CN111448252A - 烯烃多嵌段共聚物/硅酮橡胶/增粘剂组合物和泡沫 - Google Patents
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Abstract
一种组合物,其包含至少以下:A)烯烃多嵌段共聚物;B)硅酮橡胶;C)增粘剂。
Description
相关申请的交叉参考
本申请要求2017年12月28日申请的国际专利申请第PCT/CN2017/119255号的优先权及权益。
背景技术
烯烃多嵌段共聚物可用于形成轻质鞋中底。为了用作单底泡沫,聚合物组合物应具有良好耐磨性及良好湿牵引性能(摩擦系数(COF))。尽管聚二甲基硅氧烷(PDMS)可用于改善耐磨性,但COF通常会降低,导致湿牵引差。可发泡组合物和/或其它弹性组合物描述于以下参考文献中:US2006/0199872、US2011/0199872、US2011/0144240、US4210570、US7671106、US7750073、US8318864、CN104371194A(摘要)、CN105524359A(摘要)、CN105524346A(摘要)、JP3922446B2(摘要)、KR2008107583A(摘要)、US6767931、US2011/0178195、US2015/0166755、US2016/0067799、KR1075070B1(摘要)、US7671106、US6013217、US2012/0322905、JP3665446B2(摘要)、CN105670199A(摘要)、CN103709581B(摘要)。然而,需要一种新聚合物组合物,其提供良好耐磨性和良好COF和良好机械特性,同时维持良好耐磨性。这些需求已通过以下发明满足。
发明内容
一种组合物,其包含至少以下:
A)烯烃多嵌段共聚物;
B)硅酮橡胶;
C)增粘剂。
附图说明
图1描绘从Bun泡沫切割的不同样品的示意图。
具体实施方式
已发现,本文所描述的“烯烃多嵌段共聚物/硅酮橡胶/增粘剂”组合物提供极佳牵引性能和机械特性同时维持良好耐磨性。此外,添加硅酮橡胶当用于注射发泡应用中时可有助于组合物的可加工性。
如上文所论述,本发明提供一种组合物,其包含至少以下:
A)烯烃多嵌段共聚物;
B)硅酮橡胶;
C)增粘剂。
本发明组合物可包含如本文所描述的两个或更多个实施例的组合。
本发明组合物的各组分可包含如本文所描述的两个或更多个实施例的组合。
在一个实施例中,根据技术方案1所述的组合物,其中组分A的所述烯烃多嵌段共聚物以所述组合物的重量计以≥50wt%或≥55wt%或≥60wt%或≥65wt%或≥70wt%或≥75wt%或≥80wt%或≥85wt%的量存在。在另一实施例中,所述烯烃多嵌段共聚物为乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。在另一实施例中,α-烯烃为C3-C8α-烯烃,且进一步为C4-C8α-烯烃。
在一个实施例中,组合物进一步包含基于乙烯的聚合物。在另一实施例中,基于乙烯的聚合物为LDPE。
在一个实施例中,硅酮橡胶的重量平均分子量(Mw)≥100,000g/mol或≥150,000g/mol或≥200,000g/mol或≥250,000g/mol或≥300,000g/mol或≥350,000g/mol或≥400,000g/mol。
在一个实施例中,硅酮橡胶包含如下所示的结构(a):
在一个实施例中,硅酮橡胶包含如下所示的结构(b):
R1、R2、R3、R4各自独立地为烷基,且R1、R2、R3、R4可为相同烷基。
在一个实施例中,所述硅酮橡胶包含如下选自i)的结构和/或选自ii)的结构:
i)-O-[Si(R)(CH=CH2)]-[Si(R')(R”)]-O-,其中R、R'和R”各自独立地为烷基,且进一步为C1-C6烷基,且其中R、R'和R”可均为相同烷基;
ii)H2C=CH-[Si(RIV)(RV)]-O-,其中RIV和RV各自独立地为烷基,且进一步为C1-C6烷基,且其中RIV和RV可为相同烷基。此处,结构i)表示硅酮橡胶聚合物分子的内部基团,所述内部基团在各各别氧端基处键结到聚合物分子的其它部分。结构ii)表示硅酮橡胶聚合物分子的端基,所述端基在氧端基处键结到聚合物分子的另一部分。
在一个实施例中,其中包含侧链乙烯基和末端乙烯基的硅酮橡胶。在一个实施例中,硅酮橡胶包含选自iii)的结构:
在一个实施例中,硅酮橡胶在25℃下的粘度≥106cSt。
在一个实施例中,硅酮橡胶的总乙烯基(CH2=CH)含量以硅酮橡胶的总PDMS单元计且如通过1H NMR所测定≥0.10mol%。
