boca de alimentação para a fieira, respectivamente. Amostras de fitas secadas a vácuo foram extrudadas com uma velocidade de rosca de iniciando em 20 rpm e cerca de 6 metros de fita foram coletados em uma correia transportadora revestida com Teflon (comprimento da esteira de cerca de 1 m e capacidade de velocidade de 1 m/min). As velocidades da rosca e da correia transportadora foram ajustadas para uma fita com cerca de 0,457 mm (0,018").

Amostras para Ensaios Tensionais

[0081] Amostras de fitas extrudadas foram condicionadas durante 40 horas (ambiente controlado) a 73,4°F (+ 6°F) com 50% (+ 5%) de umidade relativa (RH), e então cortadas com uma prensa de mandril e uma fieira de barra tensional ASTM-D638 Tipo IV (provendo 4,5") de comprimento global de corpo de ensaio tipo osso de cachorro (11,43 cm) com zona de ensaio de 7,62 cm (0,250')).

Linha de Mini Fio

[0082] Uma extrusora Brabender de 34", C/D de 25:1, 3 zonas de cilindro (ponta de 0,050"; fieira de 0,080) foi usada a uma rosca dosadora com taxa de compressão de 3:1. Nenhum pacote de peneiras ou placa portadora foi usado. O condutor de cobre nu eram filamentos de 18 AWG/41 com diâmetro nominal de 1,168 mm (0,046 polegada). As temperaturas de zonas foram ajustadas em 180°C para todas as zonas incluindo a fieira. Amostras de fio revestido foram resfriadas em uma calha d'água a 10-13 cm (4 a 5 polegadas) da fieira. Amostras secadas a vácuo foram extrudadas a uma velocidade de rosca de 25 a 30 rpm, ajustada para um diâmetro alvo de 2,16 m (0,085" ou 85 mils) para uma espessura de revestimento de fio de 0,020" (20 mils). Um minimo de 18 m (60 pés) de amostras de fio revestido foi coletado em uma correia transportadora em movimento (velocidade de 4,57 m/min (15 pés/min)).

Ensaios Tensionais

[0083] Os ensaios tensionais foram conduzidos em um aparelho INSTRON Renew 4201 65/16 e 4202 65/16 usando um protocolo especial de 2 velocidades para prover módulo secante seguido de carga e alongamento de ruptura. Os ensaios tensionais são realizados de acordo com ASTM D638 à temperatura ambiente. Um método de deslocamento baseado em tempo é usado para determinar niveis de módulo de deformação secante para eliminar dificuldades com escorregamento de extensômetro e resolução pobre em baixos niveis de extensão usados para o ensaio de módulo. Para o osso de cachorro ASTM Tipo IV usado, a deformação é assumida ocorrer ao longo de um comprimento efetivo de 50 mm (2.0") . Dai, um incremento de deformação de 1% corresponde a um movimento de garra de 0,50 mm e, na velocidade de ensaio de 50 mm/min, iguala 0,010 min (0,6 seg). Para eliminar ruidos de "partida" e pré-tensão do corpo de ensaio, o módulo secante com uma "carga de partida" foi calculada em 0,4 segundo, com medições de carga de 1% a 1 seg, carga de 2% a 1,6 seg, e carga de 5% a 3,4 seg. A carga secante de 1% é igual à carga de 1 seg menos a carga de 0,4 seg; O módulo secante de 2% = área de seção transversal do corpo de ensaio medido (corpo de carga secante de 2%). A 18 seg (30% de alongamento), a velocidade de ensaio automaticamente aumentou para 500 mm/min, então completou a porção de tensão à ruptura do ensaio. O desvio padrão para 5 corpos de ensaio repetidos no módulo secante de 1% é tipicamente <5% do valor médio usando o método de deformação baseada no tempo, contra o desvio o desvio padrão frequentemente acima de 25% do valor médio com o método anterior de deformação baseado em extensômetro. Uma vez que o programa INSTRON para testar é baseado em comprimento de deformação efetivo de 50 mm (2,0")(osso de cachorro tipo IV), os valores foram testados para cada corrida de ensaio.

