JP7324205B2 - オレフィンマルチブロックコポリマー／シリコーンゴム／粘着付与剤組成物および発泡体 - Google Patents

オレフィンマルチブロックコポリマー／シリコーンゴム／粘着付与剤組成物および発泡体 Download PDF

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Description

関連出願の相互参照
この出願は、２０１７年１２月２８日に提出された国際特許出願番号ＰＣＴ／ＣＮ２０１７／１１９２５５の優先権とその利益を主張する。
オレフィンマルチブロックコポリマーを使用して、軽量の靴のミッドソールを形成することができる。ユニットソール発泡体として使用する場合、ポリマー組成物は、良好な耐摩耗性と良好なウェットトラクション性能（摩擦係数（ＣＯＦ））を有している必要がある。耐摩耗性を向上させるためにポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）を使用できるが、ＣＯＦは通常減少し、ウェットトラクションは低下する。発泡性組成物および／または他のエラストマー組成物は、以下の参考文献に記載されている：ＵＳ２００６／０１９９８７２、ＵＳ２０１１／０１９９８７２、ＵＳ２０１１／０１４４２４０、ＵＳ４２１０５７０、ＵＳ７６７１１０６、ＵＳ７７５００７３、ＵＳ８３１８８６４、ＣＮ１０４３７１１９４Ａ（要約書）、ＣＮ１０５５２４３５９Ａ（要約書）、ＣＮ１０５５２４３４６Ａ（要約書）、ＪＰ３９２２４４６Ｂ２（要約書）、ＫＲ２００８１０７５８３Ａ（要約書）、ＵＳ６７６７９３１、ＵＳ２０１１／０１７８１９５、ＵＳ２０１５／０１６６７５５、ＵＳ２０１６／００６７７９９、ＫＲ１０７５０７０Ｂ１（要約書）、ＵＳ７６７１１０６、ＵＳ６０１３２１７、ＵＳ２０１２／０３２２９０５、ＪＰ３６６５４４６Ｂ２（要約書）、ＣＮ１０５６７０１９９Ａ（要約書）、ＣＮ１０３７０９５８１Ｂ（要約書）。しかしながら、良好な耐摩耗性を維持しつつ、良好な耐摩耗性および良好なＣＯＦおよび良好な機械的特性を提供する新しいポリマー組成物が必要とされている。これらの必要性は、以下の発明によって満たされた。
少なくとも以下：
Ａ）オレフィンマルチブロックコポリマーと、
Ｂ）シリコーンゴムと、
Ｃ）粘着付与剤と、を含む組成物。
図１は、Ｂｕｎ発泡体から切り取った異なる試料の概略図を図示する。
本明細書に記載される「オレフィンマルチブロックコポリマー／シリコーンゴム／粘着付与剤」組成物は、良好な耐摩耗性を維持しつつ、優れたトラクション性能および機械的特性を提供することが発見された。また、シリコーンゴムの添加は、射出発泡用途で使用される場合、組成物の加工性に役立ち得る。
上述のように、本発明は、少なくとも以下を含む組成物であって、
Ａ）オレフィンマルチブロックコポリマーと、
Ｂ）シリコーンゴムと、
Ｃ）粘着付与剤と、を含む組成物を提供する。
本発明の組成物は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
本発明の各組成物は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
一実施形態では、成分Ａのオレフィンマルチブロックコポリマーが、組成物の重量に基づいて、５０重量％以上、または５５重量％以上、または６０重量％以上、または６５重量％以上、または７０重量％以上、または７５重量％以上、または８０重量％以上、または８５重量以上の量で存在する、請求項１に記載の組成物。さらなる実施形態では、オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーである。さらなる実施形態では、α－オレフィンはＣ３－Ｃ８α－オレフィンであり、さらにはＣ４－Ｃ８α－オレフィンである。
一実施形態では、組成物は、エチレン系ポリマーをさらに含む。さらなる一実施形態において、エチレン系ポリマーは、ＬＤＰＥである。
一実施形態では、シリコーンゴムは、１００，０００ｇ／モル以上、または１５０，０００ｇ／モル以上、または２００，０００ｇ／モル以上、または２５０，０００ｇ／モル以上、または３００，０００ｇ／モル以上、または３５０，０００ｇ／モル以上、または４００，０００ｇ／モル以上の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
一実施形態では、シリコーンゴムは、以下に示す構造（ａ）：
を含み、式中、ｍは１～２００００であり、ｎは１～２００００であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、メチル、フェニル、ビニル、またはトリフルオロプロピルから選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちの少なくとも１つはビニルである。
一実施形態では、シリコーンゴムは、以下に示す構造（ｂ）：
を含み、式中、ｍは１～２００００であり、ｎは１～２００００であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立して、アルキルであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、同じアルキルであってもよい。
一実施形態では、シリコーンゴムは、以下のｉ）から選択される構造および／または以下のｉｉ）から選択される構造：
ｉ）－Ｏ－［Ｓｉ（Ｒ）（ＣＨ＝ＣＨ２）］－［Ｓｉ（Ｒ’）（Ｒ’’）］－Ｏ－（式中、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’はそれぞれ独立して、アルキル基、さらにはＣ１－Ｃ６アルキル基であり、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は、すべて同じアルキル基であってもよい）、
ｉｉ）Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－［Ｓｉ（ＲＩＶ）（ＲＶ）］－Ｏ－（式中、ＲＩＶおよびＲＶは、それぞれ独立して、アルキル基、さらにはＣ１－Ｃ６アルキル基であり、ＲＩＶおよびＲＶは、同じアルキル基であってもよい）、を含む。ここで、構造ｉ）は、シリコーンゴムポリマー分子の内部基を表し、この内部基は、各それぞれの酸素末端基でポリマー分子の追加の部分に結合している。構造ｉｉ）は、シリコーンゴムポリマー分子の末端基を表し、この末端基は、酸素末端基でポリマー分子の追加部分に結合している。
一実施形態では、ペンダントビニル基および末端ビニル基を含むシリコーンゴム。一実施形態では、シリコーンゴムは、ｉｉｉ）から選択される構造：
を含み、式中、ｐは１～２０であり、ｑは２０００～２００００である。ここで、構造ｉｉｉ）は、ペンダントビニル基および末端ビニル基の例を示す。上記の構造ｉｉｉ）では、ペンダントビニル基は、ポリマー鎖全体にランダムに分布し得る。
一実施形態では、シリコーンゴムは、２５℃で１０６ｃＳｔ以上の粘度を有する。
一実施形態では、シリコーンゴムは、シリコーンゴムの全ＰＤＭＳ単位に基づいて、また１Ｈ ＮＭＲによって決定されるものとして、０．１０モル％以上の全ビニル（ＣＨ２＝ＣＨ）含有量を有する。
一実施形態では、シリコーンゴムは、室温（２３℃）で液体ではない。
一実施形態では、シリコーンゴムは、室温（２３℃）で固体である。
シリコーンゴムは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
一実施形態では、粘着付与剤は、炭化水素である。本明細書で使用される場合、炭化水素は、水素および炭素原子のみを含む有機化合物またはポリマーである。さらなる実施形態では、粘着付与剤は、水素化炭化水素、非水素化炭化水素またはそれらの組み合わせである。
一実施形態では、粘着付与剤は、Ｃ５粘着付与剤、Ｃ９粘着付与剤、またはジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）系炭化水素樹脂から選択される。
粘着付与剤は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
一実施形態では、オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーである。さらなる実施形態では、α－オレフィンはＣ３－Ｃ８ α－オレフィンであり、さらにＣ４－Ｃ８α－オレフィンである。
一実施形態では、オレフィンマルチブロックコポリマーは、０．８６６ｇ／ｃｃ～０．８８７ｇ／ｃｃ、または０．８６８ｇ／ｃｃ～０．８８５ｇ／ｃｃ、または０．８７０ｇ／ｃｃ～０．８８０ｇ／ｃｃ、または０．８７２ｇ／ｃｃ～０．８８０ｇ／ｃｃ、または０．８７４ｇ／ｃｃ～０．８８０ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ３）の密度を有する。