在一个实施例中,硅酮橡胶在室温(23℃)下不为液体。
在一个实施例中,硅酮橡胶在室温(23℃)下为固体。
硅酮橡胶可包含如本文所描述的两个或更多个实施例的组合。
在一个实施例中,所述增粘剂为烃。如本文所用,烃为仅含有氢和碳原子的有机化合物或聚合物。在另一实施例中,增粘剂为氢化烃、非氢化烃或其组合。
在一个实施例中,增粘剂是选自C5增粘剂、C9增粘剂或基于二环戊二烯(DCPD)的烃树脂。
增粘剂可包含如本文所描述的两个或更多个实施例的组合。
在一个实施例中,所述烯烃多嵌段共聚物为乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。在另一实施例中,α-烯烃为C3-C8α-烯烃,且进一步为C4-C8α-烯烃。
在一个实施例中,其中烯烃多嵌段共聚物的密度为0.866g/cc到0.887g/cc、或0.868g/cc到0.885g/cc、或0.870g/cc到0.880g/cc、或0.872g/cc到0.880g/cc、或0.874g/cc到0.880g/cc(1cc=1cm3)。
在一个实施例中,烯烃多嵌段共聚物的熔体指数(I2)为0.5到5.0g/10min、或1.0到4.0g/10min、或1.0到3.0g/10min、或1.0到2.0g/10min(190℃和2.16kg)。
在一个实施例中,烯烃多嵌段共聚物的熔融温度(Tm)为100℃到135℃,进一步为110℃到130℃,进一步为115℃到125℃。
烯烃多嵌段共聚物可包含如本文所描述的两个或更多个实施例的组合。
在一个实施例中,组合物包含以100份组分A计1到20phr、或2到18phr、或3到16phr的组分B。
在一个实施例中,组合物包含以组合物的重量计≥60wt%或≥65wt%或≥70wt%或≥75wt%或≥80wt%、≥85wt%或≥90wt%或≥95wt%或≥98wt%或≥99wt%的组分A、组分B和组分C。
在一个实施例中,存在于组合物中的组分A的量大于存在于组合物中的组分B的量。
在一个实施例中,组分A与组分B的重量比为2.0到40,或3.0到45,或4.0到40,或5.0到35。
在一个实施例中,组分A与组分B的重量比为5.0到30,或5.0到25,或5.0到20。
在一个实施例中,组分A与组分C的重量比为30到60,或35到55,或40到50。
在一个实施例中,组分B与组分C的重量比为1.0到10,或1.0到8.0,或1.5到8.0。
在一个实施例中,组合物进一步包含填充剂。举例来说,无机填充剂(例如碳酸钙、滑石、二氧化硅)。
在一个实施例中,组合物进一步包含溴丁基橡胶。
在一个实施例中,组合物进一步包含基于乙烯的聚合物。在另一实施例中,基于乙烯的聚合物为LDPE。
在一个实施例中,组合物进一步包含交联剂(例如,过氧化物(即,过氧化二异丙苯)或异氰尿酸三烯丙酯)。
在一个实施例中,组合物进一步包含发泡剂,例如经改质的偶氮二甲酰胺、苯磺酰肼、二亚硝基五亚甲基四胺、碳酸氢钠或碳酸铵。
在一个实施例中,组合物包含一种或多种发泡剂活化剂(例如氧化锌、硬脂酸锌)。
在一个实施例中,组合物包含70到98wt%的组分A、2到30wt%的组分B、1到10重量%的组分C、0.1到10wt%的交联剂、0.1到10wt%的发泡剂、0到5wt%的一种或多种活化剂、及0到5wt%的填充剂。
在一个实施例中,组合物的磨耗DIN值≤215mm3,或≤210mm3,或≤205mm3。在一个实施例中,组合物的磨耗DIN值为145mm3到220mm3,或150mm3到215mm3,或155mm3到210mm3。
在一个实施例中,组合物的湿COF值≥0.50,或≥0.51,或≥0.52。在一个实施例中,组合物的湿COF值≥0.53,或≥0.54,或≥0.55,或≥0.56,或≥0.57,或≥0.58,或≥0.59mm3。在一个实施例中,组合物的COF值为0.54到0.63,或0.56到0.62,或0.58到0.61。
在一个实施例中,组合物的回弹性≥65%,或≥66%。在一个实施例中,组合物的回弹性为65%到69%,或65%到68%。
在一个实施例中,组合物的拉伸强度≥2.50MPa,或≥2.60MPa,或≥2.70MPa。在一个实施例中,组合物的拉伸强度为2.50MPa到3.20MPa,或2.60MPa到3.20MPa,或2.70MPa到3.20MPa。
在一个实施例中,组合物的伸长率为400%到500%。
在一个实施例中,组合物的撕裂值为14.0N/mm到15.0N/mm。在一个实施例中,组合物的剥撕值为3.0N/mm到5.0N/mm,或3.5N/mm到5.0N/mm。
