KR102048346B1 - 프로필렌계 탄성중합체 및 랜덤 공중합체 폴리프로필렌을 포함하는 중합체 배합물 - Google Patents

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Abstract

중합체 기제로서 - 적어도 1종의 폴리프로필렌계 탄성중합체 약 40 내지 75% w/w 및 - 적어도 1종의 랜덤 공중합체 폴리프로필렌 약 25 내지 60% w/w를 포함하는 조성물.

Description

프로필렌계 탄성중합체 및 랜덤 공중합체 폴리프로필렌을 포함하는 중합체 배합물{POLYMER BLEND COMPRISING PROPYLENE-BASED ELASTOMER AND RANDOM COPOLYMER POLYPROPYLENE}
본 발명은 열가소성 올레핀 필름, 특히 열가소성 올레핀 지붕막(roofing membrane)의 제조를 위한 중합체 혼합물(중합체 배합물)에 관한 것이다.
열가소성 올레핀 필름은 다수의 분야에서 널리 사용된다. 적용 부문에 따라서 본 명세서에서 특성의 특정 조합이 요구되며: 예로서, 열가소성 올레핀 지붕막은 고가요성, 고온에서 양호한 기계적 안정성과 함께 고내후성을 필요로 한다. 이 유형의 열가소성 올레핀 필름에 대한 다수의 제한이 배경기술에 개시된다.
미국 특허 제2006/046084호는 폴리프로필렌계 탄성중합체(polypropylene-based elastomer: PBE)와 폴리올레핀 공중합체의 혼합물로부터 제조된 열가소성 폴리올레핀 지붕막을 기재한다.
미국 특허 제2010/255739호는 프로필렌계 탄성중합체를 포함하는 조성물을 지니는 지붕막을 기재한다.
미국 특허 제2010/197844호는 폴리프로필렌계 탄성중합체를 포함하는 구성 재료에서 사용하기 위한 열가소성 올레핀 막을 기재한다.
그러나, 선행 기술로부터 공지된 열가소성 폴리올레핀 필름은, 특히 지붕막으로서 사용하기 위한 기계적 특성의 만족스러운 조합이 아직 없었다.
선행 기술은 또한 구체적 반응기 배합물을 개시하며, 특정 예는 라이온델바젤(LyondellBasell)제의 "하이팩스(Hifax)" 재료이고; 이들이 열가소성 폴리올레핀 지붕막으로서 사용하기 위한 양호한 기계적 특성을 특징으로 하지만, 이들은 매우 비용이 많이 든다는 단점이 있다.
이 유형의 특성을 가지지만 덜 비싼 재료를 제공하기 위해 지금까지 만들어진 시도는 성공적이지 않았다. 전통적인 혼합물에서, 기계적 강도 및 온도 변화에 대한 저항성을 제공하는 적어도 반결정질 폴리올레핀 재료, 예컨대 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌은 가요성 배합물 성분과 혼합된다. 이 가요성 배합물 성분은 폴리올레핀과 혼화성이거나, 또는 적어도 상용성(compatible)어어야 한다. 지금까지 수행된 실험에서 사용된 가요성 배합물 성분은 특히 에틸렌-프로필렌-다이엔 고무(ethylene-propylene-diene rubber: EPDM), 에틸렌-n-알켄 공중합체, 및 또한 폴리프로필렌계 탄성중합체이다. 그러나, 이 방향에서 지금까지 수행된 실험은 성공적인 것으로 증명되지 않았다.
따라서 본 발명의 목적은 열가소성 폴리올레핀 필름을 제공하는 가공 시, 고가요성, 고온에서 양호한 기계적 안정성 및 고내후성에 관한 특성의 유리한 조합을 갖는 한편, 동시에 비싼 반응기 배합물에 비해 더 낮은 가격을 특징으로 하는 조성물을 제공하는 것이다.
놀랍게도, 특허청구범위 제1항에서 청구된 바와 같은 조성물이 본 목적을 달성한다는 것을 발견하였다.