一実施形態では、オレフィンマルチブロックコポリマーは、０．５～５．０ｇ／１０分、または１．０～４．０ｇ／１０分、または１．０～３．０ｇ／１０分、または１．０～２．０ｇ／１０分（１９０℃および２．１６ｋｇ）のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。
一実施形態では、オレフィンマルチブロックコポリマーは、１００℃～１３５℃、さらには１１０℃～１３０℃、さらには１１５℃～１２５℃の溶融温度（Ｔｍ）を有する。
オレフィンマルチブロックコポリマーは、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
一実施形態では、組成物は、１００部の成分Ａに基づいて、１～２０ｐｈｒ、または２～１８ｐｈｒ、または３～１６ｐｈｒの成分Ｂを含む。
一実施形態では、組成物は、組成物の重量に基づいて、６０重量％以上、または６５重量％以上、または７０重量％以上、または７５重量％以上、または８０重量％以上、８５重量％以上、または９０重量％以上、または９５重量％以上、または９８重量％以上、または９９重量％以上の成分Ａ、成分Ｂ、および成分Ｃを含む。
一実施形態では、組成物中に存在する成分Ａの量は、組成物中に存在する成分Ｂの量より多い。
一実施形態では、成分Ａ対成分Ｂの重量比は、２．０～４０、または３．０～４５、または４．０～４０、または５．０～３５である。
一実施形態では、成分Ａ対成分Ｂの重量比は、５．０～３０、または５．０～２５、または５．０～２０である。
一実施形態では、成分Ａ対成分Ｃの重量比は、３０～６０、または３５～５５、または４０～５０である。
一実施形態では、成分Ｂ対成分Ｃの重量比は、１．０～１０、または１．０～８．０、または１．５～８．０である。
一実施形態では、組成物は、架橋剤をさらに含む。例えば、無機充填剤（例えば、炭酸カルシウム、タルク、シリカ）。
一実施形態では、組成物は、ブロモブチルゴムをさらに含む。
一実施形態では、組成物は、エチレン系ポリマーをさらに含む。さらなる実施形態では、エチレン系ポリマーは、ＬＤＰＥである。
一実施形態では、組成物は、架橋剤（例えば、過酸化物（すなわち、過酸化ジクミル）またはトリアリルイソシアヌレート）をさらに含む。
一実施形態では、組成物は、修飾アゾジカーボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、重炭酸ナトリウム、または炭酸アンモニウムなどの発泡剤をさらに含む。
一実施形態では、組成物は、発泡剤の１つ以上の活性剤（例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛）を含む。
一実施形態では、組成物は、７０～９８重量％の成分Ａ、２～３０重量％の成分Ｂ、１～１０重量％の成分Ｃ、０．１～１０重量％の架橋剤、０．１～１０重量％の発泡剤、０～５重量％の１つ以上の活性剤、および０～５重量％の充填剤を含む。
一実施形態では、組成物は、２１５ｍｍ３以下、または２１０ｍｍ３以下、または２０５ｍｍ３以下の磨耗ＤＩＮ値を有する。一実施形態では、組成物は、１４５ｍｍ３～２２０ｍｍ３、または１５０ｍｍ３～２１５ｍｍ３、または１５５ｍｍ３～２１０ｍｍ３の磨耗ＤＩＮ値を有する。
一実施形態では、組成物は、０．５０以上、または０．５１以上、または０．５２以上のウェットＣＯＦ値を有する。一実施形態では、組成物は、０．５３以上、または０．５４以上、または０．５５以上、または０．５６以上、または０．５７以上、または０．５８以上、または０．５９ｍｍ３以上のウェットＣＯＦ値を有する。一実施形態では、組成物は、０．５４～０．６３、または０．５６～０．６２、または０．５８～０．６１のＣＯＦ値を有する。
一実施形態では、組成物は、６５％以上、または６６％以上の弾性力を有する。一実施形態では、組成物は、６５％～６９％、または６５％～６８％の弾性力を有する。
一実施形態では、組成物は、２．５０ＭＰａ以上、または２．６０ＭＰａ以上、または２．７０ＭＰａ以上の引張強度を有する。一実施形態では、組成物は、２．５０ＭＰａ～３．２０ＭＰａ、または２．６０ＭＰａ～３．２０ＭＰａ、または２．７０ＭＰａ～３．２０ＭＰａの引張強度を有する。
一実施形態では、組成物は、４００％～５００％の伸び率を有する。
一実施形態では、組成物は、１４．０Ｎ／ｍｍ～１５．０Ｎ／ｍｍの引裂き値を有する。一実施形態では、組成物は、３．０Ｎ／ｍｍ～５．０Ｎ／ｍｍ、または３．５Ｎ／ｍｍ～５．０Ｎ／ｍｍのスプリット裂き値を有する。
一実施形態では、組成物は、６０％以上の弾性力、２２０ｍｍ３以下のＤＩＮ、および０．５５以上のウェットＣＯＦを有する。一実施形態では、組成物は、６５％以上の弾性力、２１０ｍｍ３以下のＤＩＮ、および０．５９以上のウェットＣＯＦを有する。
一実施形態では、組成物は、組成物の重量に基づいて、１．００重量％以下、または０．５０重量％以下、または０．２０重量％以下、または０．１０重量％以下、または０．０５重量％以下のスチレンブロックコポリマーもしくはターポリマー（例えば、ＳＥＳ、ＳＢＳ、ＳＥＰなど）を含む。一実施形態では、組成物は、スチレンブロックコポリマーまたはターポリマー（例えば、ＳＥＳ、ＳＢＳ、ＳＥＰなど）を含まない。
一実施形態では、組成物は、組成物の重量に基づいて、１．００重量％以下、または０．５０重量％以下、または０．２０重量％以下、または０．１０重量％以下、または０．０５重量％以下のポリスチレンを含む。一実施形態では、組成物は、ポリスチレンを含まない。
一実施形態では、組成物は、組成物の重量に基づいて、５０重量％以下、または４０重量％以下、または３０重量％以下、または２０重量％以下、または１０重量％以下のＥＶＡを含む。
一実施形態では、組成物は、組成物の重量に基づいて、１．００重量％以下、または０．５０重量％以下、または０．２０重量％以下、または０．１０重量％以下、または０．０５重量％以下のＥＶＡを含む。一実施形態では、組成物は、ＥＶＡを含まない。
一実施形態では、組成物は、組成物の重量に基づいて、１．００重量％以下、または０．５０重量％以下、または０．２０重量％以下、または０．１０重量％以下、または０．０５重量％以下のポリイミドを含む。一実施形態では、組成物は、ポリイミドを含まない。
本発明の組成物は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
また、本明細書に記載の１つ以上の実施形態の組成物から形成された少なくとも１つの成分を含む物品が提供される。さらなる実施形態では、物品は、発泡体である。一実施形態では、発泡体は、０．１０～０．８０ｇ／ｃｃ、または０．１５～０．６０ｇ／ｃｃ、または０．２０～０．４０ｇ／ｃｃの密度を有する。
物品は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
履物用途に加えて、本組成物は、タイヤ用途（通常の自転車タイヤ、電動自転車タイヤ、スクータータイヤなど）、マット用途（ヨガマット、トラクションマット、フローリングマットなど）、および発泡コンベヤベルト用途に有用であり得る。
オレフィンマルチブロックコポリマー
本組成物は、オレフィンマルチブロックコポリマーまたはオレフィンブロックコポリマーを含む。本明細書で使用される場合、「オレフィンブロックコポリマー」（またはＯＢＣ）とは、マルチブロックまたはセグメント化コポリマーであり、線状に結合された２つ以上の化学的に違う領域またはセグメント（「ブロック」と称される）を含むものであり、すなわち、ペンダントまたはグラフトされた様式ではなく、重合エチレン性官能基に関して端から端まで結合されている化学的に区別された単位を含むポリマーである。特定の実施形態では、ブロックは、そこに組み込まれるコモノマーの量またはタイプ、密度、結晶化度の量、結晶化度のタイプ、そのような組成のポリマーに起因する結晶のサイズ、タクチシティのタイプもしくは程度（アイソタクチックまたはシンジオタクチック）、部位規則性もしくは部位不規則性、長鎖分岐もしくは超分岐を含む分岐の量、均質性、または任意の他の化学的もしくは物理的特性においても異なる。オレフィンブロックコポリマーは、コポリマーの独自のプロセス作成による、多分散性インデックス（ＰＤＩまたはＭｗ／Ｍｎ）の固有の分布、ブロック長の分布、および／またはブロック数の分布によって特徴付けられる。連続プロセスで生成される場合、ＯＢＣの実施形態は、１．７～８、または１．７～３．５、または１．７～２．５、および１．８～２．５、または１．８～２．１の範囲のＰＤＩを有してもよい。連続プロセスで生成される場合、ＯＢＣの実施形態は、１．０～２．９、または１．３～２．５、または１．４～２．０、または１．４～１．８の範囲のＰＤＩを有してもよい。
