JP6817324B2 - ルーフィング組成物用のプロピレンに基いたエラストマーおよび同を調製する方法 - Google Patents

Description

発明者名
リ、リアン；ザカリアス、フェリックス エム；ダーマラジャン、ナラヤナスワミ；カルファス、ジャン；ハガドーン、ジョン アール；およびジアン、ペイジュン
関連出願の相互参照
本出願は、２０１６年３月１０日に出願された米国特許仮出願第６２／３０６，２５３号および２０１６年６月１日に出願された欧州特許出願第１６１７２４２３．２号の優先権およびその利益を主張し、これらの内容は参照によって本明細書に組み込まれる。
技術分野

本明細書に記載されているのは、ルーフィング用途、たとえば熱可塑性ルーフィング用途に有用なプロピレンに基いたエラストマーを含んでいる配合物である。

熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）ポリマーを含んでいる組成物および膜は、商業建築物用のルーフィング産業において広範囲に使用されるようになった。ＴＰＯ膜は多くの場合、反射膜（４０〜６０ミル厚さ）（１〜１．５ｍｍ厚さ）、強化ポリエステルスクリムファブリック（１〜２ミル厚さ）（０．０３〜０．０５ｍｍ厚さ）および顔料層（４０〜６０ミル厚さ）（１〜１．５ｍｍ厚さ）を含んでいる複合材構成物として成形される。この膜が屋根に施与される場合、反射白色層が日光に曝露され、他方、顔料層（これは反射層の下側にある。）が屋根断熱材に取り付けられる。

ルーフィングその他のシーティング用途の場合、製品は典型的には、１０フィート（３メートル）以上の標準的な幅を有する膜シートとして製造される。もっとも、これより狭い幅も利用可能ではあり得る。シートは典型的には、ロールで販売され、輸送され、そして貯蔵される。ルーフィング膜用途の場合、数枚のシートが設置場所でロールから繰り出され、端を重ね合わせて互いに隣り合わせに置かれて屋根を覆い、そして設置の際に熱溶接方法によって一緒にシールされる。輸送および貯蔵中に、ロールは極端な熱条件、たとえば４０℃〜１００℃に曝露されることがあり、これは倉庫に貯蔵中にロールのブロッキングを引き起こすことがある。設置の後、使用されている間に膜の構造保全性を劣化させまたは破壊する可能性がある広い範囲の条件に膜は曝露されることがある。そのようなものとして、膜は、広範囲の使用温度、たとえば−４０℃〜４０℃に耐えることができることが望ましい。

国際出願公開第ＷＯ ２０１０／１１５０７９Ａ１号はルーフィング膜に関するものであり、このルーフィング膜は、（ａ）３０〜５０重量％のプロピレンに基いたエラストマー、（ｂ）９〜２０重量％のプラストマー、（ｃ）７〜２０重量％のインパクトポリプロピレン−エチレンコポリマー、（ｄ）２０〜３５重量％の水酸化マグネシウム、（ｅ）５〜１０重量％の二酸化チタンおよび（ｆ）１〜２重量％の添加物を含んでいる配合処方Ｉの組成物；または（ａ）３２〜４８重量％のプロピレンに基いたエラストマー、（ｂ）９〜１８重量％のプラストマー、（ｃ）７〜２０重量％のインパクトポリプロピレン−エチレンコポリマー、（ｄ）２５〜３５重量％の水酸化マグネシウム、（ｅ）４〜６重量％の二酸化チタン、（ｆ）０．７５〜１．５重量％のＵＶ抑制剤、（ｇ）０．２〜０．４５重量％の酸化防止剤／安定剤、（ｈ）０．１５〜０．４重量％の熱安定剤および（ｉ）０．１〜０．２重量％の潤滑剤を含んでいる配合処方ＩＩの組成物を含んでいる。国際出願公開第ＷＯ ２０１０／１１５０７９Ａ１号で使用されたプロピレンに基いたエラストマーはＶｉｓｔａｍａｘｘ（商標）６１０２であり、使用された潤滑剤はＡｓａｈｉ ＡＸ７１であり、これはモノ−またはジ−ステアリル酸ホスフェートである。国際出願公開第ＷＯ ２０１０／１１５０７９Ａ１号のルーフィング膜は、強化ポリエステル糸を有するスクリムのまわりに形成される。

国際出願公開第ＷＯ ２０１４／００１２２４Ａ１号は、４０〜７５重量％の少なくとも１種のポリプロピレンに基いたエラストマーおよび約２５〜６０重量％の少なくとも１種のポリプロピレンのランダムコポリマーを含んでいる組成物に関する。国際出願公開第ＷＯ ２０１４／００１２２４Ａ１号で使用されたポリプロピレンに基いたエラストマーは、Ｖｉｓｔａｍａｘｘ（商標）３９８０、６１０２および６２０２であった。

国際出願公開第ＷＯ ２０１４／０４０９１４Ａ１号は少なくとも１種の耐衝撃性ポリプロピレンコポリマーおよび少なくとも１種のエチレン−１−オクテンコポリマーを含んでいる熱可塑性混合物に関するものであり、耐衝撃性ポリプロピレンコポリマーとエチレン−１−オクテンコポリマーとの重量比は３５：６５〜６５：３５の範囲にある。

国際出願公開第ＷＯ ２０１６／１３７５５８Ａ１号は、１０〜５０重量％のプロピレンに基いたエラストマー、５〜４０重量％の熱可塑性樹脂、少なくとも１種の難燃剤および少なくとも１種の紫外線安定剤のルーフィング膜組成物に関する。

２０１６年９月８日に出願された米国特許出願第１５／２５９７５０号は、７０〜９５重量％のプロピレンに基いたエラストマーおよび５〜３０重量％のエチレンコポリマーのルーフィング用途用のリアクターブレンド組成物に関する。

−４０℃〜４０℃の使用温度での柔軟性および高められた温度での耐ロールブロッキング性を実証するルーフィング膜、とりわけ柔らかい（すなわち、低弾性率の）膜の必要が依然として存在する。

サンプルＣ１、Ｃ２、１、２および３の貯蔵弾性率（Ｅ’）を示す図である。

サンプルＣ３、Ｃ４、４、５および６の貯蔵弾性率（Ｅ’）を示す図である。

サンプルＣ１、Ｃ２および７の貯蔵弾性率（Ｅ’）を示す図である。

サンプルＣ３、Ｃ４および８の貯蔵弾性率（Ｅ’）を示す図である。

本明細書で提供されるのはプロピレンに基いたエラストマーブレンド組成物であり、これは、約１７重量％以上〜約２０重量％以下のエチレン含有量を有する、プロピレンに基いたエラストマーブレンドの重量基準で約７０重量％〜約９５重量％の第１のプロピレンに基いたエラストマー成分；および約６重量％以上〜約２０重量％以下のエチレン含有量を有する、プロピレンに基いたエラストマーブレンドの重量基準で約５重量％〜約３０重量％の第２のプロピレンに基いたエラストマー成分を含んでいる。

本明細書で提供されるのは、プロピレンに基いたエラストマーブレンド組成物であり、これは、約１０重量％以上〜約１３重量％以下のエチレン含有量を有する、プロピレンに基いたエラストマーブレンドの重量基準で約７０重量％〜約９５重量％の第１のプロピレンに基いたエラストマー成分；および約６重量％以上〜約２０重量％以下のエチレン含有量を有する、プロピレンに基いたエラストマーブレンドの重量基準で約５重量％〜約３０重量％の第２のプロピレンに基いたエラストマー成分を含んでいる。

本明細書で提供されるのは、約２０重量％〜約５０重量％のプロピレンに基いたエラストマーブレンドを含んでいる膜組成物であり、この膜組成物は（ｉ）約１０重量％以上〜約２０重量％以下のエチレン含有量を有する、プロピレンに基いたエラストマーブレンドの重量基準で約７０重量％〜約９５重量％の第１のプロピレンに基いたエラストマー成分、および（ｉｉ）約６重量％以上〜約２０重量％以下のエチレン含有量を有する、プロピレンに基いたエラストマーブレンドの重量基準で約５重量％〜約３０重量％の第２のプロピレンに基いたエラストマー成分；膜組成物の重量基準で約２０重量％〜約４０重量％の熱可塑性樹脂；少なくとも１種の水酸化マグネシウマスターバッチ；および少なくとも１種の紫外線安定剤を含んでいる。

本発明の様々な特定の実施形態およびバージョンが、好ましい実施形態および本明細書で採用される定義を含めて、これから説明される。以下の発明の詳細な説明は特定の好ましい実施形態を与えるけれども、当業者はこれらの実施形態は例示のためだけであり、本発明が他の方法でも実施されることができることを理解するであろう。「本発明」へのどのような言及も、特許請求の範囲によって定義された実施形態の１つ以上であるが必ずしも全てではないものを指していてもよい。標題の使用は便宜のみの目的のためにあり、本発明の範囲を限定しない。