제13항에서 청구된 바와 같은 열가소성 폴리올레핀 필름 및 제14항에서 청구된 바와 같은 용도는 또한 본 발명의 목적을 달성한다.
종속항들은 바람직한 실시형태를 제공한다.
본 발명은 중합체 기제(polymer basis)로서 적어도 1종의 폴리프로필렌계 탄성중합체 약 40 내지 75중량% 및 적어도 1종의 랜덤 폴리프로필렌 공중합체 약 25 내지 60중량%를 포함하는 조성물을 제공한다.
이 유형의 조성물은 열가소성 올레핀 필름, 특히 기계적 특성의 우수한 조합을 지니는 열가소성 올레핀 지붕막을 제조하는데 우수한 적합성을 가지는 것으로 발견되었다.
본 발명의 목적을 위해, 폴리프로필렌계 탄성중합체라는 표현은 주성분으로서 프로필렌 단량체를 포함하는 공중합체를 의미하는 것으로 의도된다. 또한 적어도 1종의 다른 단량체, 예를 들어 에틸렌 또는 다른 알파-올레핀을 포함하며, 특히 본 명세서에서 에틸렌으로 제공되는 것이 바람직하다. 블럭 공중합체 및/또는 그래프트 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다.
폴리프로필렌계 탄성중합체의 밀도는 바람직하게는 0.85 내지 0.90g/㎤, 특히 바람직하게는 0.86 내지 0.89g/㎤이다.
일 바람직한 실시형태에서, 폴리프로필렌계 탄성중합체는 저결정도를 특징으로 한다. 융합 엔탈피는 바람직하게는 10J/g 미만, 특히 바람직하게는 6J/g 미만이다(DIN ISO 11357 상에 기재된 방법을 사용하여 10 K/분의 가열 속도에서 DSC에 의해 결정됨).
본 발명의 목적을 위해, 랜덤 폴리프로필렌 공중합체라는 표현은 주성분으로서 프로필렌, 및 적어도 1종의 다른 단량체, 예를 들어 에틸렌 또는 다른 알파-올레핀을 포함하는 공중합체를 의미하는 것으로 의도되며, 이들의 배열은 랜덤이다. 공중합체로서 에틸렌을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명의 조성물의 특정 이점은 본 명세서의 재료가 양호한 상용성을 가지면서 임의의 조제 장치에서 제조될 수 있는 물리적 중합체 배합물을 수반하기 때문에, 본 발명의 조성물을 제조하고 가공하는데 특별한 공정이 필요하지 않다는 것이다.
놀랍게도, 게다가 선행기술과 비교하여, 구성성분의 상대적 비율이 크게 달라질 수 있고 다수의 상이한 추가적 물질이 임의의 얻어지는 부적합성 없이 첨가될 수 있기 때문에, 본 발명의 조성물은 다양한 제형 및 충전재 함량을 제공하는데 매우 융통성 있게 변형될 수 있다는 점에서 유리하다는 것이 발견되었다.
폴리프로필렌계 탄성중합체가 약 5중량% 이상 에틸렌 함량, 바람직하게는 약 9중량% 이상, 및 특히 약 11중량% 이상을 가질 때에 특히 양호한 결과가 달성된다는 것을 발견하였다. 이에 대한 대안으로서, 또는 이에 더하여, 폴리프로필렌계 탄성중합체의 에틸렌 함량은 약 20중량% 이하, 특히 약 18중량% 이하, 및 특히 바람직하게는 약 16중량% 이하인 것이 바람직하다. 특히 바람직한 에틸렌 함량 범위는 약 5 내지 20중량%, 특히 약 11 내지 16중량%이다.
상업적으로 얻을 수 있는 가장 높은 에틸렌 함량인 15 내지 16중량% 에틸렌 함량을 지니는 폴리프로필렌계 탄성중합체를 사용하는 것이 가장 선호되는데, 이것이 우수한 가요성을 달성하기 때문이다. 이 유형의 상대적으로 높은 에틸렌 함량, 즉, 15 또는 16%는 그들에 약 11㎫의 낮은 굴곡탄성률을 부여하며, 따라서 그들은 본 명세서의 조성물의 고가요성에 기여한다.