在一个实施例中,组合物的回弹性≥60%,DIN≤220mm3,且湿COF≥0.55。在一个实施例中,组合物的回弹性≥65%,DIN≤210mm3,且湿COF≥0.59。
在一个实施例中,组合物包含以组合物的重量计≤1.00wt%或≤0.50wt%或≤0.20wt%或≤0.10wt%或≤0.05wt%的苯乙烯系嵌段共聚物或三元共聚物(例如,SES、SBS、SEP等)。在一个实施例中,组合物不包含苯乙烯系嵌段共聚物或三元共聚物(例如,SES、SBS、SEP等)。
在一个实施例中,组合物包含以组合物的重量计≤1.00wt%或≤0.50wt%或≤0.20wt%或≤0.10wt%或≤0.05wt%的聚苯乙烯。在一个实施例中,组合物不包含聚苯乙烯。
在一个实施例中,组合物包含以组合物的重量计≤50wt%或≤40wt%或≤30wt%或≤20wt%或≤10wt%的EVA。
在一个实施例中,组合物包含以组合物的重量计≤1.00wt%或≤0.50wt%或≤0.20wt%或≤0.10wt%或≤0.05wt%的EVA。在一个实施例中,组合物不包含EVA。
在一个实施例中,组合物包含以组合物的重量计≤1.00wt%或≤0.50wt%或≤0.20wt%或≤0.10wt%或≤0.05wt%的聚酰胺。在一个实施例中,组合物不包含聚酰胺。
本发明组合物可包含如本文所描述的两个或更多个实施例的组合。
还提供一种物品,其包含至少一种由本文所描述的一种或多种组合物的组合物形成的组件。在另一实施例中,物品为泡沫,且进一步为单底泡沫。在一个实施例中,泡沫的密度为0.10到0.80g/cc,或0.15到0.60g/cc,或0.20到0.40g/cc。
物品可包含如本文所描述的两个或更多个实施例的组合。
除了鞋类应用之外,本发明组合物可适用于轮胎应用(例如普通脚踏车轮胎、电动脚踏车轮胎、小轮机踏车(scooter)轮胎等)、垫应用(例如瑜伽垫、牵引垫、地板垫等)和发泡传送带应用。
烯烃多嵌段共聚物
本发明组合物包括烯烃多嵌段共聚物或烯烃嵌段共聚物。如本文所用,“烯烃嵌段共聚物”(或OBC)为多嵌段或链段(segmented)共聚物且包括以线性方式连接的两个或更多个化学上相异的区域或链段(称为“嵌段”),即,包含关于聚合烯系官能团端对端连接而非以侧接或接枝方式连接的化学上区别的单元的聚合物。在某些实施例中,嵌段的不同之处在于并入其中的共聚单体的量或类型、密度、结晶度的量、可归因于这类组合物的聚合物的微晶尺寸、立体异构性(等规或间规)的类型或程度、区位规则度或区位不规则度、支化量(包括长链支化或超支化)、均质性、或任何其它化学或物理特性。归因于制造共聚物的独特方法,烯烃嵌段共聚物的特征在于多分散性指数(PDI或Mw/Mn)的独特分布、嵌段长度分布和/或嵌段数分布。更特定地说,当以连续方法制备时,OBC的实施例的PDI可介于1.7到8;或1.7到3.5;或1.7到2.5;或1.8到2.5;或1.8到2.1的范围内。当以分批或半分批方法制备时,OBC的实施例的PDI可介于1.0到2.9;或1.3到2.5;或1.4到2.0;或1.4到1.8的范围内。
在一实施例中,OBC为乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物包含大部分摩尔分率的衍生自乙烯的单元,乙烯构成至少50mol%或至少60mol%或至少70mol%或至少80mol%,多嵌段共聚物的其余部分包含共聚单体。乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物进一步包括聚合形式的乙烯和可共聚合α-烯烃共聚单体,其特征为两个或更多个聚合单体单元的多个(即,两个或更多个)嵌段或链段的化学或物理特性不同(嵌段互聚物),且为多嵌段共聚物。在一些实施例中,多嵌段共聚物可由下式表示:
(AB)n,
其中n为至少1,优选为大于1的整数,例如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100或更大;“A”表示硬嵌段或链段;且“B”表示软嵌段或链段。A和B以线性方式连接,而非以支化或星形方式连接。“硬”链段是指如下的聚合单元的嵌段,其中乙烯以在一些实施例中大于95重量%且在其它实施例中大于98重量%的量存在。换句话说,硬链段中的共聚单体含量在一些实施例中小于硬链段的总重量的5重量%,且在其它实施例中小于2重量%。在一些实施例中,硬链段仅包含或大体上仅包含乙烯。