本明細書に記載されているのは、ルーフィング用途、特にルーフィング膜に適しているプロピレンに基いたエラストマーを含んでいる組成物である。好ましい実施形態では、組成物は、本明細書に記載されたリアクターブレンドされたポリマーであるプロピレンに基いたエラストマーを含んでいる。好ましい実施形態では、組成物はポリアルファオレフィンをさらに含んでいる。組成物は、広範囲の温度にわたる特性のバランスを提供する。たとえば、組成物は−４０℃〜４０℃の温度での柔軟性および高められた温度での改善された特性を示す。

本明細書の発明の詳細な説明および特許請求の範囲内の全ての数値は、「約」または「おおよその」表示された値によって修飾されており、当業者によって予期されるであろう実験誤差および変動量を考慮に入れている。

本明細書で使用される用語「コポリマー」とは、２種以上のモノマーを有するポリマー、任意的に他のモノマーも有するポリマーを含むことが意図されており、インターポリマー、ターポリマー等のことを言うこともある。本明細書で使用される用語「ポリマー」としては、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー等、またこれらのアロイおよびブレンドが挙げられるが、これらに限定されない。本明細書で使用される用語「ポリマー」としてはまた、インパクト、ブロック、グラフト、ランダムおよび交互コポリマーも挙げられる。用語「ポリマー」はさらに、特に明記されない限り、全ての可能な幾何学的配置を包含するものとする。そのような配置としては、アイソタクチック、シンジオタクチックおよびアタクチックの対称性が挙げられる。本明細書で使用される用語「ブレンド」とは、２種以上のポリマーの混合物を指す。用語「エラストマー」とは、ある程度の弾性を示す任意のポリマーを意味するものとし、弾性とは力（たとえば、引き伸ばしによる力）によって変形されていた材料がその力が取り除かれるとその元の寸法に少なくとも部分的に戻る能力である。

本明細書で使用される用語「モノマー」または「コモノマー」とは、ポリマーを形成するために使用されたモノマー、すなわち重合の前の形状をしている未反応化学化合物を言うことができ、またそれがポリマー中に組み入れられた後のモノマーを言うこともでき、後者の場合には本明細書では「［モノマー]由来単位」とも呼ばれる。様々なモノマー、たとえばプロピレンモノマー、エチレンモノマーおよびジエンモノマーが本明細書で検討される。

本明細書で使用される「リアクターグレード」とは、ポリマーの平均分子量、分子量分布または粘度を変えようとして重合の後で化学的もしくは機械的に処理されていないまたはブレンドされていないポリマーを意味する。リアクターグレードと表現されるこのようなポリマーから特に除外されるのは、ビスブレーキングされたものや、過酸化物等のプロデグラダントで他様に処理されまたはコーティングされたものである。しかし、本開示発明の目的のためには、リアクターグレードポリマーは、リアクターブレンドであるポリマーを包含する。

本明細書で使用される「リアクターブレンド」とは、１種以上のモノマーが逐次的または並列の重合をして１つのポリマーが別のポリマーの存在下に形成される結果としてその場で（ｉｎ ｓｉｔｕ）製造された、または並列のリアクター中で別々につくられたポリマーを溶液ブレンドすることによって製造された、２種以上のポリマーが高度に分散された機械的に分離できないブレンドを意味する。リアクターブレンドは単一リアクター、直列リアクターまたは並列リアクターの中で製造されてもよく、リアクターブレンドはリアクターグレードブレンドである。リアクターブレンドは、任意の重合方法、たとえばバッチ、半連続または連続の装置によって製造されてもよい。「リアクターブレンド」ポリマーから特に除外されるのは、ポリマーが外部で（ｅｘ ｓｉｔｕ）、たとえばミキサー、押出機または他の類似の装置の中で物理的にまたは機械的にブレンドされた２種以上のポリマーのブレンドである。
プロピレンに基いたエラストマー

本明細書に記載されるポリマーブレンドは、１種以上のプロピレンに基いたエラストマー（「ＰＢＥ」）を含んでいる。ＰＢＥは、プロピレンと、エチレンおよび／またはＣ_４〜Ｃ_１２のα−オレフィンから選ばれた１種以上のコモノマー約５〜約３０重量％と、任意的に１種以上のジエンとを含んでいる。たとえば、コモノマー単位は、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、オクテンまたはデセンに由来してもよい。好ましい実施形態では、コモノマーはエチレンである。いくつかの実施形態では、プロピレンに基いたエラストマー組成物は、プロピレンおよびエチレン由来単位から本質的に成り、またはプロピレンおよびエチレン由来単位のみから成る。以下に記載されたいくつかの実施形態では、コモノマーとしてエチレンに関して検討されているが、これらの実施形態は、他の高級α−オレフィンコモノマーを有する他のコポリマーにも等しく適用可能である。この点では、コポリマーはエチレンをα−オレフィンとして参照して単にＰＢＥと呼ばれることがある。

ＰＢＥは、ＰＢＥの全重量に基いて少なくとも約５重量％、少なくとも約７重量％、少なくとも約９重量％、少なくとも約１０重量％、少なくとも約１２重量％、少なくとも約１３重量％、少なくとも約１４重量％、少なくとも約１５重量％または少なくとも約１６重量％のα−オレフィン由来単位を含んでいてもよい。ＰＢＥは、ＰＢＥの全重量に基いて約３０重量％まで、約２５重量％まで、約２２重量％まで、約２０重量％まで、約１９重量％まで、約１８重量％まで、または約１７重量％までのα−オレフィン由来単位を含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、ＰＢＥは、ＰＢＥの全重量に基いて約５〜約３０重量％、約６〜約２５重量％、約７重量％〜約２０重量、約１０〜約１９重量％、約１２重量％〜約１９重量％、または約１５重量％〜約１８重量％、または１６重量％〜約１８重量％のα−オレフィン由来単位を含んでいてもよい。

ＰＢＥは、ＰＢＥの全重量に基いて少なくとも約７０重量％、少なくとも約７５重量％、少なくとも約７８重量％、少なくとも約８０重量％、少なくとも約８１重量％、少なくとも約８２重量％または少なくとも８３重量％のプロピレン由来単位を含んでいてもよい。ＰＢＥは、ＰＢＥの全重量に基いて約９５重量％まで、約９３重量％まで、約９１重量％まで、約９０重量％まで、約８８重量％まで、または約８７重量％まで、または約８６重量％まで、または約８５重量％まで、または約８４重量％までのプロピレン由来単位を含んでいてもよい。

ＰＢＥは融点（Ｔｍ）によって特性付けられることができ、融点（Ｔｍ）は示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定されることができる。本明細書に記載されたＤＳＣ試験方法を使用すると、融点は、サンプルがプログラムされた速度で連続的に加熱されたときに、サンプルの融解温度の範囲内の最大の熱吸収ピークに対応して記録された温度である。単一の融解ピークが観察される場合は、そのピークが「融点」であると見なされる。複数のピーク（たとえば主ピークおよび２次ピーク）が観察される場合は、融点はそれらのピークの中で最大のものであると見なされる。多くのＰＢＥが低い結晶化度であるが故に、融点ピークは低い温度にあることがありかつ比較的平坦なことがあり、正確なピーク位置を決定することが困難であることが注記される。この文脈での「ピーク」とは、吸熱反応が正のピークで示されるようにＤＳＣ曲線（熱流量対温度の曲線）がプロットされる場合に、ＤＳＣ曲線の全般的な傾きが、ベースラインの変化なしに正から負に変わり最大値を形成する変化点と定義される。

ＰＢＥのＴｍ（ＤＳＣによって測定された第１の融解）は約１２０℃未満、約１１５℃未満、約１１０℃未満、約１０５℃未満、約１００℃未満、約９０℃未満、約８０℃未満、約７０℃未満、約６５℃未満または約６０℃未満であってもよい。いくつかの実施形態では、ＰＢＥは約２０〜約１１０℃、約３０〜約１１０℃、約４０〜約１１０℃または約５０〜約１０５℃のＴｍを有してもよく、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでもよい。いくつかの実施形態では、ＰＢＥは約４０〜約７０℃、または約４５〜約６５℃、または約５０〜約６０℃のＴｍを有してもよく、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでもよい。いくつかの実施形態では、ＰＢＥは約８０〜約１１０℃、または約８５〜約１１０℃、または約９０〜約１０５℃のＴｍを有してもよく、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでもよい。

Ｔｍを測定するための本明細書で使用されるＤＳＣの手順は以下のとおりである。ポリマーが、加熱されたプレス中で約２００℃〜約２３０℃の温度でプレス成形され、得られたポリマーシートが約２３．５℃の周囲条件の下で大気中でアニールされて冷却される。約６〜１０ｍｇのポリマーシートがパンチダイを用いて切り出される。この６〜１０ｍｇのサンプルは、室温（約２３．５℃）で約８０〜１００時間アニールされる。この期間の終了後、サンプルはＤＳＣ（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ社製Ｐｙｒｉｓ Ｏｎｅ熱分析システム）に入れられ、約−３０℃〜約−５０℃に冷却され、−５０℃で１０分間保持される。サンプルはそれから１０℃／分で加熱され、約２００℃の最終温度に達する。サンプルは５分間２００℃に保たれる。これが第１の融解である。次に（第２の融解を得るための）第２の冷却−加熱サイクルが行なわれ、ここではサンプルが約−３０℃〜約−５０℃に冷却され、−５０℃で１０分間保持され、その後１０℃／分で約２００℃の最終温度まで再加熱される。特に指定のない限り、本明細書で参照されるＴｍおよびＨｆは第１の融解を言う。