약 1 내지 10중량% 에틸렌 함량, 바람직하게는 약 2 내지 8중량%을 지니는 공중합체를 포함하는 것과 같은 방법으로 랜덤 폴리프로필렌 공중합체를 선택하는 것이 유리한 것으로 증명되었다.
랜덤 폴리프로필렌 공중합체로서 사용된 공중합체의 굴곡 탄성률이 약 700㎫ 미만, 바람직하게는 약 650㎫ 미만, 및 특히 약 600㎫ 미만일 때 특히 양호한 결과가 달성된다. 특히 적합한 굴곡 탄성률은 약 400 내지 600㎫이다.
랜덤 폴리프로필렌 공중합체에 대해, 랜덤 폴리프로필렌 공중합체는 굴곡 탄성률이 약 500㎫인 이종상(heterophasic) 랜덤 폴리프로필렌 공중합체인 것이 특히 유리한 것으로 추가로 증명되었다. 500㎫의 굴곡 탄성률은 상업적으로 얻을 수 있는 랜덤 폴리프로필렌 공중합체에 대해 비교적 낮다.
중합체 기제로서 사용된 성분의 정량적 비율은 또한 본 발명의 조성물에 관련하여 특히 중요하다. 본 발명의 조성물의 설계가 조성물이 하기를 포함하도록 될때 특히 양호한 결과가 달성된다는 것이 발견되었다:
- 적어도 1종의 폴리프로필렌계 탄성중합체 약 45 내지 70중량%, 특히 약 50 내지 65중량% 및
- 적어도 1종의 랜덤 폴리프로필렌 공중합체 약 30 내지 55중량%, 특히 약 35 내지 50중량%.
혼합비가 실질적으로 이들 범위(예를 들어, 80:20) 밖에 있는 조성물은 비혼화성 상이 존재할 때 씨-아일랜드(sea-island) 구조로서 알려진 것을 형성하고, 이 구조에서, 연속상의 기계적 특성은 지배적이다. 이는 기계적 안정성의 손상 및 온도 변화에 대한 저항성의 손상을 야기한다. 본 발명의 교시의 정량적 비율에 대한 준수는 공연속(cocontinuous) 상의 형성을 야기하며, 따라서 조성물의 성분 둘 다의 필수 성분, 즉, 한편으로는 가요성과 다른 한편으로는 기계적 안정성을 보유한다. 이는 본 발명의 조성물의 특성에 대해 매우 유리하다.
본 발명의 조성물에 기반한 중합체는 소성중합체(plastomer)를 포함하지 않는 것이 바람직하다. 소성중합체는 다른 α-올레핀, 예를 들어 뷰텐 또는 옥텐과 공중합체화된 에틸렌계 공중합체이다.
중합체 기준은 기재된 적어도 1종의 폴리프로필렌계 탄성중합체 및 적어도 1종의 랜덤 폴리프로필렌 공중합체와 함께 임의의 이들 범주에 속하지 않는 다른 중합체 또는 공중합체를 포함할 수 있다. 이 유형의 중합체의 예는 메탈로센 폴리에틸렌 및 에틸렌-프로필렌 고무이다. 적합한 메탈로센 폴리에틸렌은, 예로서 다우 어피니티(DOW Affinity) 8150, 8200, 8280 또는 ENR 8556으로서 다우 케미컬(DOW Chemical)로부터 얻을 수 있다. 적합한 에틸렌-프로필렌 고무는, 예로서 BUNA EP T2370P로서 바이엘(Bayer)에 의해 또는 비스탈론 919(Vistalon 919)로서 엑손(Exxon)에 의해 시판된다. 그러나, 이 유형의 다른 중합체는 중합체 기제의 약 10중량% 이하, 특히 약 5중량% 이하를 구성하는 것이 바람직하다. 본 발명의 조성물의 중합체 기준은 단지 적어도 1종의 폴리프로필렌계 탄성중합체 및 적어도 1종의 랜덤 폴리프로필렌 공중합체로 이루어지는 것이 특히 바람직하다.