一実施形態では、ＯＢＣは、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーである。エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレンに由来する単位の過半数のモル分率を含み、エチレンは、少なくとも５０モル％、または少なくとも６０モル％、または少なくとも７０モル％、または少なくとも８０モル％を含み、残りのマルチブロックコポリマーはコモノマーを含む。エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、化学的または物理的特性（ブロックインターポリマー）において異なる２つ以上の重合モノマー単位の複数（すなわち、２以上）のブロックまたはセグメントによって特徴付けられる、重合形態においてエチレンおよび共重合性α－オレフィンコモノマーをさらに含み、マルチブロックコポリマーである。いくつかの実施形態では、マルチブロックコポリマーは、以下の式によって表し得る：
（ＡＢ）ｎ、
式中、ｎは、少なくとも１であり、好ましくは１より大きい整数であり、例えば、２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、またはそれ以上であり、「Ａ」は、ハードブロックまたはセグメントを表し、「Ｂ」は、ソフトブロックまたはセグメントを表す。好ましくは、ＡおよびＢは、分岐状または星状ではなく、線状に結合している。「ハード」セグメントは、いくつかの実施形態ではエチレンが９５重量パーセント超の量で存在し、他の実施形態では９８重量パーセント超の量で存在する、重合単位のブロックを指す。言い換えると、ハードセグメント中のコモノマー含有量は、いくつかの実施形態では５重量パーセント未満であり、他の実施形態では、ハードセグメントの総重量の２重量パーセント未満である。いくつかの実施形態では、ハードセグメントは、すべてまたは実質的にすべてのエチレンを含む。
一方、「ソフト」セグメントは、コモノマー含有量は、いくつかの実施形態ではソフトセグメントの総重量の５重量パーセントを超え、様々な他の実施形態では８重量パーセントを超え、１０重量パーセントを超え、または１５重量パーセント超える、重合単位のブロックを指す。いくつかの実施形態では、様々な他の実施形態において、ソフトセグメント中のコモノマー含有量は、２０重量パーセント超、２５重量パーセント超、３０重量パーセント超、３５重量パーセント超、４０重量パーセント超、４５重量パーセント超、５０重量パーセント超、または６０重量パーセント超であってもよい。
２つ以上のモノマーから形成されたそれぞれの識別可能なセグメントまたはブロックが、単一のポリマー鎖に結合されているため、ポリマーは、標準的な選択的抽出技術を用いて完全に分画され得ない。例えば、比較的結晶質である領域（高密度セグメント）および比較的非結晶質である領域（低密度セグメント）を含有するポリマーは、異なる溶媒を用いて選択的に抽出または分画され得ない。一実施形態では、ジアルキルエーテルまたはアルカン溶媒のいずれかを使用して抽出可能なポリマーの量は、総ポリマー重量の１０パーセント未満、または７パーセント未満、または５パーセント未満、または２パーセント未満である。
さらに、本明細書で開示されるＯＢＣは、ポアソン分布ではなく、Ｓｃｈｕｌｚ－Ｆｌｏｒｙ分布に適合するＰＤＩを有する。本ＯＢＣは、米国特許第７，８５８，７０６号および米国特許第７，６０８，６６８号に記載される重合プロセスによって生成され、それは、多分散ブロック分布ならびにブロックサイズの多分散分布の両方を有する生成物をもたらす。これにより、識別可能な物理的特性を有するＯＢＣ生成物の形成が生じる。多分散ブロック分布の理論的な利点は、以前にモデル化され、Ｐｏｔｅｍｋｉｎ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｅ（１９９８）５７（６），ｐｐ．６９０２－６９１２，ａｎｄ Ｄｏｂｒｙｎｉｎ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｖｓ．（１９９７）１０７（２１），ｐｐ９２３４－９２３８で考察されている。
一実施形態では、オレフィンブロックコポリマーは、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーである。一実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．８６～０．８９ｇ／ｃｃ、さらには０．８７～０．８８ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ３）の密度を有する。
一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、以下を有するものとして定義される。
（Ａ）１．７～３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１つの摂氏での融点Ｔｍ、およびグラム／立方センチメートルでの密度ｄ、ここで、Ｔｍおよびｄの数値は、以下の関係に対応し、
Ｔｍ＞－２００２．９＋４５３８．５（ｄ）－２４２２．２（ｄ）２
一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、（Ａ）として、１．７～３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１つの摂氏での融点Ｔｍ、およびグラム／立方センチメートルでの密度ｄを有するものとして定義され、ここで、Ｔｍおよびｄの数値は、以下の関係に対応する。
Ｔｍ＞－２００２．９＋４５３８．５（ｄ）－２４２２．２（ｄ）２
式中、密度ｄは、０．８６６ｇ／ｃｃ、もしくは０．８７ｇ／ｃｃ～０．８９ｇ／ｃｃ、もしくは０．９１ｇ／ｃｃ、もしくは０．９３ｇ／ｃｃであり、融点Ｔｍは、１１３℃もしくは１１５℃もしくは１１７℃もしくは１１８℃～１２０℃もしくは１２５℃もしくは１３０℃である。
一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、（Ｂ）として、１．７～３．５のＭｗ／Ｍｎを有するものとして定義され、Ｊ／ｇでの融解熱ΔＨと、最高ＤＳＣピークと最高結晶化温度分析分留（「ＣＲＹＳＴＡＦ」）ピークとの間の温度差として定義される、摂氏でのデルタ量ΔＴと、によって特徴付けられ、ここで、ΔＴおよびΔＨの数値は、以下の関係を有する。
ΔＨがゼロより大きく、最大１３０Ｊ／ｇの場合、ΔＴ＞－０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１、
ΔＨが１３０Ｊ／ｇより大きい場合、ΔＴ≧４８℃
ここで、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５パーセントを用いて決定され、ポリマーの５パーセント未満が同定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度が、３０℃である。
一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、（Ｃ）として、エチレン／α－オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムで測定した３００パーセント歪みおよび１サイクルでの弾性回復率Ｒｅ、ならびにグラム／立方センチメートルでの密度ｄを有するものとして定義され、ここで、エチレン／α－オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に有しない場合、Ｒｅおよびｄの数値は、以下の関係を満たす。
Ｒｅ＞１４８１－１６２９（ｄ）
一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、（Ｄ）として、同じ温度間で溶出する同等のランダムエチレンインターポリマー画分のものよりも少なくとも５パーセント超のモルコモノマー含有量を有する画分という点で特徴付けられる、ＴＲＥＦを使用して分画されるときに、４０℃～１３０℃で溶出する、分子量画分を有するものとして定義され、ここで、該比較対象のランダムエチレンインターポリマーは、同じコモノマー（複数可）を有し、およびエチレン／α－オレフィンインターポリマーのものの１０パーセント以内のメルトインデックス、密度、モルコモノマー含有量（ポリマー全体に対して）を有する。
一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、（Ｅ）として、２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’（２５℃）および１００℃での貯蔵弾性率Ｇ’（１００℃）を有するものとして定義され、ここで、Ｇ’（２５℃）のＧ’（１００℃）に対する比率は、約１：１～約９：１の範囲にある。