ＰＢＥは、広角Ｘ線散乱（ＷＡＸＳ）としても知られているＸ線回折によって測定されたその結晶化度パーセントによって特性付けられる。ＰＢＥは、少なくとも約０．５、少なくとも約１．０または少なくとも約１．５である結晶化度パーセントを有してもよい。ＰＢＥは、約２．０未満、約２．５未満または約３．０未満の結晶化度パーセントによって特性付けられてもよい。ポリエチレンおよびポリエチレンコポリマーについては、ＷＡＸＳはこれらの材料の半結晶性の性質を探査するために使用されることができる。ポリエチレンは、単位格子サイズ：ａ＝７．４１Å、ａ＝４．９４Å、ａ＝２．５５Åおよびα＝β＝γ＝９０°を有する性質が斜方晶系である結晶を形成する。ポリエチレン結晶の単位格子は次に一緒に積層して微結晶を形成し、これらの結晶の面は次に入射Ｘ線を回折する。Ｘ線を回折する結晶の面はそのミラー指数（ｈｋｌ）によって特性付けられ、ポリエチレンの場合、ＷＡＸＳパターン中のピークとして現れる３つの主回折面は（１１０）、（２００）および（０２０）である。これらの材料の結晶化度の全体の範囲は、各（ｈｋｌ）値の下の面積を全体のＷＡＸＳトレ−スの面積で割ったものから計算される。ＷＡＸＳ技術を使用して結晶を観察するのに必要な結晶化度の最小の範囲は約０．５体積％である。

好ましくは、ＰＢＥは、非結晶領域によって中断された結晶領域を有する。非結晶領域は、結晶化可能でないプロピレンセグメントの領域、コモノマー単位の取り込みまたはこれらの両方に由来する場合がある。１つ以上の実施形態では、ＰＢＥはプロピレンに由来する結晶化度を有し、これはアイソタクチック、シンジオタクチックまたはこれらの組み合わせである。好ましい実施形態では、ＰＢＥはアイソタクチック連鎖を有する。アイソタクチック連鎖の存在は、アイソタクチックに配置された２個以上のプロピレン由来単位を示すＮＭＲ測定結果によって決定されることができる。いくつかの場合には、このようなアイソタクチック連鎖は、アイソタクチックに配置されていないプロピレン単位によって、またはアイソタクチック連鎖に由来する結晶化度を他様に妨害する他のモノマーによって中断されることがある。立体規則性の差異の他に、ＰＢＥポリマーはまた位置特異的な欠陥構造も有することがある。

ＰＢＥは、７５％以上、８０％以上、８５％以上、９０％以上、９２％以上、９５％以上または９７％以上の^１３Ｃ ＮＭＲによって測定された、３個のプロピレン単位のトリアド立体規則性（ｍｍｍ立体規則性）を有することができる。１つ以上の実施形態では、トリアド立体規則性は約７５〜約９９％、約８０〜約９９％、約８５〜約９９％、約９０〜約９９％、約９０〜約９７％または約８０〜約９７％の範囲であってもよい。トリアド立体規則性は米国特許第７，２３２，８７１号に記載された方法によって測定される。

ＰＢＥは、４または６の下限から８または１０または１２の上限までの範囲にある立体規則性指数ｍ／ｒを有してもよい。本明細書で「ｍ／ｒ」と表現される立体規則性指数は、^１３Ｃ核磁気共鳴（「ＮＭＲ」）によって測定される。立体規則性指数ｍ／ｒはＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、第１７巻、１９５０〜１９５５頁（１９８４年）においてＨ．Ｎ．Ｃｈｅｎｇによって定義されたように計算され、同文献は参照によって本明細書に組み込まれる。記号「ｍ」または「ｒ」は、連続するプロピレン基の一対の立体化学を記述し、「ｍ」はメソを表し「ｒ」はラセミを表す。１．０のｍ／ｒ比は一般にシンジオタクチックポリマーを記述し、また２．０のｍ／ｒ比はアタクチック材料を記述する。アイソタクチック材料は理論的には無限大に近づく比を有してもよく、また多くのアタクチックポリマー副生成物は５０超の比をもたらすのに十分なアイソタクチック含有量を有する。

ポリマーのコモノマー含有量および連鎖分布は、当業者に周知の方法によって^１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）を使用して測定されることができる。離散的な分子量範囲のコモノマー含有量は、当業者に周知の方法、たとえばＷｈｅｅｌｅｒおよびＷｉｌｌｉｓ、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ、１９９３年、第４７巻、１１２８〜１１３０頁に記載されたようにＧＰＣによるサンプルとともにフーリエ変換赤外線分光法（ＦＴＩＲ）を使用して測定されることができる。７５重量％超のプロピレンを含有するプロピレンエチレンコポリマーの場合は、そのようなポリマーのコモノマー含有量（エチレン含有量）は以下のように測定されることができる：薄い均質のフィルムが約１５０℃以上の温度でプレスされ、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ社製ＰＥ １７６０型赤外線分光光度計に搭載される。６００ｃｍ^−１〜４０００ｃｍ^−１のサンプルの全スペクトルが記録され、エチレンのモノマー重量パーセントが以下の式によって計算されることができる：エチレン重量％＝８２．５８５−１１１．９８７Ｘ＋３０．０４５Ｘ^２。この式でＸは、１１５５ｃｍ^−１のピーク高さと７２２ｃｍ^−１あるいは７３２ｃｍ^−１のいずれか、より高い方のピーク高さとの比である。７５重量％以下のプロピレン含有量を有するプロピレンエチレンコポリマーの場合は、コモノマー（エチレン）含有量はＷｈｅｅｌｅｒおよびＷｉｌｌｉｓの文献に記載された手順を使用して測定されることができる。米国特許第６，５２５，１５７号が参照され、これはＧＰＣの測定、ＮＭＲおよびＤＳＣの測定によるエチレン含有量の決定についてのより多くの詳細を含んでいる。

ＰＢＥは、ＡＳＴＭ Ｄ−１５０５試験方法によって測定された室温での約０．８４ｇ／ｃｍ^３〜約０．９２ｇ／ｃｍ^３、約０．８５ｇ／ｃｍ^３〜約０．９０ｇ／ｃｍ^３または約０．８５ｇ／ｃｍ^３〜約０．８７ｇ／ｃｍ^３の密度を有してもよく、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでもよい。

ＰＢＥは、約１０ｇ／１０分以下、約８．０ｇ／１０分以下、約５．０ｇ／１０分以下または約３．０ｇ／１０分以下または約２．０ｇ／１０分以下のメルトインデックス（ＭＩ）（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、２．１６ｋｇ＠１９０℃）を有することができる。いくつかの実施形態では、ＰＢＥは、約０．５〜約３．０ｇ／１０分または約０．７５〜約２．０ｇ／１０分のＭＩを有してもよく、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでもよい。

ＰＢＥは、約０．５ｇ／１０分超、約１．０ｇ／１０分超、約１．５ｇ／１０分超、約２．０ｇ／１０分超または約２．５ｇ／１０分超のＡＳＴＭ Ｄ−１２３８（２．１６ｋｇ荷重＠２３０℃）によって測定されたメルトフローレート（ＭＦＲ）を有してもよい。ＰＢＥは、約２５ｇ／１０分未満、約１５ｇ／１０分未満、約１０ｇ／１０分未満、約７ｇ／１０分未満または約５ｇ／１０分未満のＭＦＲを有してもよい。いくつかの実施形態では、ＰＢＥは、約０．５〜約１０ｇ／１０分、約１．０〜約７ｇ／１０分または約１．５〜約５ｇ／１０分のＭＦＲを有してもよく、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでもよい。

ＰＢＥは、０．９５以上または少なくとも０．９７または少なくとも０．９９のｇ’指数を有してもよく、ｇ’はベースラインとしてアイソタクチックポリプロピレンの固有粘度を使用してポリマーのＭｗで測定される。本明細書で使用される場合、ｇ’指数は以下のように定義され、

この式で、η_ｂはポリマーの固有粘度であり、η_ｌはそのポリマーと同じ粘度平均分子量（Ｍｖ）の直鎖状ポリマーの固有粘度である。η_ｌ＝ＫＭｖαであり、Ｋおよびαは直鎖状ポリマーについての測定値であり、ｇ’指数測定に使用された測定器と同じ測定器を用いて得られなければならない。

ＰＢＥは、約５０未満、約４５未満、約４０未満、約３５未満または約２０未満のショアＤ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）を有してもよい。

ＰＢＥは、約１００未満、約９５未満、約９０未満、約８５未満、約８０未満、約７５未満または７０未満のショアＡ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）を有してもよい。いくつかの実施形態では、ＰＢＥは、約１０〜約１００、約１５〜約９０、約２０〜約８０または約３０〜約７０のショアＡ硬度を有してもよく、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでもよい。