另一方面,“软”链段是指如下的聚合单元的嵌段,其中共聚单体含量在一些实施例中大于软链段的总重量的5重量%,在各种其它实施例中大于8重量%、大于10重量%或大于15重量%。在一些实施例中,软链段中的共聚单体含量可为大于20重量%、大于25重量%、大于30重量%、大于35重量%、大于40重量%、大于45重量%、大于50重量%、或在各种其它实施例中大于60重量%。
因为由两种或更多种单体形成的各别可区别链段或嵌段连接成单一聚合物链,所以所述聚合物不能使用标准选择性萃取技术完全分级分离。举例来说,含有相对结晶(高密度链段)区域和相对非晶形(较低密度链段)区域的聚合物不能使用不同溶剂选择性萃取或分级分离。在一实施例中,可使用二烷基醚或烷烃溶剂萃取的聚合物的量少于总聚合物重量的10%、或少于7%、或少于5%、或少于2%。
另外,本文所公开OBC的PDI拟合舒尔茨-弗洛里分布(Schulz-Florydistribution)而非泊松分布(Poisson distribution)。本发明OBC通过美国专利第7,858,706号和美国专利第7,608,668号中所描述的聚合方法制备,所述聚合方法产生具有多分散嵌段分布以及嵌段大小多分散分布的产物。这导致形成具有可区别物理特性的OBC产物。多分散嵌段分布的理论益处先前已模型化及论述于Potemkin,《物理评论E(Physical ReviewE)》(1998)57(6),第6902-6912页及Dobrynin,《化学物理杂志(J.Chem.Phvs.)》(1997)107(21),第9234-9238页。
在一实施例中,烯烃嵌段共聚物为乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。在另一实施例中,乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的密度为0.86到0.89g/cc,进一步为0.87到0.88g/cc(1cc=1cm3)。
在一实施例中,乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物定义为具有
(A)1.7到3.5的Mw/Mn、至少一个以摄氏度为单位的熔点Tm和以克/立方厘米为单位的密度d,其中Tm和d的数值对应于以下关系式:
Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2。
在一实施例中,乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物定义为具有(A)1.7到3.5的Mw/Mn、至少一个以摄氏度为单位的熔点Tm和以克/立方厘米为单位的密度d,其中Tm和d的数值对应于以下关系式:
Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2,
其中d为0.866g/cc或0.87g/cc到0.89g/cc或0.91g/cc或0.93g/cc,且Tm为113℃或115℃或117℃或118℃到120℃或125℃或130℃。
在一实施例中,乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物定义为具有(B)1.7到3.5的Mw/Mn,且其特征为以J/g为单位的熔化热ΔH和以摄氏度为单位的差量ΔT,所述差量定义为最高DSC峰与最高结晶分析分级(“CRYSTAF”)峰之间的温差,其中ΔT及ΔH的数值具有以下关系式:
针对ΔH大于零且至多130J/g,ΔT>-0.1299(ΔH)+62.81,
针对ΔH大于130J/g,ΔT≥48℃
其中CRYSTAF峰使用至少5%累积聚合物确定,且如果少于5%聚合物具有可鉴别的CRYSTAF峰,那么CRYSTAF温度为30℃。
在一实施例中,乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物定义为具有(C)在300%应变及1次循环下用压缩模制乙烯/α-烯烃互聚物膜测量的以百分比为单位的弹性恢复Re,且具有以克/立方厘米为单位的密度d,其中当乙烯/α-烯烃互聚物大体上不含交联相时,Re和d的数值满足以下关系式:
Re>1481-1629(d)。
在一实施例中,乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物定义为具有(D)当使用TREF分级分离时在40℃与130℃之间洗脱的分子量级分,其特征在于所述级分的摩尔共聚单体含量比在相同温度之间洗脱的可比无规乙烯互聚物级分高至少5%,其中所述可比无规乙烯互聚物具有相同共聚单体且其熔体指数、密度和摩尔共聚单体含量(以整个聚合物计)在乙烯/α-烯烃互聚物的10%内。