상기 언급된 실시형태 둘 다는 기계적 특성이 개선되는 이점을 가진다. 더 나아가, 이렇게 해서 생산 비용을 감소시키는 것이 가능하다.
본 발명의 조성물은 매우 다수의 첨가제와 높은 상용성을 가지기 때문에, 다른 구성성분의 혼합을 통해 본 발명의 조성물의 적절한 프로파일을 변화시키는 것은 매우 용이하게 가능하며: 난연제는 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있고, 조성물은 특히 알루미늄 트라이하이드록사이드의 형태로, 난연제의 약 0 내지 60중량%, 특히 약 20 내지 50중량%, 더 바람직하게는 약 25 내지 40중량%를 포함하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명의 조성물에 첨가될 수 있는 다른 구성성분의 예는 UV 안정제, 항산화제 및/또는 착색 염료이다.
하나의 특히 바람직한 실시형태에서, 조성물이, 특히 이산화티타늄의 형태로 적어도 1종의 UV 안정제의 약 2 내지 10중량%, 적어도 1종의 항산화제 및/또는 광 안정제 약 0 내지 2중량%, 및/또는 착색 염료 약 0.5 내지 2중량%를 포함하도록 본 발명의 조성물이 설계된다.
본 발명의 조성물은 높은 충전 공차(filler tolerance)를 가지기 때문에, 미충전, 및 또한 고도로 충전된 제형에 대한 중합체 기준으로서 사용될 수 있다. 고도로 충전된 제형은 내염성 지붕막에 대한 예로서 사용된다.
본 발명은 또한 상기 기재한 조성물의 사용에 의해 제조된 열가소성 폴리올레핀 필름을 제공한다.
게다가, 본 발명은 열가소성 폴리올레핀 필름(특히 열가소성 폴리올레핀 지붕막의 형태)의 제조를 위한 상기 기재한 바와 같은 본 발명의 조성물의 용도를 또한 제공한다.
본 발명의 조성물로부터 제조된 열가소성 폴리올레핀 지붕막은, 고온에서 양호한 기계적 안정성과 함께 고가요성 및 고내후성의 형태의 기계적 특성의 유리한 조합을 특징으로 한다.
폴리프로필렌계 탄성중합체와 랜덤 폴리프로필렌 공중합체의 혼합물은 본 발명의 정량적 비율을 지키는 한, 매우 양호한 결과를 제공한다는 것을 발견하였다. 본 발명의 중합체 혼합물의 제조를 위한 방법에 대해 본 명세서에서 임의의 특별한 주의는 필요하지 않다. 배합물의 적절한 혼합이 보장되는 한, 제조 방법은 부차적인 중요성을 가진다. 그러나, 혼합 성분의 선택을 통해 원하는 특성의 괜찮은 조절을 달성하는 것이 전체적으로 가능하며: 고에틸렌 함량을 지니는 특히 가요성인 폴리프로필렌계 탄성중합체의 사용은 특히 낮은 굴곡 탄성률을 지니는 중합체 혼합물을 제공하며, 이는 중합체 혼합물로부터 제조된 열가소성 폴리올레핀 필름의 특히 높은 가요성을 제공한다. 또한 랜덤 폴리프로필렌 공중합체의 구체적 선택을 통해 본 발명의 중합체 혼합물의 특성을 제어하는 것이 가능하다.
이제 다음의 실시예는 본 발명의 교시의 추가적인 설명을 제공한다.
실시예
실시예 1
표 1은 본 발명의 조성물 및 상업적으로 얻을 수 있는 반응기 배합물 하이팩스 Ca 212 A의 기계적 특성을 나타낸다. 굴곡 탄성률을 ISO 178에 따라 측정하였다.