いくつかの実施形態では、ＰＢＥは、以下の特性のうちの少なくとも４種、または少なくとも５種、または少なくとも６種、または少なくとも７種、または少なくとも８種、または全ての９種を有するプロピレン−エチレンコポリマーである：
（ｉ）ＰＢＥの重量に基いて約１０〜約２５重量％、または約１２〜約２０重量％、または約１６重量％〜約１７重量％のエチレン由来単位；
（ｉｉ）８０〜約１１０℃、または約８５〜約１１０℃、または約９０〜約１０５℃のＴｍ；
（ｉｉｉ）約７５Ｊ／ｇ未満、または５０Ｊ／ｇ未満、または３０Ｊ／ｇ未満、または約１．０〜約１５Ｊ／ｇ、または約３．０〜約１０Ｊ／ｇのＨｆ；
（ｉｖ）約０．５〜約３．０ｇ／１０分、または約０．７５〜約２．０ｇ／１０分のＭＩ；
（ｖ）約０．５〜約１０ｇ／１０分、または０．７５〜約８ｇ／１０分、または約０．７５〜約５ｇ／１０分のＭＦＲ；
（ｖｉ）約１７５，０００〜約２６０，０００ｇ／モル、または約１９０，０００〜約２５０，０００ｇ／モル、または約２００，０００〜約２５０，０００ｇ／モル、または約２１０，０００〜約２４０，０００ｇ／モルのＭｗ；
（ｖｉｉ）約９０，０００〜約１３０，０００ｇ／モル、または約９５，０００〜約１２５，０００ｇ／モル、または約１００，０００〜約１２０，０００ｇ／モルのＭｎ；
（ｖｉｉｉ）約１．０〜約５、または約１．５〜約４、または約１．８〜約３のＭＷＤ；および／または
（ｉｘ）３０未満、または２５未満、または２０未満のショアＤ硬度。
いくつかの実施形態では、このようなＰＢＥは本明細書に記載されたリアクターブレンドされたＰＢＥである。

任意的に、ＰＢＥはまた、１種以上のジエンを含んでいてもよい。用語「ジエン」とは、２個の不飽和部位を有する炭化水素化合物、すなわち炭素原子を結合する２個の２重結合を有する化合物と定義される。文脈によって、本明細書で使用される用語「ジエン」は、重合前のジエンモノマー、たとえば重合媒体の一部を形成するもの、あるいは重合が既に開始した後のジエンモノマー（ジエンモノマー単位またはジエン由来単位とも呼ばれる。) を広く指す。いくつかの実施形態では、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）；１，４−ヘキサジエン；５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）；１，６−オクタジエン；５−メチル−１，４−ヘキサジエン；３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン；１，３−シクロペンタジエン；１，４−シクロヘキサジエン；ビニールノルボルネン（ＶＮＢ）；ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）およびこれらの組み合わせから選ばれてもよい。プロピレンに基いたポリマーがジエンを含んでいる実施形態では、ジエンは、ＰＢＥの全重量に基いて０．０５重量％〜約６重量％、約０．１重量％〜約５．０重量％、約０．２５重量％〜約３．０重量％または約０．５重量％〜約１．５重量％のジエン由来単位で存在してもよい。

任意的に、ＰＢＥは１種以上のグラフトモノマーを使用してグラフトされて（すなわち、「官能化されて」）いてもよい。本明細書で使用される用語「グラフトする」とは、プロピレンに基いたポリマーのポリマー鎖にグラフトモノマーが共有結合することを意味する。グラフトモノマーは、少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸または酸誘導体、たとえば酸無水物、エステル、塩、アミド、イミド、アクリレート等であることができまたはこれらを含んでいることができる。例示的なグラフトモノマーとしては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されない：アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、無水マレイン酸、４−メチルシクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、ビシクロ（２．２．２）オクテン−２，３−ジカルボン酸無水物、１，２，３，４，５，８，９，１０−オクタヒドロナフタレン−２，３−ジカルボン酸無水物、２−オキサ−１，３−ジケトスピロ（４．４）ノネン、ビシクロ（２．２．１）ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物、マレオピマル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物、ナジック酸無水物、メチルナジック酸無水物、ハイミック酸無水物、メチルハイミック酸無水物および５−メチルビシクロ（２．２．１）ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物。他の適当なグラフトモノマーとしては、アクリル酸メチルおよびアクリル酸高級アルキル、メタクリル酸メチルおよびメタクリル酸高級アルキル、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸ヒドロキシメチル、メタクリル酸ヒドロキシエチルおよびメタクリル酸ヒドロキシ高級アルキルおよびメタクリル酸グリシジルが挙げられる。無水マレイン酸は好ましいグラフトモノマーである。グラフトモノマーが無水マレイン酸である実施形態では、グラフトされたポリマー中の無水マレイン酸濃度は、好ましくは約１重量％〜約６重量％の範囲、少なくとも約０．５重量％または少なくとも約１．５重量％である。

好ましい実施形態では、ＰＢＥは上で定義されたリアクターグレードまたはリアクターブレンドされたポリマーである。すなわち、好ましい実施形態では、ＰＢＥは、第１のポリマー成分と第２のポリマー成分とのリアクターブレンドである。したがって、ＰＢＥのコモノマー含有量は、第１のポリマー成分のコモノマー含有量を調節することによって、第２のポリマー成分のコモノマー含有量を調節することによって、および／またはＰＢＥ中に存在する第１のポリマー成分と第２のポリマー成分との比を調節することによって調節されることができる。

ＰＢＥがリアクターブレンドされたポリマーである実施形態では、第１のポリマー成分のα−オレフィン含有量（「Ｒ_１」）は、第１のポリマー成分の全重量に基いて５重量％超、７重量％超、１０重量％超、１２重量％超、１５重量％超または１７重量％超であってもよい。第１のポリマー成分のα−オレフィン含有量は、第１のポリマー成分の全重量に基いて３０重量％未満、２７重量％未満、２５重量％未満、２２重量％未満、２０重量％未満または１９重量％未満であってもよい。いくつかの実施形態では、第１のポリマー成分のα−オレフィン含有量は、５重量％〜３０重量％、７重量％〜２７重量％、１０重量％〜２５重量％、１２重量％〜２２重量％、１５重量％〜２０重量％または１７重量％〜１９重量％の範囲であってもよい。好ましくは、第１のポリマー成分はプロピレン由来単位およびエチレン由来単位を含んでおり、またはプロピレン由来単位およびエチレン由来単位から本質的に成る。

ＰＢＥがリアクターブレンドされたポリマーである実施形態では、第２のポリマー成分のα−オレフィン含有量（「Ｒ_２」）は、第２のポリマー成分の全重量に基いて１．０重量％超、１．５重量％超、２．０重量％超、２．５重量％超、２．７５重量％超または３．０重量％超のα−オレフィンであってもよい。第２のポリマー成分のα−オレフィン含有量は、第２のポリマー成分の全重量に基いて１０重量％未満、９重量％未満、８重量％未満、７重量％未満、６重量％未満または５重量％未満であってもよい。いくつかの実施形態では、第２のポリマー成分のα−オレフィン含有量は、１．０重量％〜１０重量％、１．５重量％〜９重量％また２．０重量％〜８重量％または２．５重量％〜７重量％または２．７５重量％〜６重量％たは３重量％〜５重量％の範囲であってもよい。好ましくは、第２のポリマー成分はプロピレン由来単位およびエチレン由来単位を含んでおり、またはプロピレン由来単位およびエチレン由来単位から本質的に成る。

ＰＢＥがリアクターブレンドされたポリマーである実施形態では、ＰＢＥは、ＰＢＥの重量に基いて１〜２５重量％の第２のポリマー成分、３〜２０重量％の第２のポリマー成分、５〜１８重量％の第２のポリマー成分、７〜１５重量％の第２のポリマー成分または８〜１２重量％の第２のポリマー成分を含んでいてもよく、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでもよい。ＰＢＥは、ＰＢＥの重量に基いて７５〜９９重量％の第１のポリマー成分、８０〜９７重量％の第１のポリマー成分、８５〜９３重量％の第１のポリマー成分または８２〜９２重量％の第１のポリマー成分を含んでもよく、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでもよい。

ＰＢＥは、好ましくは均一の条件、たとえば連続溶液重合プロセスを使用して調製される。いくつかの実施形態では、ＰＢＥは並列の溶液重合リアクター中で次のように調製される。すなわち、第１のリアクター成分が第１のリアクター中で調製され、第２のリアクター成分が第２のリアクター中で調製され、第１および第２のリアクターからのリアクター流出物は一緒にされブレンドされて単一のリアクター流出物を形成し、それから最終のＰＢＥが分離される。ＰＢＥを調製するための典型的な方法は、米国特許第６，８８１，８００号、第７，８０３，８７６号、第８，０１３，０６９号および第８，０２６，３２３号および国際出願公開第ＷＯ ２０１１／０８７７２９号、第ＷＯ ２０１１／０８７７３０号および第ＷＯ ２０１１／０８７７３１号に見出されることができ、これらの内容は参照によって本明細書に組み込まれる。