Deformação Térmica/Fio

[0084] Este ensaio é usado para estabelecer a resistência à deformação do isolamento ou encapamento de fio ou cabo em temperaturas elevadas. A aparelhagem consiste de uma estufa de circulação forçada, dispositivo de medição de temperatura com uma precisão de + 1°C, e micrometro de quadrante tendo superficies planas em ambos o lado do suporte e o lado do mandril com um diâmetro de 6,4 + 0,2 mm (0,25 + 0,01 pol) e exercendo uma força de 300 g (peso conforme especificado no padrão do produto). Corpos de ensaio (linha de mini fio cobrindo um comprimento de 25 mm (1")) foram marcados na posição onde o pé do peso é aplicado, e a espessura inicial é determinada. Aparelhagem e corpos de ensaio foram condicionados na estufa a ar na temperatura especificada durante 1 hora salvo se diferentemente especificado. O corpo de ensaio enquanto ainda na estufa é colocado sob o pé do peso na posição marcada durante 1 hora salvo se diferentemente especificado, então removido de baixo do pé do peso e, dentro de 15 segundos, a espessura é medida na posição marcada. O ensaio de deformação térmica poderá ser conduzido de acordo com UL 1581-2001. Para cada formulação, duas placas de amostra paralelas são pré-aquecidas a 150°C em uma estufa (1 hora), prensadas com a mesma carga a 150°C (1 hora) e, sem remover os pesos, colocadas em uma sala ASTM (23°C) durante 1 hora, e a mudança na espessura das placas é registrada e a razão de deformação térmica é calculada. A deformação percentual (HD%) a uma dada temperatura é calculada a partir da fórmula: HD% = (T1-T2)/Tl*100 (fórmula 'b' ) , onde Tl representa a espessura de amostra original (mm(pol)) antes do ensaio e T2 representa a espessura da amostra (mm(pol)) após a deformação.

Deformação Térmica/Placa

[0085] O ensaio de deformação térmica é conduzido de acordo com UL 1581-2001. A amostra de ensaio é cortada de uma placa moldada sob compressão (190°C) (espessura 1,44 mm). Para cada formulação, 2 placas de amostra paralelas são pré- aquecidas em uma estufa (150°C, 1 hora), prensadas com a mesma carga (150°C, 1 hora), e, sem remoção dos pesos, colocadas em uma sala ASTM (23°C) durante 1 hora. A mudança da espessura das placas é registrada e a razão de deformação térmica é calculada a partir da fórmula: HD% = (Do- Di)/DQ*100%, onde Do representa a espessura de amostra original (mm(pol)) e D2 representa a espessura da amostra (mm(pol)) após o processo de deformação. É tirada a média dos cálculos das duas amostras paralelas. Queima VW-1