중합체 혼합물을 상업적으로 입수가능한 롤밀 상에서 제조하였다. 프론트 롤(front roll)의 온도는 160℃이고, 리어 롤(rear roll)의 온도는 150℃였다. 회전 속도를 10 내지 40회전/분에서 변화시켰다. 중합체 혼합물의 반복된 제거 및 회복을 통해 또한 프런트 롤과 리어 롤 간의 회전 속도차를 통해 발생된 마찰을 통해 배합물 성분의 양호한 혼합을 보장하였다. 전체 처리 시간은 약 10분이었다.
표 1은 측정 결과를 나타낸다:
제1 재료는 랜덤 폴리프로필렌 공중합체 및 상대적으로 낮은 에틸렌 함량을 지니는 폴리프로필렌계 탄성중합체를 포함하는 배합물이다. 제2 재료에서, 폴리프로필렌 동종중합체는 랜덤 폴리프로필렌 공중합체를 대신한다. 제3 재료는(하이팩스 Ca 212 A) 선행 기술을 나타낸다. 제4 재료는 랜덤 폴리프로필렌 공중합체 및 상대적으로 높은 에틸렌 함량을 지니는 폴리프로필렌계 탄성중합체를 포함하는 배합물이다.
본 발명의 재료 조합물은 랜덤 폴리프로필렌 공중합체 50% 및 프로필렌계 탄성중합체 50%의 조성물에 대해 선행기술의 가요성을 달성한다. 배합 성분을 폴리프로필렌계 탄성중합체 쪽으로 약간 이동시켰을 때, 선행 기술 제품의 가요성을 초과하였고, 각각 굴곡 탄성률 값은 선행 기술보다 더 낮으며, 이는 별개의 수행 이점을 야기한다.
재료* 비율[%] ISO 178 굴곡 탄성률[㎫]
1.
 보소프트(Borsoft) SD233CF
비스타맥스(Vistamaxx) 3980		 50
50
497
　 　
2.
 비스타맥스 6202
PP 동종중합체		 50
50		 　
197
　 　
3. 하이팩스 Ca 212 A 100 80
　 　
4.
 보소프트 SD233CF
비스타맥스 6202		 50
50		 　
85.2
* 보소프트 SD233CF는 굴곡 탄성률 500㎫을 지니는 이종상 랜덤 폴리프로필렌 공중합체이다.
비스타맥스 3980은 에틸렌 함량이 약 8.5중량%인 폴리프로필렌계 탄성중합체이다.
비스타맥스 6202는 마찬가지로 폴리프로필렌계 탄성중합체이지만, 에틸렌 함량이 약 15 내지 16중량%이다.
놀랍게도, 제4 조성물의 가요성은 공지된 조성물(하이팩스 Ca 212 A)의 가요성과 거의 동일하다.
실시예 2
비교 목적을 위해, 본 발명의 중합체 조성물의 기계적 특성을 결정하였고, 선행기술(하이팩스 CA 212 A)과 비교하였다. 표 2는 결과를 나타낸다. 측정값을 S2형의 샘플(각 경우에 적어도 3개 샘플)인 DIN 53504에 따라 결정하였다.
재료*
σ MAX [ MPa ] ε 파단 [%] σ AX (표준편차=1) ε 파단 (표준편차=1)
하이팩스 CA 212 A 15.4 820 1 1
50% 보소프트 SD233CF, 50% 비스타맥스 6102 23.4 934 1.52 1.14
50% PP7054L1, 50% 비스타맥스 6102 7.4 320 0.32 0.34
* PP7054L1은 폴리프로필렌 충격성 공중합체이다.
비스타맥스 6102는 에틸렌 함량이 약 15 내지 16중량%인 폴리프로필렌계 탄성중합체이다.
표 2에서의 값들에 의해 명확하게 나타낸 바와 같이, 본 발명의 중합체 조성물은 하이팩스 CA 212 A(선행기술)에 비해 뚜렷하게 증가된 기계적 강도를 가진다.