一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、（Ｆ）として、少なくとも０．５で最大約１のブロックインデックスおよび約１．３超の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する画分という点で特徴付けられる、ＴＲＥＦを使用して分画されるときに、４０℃～１３０℃で溶出する、分子画分を有するものとして定義される。さらなる実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、分子量分布
約３．５以下のＭｗ／Ｍｎを有する。
一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、（Ｇ）として、ゼロ超で最大約１．０の平均ブロックインデックスおよび約１．３超の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有するものとして定義される。
エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、上記の特性（Ａ）～（Ｇ）の任意の組み合わせを有してもよい。
適切なコモノマーの例として、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、３－メチル－ｌ－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、および１－エイコセンなどの３～３０個の炭素原子の直鎖／分岐α－オレフィン；シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５－メチル－２－ノルボルネン、テトラシクロドデセン、および２－メチル－１，４，５，８－ジメタノ－１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ－オクタヒドロナフタレンなどの３～３０個または３～２０個の炭素原子のシクロオレフィン；ブタジエン、イソプレン、４－メチル－１，３－ペンタジエン、１，３－ペンタジエン、１，４－ペンタジエン、１，５－ヘキサジエン、１，４－ヘキサジエン、１，３－ヘキサジエン、１，３－オクタジエン、１，４－オクタジエン、１，５－オクタジエン、１，６－オクタジエン、１，７－オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、４－エチリデン－８－メチル－１，７－ノナジエン、および５，９－ジメチル－１，４，８－デカトリエンなどのジ－およびポリオレフィン；ならびに３－フェニルプロペン、４－フェニルプロペン、１，２－ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、および３，３，３－トリフルオロ－１－プロペンが挙げられる。
一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマー中のコモノマーは、プロピレン、ブテン、ヘキセン、またはオクテンから選択される。
一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、スチレンを除外する。
一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーである。さらなる実施形態では、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、０．８６～０．８９ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ３）の密度を有する。
一実施形態では、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーのソフトセグメントは、オクテンに由来する、５モル％もしくは７モル％もしくは９モル％もしくは１１モル％もしくは１３モル％もしくは１５モル％～１８モル％もしくは２０モル％単位を含む。エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、０．８６６ｇ／ｃｃ～０．８８７ｇ／ｃｃの密度を有する。エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、０．５ｇ／１０分もしくは５．０ｇ／１０分もしくは１０ｇ／１０分もしくは１５ｇ／１０分～２０ｇ／１０分もしくは２５ｇ／１０分もしくは３０ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＩ）を有する。
一実施形態では、ＯＢＣは、以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有するエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーである：０．８６６ｇ／ｃｃ～０．８８０ｇ／ｃｃの密度、０．５ｇ／１０分～１０ｇ／１０分のメルトインデックス、１００℃～１３０℃または１１０℃～１２５℃の溶融温度。
オレフィンマルチブロックコポリマーは、ＩＮＦＵＳＥ Ｏｌｅｆｉｎ Ｂｌｏｃｋ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓの名称でＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる。
オレフィンブロックコポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
添加剤
本組成物は、１種以上の添加剤を含み得る。添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、粘度調整剤、粘着防止剤、剥離剤、充填剤、摩擦係数（ＣＯＦ）調整剤、誘導加熱粒子、臭気調整剤／吸収剤、およびそれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
一実施形態では、組成物は、組成物の重量に基づいて以下を含む：７０～９８重量％のオレフィンマルチブロックコポリマー、５～３０重量％のシリコーンゴム、１～１０重量％のブロモブチルゴム、０．１～１０重量％の架橋剤、０．１～１０重量％の発泡剤、０～５重量％の１つ以上の活性剤、および０～１０重量％の無機充填剤。
いくつかの実施形態の要約
１）少なくとも以下：
Ａ）オレフィンマルチブロックコポリマーと、
Ｂ）シリコーンゴムと、
Ｃ）粘着付与剤と、を含む組成物。
２）成分Ａのオレフィンマルチブロックコポリマーは、組成物の重量に基づいて、５０重量％以上、または５５重量％以上、または６０重量％以上、または６５重量％以上、または７０重量％以上、または７５重量％以上、または８０重量％以上、または８５重量以上の量で存在する、１に記載の組成物。さらなる実施形態では、オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーである。さらなる実施形態では、α－オレフィンはＣ３－Ｃ８α－オレフィンであり、さらにＣ４－Ｃ８α－オレフィンである。
３）組成物がさらにエチレン系ポリマーを含む、１または２に記載の組成物。さらなる一実施形態において、エチレン系ポリマーは、ＬＤＰＥである。
４）シリコーンゴムが、１００，０００ｇ／モル以上、または１５０，０００ｇ／モル以上、または２００，０００ｇ／モル以上、または２５０，０００ｇ／モル以上、または３００，０００ｇ／モル以上、または３５０，０００ｇ／モル以上、または４００，０００ｇ／モル以上の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、１～３のいずれか１つに記載の組成物。
５）シリコーンゴムが、以下に示される構造（ａ）：
を含み、式中、ｍは１～２００００であり、ｎは１～２００００であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、メチル、フェニル、ビニル、またはトリフルオロプロピルから選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちの少なくとも１つは、ビニルである、１～４のいずれか１つに記載の組成物。
６）シリコーンゴムが、以下に示す構造（ｂ）：
を含み、式中、ｍは１～２００００であり、ｎは１～２００００であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立してアルキルであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は同じアルキルであってもよい、１～５のいずれか１つに記載の組成物。
７）シリコーンゴムが、以下のｉ）から選択される構造および／または以下のｉｉ）から選択される構造：
ｉ）－Ｏ－［Ｓｉ（Ｒ）（ＣＨ＝ＣＨ２）］－［Ｓｉ（Ｒ’）（Ｒ’’）］－Ｏ－（式中、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’はそれぞれ独立してアルキル基、さらにはＣ１－Ｃ６アルキル基であり、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は、すべて同じアルキル基であってもよい）、