[0086] Este ensaio é feito de acordo com Ensaio de Chama VW-1, Seção 1080 do padrão de ensaios UL-1581, nos corpos de ensaio de fios e cabos fabricados de maneira a confirmar resistência à propagação vertical da chama e respingo de particulas em chamas. O arranjo inclui um bico de Bunsen especial com chama de metano (padrão ASTM 2556). Um corpo de ensaio com comprimento nominal de 50,8 cm (20") é suportado em uma posição vertical com uma chama de queimador de 500 watt aplicada a um ângulo de 45° próximo da base, um leito de algodão na base estabelece a falha por gotejamento e um marcador no topo mostra falhas a uma dado comprimento medido para determinar falha por propagação de chama. A ignição do corpo de ensaio é de cinco exposições de 15 seg ao queimador. Um requisito adicional é que o corpo de ensaio se extingua dentro de 60 seg da remoção do queimador. Tipicamente, 3 corpos de ensaio por amostra são avaliados para os estudos de verificação de formulação. O corpo de ensaio de fio ou cabo de uma linha de mini-fio é condicionado à temperatura ambiente (min. 24 horas) e endireitado. Uma tira de papel Kraft (12,5+1 mm (0, 5 + 0,1") de largura), o lado da goma virado para o corpo de ensaio, é embrulhado uma vez em torno do corpo de ensaio com sua borda inferior cerca de 254 + 2 mm (10 + 0,1") acima do ponto no qual o cone azul interno do queimador atua no corpo de ensaio, e as pontas coladas e devidamente aparadas de maneira a formar um marcador indicador que se projeta 20 mm (0,75 pol) de fronte do lado no qual a chama é aplicada. Em um corpo de ensaio chato, o marcador é projetado do centro da face larga do corpo de ensaio. O corpo de ensaio, a aparelhagem e o ar envolvente estão à temperatura ambiente. O suporte inferior do corpo de ensaio está a pelo menos 50 mm (2 pol) abaixo do ponto no qual o cone azul interno da chama atua no corpo de ensaio, e o suporte superior fica pelo menos 50 mm (2 pol) acima do topo do marcador de papel Kraft. Uma camada continua de algodão é colocada no chão da câmara de ensaio, centrada no eixo geométrico vertical do corpo de ensaio, estendendo-se 75 a 100 mm (3 a 4 pol) para fora em todas as direções exceto na direção do queimador, com a superficie superior cerca de 235 + 6 mm (9,25 + 0,25 pol) abaixo do ponto no qual a ponta do cone interno azul da chama atua sobre o corpo de ensaio. Com o queimador na vertical, a altura da chama de ensaio é ajustada em 125 + 10 mm (5,0 +0,4 pol), com um cone interno de 40 + 2 mm (1,5 + 0,1 pol) de comprimento. O queimador é então posicionado no bloco de ângulo, com seu cilindro a um ângulo de 20° para a vertical. O bloco de ângulo é movido para posição com a ponta do cone azul interno da chama atuando sobre a superficie externa do corpo de ensaio durante 15 seg, e retirado durante 15 seg; este ciclo é repetido para 5 aplicações da chama usando um movimento suave e rápido do bloco de ângulo e um minimo de distúrbio da câmara de ar. Quando a queima do corpo de ensaio persistir por mais que 15 seg após a remoção da chama do queimador, a chama do queimador não é reaplicada até imediatamente após a queima cessar. Após completado o ensaio, o sistema de exaustão é ativado para remover fumaça e vapores da câmara. Durante e após o ensaio, o seguinte é registrado: a) % do marcador indicador não carbonizado (do marcador para o primeiro sinal visivel de dano fisico outro que não simplesmente chamuscado ou coberto de fuligem); a porção do papel Kraft em contato com o corpo de ensaio não é considerada parte do marcador); b) qualquer ignição do algodão; carbonização sem chamas do algodão é tipicamente ignorada; e c) tempo para a queima do corpo de ensaio se auto-extinguir, após o fim de cada aplicação da chama do queimador. Os resultados incluem o comprimento não carbonizado, qualquer ignição do algodão e indicação caso a queima do corpo de ensaio exceda 60 seg após a remoção do queimador em seguida a qualquer aplicação.

Retardância de Chamas (FR)

[0087] Uma simulação do ensaio de FR VW-1, que caracteriza o desempenho de FR, é conduzida em uma câmara UL94 com tamanho de corpo de ensaio limitado a 200*2,7*1,9 mm. Os corpos de ensaio são pendurados em uma garra com eixo geométrico longitudinal vertical aplicando uma carga de 50 g na extremidade distai. Um marcador de papel (2*0,5 cm) é aplicado ao topo do fio. A distância do fundo da chama (do ponto mais alto do oráculo ("oracle") do queimador) até o fundo do marcador é de 18 cm. Uma chama é aplicada durante 45 segundos continues. O tempo pós chama (AFT), o comprimento de fio não carbonizado (UCL), e a percentagem da área do marcador não carbonizada (marcador não carbonizado) são registrados durante e após a combustão. Quatro ou cinco corpos de ensaio são testados para cada amostra. Qualquer um dos seguintes constitui "não passa": (1) algodão sob o mesmo corpo de ensaio estar queimado, (2) o mostrador estar queimado, e (3) gotejamento com chama.