在一实施例中,乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物定义为具有(E)在25℃下的存储模数G'(25℃)及在100℃下的存储模数G'(100℃),其中G'(25℃)与G'(100℃)的比率在约1:1到约9:1范围内。
在一实施例中,乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物定义为具有(F)当使用TREF分级分离时在40℃与130℃之间洗脱的分子级分,其特征在于所述级分具有至少0.5且至多约1的嵌段指数和大于约1.3的分子量分布Mw/Mn。在另一实施例中,乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的分子量分布Mw/Mn小于或等于约3.5。
在一实施例中,乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物定义为具有(G)大于零且至多约1.0的平均嵌段指数和大于约1.3的分子量分布Mw/Mn。
乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物可具有上文所阐述的特性(A)-(G)的任何组合。
适合共聚单体的非限制性实例包括3到30个碳原子的直链/分支链α-烯烃,例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-l-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯和1-二十烯;3到30或3到20个碳原子的环烯烃,例如如环戊烯、环庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四环十二碳烯和2-甲基-1,4,5,8-二甲桥-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢萘;二烯烃和聚烯烃,例如丁二烯、异戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,3-戊二烯、1,4-戊二烯、1,5-己二烯、1,4-己二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯、1,4-辛二烯、1,5-辛二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、亚乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、4-亚乙基-8-甲基-1,7-壬二烯和5,9-二甲基-1,4,8-癸三烯;及3-苯基丙烯、4-苯基丙烯、1,2-二氟乙烯、四氟乙烯和3,3,3-三氟-1-丙烯。
在一实施例中,乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物中的共聚单体是选自丙烯、丁烯、己烯或辛烯。
在一实施例中,乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物不包含苯乙烯。
在一实施例中,乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物为乙烯/辛烯多嵌段共聚物。在另一实施例中,乙烯/辛烯多嵌段共聚物的密度为0.86到0.89g/cc(1cc=1cm3)。
在一实施例中,乙烯/辛烯多嵌段共聚物的软链段包括5mol%或7mol%或9mol%或11mol%或13mol%或15mol%到18mol%或20mol%衍生自辛烯的单元。乙烯/辛烯多嵌段共聚物的密度为0.866g/cc到0.887g/cc。乙烯/辛烯多嵌段共聚物的熔体指数(MI)为0.5g/10min或5.0g/10min或10g/10min或15g/10min到20g/10min或25g/10min或30g/10min。
在一实施例中,OBC为具有以下一种、一些或全部特性的乙烯/辛烯多嵌段共聚物:0.866g/cc到0.880g/cc的密度、0.5g/10min到10g/10min的熔体指数、和100℃到130℃或110℃到125℃的熔融温度。
烯烃多嵌段共聚物可以商品名INFUSE Olefin Block Copolymers获自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)。