好ましくは、ＰＢＥの第１のリアクター成分は、メタロセン触媒によって調製されまたはピリジルジアミド触媒によって調製され、およびＰＢＥの第２のリアクター成分はメタロセン触媒によって調製される。第２のリアクター成分がメタロセン触媒で調製される場合には、そのメタロセン触媒は第１のリアクター成分を調製するのに使用された触媒と同じでも異なってもよい。好ましくは、それは同じ触媒である。第１のリアクター成分がピリジルジアミド触媒によって調製される場合には、それは以下の構造式を有する：

この式で、Ｍ、Ｘ、Ｎ、Ｒ^５１、Ｒ^５２、Ｒ^５４、Ｒ^５５、Ｒ^６１〜Ｒ^６６は、式（６）および（６ａ）として既に定義され；Ｒ^７０およびＲ^７１はそれぞれ、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、アルコキシ、アリールオキシ、ハロゲン、アミノおよびシリルから成る群から独立して選ばれ、任意の１種以上の隣接するＲ^７０〜Ｒ^７１は連結されて置換または非置換のヒドロカルビルまたは複素環状の環を形成してもよく、その環は５、６、７または８個の原子を有し、その環上の置換基は連結して追加の環を形成することができ；ｔは（シクロペンチルおよびシクロヘキシル環にそれぞれ対応して）２または３である。

本発明の実施形態では、Ｒ^６１〜Ｒ^６６は水素である。

本発明の実施形態では、Ｒ^７０およびＲ^７１はそれぞれ独立して水素であり、またｔは２または３であり、好ましくは２である。

本発明の実施形態では、Ｒ^５４およびＲ^５５はそれぞれ独立して水素、アルキル基またはアリール基もしくは置換アリール基であり；好ましくは、１個または両方のＲ^５４またはＲ^５５は水素であり、またはＲ^５４もしくはＲ^５５の一方は水素であり、他方はアリール基または置換アリール基である。好ましいアリール基としてはフェニルおよび２−メチルフェニル、２−エチルフェニル、２−イソプロピルフェニルおよびナフチルが挙げられるが、これらに限定されない。

本発明の実施形態では、Ｒ^５２およびＲ^５１は、独立してアリールまたは置換アリールであり；好ましくは、Ｒ^５１は置換フェニル基、たとえば２，６−ジイソプロピルフェニル、２，６−ジエチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、メシチル等であるが、これらに限定されず、また好ましくは、Ｒ^５２はフェニル基または置換フェニル基、たとえば２−トリル、２−エチルフェニル、２−プロピルフェニル、２−トリフルオロメチルフェニル、２−フルオロフェニル、メシチル、２，６−ジイソプロピルフェニル、２，６−ジエチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，５−ジ−第３ブチルフェニル等であるが、これらに限定されない。

本発明の実施形態では、Ｒ^５４、Ｒ^５５、Ｒ^６１〜Ｒ^６６、各Ｒ^７０およびＲ^７１は水素であり、Ｒ^５２はフェニルであり、Ｒ^５１は２，６−ジイソプロピルフェニルであり、ｔは２である。

キレート化された遷移金属錯体（タイプ３）であるピリジルジアミド触媒の非限定的な例は、以下に例示され、Ｘはメチル、ベンジルまたはクロロである：

さらなる特に有用なキレート化遷移金属錯体（タイプ３）、たとえばピリジルジアミド遷移金属錯体は、米国特許出願公開第２０１４／０２２１５８７号、第２０１４／０３１６０８９号、国際出願公開第ＷＯ２０１２／１３４６１４号、第ＷＯ２０１２／１３４６１５号、第ＷＯ２０１２／１３４６１３号、米国特許出願公開第２０１２／００７１６１６号、第２０１１／０３０１３１０号および第２０１０／００２２７２６号に記載されており、これらの内容は参照によって本明細書に組み込まれる。

本発明に使用されるのに適したＰＢＥは、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から市販されているＶｉｓｔａｍａｘｘ（商標）ポリマーである。本発明は、ＰＢＥとしてＶｉｓｔａｍａｘｘ（商標）を使用することに限定されない。
熱可塑性樹脂

本明細書に記載された組成物は、１種以上のオレフィン性熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。「オレフィン性熱可塑性樹脂」は、本明細書に記載された「プロピレンに基いたエラストマー」または「エチレンに基いたポリマー」ではない任意の材料であってもよい。たとえば、この熱可塑性樹脂は、本来的に熱可塑性であると当業者によって見なされるポリマーまたはポリマーブレンド、たとえば熱に曝露されると軟化し、室温に冷却されるとその元の状態に戻るポリマーであってもよい。オレフィン性熱可塑性樹脂成分は、１種以上のポリオレフィン、たとえばポリオレフィンホモポリマーまたはポリオレフィンコポリマーを含んでいてもよい。別段に規定される場合を除き、用語「コポリマー」とは２種以上のモノマーに由来するポリマー（ターポリマー、テトラポリマー等を含む。）を意味し、用語「ポリマー」とは１種以上の異なるモノマーからの繰り返し単位を有する任意の炭素含有化合物を言う。

実例となるポリオレフィンは、モノオレフィンモノマー、たとえば２〜７個の炭素原子を有するモノマー、例としてエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン、これらの混合物およびこれらのコポリマーから調製されてもよいが、これらに限定されない。好ましくは、オレフィン性熱可塑性樹脂は加硫されておらずまたは架橋されていない。

好ましい実施形態では、オレフィン性熱可塑性樹脂はポリプロピレンを含んでおりまたはポリプロピレンから成る。本明細書で使用される用語「ポリプロピレン」とは、当業者によって「ポリプロピレン」と見なされる任意のポリマーを広く意味し、プロピレンのホモ、インパクトおよびランダムコポリマーを包含する。好ましくは、本明細書に記載される組成物に使用されるポリプロピレンは、１１０℃超の融点を有しており、かつ少なくとも９０重量％のプロピレン由来単位を含んでいる。ポリプロピレンはまた、アイソタクチック、アタクチックまたはシンジオタクチック連鎖を含んでいてもよく、好ましくはアイソタクチック連鎖を含んでいる。ポリプロピレンは、プロピレンモノマーに専ら由来するもの（すなわち、プロピレン由来単位のみを有するもの）か、あるいは少なくとも９０重量％または少なくとも９３重量％または少なくとも９５重量％または少なくとも９７重量％または少なくとも９８重量％または少なくとも９９重量％のプロピレン由来単位を含んでおり、残余がオレフィン、たとえばエチレンおよび／またはＣ_４〜Ｃ_１０α−オレフィンに由来するものである。

オレフィン性熱可塑性樹脂は、ＤＳＣによって測定された少なくとも１１０℃、または少なくとも１２０℃、または少なくとも１３０℃の融解温度を有してもよく、また融解温度は１１０℃から１７０℃以上の範囲でもよい。

熱可塑性樹脂は、約０．１〜１００ｇ／１０分の、２３０℃および２．１６ｋｇ荷重でのＡＳＴＭ Ｄ１２３８によって測定されたメルトフローレート「ＭＦＲ」を有してもよい。いくつかの実施形態では、熱可塑性樹脂は非常に小さい（ｆｒａｃｔｉｏｎａｌ）ＭＦＲを有してもよく、そのようなポリプロピレンは約２ｇ／１０分未満または約１．５ｇ／１０分未満または約１ｇ／１０分未満の非常に小さい（ｆｒａｃｔｉｏｎａｌ）ＭＦＲを有する。いくつかの実施形態では、熱可塑性樹脂は約２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２または３３ｇ／１０分の下限から約３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４または４５ｇ／１０分の上限までのＭＦＲを有してもよく、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでもよい。いくつかの実施形態では、熱可塑性樹脂、たとえばポリプロピレンは、約５、１０または１５ｇ／１０分の下限から約２０、２５または３０ｇ／１０分の上限までのＭＦＲを有してもよく、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでもよい。

本発明に使用されるのに適した熱可塑性樹脂は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から市販されているプロピレンホモポリマーＰＰ７０３２である。本発明は、熱可塑性樹脂としてＰＰ７０３２を使用することに限定されない。
フィラーおよび添加物

本明細書に記載された組成物はまた、様々な添加物を取り込んでもよい。添加物としては、強化性および非強化性フィラー、酸化防止剤、安定剤、プロセス油、相溶化剤、潤滑剤（たとえば、オレアミド）、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、ワックス、フィラーおよび／または顔料用のカップリング剤、顔料、難燃剤、酸化防止剤および当該技術分野で公知の他の加工助剤が挙げられる。いくつかの実施形態では、添加物は、ルーフィング組成物の約６５重量％まで、または約６０重量％まで、または約５５重量％まで、または約５０重量％までを構成してもよい。いくつかの実施形態では、添加物は、ルーフィング組成物の少なくとも５重量％、または少なくとも１０重量％、または少なくとも１５重量％、または少なくとも２０重量％、または少なくとも２５重量％、または少なくとも３０重量％、または少なくとも３５重量％、または少なくとも４０重量％を構成してもよい。