Resistividade Volumétrica (VR)

[0088] Um Hewlett-Packard High Resistivity Meter é usado para medir a resistividade volumétrica. A condutância ou resistência de um material é determinada a partir da medição de corrente ou queda de tensão sob condições especificadas. Usando o sistema de eletrodos correto, a resistência superficial e volumétrica poderão ser medidas separadamente. A resistividade é calculada usando dimensões de amostragem. Amostras de produtos são visualmente examinadas para vazios, amassados, pequenas manchas e trincas na superficie antes de estampá-las; estas imperfeições nas placas são evitadas. Uma placa de 50 mil cortada em discos de 3,5 pol. é tipicamente usada. A tensão de ensaio é ajustada em 500 V. Para todas as medições de VR, 2 corpos de ensaio foram preparados e testados em uma sequência de 3 estágios; (1) secados a vácuo a 80°C (da noite para o dia) e testados, (2) imersão de 2 horas em água destilada (corpo de ensaio #1 apenas) , e (3) imersão de 48 h e ensaio (corpo de ensaio #1 apenas). Também, o corpo de ensaio #2 a 48 h, após a imersão em água à temperatura ambiente. Isto é feito para reduzir a carga de trabalho e otimizar a eficiência de laboratório em quase 33% sem perder detalhes criticos.

Resistência de Isolamento Úmido

[0089] Uma amostra de fio de aproximadamente 10 metros preparada pela extrusora de fita Brabender foi testada para resistência de isolamento/resistência de isolamento úmido (IR/IR úmido). Antes do ensaio, ambas as extremidades do encapamento são descascadas cerca de 1,5 cm e o cobre é torcido. A amostra foi imersa em água destilada e 500 V CC foram aplicados entre o condutor e a água durante o ensaio tanto para IR quanto para IR úmido. Para ensaios de IR, a amostra de fio foi medida por testador de tensão admissível aplicando a CC durante 1 minuto. Para ensaios de IR úmido, a amostra de fio foi imersa em água previamente aterrada durante uma hora e então medida da mesma maneira de acordo com:

onde po é a resistividade volumétrica do isolamento, expressa em ohm milímetros; Léo comprimento imerso da amostra de ensaio em milímetros; R é a resistência de isolamento medida em ohms; D é o diâmetro externo do cabo em milímetros; d é o diâmetro do condutor em milímetros; e lg é o logaritmo na base 10.

[0090] As tabelas A, B e E (abaixo) listam formulações e propriedades dos seguintes compósitos de polipropileno/elastômeros termoplásticos/compostos resistentes a chamas (PP/TPE/FR). Exemplos IE são exemplos da invenção e CE-são exemplos comparativos. Os componentes de formulação são reportados em por cento em peso da composição.

[0091] Conforme mostrado nas tabelas A e B, os exemplos comparativos (CEw/FR) , que são PP misturado com um TPE e FP2001J retardante de chamas intumescente baseado em N-P contendo um componente piperazina, mostram tanto propriedades mecânicas quanto desempenho retardante de chamas excepcionais. Cada exemplo comparativo (CEw/FR 1-12) passou pelos ensaios de resistência a chamas (FR) VW-1 simulados. Surpreendentemente, cada um de CEw/FR 1-12 teve deformação térmica a 150°C em menos que 50% e, ao mesmo tempo, excelente tensão efetiva de tração (>9 MPa) e alongamento (>200%). Em contraste, óxido compósitos comparativos (CE-1-4) feitos com PP, TPE, e um FR que não incluiam o componente piperazina não passaram pelos ensaios de resistência a chamas (FR) VW-1 simulados. Adicionalmente, conforme mostrado na tabela A, CE- 5 feito com PP e FP2100J, mas sem o TPE passou pelo ensaio de FR VW-1 simulado, mas tinha um módulo secante a 5% muito alto de 47850 psi, alongamento pobre (<15%) e deformação térmica pobre. Com a presença do TPE (VERSIFY e/ou SEBS) nos exemplos CEw/FR-1 a CEw/FR-12, o módulo secante a 5% decresceu para abaixo de 33000 psi sem perda na deformação térmica a 150°C.