제3 조성물은 폴리프로필렌계 탄성중합체와 폴리프로필렌 충격성 공중합체의 배합물이다. 이는 기계적 강도의 뚜렷한 감소를 나타내며, 이는 일반적으로 중합체의 부적합성에 기인할 수 있다. 놀랍게도, 이 유형의 부적합성은 본 발명의 조성물이 사용될 때 생기지 않는다는 것을 발견하였다.
실시예 3
1.5㎜ 두께의 플라스틱 망의 제조를 위해 저층에 대해 표 3에서 볼 수 있는 성분들로부터 수직의 유니버셜 믹서에서 예비혼합물을 만들었으며, 이때 상층의 설계는 저층의 설계와는 상이하다.
상층용의 제형 중량%
보소프트 SD233CF 45
비스타맥스 6102 45
염료: 이산화티타늄 5
항산화제 1
광 안정제 1
충전제: 초크 3
이 예비혼합물을 동시회전하는 2축 압출 성형기(twin-screw extruder)에서 가소시키고, 균질하게 혼합하며, 시트 압출 다이(작동폭 0.3m)를 통해 추출하였다. 차별적 웨이 피더(weigh feeder)를 거쳐 압출 성형기 내로 재료의 계량을 달성하였다. 시트 압출 다이로부터 나오는 망 형태의 조성물의 온도는 180℃ 내지 220℃였다. 출력은 10 내지 15㎏/시간이었다. 이 망 형태의 조성물을 상부로부터 3-롤 연마 스택(polishing stack)의 하부 닙(nip)에 도입하였다. 지지 재료, 즉, 단위 면적당 중량이 50g/㎡인 유리 부직포를 하부 롤을 통해 하부로부터 0.9m/분의 속도로 동시에 도입하였다. 지지 재료의 완전한 침투를 얻기 위해, 연마 스택은 뱅크(bank)를 이용하여 실행하였다. 하부 롤의 온도는 120℃였고, 중간 롤의 온도는 90℃였다. 하부 롤과 중간 롤 간의 갭을 통해 망 두께 0.8㎜를 설정하였다. 이어서, 망은 냉각 롤을 통해 실온으로 냉각시키고, 감았다(wound up).
저층용의 제형 중량%
보소프트 SD233CF 45
비스타맥스 6102 45
염료: 카본블랙 1
항산화제 1
광 안정제 1
충전제: 초크 7
제2 작업에서, 상층용의 성분들을 지니는 제2층을 제1 작업에서 제조된 망에 분리가능하지 않게 결합시켰다. 예비혼합, 가소, 균질화 및 압출 방법은 상기 기재한 것과 동일하였다. 시트 압출 다이로부터 나오는 망 형태의 조성물을 3롤 연마 스택의 하부 닙에 도입하였다. 제1 작동으로부터의 망을 하부 롤을 통해 하부로부터 동시에 도입하였고, 여기서 지지 재료의 배향을 뱅크를 이용하여 측면으로 향하게 하였다. 하부 롤의 온도는 90℃였고, 중간 롤의 온도는 90℃였다. 하부 롤과 중간 롤 간의 갭을 통해 망 두께 1.5㎜를 설정하였다. 이 망은 이어서 냉각 롤을 통해 실온으로 냉각시키고, 가장자리 부분들을 다듬고 나서, 망을 롤 형태로 감았다.
얻어진 망의 특성 열거
시험 표준 단위 값
인장 강도(23℃)　 EN　12311-2 N/㎟ 세로
가로		 14.6
10.6
파단 연신율(23℃)　 EN　12311-2
 N/㎟
 세로
가로		 714
659
인장 강도(70℃)　 EN　12311-2
 N/㎟
 세로
가로		 5.1
3.8
파단 연신율(70℃)　 EN　12311-2
 N/㎟
 세로
가로		 633
676
저온 폴딩 내구성 EN　495-5
 ℃
 세로
가로		 -40
-40
치수 안정성　 EN　1107-2
 %
 세로
가로		 <0.1
<0.1
내충격성 EN　12691 mm A형 1750
이 값은 선행 기술에 비해 기계적 특성의 뚜렷한 개선을 나타낸다. 지붕막의 가요성은 선행 기술에 대응한다.