ｉｉ）Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－［Ｓｉ（ＲＩＶ）（ＲＶ）］－Ｏ－（式中、ＲＩＶおよびＲＶは、それぞれ独立して、アルキル基、さらにＣ１－Ｃ６アルキル基であり、ＲＩＶおよびＲＶは同じアルキル基であってもよい）、を含む、１～６のいずれか１つに記載の組成物。ここで、構造ｉ）は、シリコーンゴムポリマー分子の内部基を表し、この内部基は、各それぞれの酸素末端基でポリマー分子の追加の部分に結合している。構造ｉｉ）は、シリコーンゴムポリマー分子の末端基を表し、この末端基は、酸素末端基でポリマー分子の追加部分に結合している。
８）シリコーンゴムが、ペンダントビニル基および末端ビニル基を含む、１～７のいずれか１つに記載の組成物。一実施形態では、シリコーンゴムは、ｉｉｉ）から選択される構造：
を含み、式中、ｐは１～２０であり、ｑは２０００～２００００である。ここで、構造ｉｉｉ）は、ペンダントビニル基および末端ビニル基の例を示す。上記の構造ｉｉｉ）では、ペンダントビニル基は、ポリマー鎖全体にランダムに分布し得る。
９）シリコーンゴムが、２５℃で１０６ｃＳｔ以上の粘度を有する、１～８のいずれか１つに記載の組成物。
１０）シリコーンゴムが、シリコーンゴムの総ＰＤＭＳ単位に基づいて、また１Ｈ ＮＭＲによって決定されるものとして、０．１０モル％以上の全ビニル（ＣＨ２＝ＣＨ）含有量を有する、１～９のいずれか１つに記載の組成物。
１１）シリコーンゴムが、室温（２３℃）で液体ではない、１～１０のいずれか１つに記載の組成物。
１２）シリコーンゴムが、室温（２３℃）で固体である、１～１１のいずれか１つに記載の組成物。
１３）粘着付与剤が、炭化水素である、１～１２のいずれか１つに記載の組成物。本明細書で使用される場合、炭化水素は、水素および炭素原子のみを含む有機化合物またはポリマーである。さらなる実施形態では、粘着付与剤は、水素化炭化水素、非水素化炭化水素またはそれらの組み合わせである。
１４）粘着付与剤は、Ｃ５粘着付与剤、Ｃ９粘着付与剤、またはジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）系炭化水素樹脂から選択される、１～１３のいずれか１つに記載の組成物。
１５）オレフィンマルチブロックコポリマーが、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーである、１～１４のいずれか１つに記載の組成物。さらなる実施形態では、α－オレフィンはＣ３－Ｃ８ α－オレフィンであり、さらにＣ４－Ｃ８ α－オレフィンである。
１６）オレフィンマルチブロックコポリマーが、０．８６６ｇ／ｃｃ～０．８８７ｇ／ｃｃ、または０．８６８ｇ／ｃｃ～０．８８５ｇ／ｃｃ、または０．８７０ｇ／ｃｃ～０．８８０ｇ／ｃｃ、または０．８７２ｇ／ｃｃ～０．８８０ｇ／ｃｃ、または０．８７４ｇ／ｃｃ～０．８８０ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ３）の密度を有する、１～１５のいずれかの１つに記載の組成物。
１７）オレフィンマルチブロックコポリマーが、０．５～５．０ｇ／１０分、または１．０～４．０ｇ／１０分、または１．０～３．０ ｇ／１０分、または１．０～２．０ｇ／１０分（１９０℃および２．１６ｋｇ）のメルトインデックス（Ｉ２）を有する、１～１６のいずれかの１つに記載の組成物。
１８）オレフィンマルチブロックコポリマーが、１００℃～１３５℃、さらには１１０℃～１３０℃、さらには１１５℃～１２５℃の溶融温度（Ｔｍ）を有する、１～１７のいずれか１つに記載の組成物。
１９）組成物が、１００部の成分Ａに基づいて、１～２０ｐｈｒ、または２～１８ｐｈｒ、または３～１６ｐｈｒの成分Ｂを含む、１～１８のいずれか１つに記載の組成物。
２０）組成物が、組成物の重量に基づいて、６０重量％以上、または６５重量％以上、または７０重量％以上、または７５重量％以上、または８０重量％以上、８５重量％以上、または９０重量％以上、または９５重量％以上、または９８重量％以上、または９９重量％以上の成分Ａ、成分Ｂ、および成分Ｃを含む、１～１９のいずれか１つに記載の組成物。
２１）組成物中に存在する成分Ａの量が、組成物中に存在する成分Ｂの量より多い、１～２０のいずれか１つに記載の組成物。
２２）成分Ａ対成分Ｂの重量比が、２．０～４０、または３．０～４５、または４．０～４０、または５．０～３５である、１～２１のいずれか１つに記載の組成物。
２３）成分Ａ対成分Ｂの重量比が、５．０～３０、または５．０～２５、または５．０～２０である、１～２２のいずれか１つに記載の組成物。
２４）成分Ａ対成分Ｃの重量比が、３０～６０、または３５～５５、または４０～５０である、１～２３のいずれか１つに記載の組成物。
２５）成分Ｂ対成分Ｃの重量比が、１．０～１０、または１．０～８．０、または１．５～８．０である、１～２４のいずれか１つに記載の組成物。
２６）組成物が、充填剤をさらに含む、１～２５のいずれか１つに記載の組成物。例えば、無機充填剤（例えば、炭酸カルシウム、タルク、シリカ）。
２７）組成物が、ブロモブチルゴムをさらに含む、１～２６のいずれか１つに記載の組成物。
２８）組成物が、エチレン系ポリマーをさらに含む、１～２７のいずれか１つに記載の組成物。さらなる実施形態では、エチレン系ポリマーは、ＬＤＰＥである。
２９）組成物が、架橋剤（例えば、過酸化物（すなわち、過酸化ジクミル）またはトリアリルイソシアヌレート）をさらに含む、１～２８のいずれか１つに記載の組成物。
３０）組成物が、修飾アゾジカーボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、重炭酸ナトリウム、または炭酸アンモニウムなどの発泡剤をさらに含む、１～２９のいずれか１つに記載の組成物。
３１）組成物が、発泡剤の１つ以上の活性剤（例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛）を含む、１～３０のいずれか１つに記載の組成物。
３２）組成物が、７０～９８重量％の成分Ａ、２～３０重量％の成分Ｂ、１～１０重量％の成分Ｃ、０．１～１０重量％の架橋剤、０．１～１０重量％の発泡剤、０～５重量％の１つ以上の活性剤、および０～５重量％の充填剤を含む、１～３１のいずれか１つに記載の組成物。
３３）組成物が、２１５ｍｍ３以下、または２１０ｍｍ３以下、または２０５ｍｍ３以下の磨耗ＤＩＮ値を有する、１～３２のいずれか１つに記載の組成物。
３４）組成物が、１４５ｍｍ３～２２０ｍｍ３、または１５０ｍｍ３～２１５ｍｍ３、または１５５ｍｍ３～２１０ｍｍ３の磨耗ＤＩＮ値を有する、１～３３のいずれか１つに記載の組成物。
３５）組成物が、０．５０以上、または０．５１以上、または０．５２以上のウェットＣＯＦ値を有する、１～３４のいずれか１つに記載の組成物。
３６）組成物が、０．５３以上、または０．５４以上、または０．５５以上、または０．５６以上、または０．５７以上、または０．５８以上、または０．５９ｍｍ３以上のウェットＣＯＦ値を有する、１～３５のいずれか１つに記載の組成物。
３７）組成物が、０．５４～０．６３、または０．５６～０．６２、または０．５８～０．６１のＣＯＦ値を有する、１～３６のいずれか１つに記載の組成物。
３８）組成物が、６５％以上、または６６％以上の弾性力を有する、１～３７のいずれか１つに記載の組成物。
３９）組成物が、６５％～６９％、または６５％～６８％の弾性力を有する、１～３８のいずれか１つに記載の組成物。
４０）組成物が、２．５０ＭＰａ以上、または２．６０ＭＰａ以上、または２．７０ＭＰａ以上の引張強度を有する、１～３９のいずれか１つに記載の組成物。
４１）組成物が、２．５０ＭＰａ～３．２０ＭＰａ、または２．６０ＭＰａ～３．２０ＭＰａ、または２．７０ＭＰａ～３．２０ＭＰａの引張強度を有する、１～４０のいずれか１つに記載の組成物。
４２）組成物が、４００％～５００％の伸び率を有する、１～４１のいずれか１つに記載の組成物。
４３）組成物が、１４．０Ｎ／ｍｍ～１５．０Ｎ／ｍｍの引裂き値を有する、１～４２のいずれか１つに記載の組成物。
４４）組成物が、３．０Ｎ／ｍｍ～５．０Ｎ／ｍｍ、または３．５Ｎ／ｍｍ～５．０Ｎ／ｍｍのスプリット引裂き値を有する、１～４３のいずれか１つに記載の組成物。
４５）組成物が、６０％以上の弾性力、２２０ｍｍ３以下のＤＩＮ、および０．５５以上のウェットＣＯＦを有する、１～４４のいずれか１つに記載の組成物。
４６）組成物が、６５％以上の弾性力、２１０ｍｍ３以下のＤＩＮ、および０．５９以上のウェットＣＯＦを有する、１～４５のいずれか１つに記載の組成物。
４７）組成物が、組成物の重量に基づいて、１．００重量％以下、または０．５０重量％以下、または０．２０重量％以下、または０．１０重量％以下、または０．０５重量％以下のスチレンブロックコポリマーもしくはターポリマー（例えば、ＳＥＳ、ＳＢＳ、ＳＥＰなど）を含む、１～４６のいずれか１つに記載の組成物。