いくつかの実施形態では、ルーフィング組成物はフィラーおよび着色剤を含んでいてもよい。典型的な材料としては、無機フィラー、たとえば炭酸カルシウム、クレー、シリカ、タルク、二酸化チタンまたはカーボンブラックが挙げられる。任意のタイプのカーボンブラック、たとえばチャンネルブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック、ランプブラック等が使用されることができる。

いくつかの実施形態では、ルーフィング組成物は、難燃剤、たとえば炭酸カルシウム、水和水を含有する無機クレー、例として三水和アルミナ（「ＡＴＨ」）または水酸化マグネシウムを含んでいてもよい。たとえば、炭酸カルシウムまたは水酸化マグネシウムは、熱可塑性樹脂、たとえばポリプロピレンまたはポリエチレン、例として直鎖状低密度ポリエチレンとともにマスターバッチ中に予めブレンドされてもよい。たとえば、難燃剤は、ポリプロピレン、インパクトポリプロピレン−エチレンコポリマーまたはポリエチレンと予めブレンドされてもよく、その場合にマスターバッチは、マスターバッチの重量に基いて少なくとも４０重量％、または少なくとも４５重量％、または少なくとも５０重量％、または少なくとも５５重量％、または少なくとも６０重量％、または少なくとも６５重量％、または少なくとも７０重量％、または少なくとも７５重量％の難燃剤を含んでいる。難燃剤マスターバッチは次に、ルーフィング組成物の少なくとも５重量％、または少なくとも１０重量％、または少なくとも１５重量％、または少なくとも２０重量％、または少なくとも２５重量％を構成してもよい。いくつかの実施形態では、ルーフィング組成物は、５重量％〜４０重量％、または１０重量％〜３５重量％、または１５重量％〜３０重量％の難燃剤マスターバッチを含んでおり、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでもよい。

いくつかの実施形態では、ルーフィング組成物はＵＶ安定剤、たとえば二酸化チタンまたはＴｉｎｕｖｉｎ（商標）ＸＴ−８５０を含んでいてもよい。ＵＶ安定剤は、マスターバッチの一部としてルーフィング組成物中に導入されてもよい。たとえば、ＵＶ安定剤は、熱可塑性樹脂、たとえばポリプロピレンまたはポリエチレン、例として直鎖状低密度ポリエチレンとともにマスターバッチ中に予めブレンドされてもよい。たとえば、ＵＶ安定剤は、ポリプロピレン、インパクトポリプロピレン−エチレンコポリマーまたはポリエチレンと予めブレンドされてもよく、その場合にマスターバッチは、マスターバッチの重量に基いて少なくとも５重量％、または少なくとも７重量％、または少なくとも１０重量％、または少なくとも１２重量％、または少なくとも１５重量％のＵＶ安定剤を含んでいる。ＵＶ安定剤マスターバッチは次に、ルーフィング組成物の少なくとも５重量％、または少なくとも７重量％、または少なくとも１０重量％、または少なくとも１５重量％を構成してもよい。いくつかの実施形態では、ルーフィング組成物は５重量％〜３０重量％、または７重量％〜２５重量％、または１０重量％〜２０重量％のＵＶ安定剤マスターバッチを含んでおり、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでもよい。

さらに他の添加物として、酸化防止剤および／または熱安定剤が挙げられてもよい。典型的な実施形態では、加工時および／または使用時熱安定剤として、ＢＡＳＦ社から市販のIＲＧＡＮＯＸ（商標）Ｂ−２２５および／またはIＲＧＡＮＯＸ（商標）１０１０が挙げられてもよい。
ルーフィング組成物

本明細書に記載されたルーフィング組成物は、ルーフィング用途、たとえば熱可塑性ポリオレフィンルーフィング膜用途に特に有用である。ルーフィング組成物から製造された膜は、特性の有益な組み合わせを示すことができ、特に、−４０℃〜４０℃の温度での柔軟性と、高い温度、たとえば４０℃〜１００℃の温度での安定性との改善されたバランスを示すことができる。

本明細書に記載されたルーフィング組成物は、ポリマー製造プロセス、たとえばバンバリーミキサーまたは２軸スクリュー押出機を使用して、予めコンパウンドにすることによって、あるいはその場で（ｉｎ−ｓｉｔｕ）コンパウンドにすることによってつくられてもよい。組成物はその後、ルーフィング膜へと形成されてもよい。ルーフィング膜は、商用のルーフィング用途、たとえば平らな、傾斜の緩いまたは傾斜の急な基板上のルーフィング用途に特に有用であることができる。

ルーフィング膜は、ルーフィング基板の上に当該技術分野で知られた任意の手段によって、たとえば接着剤、バラスト材料、スポットボンディングまたは機械的なスポット留め具によって固定されてもよい。たとえば、ルーフィング膜は、端部シートに沿って置かれた機械的な留め具およびプレートを使用して取り付けられ、そして膜を通して固定されてルーフデッキとされてもよい。隣接する柔軟な膜のシートは、留め具およびプレートを覆って重ね合わされ、たとえば好ましくは熱風溶接を用いて接合されてもよい。膜はまた、接着剤を使用して絶縁材料またはデッキ材料に完全に接着されまたは自己接着されてもよい。絶縁材料は典型的には機械的な留め具でデッキに固定され、柔軟な膜がその絶縁材料に接着される。

ルーフィング膜は任意のタイプのスクリムで強化されてもよく、スクリムとしては、ポリエステル、繊維ガラス、繊維ガラス強化ポリエステル、ポリプロピレン、織布もしくは不織布の織物（たとえば、ナイロン（登録商標））またはこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。好ましいスクリムは繊維ガラスおよび／またはポリエステルである。

いくつかの実施形態では、膜の上面および／または底面の表面層は、様々なパターンで粗い質感を与えられてもよい。粗い質感は、膜の表面積を増加させ、ぎらつきを低減し、膜表面を滑りにくくする。質感の様式の例としては、多角形の基盤および共通の頂点で接する三角形の面を備えた多面体、たとえばピラミッド形の基盤；円形または楕円形配置を有する円錐形配置；およびランダムパターン配置が挙げられるが、これらに限定されない。

有用なルーフィング膜は、０．１〜５ｍｍまたは０．５〜４ｍｍの厚さを有してもよい。

本明細書に記載されたルーフィング膜組成物は、プロピレンに基いたエラストマーと、熱可塑性樹脂と、少なくとも１種の難燃剤と、少なくとも１種の紫外線安定剤とのブレンド組成物を含んでいる。いくつかの実施形態では、ブレンド組成物はポリアルファオレフィンをさらに含んでいる。
［実施例］

これまでの検討のよりよい理解に供するために、以下の非限定的な実施例が提供される。これらの実施例は特定の実施形態を対象にしていることがあるけれども、いかなる特定の点においてもそれらは本発明を限定していると見なされてはならない。特に指示がない限り、全ての部、割合およびパーセントは重量による。

実施例で使用された試験方法は、下の表１に示される。

実施例でつくられたサンプルについて動的機械熱分析（「ＤＭＴＡ」）試験が行われ、温度の関数としてサンプルの小歪み機械応答についての情報が提供された。サンプル試料は、デュアルカンチレバー試験装置を備えた市販のＤＭＡ測定器（たとえば、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＤＭＡ ２９８０またはＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製ＲＳＡ）を使用して試験された。試料は−７０℃に冷却され、次に２℃／分の速度で１００℃にまで加熱され、その間０．１％の歪みおよび６．３ラジアン／秒の周波数で振動変形に付された。ＤＭＴＡ試験の出力は、貯蔵弾性率（Ｅ’）および損失弾性率（Ｅ”）である。貯蔵弾性率は弾性応答、すなわち材料がエネルギーを貯蔵する能力を示し、損失弾性率は粘性応答、すなわち材料がエネルギーを逸散する能力を示す。

「ＰＰ７０３２」とは、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ（商標）ＰＰ７０３２Ｅ２、すなわちＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能なポリプロピレンである。ＰＰ７０３２は、０．９ｇ／ｃｃの密度および４．０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）のメルトマスフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有するポリプロピレンインパクトコポリマーである。

比較例のポリマーＡは、１６重量％のエチレン由来単位および３ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）のメルトマスフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ）を含んでいるプロピレンに基いたエラストマーである。

比較例のポリマーＢは、１７重量％のエチレン由来単位および３ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）のメルトマスフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ）を含んでいるプロピレンに基いたエラストマーである。

「ＥＸＡＣＴ（商標）９０６１」はＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能なプラストマーである。ＥＸＡＣＴ（商標）９０６１は、０．５５ｇ／１０分のメルトインデックス（１９０℃、２．１６ｋｇ）および０．８６３ｇ／ｃｃの密度を有するエチレン−ブテンプラストマーである。比較例の配合物はＥＸＡＣＴ９０６１を含んでいる。

実施例で使用された水酸化マグネシウムマスターバッチは、Ｊ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ社からのＶｅｒｔｅｘ（商標）６０ＨＳＴであった。これは、７０重量％の水酸化マグネシウムおよび３０重量％のＬｙｏｎｄｅｌｌ Ｂａｓｅｌｌ社からのポリプロピレンインパクトコポリマーＡｄｆｌｅｘ（商標）ＫＳ ３１１Ｐを含んでいる。