烯烃嵌段共聚物可包含如本文所描述的两个或更多个实施例的组合。乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物可包含如本文所描述的两个或更多个实施例的组合。
添加剂
本发明组合物可包括一种或多种添加剂。添加剂包含(但不限于)抗氧化剂、紫外吸收剂、抗静电剂、颜料、粘度改质剂、抗黏着剂、脱模剂、填充剂、摩擦系数(COF)调节剂、感应加热粒子、气味改质剂/吸收剂和其任何组合。
在一个实施例中,以组合物的重量计,组合物包含以下:70到98wt%的烯烃多嵌段共聚物、5到30wt%的硅酮橡胶、1到10wt%的溴丁基橡胶、0.1到10wt%的交联剂、0.1到10wt%的发泡剂、0到5wt%的一种或多种活化剂、和0到10wt%的无机填充剂。
一些实施例的概述
1)一种组合物,其包含至少以下:
A)烯烃多嵌段共聚物;
B)硅酮橡胶;
C)增粘剂。
2)根据1所述的组合物,其中组分A的烯烃多嵌段共聚物以组合物的重量计以≥50wt%或≥55wt%或≥60wt%或≥65wt%或≥70wt%或≥75wt%或≥80wt%或≥85wt%的量存在。在另一实施例中,所述烯烃多嵌段共聚物为乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。在另一实施例中,α-烯烃为C3-C8α-烯烃,且进一步为C4-C8α-烯烃。
3)根据1或2所述的组合物,其中组合物进一步包含基于乙烯的聚合物。在另一实施例中,基于乙烯的聚合物为LDPE。
4)根据1到3中任一项所述的组合物,其中硅酮橡胶的重量平均分子量(Mw)≥100,000g/mol或≥150,000g/mol或≥200,000g/mol或≥250,000g/mol或≥300,000g/mol或≥350,000g/mol或≥400,000g/mol。
5)根据1到4中任一项所述的组合物,其中硅酮橡胶包含如下所示的结构(a):
6)根据1到5中任一项所述的组合物,其中硅酮橡胶包含如下所示的结构(b):
R1、R2、R3、R4各自独立地为烷基,且R1、R2、R3、R4可为相同烷基。
7)根据1到6中任一项所述的组合物,其中所述硅酮橡胶包含如下选自i)的结构和/或选自ii)的结构:
i)-O-[Si(R)(CH=CH2)]-[Si(R')(R”)]-O-,其中R、R'和R”各自独立地为烷基,且进一步为C1-C6烷基,且其中R、R'及R”可均为相同烷基;
ii)H2C=CH-[Si(RIV)(RV)]-O-,其中RIV和RV各自独立地为烷基,且进一步为C1-C6烷基,且其中RIV和RV可为相同烷基。此处,结构i)表示硅酮橡胶聚合物分子的内部基团,所述内部基团在各各别氧端基处键结到聚合物分子的其它部分。结构ii)表示硅酮橡胶聚合物分子的端基,所述端基在氧端基处键结到聚合物分子的另一部分。
8)根据1到7中任一项所述的组合物,其中包含侧链乙烯基和末端乙烯基的硅酮橡胶。在一个实施例中,硅酮橡胶包含选自iii)的结构:
9)根据1到8中任一项所述的组合物,其中硅酮橡胶在25℃下的粘度≥106cSt。
10)根据1到9中任一项所述的组合物,其中硅酮橡胶的总乙烯基(CH2=CH)含量以硅酮橡胶的总PDMS单元计且如通过1H NMR所测定≥0.10mol%。
11)根据1到10中任一项所述的组合物,其中硅酮橡胶在室温(23℃)下不为液体。
12)根据1到11中任一项所述的组合物,其中硅酮橡胶在室温(23℃)下为固体。
13)根据1到12中任一项所述的组合物,其中所述增粘剂为烃。如本文所用,烃为仅含有氢和碳原子的有机化合物或聚合物。在另一实施例中,增粘剂为氢化烃、非氢化烃或其组合。
14)根据1到13中任一项所述的组合物,其中增粘剂是选自C5增粘剂、C9增粘剂或基于二环戊二烯(DCPD)的烃树脂。
15)根据1到14中任一项所述的组合物,其中所述烯烃多嵌段共聚物为乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。在另一实施例中,α-烯烃为C3-C8α-烯烃,且进一步为C4-C8α-烯烃。
16)根据1到15中任一项所述的组合物,其中烯烃多嵌段共聚物的密度为0.866g/cc到0.887g/cc、或0.868g/cc到0.885g/cc、或0.870g/cc到0.880g/cc、或0.872g/cc到0.880g/cc、或0.874g/cc到0.880g/cc(1cc=1cm3)。