４８）組成物が、スチレンブロックコポリマーまたはターポリマー（例えば、ＳＥＳ、ＳＢＳ、ＳＥＰなど）を含まない、１～４７のいずれか１つに記載の組成物。
４９）組成物が、組成物の重量に基づいて、１．００重量％以下、または０．５０重量％以下、または０．２０重量％以下、または０．１０重量％以下、または０．０５重量％以下のポリスチレンを含む、１～４８のいずれか１つに記載の組成物。
５０）組成物が、ポリスチレンを含まない、１～４９のいずれか１つに記載の組成物。
５１）組成物が、組成物の重量に基づいて、５０重量％以下、または４０重量％以下、または３０重量％以下、または２０重量％以下、または１０重量％以下のＥＶＡを含む、１～５０のいずれか１つに記載の組成物。
５２）組成物が、組成物の重量に基づいて、１．００重量％以下、または０．５０重量％以下、または０．２０重量％以下、または０．１０重量％以下、または０．０５重量％以下のＥＶＡを含む、１～５１のいずれか１つに記載の組成物。
５３）組成物が、ＥＶＡを含まない、１～５２のいずれか１つに記載の組成物。
５４）組成物が、組成物の重量に基づいて、１．００重量％以下、または０．５０重量％以下、または０．２０重量％以下、または０．１０重量％以下、または０．０５重量％以下のポリイミドを含む、１～５３のいずれか１つに記載の組成物。
５５）組成物が、ポリアミドを含まない、１～５４のいずれか１つに記載の組成物。
５６）１～５５のいずれか１つに記載の組成物から形成された少なくとも１つの成分を含む物品。
５７）物品が、発泡体であり、さらにユニットソール発泡体である、５６に記載の物品。
５８）発泡体が、０．１０～０．８０ｇ／ｃｃ、または０．１５～０．６０ｇ／ｃｃ、または０．２０～０．４０ｇ／ｃｃの密度を有する、５７に記載の物品。
定義
文脈から暗黙的または当技術分野で慣例であると明示されていない限り、すべての部およびパーセントは重量に基づいており、すべての試験方法は本開示の提出日現在のものである。
本明細書で使用される「組成物」という用語は、組成物を含む材料（複数可）、ならびに組成物の材料から形成された反応物、および分解物を含む。
「～を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語、およびそれらの派生語は、同じものが本明細書に開示されているか否かにかかわらず、任意の追加の成分、ステップ、または手順の存在を除外することを意図するものではない。いかなる疑いも避けるために、「～を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語を使用して特許請求される全ての組成物は、矛盾する記述がない限り、ポリマー性かまたは別様かにかかわらず、いずれの追加の添加剤、補助剤、または化合物を含み得る。対照的に、「本質的に～からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」という用語は、操作性に必須ではないものを除いて、あらゆる後続の記載の範囲から、任意の他の成分、ステップ、または手順を除外する。「～からなる」という用語は、具体的に描写または列挙されていない任意の構成成分、ステップ、または手順を除外する。
本明細書で使用される「ポリマー」という語は、同じ種類かまたは異なる種類のモノマーを重合することにより調製されるポリマー化合物を指す。したがって、ポリマーという一般的な用語は、ホモポリマーという用語（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得るという理解の下に、唯一の種類のモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）、および本明細書において以下に定義されるようなインターポリマーという用語を包含する。微量の不純物は、ポリマーにおよび／またはポリマー内に組み込まれる場合がある。
本明細書で使用される「インターポリマー」という用語は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合により調製されるポリマーを指す。したがって、インターポリマーという一般的な用語は、コポリマー（２つの異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを指すために用いられる）、および３つ以上の異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを含む。
本明細書で使用される場合、「オレフィン系ポリマー」という用語は、重合形態で、（ポリマーの重量に基づいて）過半量のオレフィンモノマー、例えば、エチレンまたはプロピレンを含み、任意選択で１つ以上のコモノマーを含み得るポリマーを指す。
本明細書で使用される場合、「エチレン系ポリマー」という用語は、（ポリマーの重量に基づいて）過半量の重合エチレンモノマーを含み、任意選択で少なくとも１つの重合コモノマーを含み得るポリマーを指す。
本明細書で使用される場合、「エチレン／α－オレフィンインターポリマー」という用語は、重合形態で、（インターポリマーの重量に基づいて）過半量のエチレンモノマーおよび少なくとも１つのα－オレフィンを含むインターポリマーを指す。この用語には、オレフィンブロックコポリマーは含まれない。
本明細書で使用される場合、「エチレン／α－オレフィンコポリマー」という用語は、唯一の２つのモノマー種類として、重合形態で、（コポリマーの重量に基づいて）過半量のエチレンモノマーおよびα－オレフィンを含むコポリマーを指す。この用語には、オレフィンブロックコポリマーは含まれない。
本明細書で使用される場合、「プロピレン系ポリマー」という用語は、（ポリマーの総重量に基づいて）大量のプロピレンモノマーを重合形態で含み、任意選択的に少なくとも１つの重合コモノマーを含み得るポリマーを指す。
試験方法
ＧＰＣ－シリコーンゴム
クロマトグラフィー機器は、真空デガッサを備えたＷａｔｅｒｓ ２６９５ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ ＭｏｄｕｌｅとＷａｔｅｒｓ ２４１４屈折率検出器で構成されていた。３つのＳＴＹＲＡＧＥＬ ＨＲカラム（３００ｍｍ×７．８ｍｍ）（分子量分離範囲１００～４，０００，０００）を使用し、その後にＳＴＹＲＡＧＥＬガードカラム（３０ｍｍ×４．６ｍｍ）を使用して分離を行った。溶離液として１．０ｍＬ／分で流れる認定グレードトルエンを使用して分析を行い、カラムと検出器を両方とも４５℃に加熱した。約０．０２５ｇのニート試料を１２ｍＬガラスバイアルに量り取り、約５ｍｌのトルエンで希釈して試料（０．５％重量／ｖ）を調製した。試料溶液を、０．４５μｍＰＴＦＥフィルタでろ過した後、ガラス製オートサンプラーバイアルに移した。１００ｕＬの注入量を使用し、データを３８分間収集した。データの収集と分析は、Ｗａｔｅｒｓ Ｅｍｐｏｗｅｒ ＧＰＣソフトウェアを使用して行った。３７０～１，２７０，０００ｇ／モルの分子量範囲をカバーするポリスチレン標準を使用して作成された検量線（３次）に対し、分子量平均を決定した。
１ Ｈ ＮＭＲ－シリコーン製品の総ビニルレベルの特定
シリコーンゴムの場合（例えば、ＲＢＢ－２００８－５０）
試料（０．０５ｇ）を、１０ｍｍ ＮＭＲチューブ内で、５０℃で約２．７５ｇのＣＤＣｌ３に溶解させた。１Ｈ ＮＭＲは、Ｂｒｕｋｅｒ Ｄｕａｌ ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えた、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶＡＮＣＥ４００ＭＨｚ分光計上で、試料温度５０℃で行われた。スペクトル、総ポリマープロトンを定量化するための対照スペクトル、および二重予備飽和実験を得るために、２つの実験が実行され、強いポリマー骨格ピークを抑圧し、不飽和の定量化のための高感度スペクトルを可能にした。対照は、ＺＧパルス、８スキャン、１．６４秒、緩和遅延（Ｄ１）３０秒で実行された。二重予備飽和実験は、変性パルス配列、１００スキャン、ＤＳ４、ＡＱ１．６４秒、予備飽和時間（Ｄ１）１秒、緩和遅延（Ｄ１３）３０秒で実行された。
シリコーンゴムブレンドの場合（例えば、ＭＢ５０－００２）