실시예 4
1.5㎜ 두께의 플라스틱 망의 제조를 위해 저층에 대해 표 6에서 볼 수 있는 성분들로부터 수직의 유니버셜 믹서에서 예비혼합물을 만들었으며, 여기서 상층의 설계는 저층의 설계와는 상이하다.
상층용의 제형 중량%
보소프트 SD233CF 35
비스타맥스 6102 27.5
비스타맥스 6202 27.5
색소: 이산화티타늄 5
항산화제 1
광 안정제 1
충전제: 초크 3
이 예비혼합물을 동시회전하는 2축 압출 성형기에서 가소시키고, 균질하게 혼합하며, 시트 압출 다이(작동폭 0.3m)를 통해 추출하였다. 차별적 웨이 피더를 거쳐 압출 성형기 내로 재료의 계량을 달성하였다. 시트 압출 다이로부터 나오는 망 형태의 조성물의 온도는 180℃ 내지 220℃였다. 출력은 10 내지 15㎏/시간이었다. 이 망 형태의 조성물을 상부로부터 3-롤 연마 스택의 하부 닙에 도입하였다. 지지 재료, 즉, 단위 면적당 중량이 50g/㎡인 유리 부직포를 하부로부터 하부 롤을 통해 0.9m/분의 속도로 동시에 도입하였다. 지지 재료의 완전한 침투를 얻기 위해, 연마 스택은 뱅크를 이용하여 실행하였다. 하부 롤의 온도는 120℃였고, 중간 롤의 온도는 90℃였다. 하부 롤과 중간 롤 간의 갭을 통해 망 두께 0.8㎜를 설정하였다. 이어서, 망은 냉각 롤을 통해 실온으로 냉각시키고, 감았다.
저층에 대한 제형 중량%
보소프트 SD233CF 35
비스타맥스 6102 27.5
비스타맥스 6202 27.5
염료: 카본블랙 1
항산화제 1
광안정제 1
충전제: 초크 7
제2 작업에서, 상층용의 성분들을 지니는 제2층을 제1 작업에서 제조된 망에 분리가능하지 않게 결합시켰다. 예비혼합, 가소, 균질화 및 압출 방법은 상기 기재한 것과 동일하였다. 시트 압출 다이로부터 나오는 망 형태의 조성물을 3롤 연마 스택의 하부 닙에 도입하였다. 제1 작동으로부터의 망을 하부로부터 하부 롤을 통해 동시에 도입하였고, 여기서 지지 재료의 배향은 뱅크를 이용하여 측면으로 향하게 하였다. 하부 롤의 온도는 90℃였고, 중간 롤의 온도는 90℃였다. 하부 롤과 중간 롤 간의 갭을 통해 망 두께 1.5㎜를 설정하였다. 이 망은 이어서 냉각 롤을 통해 실온으로 냉각시키고, 가장자리 부분들을 다듬고 나서, 망을 롤 형태로 감았다.
얻어진 망은 표 8에 열거한 특성을 가졌다.
시험 표준 단위 　 값
인장 강도(23℃)
　		 EN　12311-2
 N/㎟
 세로
가로		 12.3
11.2
파단 연신율(23℃)
　		 EN　12311-2
 N/㎟
 세로
가로		 758
801
인장 강도(70℃)
　		 EN　12311-2
 N/㎟
 세로
가로		 3.3
2.2
파단 연신율(70℃)
　		 EN　12311-2
 N/㎟
 세로
가로		 686
709
저온 폴딩 내구성 EN　495-5
 ℃
 세로
가로		 -40
-40
치수 안정성　 EN　1107-2
 %
 세로
가로		 <0.1
<0.1
내충격성 EN　12691 ㎜ A형 1750
실시예 3과 비교하면, 실시예 4의 지붕막에 의해 달성되는 기계적 강도 값은 약간 낮았지만, 선행 기술의 범위 내였다. 실시예 4로서 본 발명의 지붕막의 이점은 뚜렷하게 증가된 가요성인데, 이는 본 출원의 상당한 이점을 제공한다.