実施例で使用される白色濃縮物マスターバッチは、５０重量％超の二酸化チタンを含んでおり、残余はポリプロピレンホモポリマーである。

実施例で使用されるＵＶ安定剤マスターバッチは、ＵＶ安定化添加物、白色顔料としての二酸化チタンおよびキャリアー樹脂を含んでいるマスターバッチであり、このマスターバッチは１．０４ｇ／ｃｃの密度を有していた。

実施例において、比較例のポリマーＡおよびＢは、２基のリアクター中でメタロセン触媒によって調製された比較例のプロピレン−エチレンコポリマーである。全ての比較例のポリマーを調製するのに使用された触媒は１，１’−ビス（４-トリエチルシリルフェニル）メチレン−（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−第３ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジメチルであり、活性剤はジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。比較例のポリマーＡおよびＢは本明細書に記載されたプロセスによって重合された。共重合は、単相で液充満の撹拌槽型リアクター中で実施され、供給原料は装置に連続流れで供給され、製品は平衡条件の下で連続的に抜き出された。全ての重合は、可溶性のメタロセン触媒および共触媒として個別性の非配位性ボレートアニオンを使用して、主としてＣ_６アルカンを含んでいる溶媒中で行われた。トリ−ｎ−オクチルアルミニウムが、反応を維持するのに適当な濃度で捕捉剤として使用された。水素が、分子量を調節するために必要により加えられた。ヘキサン溶媒は、３Ａモレキュラーシーブおよび塩基性アルミナの床上で精製された。エチレン以外の全ての供給原料は、定量ポンプによってリアクター中に送り込まれ、エチレンは質量流量計／調節器を通してガスとして流入させられた。リアクター温度は、供給原料の調節された冷却によっておよびリアクターを加熱する重合熱を使用して断熱的に調節された。リアクターは、反応物混合物の蒸気圧を超える圧力に維持されて、反応物を液相に維持した。このようにして、リアクターは均一の単一相で液充満にて操作された。エチレンおよびプロピレン供給原料は１つの流れへと一緒にされ、それから予め冷却された溶媒流れと混合された。溶媒中の触媒成分の混合物は、リアクターに別個に送られ、別個のポートを通して入れられた。反応混合物は激しく撹拌されて、溶液粘度の広い範囲にわたって完全な混合が達成された。流量は、リアクター中の平均滞留時間が約１０分間に維持されるように設定された。リアクターを出た後、コポリマー混合物は、クエンチ工程、一連の濃縮工程、加熱および真空ストリッピングおよびペレット化に付された。これらの一般的な条件は国際特許出願公開第ＷＯ ９９／４５０４１号に記載されており、その内容は参照によってその全体が本明細書に組み入れられる。

実施例において、Ｐ１〜Ｐ４は、単一のリアクター中で調製されたプロピレンとエチレンとのメタロセンに触媒されたコポリマーであった。Ｐ１〜Ｐ４の調製のために使用された触媒はジメチルシリルビス（インデニル）ハフニウムジメチルであり、また活性剤はジメチルアルミニウムテトラキス（ヘプタフルオロナフチル）ボレートであった。Ｐ５は、単一のリアクター中で調製された、ピリジルジアミドに触媒されたプロピレンとエチレンとのコポリマーである。Ｐ５を調製するために使用された触媒は、米国特許出願公開第２０１５／０１４１６０１号に化合物１として既に開示されており、この内容は参照によって本明細書に組み込まれ、また活性剤はジメチルアルミニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートであった。Ｐ１〜Ｐ５は本明細書に記載されたプロセスによって重合された。

重合は、連続撹拌槽反応器装置で実施された。１リットルのオートクレーブリアクターは、撹拌機、圧力調節器および温度調節器を備えた水冷／スチーム加熱要素を装備していた。リアクターは、反応物混合物の泡立ち点圧力を超えるリアクター圧力で液体充満状態で操作されて、反応物を液相に維持した。全ての供給原料（溶媒およびモノマー）はＰｕｌｓａ供給ポンプによってリアクターに送り込まれ、流量は、エチレン以外はＣｏｒｉｏｌｉｓ質量流量調節器（Ｂｒｏｏｋｓ社からのＱｕａｎｔｉｍシリーズ）を使用して調節された。エチレンはＢｒｏｏｋｓ社流量調節器を通してそれ自身の圧力の下でガスとして流された。同様に、Ｈ_２供給原料はＢｒｏｏｋｓ社流量調節器を使用して調節された。エチレン、Ｈ_２およびプロピレン供給原料は１つの流れへと一緒にされ、それから既に少なくとも０℃に冷却されていた予め冷却されたイソヘキサン流れと混合された。この混合物は次に単一のラインを通してリアクターに供給された。捕捉剤溶液が、溶剤とモノマーとの一緒にされた流れがリアクターに入る直前でその流れに加えられて、あり得る触媒毒をさらに低減させた。同様に、活性化された触媒溶液は、ＩＳＣＯシリンジポンプを使用して分離されたラインを通してリアクターに供給された。

リアクターで製造されたポリマーは、圧力を大気圧に下げる背圧調整弁を通して抜き出された。これは、溶液中の未転化モノマーを気相へとフラッシュさせ、これは気液セパレーターの頂部からベントされた。主としてポリマーおよび溶媒を含んでいる液相は、ポリマー回収のために収集された。収集されたサンプルは、まずフードの中で空気乾燥されてほとんどの溶媒を蒸発させ、次に真空オーブン中で約９０℃の温度で約１２時間乾燥された。真空オーブンで乾燥されたサンプルは収率を得るために秤量された。

イソヘキサン（溶媒）およびモノマー（エチレンおよびプロピレン）は、アルミナおよびモレキュラーシーブの床上で精製された。触媒溶液を調製するためのトルエンは同じ手法によって精製された。トリｎ−オクチルアルミニウム（ＴＮＯＡ）（ヘキサン中２５重量％、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社製）のイソヘキサン溶液が、捕捉剤溶液として使用された。ピリジルジアミド触媒は、トルエン９００ｍｌ中の約１：１モル比のＮ，Ｎ−ジメチルアニリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートで活性化された。ｒａｃ−ジメチルシリルビス（インデニル）ハフニウムジメチル（Ｍ１）は、トルエン９００ｍｌ中の約１：１モル比のＮ，Ｎ−ジメチルアニリウムテトラキス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）ボレートで活性化された。

詳細な重合プロセス条件およびいくつかの特徴的な特性が表２に示される。捕捉剤供給量は触媒効率を最適化するように調節され、供給量は０（捕捉剤なし）から１５μモル／分まで変えられた。触媒供給量はまた、表に示された目標とされる転化率に達するように系の不純物のレベルに応じて調節されてもよい。全ての反応は、特に指定のない限り約２．４ＭＰａゲージの圧力で実施された。Ｐ１〜Ｐ４の重合プロセスのための追加のプロセス条件およびＰＢＥの特性が、下の表２に収録されている。

ＴＰＯルーフィング配合物がブラベンダー（商標）バッチミキサー中でコンパウンドされた。バッチサイズはバッチミキサー中でコンパウンドする場合、２６０ｇであった。

ブラベンダー（商標）バッチミキサー中でのコンパウンド化は、最初にＰＢＥポリマーサンプルを小さい細片にカットし、それを予熱された混合室中に導入することによって行われた。他のコンパウンド成分とともにポリマーを流動化させた。ポリマーが流動化し均質化した後、バッチミキサーのスクリュー速度が５０ｒｐｍに増加された。混合は３分間続けられ、その後そのバッチは混合室から放出された。ミキサーからのコンパウンドはより小さい片へと手で分離され、環境温度の下で放置冷却させられた。押出機またはバッチミキサーのいずれかで調製された配合物は試験片に圧縮成型され、表１に示された適切な試験および方法を使用して評価された。

実施例１では、表３の配合物のサンプルが調製された。配合物中の各成分の量は、配合物の全重量に基いて重量パーセントで表３に示される。Ｃ１〜Ｃ４は比較例のサンプルであり、サンプル１〜６は本発明の実施例である。得られたサンプルは様々な特性について試験され、結果が表４に示されている。

表３は、市販のＰＢＥ樹脂および本発明に関するポリマーを含んでいるＴＰＯ配合物を示す。配合物Ｃ１およびＣ２は、それぞれ比較例のポリマーＡおよび比較例のポリマーＢを用いて配合物にされた対照物である。実施例１および２は、第１の成分（リアクター１）が１７．６重量％および１８．６重量％のエチレン含有量をそれぞれ有し、第２の成分（リアクター２）が８．５重量％のエチレン含有量を有するように、ＰＢＥ樹脂の混合物を含んでいる。これらの実施例は、２基リアクターポリマーの特性を模倣するための物理的ブレンドとして示されており、これらの実施例ではリアクター１の成分がポリマーの９０重量％であり、リアクター２の成分がポリマーの１０重量％である（すなわち、９０％のポリマー分割比）。８．５重量％のリアクター２のエチレン分率を有する本発明の配合物とは対照的に、対照物Ｃ１およびＣ２はエチレン５重量％のリアクター２の成分を有する。表４は、比較例および本発明の実施例の特性を示す。本発明の実施例１および２は、それぞれ対照配合物Ｃ１およびＣ２と比較して、より低い曲げ弾性率を有する。実施例１および２の破断時引張応力および破断時引張歪みの両方とも、対照配合物Ｃ１およびＣ２と比較して、それぞれより高い。