１０ｍｍ ＮＭＲチューブ内で、０．０５ｇの試料を２．７５ｇの５０／５０重量のオルト－ジクロロベンゼン－ｄ４／パークロロエチレンと０．００１ＭのＣｒ（ＡｃＡｃ）３を加えて、テスト試料を作成した。１Ｈ ＮＭＲは、Ｂｒｕｋｅｒ Ｄｕａｌ ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えた、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶＡＮＣＥ４００ＭＨｚ分光計上で、試料温度１２０℃で行われた。スペクトル、合計ポリマープロトンを定量化するための対照スペクトル、および二重予備飽和実験を得るために、２つの実験が実行され、強いポリマー骨格ピークを抑圧し、末端基の定量化のための高感度スペクトルを可能にした。対照は、ＺＧパルス、１６スキャン、ＡＱ１．６４秒、緩和遅延（Ｄ１）１４秒で行われた。二重予備飽和実験は、変性パルス配列、２００スキャン、ＤＳ４、ＡＱ１．６４秒、予備飽和時間（Ｄ１）１秒、緩和遅延（Ｄ１３）１３秒で実行された。
２９Ｓｉ ＮＭＲ－ペンダントビニルの存在を確認
約０．８５ｇの試料を、緩和剤として０．０２５Ｍ Ｃｒ（ＡｃＡｃ）３を含む約１．５ｇのＣＤＣｌ３に、５０℃で１０ｍｍのＮＭＲチューブに溶解させた。２９Ｓｉ ＮＭＲは、Ｂｒｕｋｅｒ １０ｍｍ ＰＡＢＢＯプローブを備えたＢｒｕｋｅｒ ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ４００ＭＨｚ分光計で、５０℃の試料温度行われた。スペクトルは、ＺＧＩＧパルス列、８０００～１０，０００スキャン、および１６秒の緩和遅延で実行された。ＰＤＭＳ主鎖Ｓｉユニットは、－２２ｐｐｍで参照された。末端ビニルに付着したＳｉは－４ｐｐｍで観察され、ペンダントビニルを含むＳｉは－３６ｐｐｍで観察された。
発泡体密度
各Ｂｕｎ発泡体試料の重量を０．１グラム単位で秤量し、発泡体の体積を、長さ、幅、厚さを０．０１ｃｍ単位で測定して決定した。密度は、重量と体積に基づいて計算した。Ｂｕｎ発泡体から切り取った試料については、図１を参照されたい。
落下球リバウンド（弾性力）
Ｂｕｎ発泡体から切り取られたＢｕｎ発泡体スラブに、直径５／８インチの鋼球を５００ｍｍの高さから垂直方向に落下させ、スラブに上部スキンと下部スキンの両方ができるようにした。リバウンド％は、｛［「リバウンドの高さ（ｍｍ）」／５００（ｍｍ）］＊１００｝として計算した。
アスカーＣ硬度
硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って試料の表面全体で測定された５つの読み取り値の平均（５秒のレイテンシ）であった。
機械的特性
Ｂｕｎ発泡体スキン層および発泡層をＡＳＴＭ Ｄ６３８（引張り、タイプ４）およびＡＳＴＭ Ｄ６２４（引裂き、タイプＣ）の機械的特性試験に各クロスヘッド速度２０インチ／分で供した。試料の厚さは、約３ｍｍであった。スプリット引裂き強さ（ｓｐｌｉｔ ｔｅａｒ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）は、寸法６インチ（長さ）×１インチ（幅）×０．４インチ（厚さ）およびノッチ深さ１～１．５インチを有する試験片を用いて、試験速度２インチ／分で測定した。
ＤＩＮ摩耗試験（回転ドラム法）：
ＤＩＮ摩耗体積損失（ｍｍ３単位）を、ＡＳＴＭ Ｄ５９６３に従って、１０Ｎの荷重で、この試験中に４０ｍ摩耗の回転モード（方法Ｂ、ドラムでは４０ｒｐｍ）を使用して測定した。各発泡体配合について、長方形のスラブ（片面のスキン、厚さ約１０ｍｍ）をＢｕｎ発泡体から切り取り、このスラブをディスクに打ち抜いて、それぞれ次の寸法にした。直径は約１０ｍｍの厚さで１６ｍｍであった。ＤＩＮ摩耗量の損失は、次の方程式に従って計算した。
式中、
ＤＩＮ：摩耗損失（ｍｍ３）
Δｍｔ：ｍｇ単位での試験試料片の重量損失
ρｔ：ｍｇ／ｍｍ３単位での試験片の密度、
Δｍｓ：ｍｇ単位での標準ゴムの重量損失。
３つのテスト試料に基づいて、平均値が報告された。
ウェットＣＯＦ
ウェットＣＯＦを、ＡＳＴＭ Ｄ１８９４（図１ａを参照）に従って、荷重２．７ｋｇ、引張速度１００ｍｍ／分、引張距離２３０ｍｍで測定した。この試験では、基板としてすりガラス（平面）を使用し、脱イオン水をガラス表面に均一に広げて薄い水膜を形成した。各発泡体配合について、Ｂｕｎ発泡体から長方形のスラブ（片面のスキン、厚さ約７ｍｍ）を切り取り、このスラブをディスクに打ち抜いて、それぞれ次の寸法のディスクにした：直径約１２．７ｍｍ、厚さ約７ｍｍ）。ディスクは、スキンの表面が露出し、ガラス面に接触した状態で、両面テープでそりに固定した。引っ張り距離中の最大力Ｆｍ（ｋｇｆ）を記録し、ウェットＣＯＦを（Ｆｍ）／（２．７ｋｇｆ）として計算し、３つのテスト試料の平均ウェットＣＯＦを記録した。
密度－ポリマー試料
ポリマー試料を、ＡＳＴＭ Ｄ １９２８に従って調製した。測定は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２、方法Ｂを用いて、試料圧縮の１時間以内に行った。
メルトインデックス
エチレン系ポリマー、またはＯＢＣ、または本発明の組成物についてのメルトインデックス（またはＩ２、Ｉ２またはＭＩ）を、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇに従って測定し、１０分あたりに溶出したグラム単位で報告した。
ＤＳＣ標準法
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、エチレン系ポリマー（ＰＥ、またはＯＢＣ）試料およびプロピレン系（ＰＰ）試料の結晶化度を測定するために使用される。約５～８ミリグラムの試料を秤量し、ＤＳＣ皿に設置する。密閉された雰囲気を確保するためにパンに蓋を圧着する。試料パンを、ＤＳＣセルに配置し、次いで、約１０℃／分の速度で、エチレン系ポリマー試料について１８０℃（プロピレン系ポリマー試料については２３０℃）の温度に加熱する。試料をこの温度で３分間保持する。次いで、試料を、１０℃／分の速度で、エチレン系ポリマー試料について－６０℃（プロピレン系ポリマー試料については－４０℃）に冷却し、その温度で３分間等温保持する。次に、試料は、完全に溶融するまで１０℃／分の速度で加熱される（第２の熱）。第２の熱曲線から決定した融解熱（Ｈｆ）を、エチレン系ポリマー試料について２９２Ｊ／ｇの理論融解熱（プロピレン系ポリマー試料については１６５Ｊ／ｇ）で除算し、この量に１００を乗算することによって、結晶化度パーセントを計算する（例えば、エチレン系ポリマー試料については、結晶化度％＝（Ｈｆ／２９２Ｊ／ｇ）×１００、プロピレン系ポリマー試料については、結晶化度％＝（Ｈｆ／１６５Ｊ／ｇ）×１００）。
特に明記しない限り、各ポリマーの融点（複数可）（Ｔｍ）は、上記のように、ＤＳＣから得られた第２の熱曲線（ピークｍ）から決定される。結晶化温度（Ｔｃ）は、第１の冷却曲線（ピークＴｃ）から決定される。
圧縮永久歪み
圧縮永久歪みを、５０℃で、ＡＳＴＭ Ｄ３９５に従って測定した。各発泡体配合について、Ｂｕｎ発泡体から長方形のスラブ（片面のスキン、厚さ約１９．５ｍｍ）を切り取り、このスラブをディスク（ボタン試料）に打ち抜いて、それぞれ次の寸法のディスクにした：直径約２９ｍｍ（±０．５ｍｍ）、厚さ約１９．５ｍｍ（（±０．５ｍｍ）。各ボタン試料は、ノッチ、不均一な厚さおよび不均一性について検査され、選定したボタン（これらの欠陥なし）を試験した。圧縮永久歪みは、指定された温度で、各試料の２つの試験片に対して実行し、２つの試験片の平均結果を報告した。ボタン試料を、一緒に押圧することができる２つの金属板を有する圧縮装置に入れ、ボタン試料の元の高さの５０％の所定位置に固定した。次に、圧縮した試料を含む圧縮装置をオーブンに入れ、適切な温度で指定された時間（５０℃で６時間）平衡化した。この試験では、応力を試験温度で解放し、試料の厚さは室温で３０分間の平衡期間後に測定した。圧縮永久歪みは、圧縮後の試料の回復度の測定値であり、式ＣＳ＝（Ｈ０－Ｈ２）／（Ｈ０－Ｈ１）（式中、Ｈ０は、試料の元の厚さ、Ｈ１は使用するスペーサバーの厚さ、Ｈ２は圧縮力を除去した後の試料の最終厚さである。）に従って計算する。
膨張率
膨張率を、以下の式を使用して、Ｂｕｎ発泡体で計算した。
ＥＲ＝Ｌ１／Ｌ０
式中、Ｌ０は、モールドの長さであり、Ｌ１は、室温での安定化後（一晩）のＢｕｎ発泡体の長さである。
実験
材料を表１に列挙する。
配合物の調製と試料の調製
配合物（組成物）を表２に示す。上記のシリコーンゴムを耐摩耗剤として使用した。架橋剤の用量を固定し、発泡剤の用量を同様の膨張率を得るためにそれに応じて調整した。
表２に記載されている各配合物は、同じ方法を使用して調製した。例としてＣＥ－１配合物を取り上げると、ポリマー（ここでは、ＩＮＦＵＳＥ９１００（９１４グラム）のみ）を「１．５リットル」のＢＡＮＢＵＲＹミキサーに加えた。次いで、ポリマー成分（複数可）が溶融した後（１２０℃で約５分）、ＺｎＯ、ＺｎＳｔ、およびＣａＣＯ３を添加した。発泡剤および過酸化物を最後に添加し、約１２０℃（温度が１３０℃を超えない）でさらに３～５分間、合計１５分の混合時間で混合して、混合配合物を形成した。