"마이렌(Myrenne) ATM3" 비틀림 진자 및 다음의 파라미터를 사용하여 DIN EN ISO 6721-1 비틀림 진자 시험에서 가요성을 결정하였다:
가열 속도 1K/분, 주파수 1Hz, 편향각 약 1°, 시험 길이 50㎜, 시험폭 10㎜, 샘플 치수 60 x 10㎜.
도 1은 동일한 구조를 가지지만 상이한 중합체 기제를 가지는 다양한 실험적 지붕막의 저장 탄성률 G'[㎫]을 도시한 도면이다. 폴리프로필렌계 탄성중합체 대 랜덤 폴리프로필렌 공중합체의 비는 각 경우에 상이하다. PP계 탄성중합체(비스타맥스(Vistamaxx)) 65% 대 대응적으로 랜덤 PP 공중합체(SD233CF) 35%의 비는 선행 기술보다 더 가요성을 지니는 배합물을 달성한다는 것이 명확하다. "PP계 탄성중합체(비스타맥스) 50% 및 랜덤 폴리프로필렌 공중합체(SD233CF) 50%" 실시형태를 선행기술의 지붕막과 비교할 때, 거의 동일한 가요성과 함께 뚜렷하게 더 높은 기계적 강도를 가진다.

Claims (14)

  1. 중합체 기제(polymer basis)를 포함하는 조성물으로서, 상기 중합체 기제는
    - 적어도 1종의 폴리프로필렌계 탄성중합체 40 내지 75중량% 및
    - 적어도 1종의 랜덤 폴리프로필렌 공중합체 25 내지 60중량%를 포함하고,
    상기 적어도 1종의 폴리프로필렌계 탄성중합체는 에틸렌 함량을 5 내지 20 중량%을 포함하고,
    상기 적어도 1종의 랜덤 폴리프로필렌 공중합체는 이종상(heterophasic) 랜덤 폴리프로필렌 공중합체인 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 적어도 1종의 폴리프로필렌계 탄성중합체는 에틸렌 함량을 11 내지 16중량%로 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 적어도 1종의 폴리프로필렌계 탄성중합체는 프로필렌 단량체, 및 적어도 1종의 다른 단량체를 포함하는 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 적어도 1종의 폴리프로필렌계 탄성중합체의 밀도는 0.85 내지 0.90g/㎤인 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 적어도 1종의 폴리프로필렌계 탄성중합체의 융합 엔탈피는 10J/g 미만인 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 적어도 1종의 랜덤 폴리프로필렌 공중합체는 700㎫ 미만의 굴곡 탄성률을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 적어도 1종의 랜덤 폴리프로필렌 공중합체는 600㎫ 미만의 굴곡 탄성률을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 중합체 기제는
    - 적어도 1종의 폴리프로필렌계 탄성중합체 45 내지 70중량% 및
    - 적어도 1종의 랜덤 폴리프로필렌 공중합체 30 내지 55중량%
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 조성물의 상기 중합체 기제는 소성중합체(plastomer)를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 조성물의 상기 중합체 기제는 적어도 1종의 폴리프로필렌계 탄성중합체 및 적어도 1종의 랜덤 폴리프로필렌 공중합체로 이루어진 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 난연제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 알루미늄 트라이하이드록사이드의 형태의 난연제 0 내지 60중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항의 조성물의 사용에 의해 제조된 열가소성 폴리올레핀 필름.
  14. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항의 조성물의 사용에 의해 제조된 지붕막(roofing membrane).
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