[0092] Especificações chave de clientes para composições para fios e cabos retardantes de chamas livres de halogênio (HFFR) incluem uma tensão efetiva de tração >5,8 MPa, um alongamento tensional >200% e uma razão de deformação térmica <50% a 150°C. As amostras inventivas foram feitas por um processo de misturação Haake, e o alongamento seria adicionalmente aumentado por meio de um processamento de extrusão de roscas duplas.

Velocidade Tensional: 500 mm/min

[0093] A tabela Cea tabela D (abaixo) listam formulações e propriedades dos compósitos dos compostos PP/TPE/FR.

[0094] Os critérios tipicos usados para aplicações de W&C incluem passar o ensaio de VW-1 para retardância de chamas, deformação térmica a 121°C <50%, e flexibilidade a <35.000 psi. Na tabela C, CEw/FR-13 e CEw/FR-14 mostram propriedades gerais bem balanceadas incluindo boa flexibilidade, alta resistência a chamas, alta deformação térmica, e boas propriedades elétricas úmidas. CE-6 a CE-8 feitos com TPE(s) e o sistema referência sem piperazina exibiram propriedades balanceadas, CE-6, uma mistura de OBC e VERSIFY resultou em baixa carga de ruptura e resistência a chamas pobre. CE-7, uma mistura de PEUBD e VERSIFY exibiu baixa carga de ruptura e deformação térmica pobre. CEw/FR-13 também demonstra que o uso de BAPP com outro FR intumescente sólido provê boa resistência a chamas e boa flexibilidade. CE-8 é um sistema de resina única que mostrou desempenho de deformação térmica pobre a 121°C.

[0095] Na tabela D abaixo, CEw/FR-15 a CEw/FR-18 mostram propriedades bem equilibradas conforme com CEw/FR-13 e CEw/FR—14, e inesperadamente têm módulo secante ainda mais baixo que CEw/FR-13, mas desempenho de deformação térmica comparável. VERSIFY 3200, VERSIFY 3300, VERSIFY 2400 são as resinas primárias de CEw/FR-14 a CEw/FR-16, e era inesperado que as misturas com a fase primária de temperatura de fusão (ponto de fusão, p.f.) de menos que 85°C exibissem boa deformação térmica em temperaturas mais altas de 121°C.

[0096] O nivel de carregamento de FRs intumescentes em CEw/FR-15 a CEw/FR-17 é muito mais baixo que o nivel de carregamento tipico requerido para desempenho em VW-1 em outras formulações baseadas em poliolefina compostas de FRs de N-P intumescentes sem um componente piperazina. A resistência a chamas surpreendentemente boa em CEw/FR-15 a CEw/FR-17 indica um efeito sinérgico de queima entre as resinas de polimero e os pacotes de FR usados em CEw/FR-15 a CEw/FR-17. O efeito é adicionalmente demonstrado por CE-9 usando um FR intumescente alternativo (sem o componente piperazina), que exibiu resistência a chamas pobre e não atendeu aos requisitos de desempenho de VW-1. Comparativamente com a alta resistividade volumétrica em CEw/FR-15 a CEw/FR-17, CE-9 também exibiu propriedades elétricas úmidas pobres.

[0097] A tabela E (abaixo) lista formulações e propriedades dos compósitos de compostos de PP/TPE/FR. As amostras inventivas (IE) são feitas pelo processo de misturação Haake e seguido de moldagem por compressão, e o alongamento poderia ser adicionalmente aumentado por processamento de extrusão com roscas duplas. A moldagem por injeção é conduzida em uma FANUC 100 de alta velocidade com temperatura de molde de 50°C e perfil de temperatura de 200, 210, 205, 200, 190, 50°C para ensaios mecânicos.