表３の対照配合物Ｃ３およびＣ４は、プラストマー成分（ＥＸＡＣＴ（商標）９０６１）を含んでおり低温特性が高められている。実施例４および５は、本発明のポリマーを有する対照実施例として同じような配合物である。実施例４および５では、曲げ弾性率は、それぞれ対照配合物Ｃ３およびＣ４と比較してより低い。実施例４では、表４に示されるように、破断時引張応力および破断時引張歪みの両方とも、それぞれ対照配合物Ｃ３およびＣ４と比較してより高い。

図１および２は、弾性率Ｅ’と温度とのプロットを示す。図１では、実施例１および２の両方は、−４０℃〜４０℃の温度範囲で対照コンパウンドＣ１の弾性率と比較して同じようなまたはそれよりも低い弾性率を示す。実施例３はＰＢＥ樹脂を含んでいる配合物であり、この配合物ではＰＢＥのリアクター１の画分が１８．６重量％のエチレンであり、リアクター２の画分が８．５重量％のエチレンである。実施例３の配合物は、より高いポリプロピレンインパクトコポリマー含有量を含んでおり、インパクトコポリマーＰＰ７０３２（ＩＣＰ）の画分を全てのポリマー成分の重量基準で５０重量％有している。より高いＩＣＰ分率は、より低いコンパウンドコストをもたらす。対照的に、対照配合物Ｃ１および本発明の実施例１および２は、全てのポリマー成分の重量基準で４０％のＩＣＰを含んでいる。より高いＩＣＰ成分を有する実施例３は、その温度範囲にわたって対照比較例Ｃ１と比較して等価かまたはより低い弾性率を有する。図２は、プラストマー成分を含んでいる配合物についての弾性率のプロットを示す。より高いＩＣＰ分率を有する実施例６は、弾性率において対照配合物Ｃ４と比較して等価かまたはより低い。

実施例２では、表５の配合物のサンプルが調製された。配合物中の各成分の量は、配合物の全重量に基いて重量パーセントで表５に示される。Ｃ１〜Ｃ４は比較例のサンプルであり、またサンプル７および８は本発明のサンプルである。得られたサンプルは様々な特性について試験され、結果が表６に示されている。

表５は、市販のＰＢＥ樹脂および本発明に関するポリマーを含んでいるＴＰＯ配合物を示す。配合物Ｃ１およびＣ２は、それぞれ比較例のポリマーＡおよび比較例のポリマーＢを用いて配合物化された対照物である。実施例７は、一方の成分（リアクター１）がピリジルジアミド触媒を用いて合成され１１．９重量％のエチレン含有量を有し、他方、第２の成分（リアクター２）がジメチルシリルビス（インデニル）ハフニウムジメチル触媒を用いて合成され８．５重量％のエチレン含有量を有するように、ＰＢＥの混合物を含んでいる。両方の場合とも、ジメチルアルミニウムテトラキス（ヘプタフルオロナフチル）ボレートが活性剤として使用されている。これらの実施例は、２基リアクターポリマーの特性を模倣するための物理的ブレンドとして示されており、これらの実施例ではリアクター１の成分がポリマーの９０重量％であり、リアクター２の成分がポリマーの１０重量％である。本発明の配合物とは対照的に、対照コンパウンドＣ１およびＣ２はエチレン５重量％のリアクター２の成分を有する。表６に示されたように、本発明の実施例７は、対照配合物Ｃ１およびＣ２のそれぞれと比較して、より低い曲げ弾性率を有する。実施例７の破断時引張応力および破断時伸びは、対照配合物Ｃ１およびＣ２よりもそれぞれ高い。

表５の対照配合物Ｃ３およびＣ４は、プラストマー成分（ＥＸＡＣＴ（商標）９０６１）を含んでおり低温特性が高められている。実施例８は、本発明のポリマーを有する対照実施例と同じような配合物である。表６に示されたように、実施例８において、曲げ弾性率は対照配合物Ｃ３およびＣ４のそれぞれと比較してより低い。実施例８において、破断時引張応力および破断時引張歪みの両方とも、それぞれ対照配合物Ｃ３およびＣ４と比較してより高い。

図３および４は、弾性率Ｅ’と温度とのプロットを示す。図３では、実施例７は、−１０℃〜４０℃の温度範囲で対照コンパウンドＣ１の弾性率と比較して同じようなまたはそれよりも低い弾性率を示す。図４は、プラストマー成分を含んでいる配合物についての弾性率のプロットを示す。実施例８は、−１０℃〜４０℃の温度範囲で対照配合物Ｃ４と比較して等価かまたはより低い弾性率を示す。

特定の実施形態および特徴が、１組の数値上の上限および１組の数値上の下限を使用して記載されてきた。特に指定のない限り、任意の下限から任意の上限までの範囲が目論まれていることが理解されなければならない。全ての数値は「約」または「おおよそ」表示された値であり、また当業者によって予測される実験誤差および変動を考慮に入れている。

本明細書で使用される句「実質的に・・・ない」および「実質的に含んでいない」とは、対象の項目がいかなる量においても意図的には使用されないまたは加えられないが、環境上またはプロセス条件に起因する不純物として存在する非常に少量が含まれることがあることを意味するように意図されている。

特許請求の範囲で使用される用語が上で定義されていない限度において、それは当業者がその用語に与えた、少なくとも一つの印刷された刊行物または発行された特許に反映されているような最も広い定義が与えられなければならない。その上、本出願で引用された全ての特許、試験方法等の文書は参照によって本明細書に組み込まれるが、そのような開示内容が本出願と矛盾せず、その組み込みが許される全ての法管轄区域での目的のためを限度とする。

これまでの記載は本発明の実施形態に関するものであるけれども、本発明のそれ以外のおよびさらなる実施形態が、本発明の基本的な範囲から逸脱することなく考案されることができ、またその範囲は、以下に続く特許請求の範囲によって決定される。

Claims (5)

1. プロピレンに基いたエラストマーブレンド組成物を製造する方法であって、前記プロピレンに基いたエラストマーブレンド組成物が
   （ａ）前記プロピレンに基いたエラストマーブレンドの重量に基いて７０重量％〜９５重量％の第１のプロピレンに基いたエラストマー成分であって、１０重量％以上〜１３重量％以下のエチレン含有量を有する、第１のプロピレンに基いたエラストマー成分、および
   （ｂ）前記プロピレンに基いたエラストマーブレンドの重量に基いて５重量％〜３０重量％の第２のプロピレンに基いたエラストマー成分であって、６重量％以上〜２０重量％以下のエチレン含有量を有する、第２のプロピレンに基いたエラストマー成分
   を含んでおり、
   前記第１のプロピレンに基いたエラストマー成分がピリジルジアミド触媒を使用して調製され、かつ前記第２のプロピレンに基いたエラストマー成分がメタロセン触媒を使用して調製される、
   プロピレンに基いたエラストマーブレンド組成物を製造する方法。
2. 膜組成物を製造する方法であって、前記膜組成物が
   （ａ）２０重量％〜５０重量％のプロピレンに基いたエラストマーブレンドであって、
   （ｉ）前記プロピレンに基いたエラストマーブレンドの重量に基いて７０重量％〜９５重量％の第１のプロピレンに基いたエラストマー成分であって、１０重量％以上〜２０重量％以下のエチレン含有量を有する、第１のプロピレンに基いたエラストマー成分、および
   （ｉｉ）前記プロピレンに基いたエラストマーブレンドの重量に基いて５重量％〜３０重量％の第２のプロピレンに基いたエラストマー成分であって、６重量％以上〜２０重量％以下のエチレン含有量を有する、第２のプロピレンに基いたエラストマー成分
   を含んでいるプロピレンに基いたエラストマーブレンド；
   （ｂ）前記膜組成物に基いて２０重量％〜４０重量％の熱可塑性樹脂；
   （ｃ）少なくとも１種の水酸化マグネシウムマスターバッチ；および
   （ｄ）少なくとも１種の紫外線安定剤
   を含んでおり、
   前記第１のプロピレンに基いたエラストマー成分がピリジルジアミド触媒を使用して調製され、かつ前記第２のプロピレンに基いたエラストマー成分がメタロセン触媒を使用して調製される、
   膜組成物を製造する方法。
3. 前記熱可塑性樹脂が２〜１５ｇ／１０分のメルトフローレート（２３０℃；２．１６ｋｇ）を有する、請求項２に記載の膜組成物を製造する方法。
4. 前記膜組成物が、前記膜組成物の重量に基いて１０〜３０重量％の水酸化マグネシウムマスターバッチを含んでいる、請求項２または３に記載の膜組成物を製造する方法。
5. 請求項２〜４のいずれか１項に記載の膜組成物を含んでいるルーフィング組成物を製造する方法。

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