混合した配合物を２本ロールミルに加えて、ロールミルしたブランケット（約５ｍｍの厚さ）を形成した。そのブランケットを四角に切った。数個の正方形を、合計４２０グラムに秤量して、予熱したＢｕｎ発泡体モールド（７インチ×７インチ×０．５インチ）の中に入れた。予熱は、１２０℃で９分間（圧力なし）、１２０℃で４分間、１０トンの力を加えて行った。予熱した試料を発泡プレスに移し、１８０℃で４トンの力（１００ｋｇ／ｃｍ２の圧力）で１０分間保持した。圧力が解放されると、Ｂｕｎ発泡体はトレイからすばやく解放され、いくつかの非粘着シートの通気フードに入れた。Ｂｕｎ発泡体を一晩冷却し、試験用にスライスした。
垂直バンドソーを使用して、Ｂｕｎ発泡体を「６インチｘ６インチ」のプラークにトリミングした。発泡体トリムスラブ（２つの表面にスキンがある）の密度、硬度、および弾性力を測定した。次に、実験室規模の水平バンドソーを使用して、トリミングしたスラブから必要な厚さ（厚さ約３ｍｍ）に薄いスライスを切り取った。スライス（一部はスキン層を含み、一部はスキン層を含まない）を使用して、引張強度と引裂き特性を測定した。一般に、トリムされたＢｕｎ発泡体の残りの中間発泡体層を使用して、発泡体の耐収縮性を測定した。Ｂｕｎ発泡体の他の部分は、特定の試験のために異なる厚さのスライス、例えば、ウェットＣＯＦ試験では７ｍｍの厚さ、ＤＩＮ摩耗試験では１０ｍｍの厚さ、引裂き試験では１０ｍｍの厚さ、圧縮永久ひずみ試験では１９．５ｍｍの厚さに切り取った。
結果および考察
表３は、本発明の実施例および比較例のユニットソール発泡体の特性を列挙し、これには、膨張比、スキンを伴う発泡体密度、硬度、機械的特性、ＤＩＮ摩耗、およびウェットＣＯＦが含まれる。比較例１、２、３からわかるように、発泡体の硬度が同じまたは同様の組成物では、耐摩耗剤（シリコーンゴムＭＢ５０－００２およびＲＢＢ２００８－５０）を追加することで耐摩耗性を大幅に向上させることができるが、トラクション性能（ウェットＣＯＦ）は低下した。
比較例１および４からわかるように、組成物については、発泡体の硬度が同じまたは同様の組成物では、粘着付与剤を追加することでトラクション性能と耐摩耗性が向上したが、耐摩耗性はユニットソールターゲット（ＤＩＮ≦２００ｍｍ３）にはまだ遠い。比較例２および本発明の実施例１、２および３からわかるように、発泡体の硬度が同じまたは同様であり、発泡体の密度が同様の組成物では、本発明の組成物（ＯＢＣ／ＭＢ５０－００２／粘着付与剤）は、同様またはより優れた耐摩耗性を維持しつつ、比較組成物（ＯＢＣ／ＭＢ５０－００２）よりも優れたトラクション性能を提供する。さらに、本発明の組成物（ＯＢＣ／ＭＢ５０－００２／粘着付与剤）は、優れた機械的特性、特にスプリット引裂きを提供する。比較例３および本発明の実施例４からわかるように、発泡体の硬度が同じまたは類似し、発泡体の密度が類似している組成物では、本発明の組成物（ＯＢＣ／ＲＢＢ２００８－５０／粘着付与剤）は、同様の耐摩耗性を維持しつつ、比較組成物（ＯＢＣ／ＲＢＢ２００８－５０）よりも優れたトラクション性能およびより優れたスプリット引裂きを提供する。
したがって、発泡体の硬度および発泡体のフォーム密度が同様の組成物では、粘着付与剤（例えば、Ｃ５、Ｃ９またはＤＣＰＤ系炭化水素樹脂）を追加すると、良好な耐摩耗性を維持しつつ、優れたトラクション性能およびより優れた機械的特性を提供できることがわかった。したがって、本発明の組成物は、ユニットソール用途に相乗効果を有し、例えば、６０以上のリバウンド％、２１０ｍｍ３以下のＤＩＮ、および０．５９以上のウェットＣＯＦなどの優れた特性を有する発泡性ユニットソール配合物を提供する。

本出願の発明の例として、以下のものが挙げられる。
[１] 少なくとも以下：
Ａ）オレフィンマルチブロックコポリマーと、
Ｂ）シリコーンゴムと、
Ｃ）粘着付与剤と、を含む組成物。
[２] 前記成分Ａのオレフィンマルチブロックコポリマーが、前記組成物の重量に基づいて、５０重量％以上の量で存在する、[１]に記載の組成物。
[３] 前記シリコーンゴムが、１００，０００ｇ／モル以上の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、[１]または[２]に記載の組成物。
[４] 前記オレフィンマルチブロックコポリマーが、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーである、[１]～[３]のいずれか一項に記載の組成物。
[５] 前記粘着付与剤が、炭化水素である、[１]～[４]のいずれか一項に記載の組成物。
[６] 前記シリコーンゴムが、以下のｉ）から選択される構造および／または以下のｉｉ）から選択される構造：
ｉ）－Ｏ－［Ｓｉ（Ｒ）（ＣＨ＝ＣＨ ２ ）］－［Ｓｉ（Ｒ’）（Ｒ’’）］－Ｏ－（式中、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は、それぞれ独立して、アルキル基、さらにはＣ１－Ｃ６アルキル基であり、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は、すべて同じアルキル基であってもよい）、 ｉｉ）Ｈ ２ Ｃ＝ＣＨ－［Ｓｉ（Ｒ ＩＶ ）（Ｒ Ｖ ）］－Ｏ－（式中、Ｒ ＩＶ およびＲ Ｖ は、それぞれ独立して、アルキル基、さらにはＣ１－Ｃ６アルキル基であり、Ｒ ＩＶ およびＲ Ｖ は、同じアルキル基であってもよい）、を含む、[１]～[５]のいずれか一項に記載の組成物。
[７] 前記オレフィンマルチブロックコポリマーが、０．８６６ｇ／ｃｃ～０．８８７ｇ／ｃｃの密度を有する、[１]～[６]のいずれか一項に記載の組成物。
[８] 前記オレフィンマルチブロックコポリマーが、０．５～５．０ｇ／１０分（１９０℃および２．１６ｋｇ）のメルトインデックス（Ｉ２）を有する、[１]～[７]のいずれか一項に記載の組成物。
[９] [１]～[８]のいずれか一項に記載の組成物から形成された少なくとも１つの成分を含む物品。
[１０] 前記物品が、発泡体である、[９]に記載の物品。

Claims (10)

  1. 少なくとも以下：
    Ａ）オレフィンマルチブロックコポリマーと、
    Ｂ）シリコーンゴムと、
    Ｃ）粘着付与剤と、
    Ｄ）発泡剤と
    を含む組成物であって、前記成分Ａと成分Ｂと成分Ｃとを前記組成物の重量に基づいて９０重量％以上含む、組成物。
  2. 前記成分Ａのオレフィンマルチブロックコポリマーが、前記組成物の重量に基づいて、５０重量％以上の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
  3. 前記シリコーンゴムが、１００，０００ｇ／モル以上の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、請求項１または２に記載の組成物。
  4. 前記オレフィンマルチブロックコポリマーが、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーである、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 前記粘着付与剤が、炭化水素である、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 前記シリコーンゴムが、以下のｉ）から選択される構造および／または以下のｉｉ）から選択される構造：
    ｉ）－Ｏ－［Ｓｉ（Ｒ）（ＣＨ＝ＣＨ２）］－［Ｓｉ（Ｒ’）（Ｒ’’）］－Ｏ－（式中、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は、それぞれ独立して、アルキル基、さらにはＣ１－Ｃ６アルキル基であり、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は、すべて同じアルキル基であってもよい）、
    ｉｉ）Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－［Ｓｉ（ＲＩＶ）（ＲＶ）］－Ｏ－（式中、ＲＩＶおよびＲＶは、それぞれ独立して、アルキル基、さらにはＣ１－Ｃ６アルキル基であり、ＲＩＶおよびＲＶは、同じアルキル基であってもよい）、を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 前記オレフィンマルチブロックコポリマーが、０．８６６ｇ／ｃｃ～０．８８７ｇ／ｃｃの密度を有する、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 前記オレフィンマルチブロックコポリマーが、０．５～５．０ｇ／１０分（１９０℃および２．１６ｋｇ）のメルトインデックス（Ｉ２）を有する、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 請求項１～８のいずれか一項に記載の組成物から形成された少なくとも１つの成分を含む物品。
  10. 前記物品が、発泡体である、請求項９に記載の物品。
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