[0098] Na tabela E, IE-l-IE-7 incluem VERSIFY DE 2400.05 de alto ponto de fusão que tem um ponto de fusão superior a 130°C. Estes exemplos passam o requisito de HD a um carregamento de PP de 24%. O carregamento de PP requerido poderá ser adicionalmente reduzido a 21% caso homoPP (H110- 02N) seja usado. Para diferentes pacotes FR intumescentes de P-N, todas as amostras inventivas exibem um desempenho de FR robusto. CEw/FR-19 a CEw/FR-20 incluem VERSIFY 2400 com um ponto de fusão abaixo de 130°C. Com um carregamento de PP de 24%, CEw/FR-19 não passou no requisito de HD. Entretanto, caso o carregamento de PP para CEw/FR-19 seja aumentado para 27%, conforme em CEw/FR-20, então o exemplo passa no requisito de HD. Conforme pode ser visto na tabela E, uma quantidade menor de polipropileno é necessária em composições que usem o VERSIFY de alto ponto de fusão (IE-1 a IE-7) do que naquelas que usam VERSIFY 2400 (CEw/FR-19 e CEw/FR-20) tendo um ponto de fusão abaixo de 130°C.

[0099] A tabela F (abaixo) mostra os dados de desempenho para moldagem por injeção e revestimento de fio para os exemplos IE-10 e IE-11. IE-10 e IE-11, que compreendem o VERSIFY DE 2400.05 de alto ponto de fusão passam por todos os requisitos. Em particular, o alongamento tensional é superior a 200%. Em contraste, CEw/FR-21, que compreende VERSIFY 2400 com um carregamento ligeiramente maior de PP, também passa no requisito de HD, porém atinge alongamento tensional pobre e falhou em atender ao requisito de UL-62. Não se querendo ater a nenhuma teoria, acredita-se que o alongamento tensional pobre resultante do carregamento mais alto de PP possa ser devido à orientação dos cristais de PP durante a moldagem por injeção.

[00100] Dai, a incorporação de VERSIFY DE 2400.05 atinge desempenho retardante de chamas superior permitindo um carregamento menor de PP. Adicionalmente, a incorporação do VERSIFY de ponto de fusão mais alto resulta em uma densidade mais baixa que o HFFR baseado em TPU e o custo de matéria- prima dos compósitos usando o VERSIFY de alto ponto de fusão é significativamente reduzido.

Claims (8)

1. Composição polimérica retardante de chamas livre de halogênio, caracterizada pelo fato de compreender: a) maior do que 20% a menos que ou igual a 30% p/p de um polimero de propileno com base no peso total da composição; b) um elastômero termoplástico (TPE) tendo uma temperatura de fusão maior do que 130°C; e c) um sistema retardante de chamas intumescente compreendendo um componente piperazina, a composição tendo uma deformação térmica de menos do que 50% conforme determinada de acordo com o UL1581-2001, uma tensão de tração maior do que lOMPa e um alongamento tensional na ruptura maior do que 200%, conforme determinada de acordo com ASTM D638.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o sistema retardante de chamas compreender um retardante de chamas livre de halogênio intumescente tipo de sal de ácido fosfórico orgânico.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o componente piperazina ser selecionado do grupo consistindo de pirofosfato de piperazina, ortofosfato de piperazina, polifosfato de piperazina, um composto de politriazinila compreendendo um grupo piperazina, e um oligômero ou polimero derivado de 1,3,5-triazina compreendendo um grupo piperazina.

4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o elastômero termoplástico ser selecionado do grupo consistindo de copolimeros em bloco estirênicos, copolimeros de propileno/a-olefina, copolimeros de etileno/a- olefina, interpolímeros de etileno, e copolimeros em bloco de olefina.

5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a composição compreender 20-40% p/p de elastômero termoplástico, e 10-70% p/p de sistema retardante de chamas, com base no peso total da composição.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o sistema retardante de chamas compreender 1-99% p/p de retardante de chamas baseado em piperazina e 1-99% p/p de outro retardante de chamas, com base no peso total do sistema retardante de chamas.

7. Bainha de fio ou cabo, caracterizada pelo fato de ser feita com a composição conforme definida na reivindicação 1.

8. Bainha de fio ou cabo, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de ter uma retardância de chamas eficaz para passar o ensaio VW-1, uma deformação térmica eficaz para passar o ensaio UL1581-2001 a 150°C.