17)根据1到16中任一项所述的组合物,其中烯烃多嵌段共聚物的熔体指数(I2)为0.5到5.0g/10min、或1.0到4.0g/10min、或1.0到3.0g/10min、或1.0到2.0g/10min(190℃和2.16kg)。
18)根据1到17中任一项所述的组合物,其中烯烃多嵌段共聚物的熔融温度(Tm)为100℃到135℃,进一步为110℃到130℃,进一步为115℃到125℃。
19)根据1到18中任一项所述的组合物,其中组合物包含以100份组分A计1到20phr、或2到18phr、或3到16phr的组分B。
20)根据1到19中任一项所述的组合物,其中组合物包含以组合物的重量计≥60wt%或
≥65wt%或≥70wt%或≥75wt%或≥80wt%、≥85wt%或≥90wt%或≥95wt%或≥98wt%或≥99wt%的组分A、组分B和组分C。
21)根据1到20中任一项所述的组合物,其中存在于组合物中的组分A的量大于存在于组合物中的组分B的量。
22)根据1到21中任一项所述的组合物,其中组分A与组分B的重量比为2.0到40,或3.0到45,或4.0到40,或5.0到35。
23)根据1到22中任一项所述的组合物,其中组分A与组分B的重量比为5.0到30,或5.0到25,或5.0到20。
24)根据1到23中任一项所述的组合物,其中组分A与组分C的重量比为30到60,或35到55,或40到50。
25)根据1到24中任一项所述的组合物,其中组分B与组分C的重量比为1.0到10,或1.0到8.0,或1.5到8.0。
26)根据1到25中任一项所述的组合物,其中组合物进一步包含填充剂。举例来说,无机填充剂(例如碳酸钙、滑石、二氧化硅)。
27)根据1到26中任一项所述的组合物,其中组合物进一步包含溴丁基橡胶。
28)根据1到27中任一项所述的组合物,其中组合物进一步包含基于乙烯的聚合物。在另一实施例中,基于乙烯的聚合物为LDPE。
29)根据1到28中任一项所述的组合物,其中组合物进一步包含交联剂(例如,过氧化物(即,过氧化二异丙苯)或异氰尿酸三烯丙酯)。
30)根据1到29中任一项所述的组合物,其中组合物进一步包含发泡剂,例如经改质的偶氮二甲酰胺、苯磺酰肼、二亚硝基五亚甲基四胺、碳酸氢钠或碳酸铵。
31)根据1到30中任一项所述的组合物,其中组合物包含一种或多种发泡剂活化剂(例如氧化锌、硬脂酸锌)。
32)根据1到31中任一项所述的组合物,其中组合物包含70到98wt%的组分A、2到30wt%的组分B、1到10重量%的组分C、0.1到10wt%的交联剂、0.1到10wt%的发泡剂、0到5wt%的一种或多种活化剂、及0到5wt%的填充剂。
33)根据1到32中任一项所述的组合物,其中组合物的磨耗DIN值≤215mm3,或≤210mm3,或≤205mm3。
34)根据1到33中任一项所述的组合物,其中组合物的磨耗DIN值为145mm3到220mm3,或150mm3到215mm3,或155mm3到210mm3。
35)根据1到34中任一项所述的组合物,其中组合物的湿COF值≥0.50,或≥0.51,或≥0.52。
36)根据1到35中任一项所述的组合物,其中组合物的湿COF值≥0.53,或≥0.54,或≥0.55,或≥0.56,或≥0.57,或≥0.58,或≥0.59mm3。
37)根据1到36中任一项所述的组合物,其中组合物的COF值为0.54到0.63,或0.56到0.62,或0.58到0.61。
38)根据1到37中任一项所述的组合物,其中组合物的回弹性≥65%,或≥66%。
39)根据1到38中任一项所述的组合物,其中组合物的回弹性为65%到69%,或65%到68%。
40)根据1到39中任一项所述的组合物,其中组合物的拉伸强度≥2.50MPa,或≥2.60MPa,或≥2.70MPa。
41)根据1到40中任一项所述的组合物,其中组合物的拉伸强度为2.50MPa到3.20MPa,或2.60MPa到3.20MPa,或2.70MPa到3.20MPa。
42)根据1到41中任一项所述的组合物,其中组合物的伸长率为400%到500%。
43)根据1到42中任一项所述的组合物,其中组合物的撕裂值为14.0N/mm到15.0N/mm。
44)如1到43中任一项所述的组合物,其中组合物的剥撕值为3.0N/mm到5.0N/mm,或3.5N/mm到5.0N/mm。
45)根据1到44中任一项所述的组合物,其中组合物的回弹性≥60%,DIN≤220mm3,且湿COF≥0.55。
46)根据1到45中任一项所述的组合物,其中组合物的回弹性≥65%,DIN≤210mm3,且湿COF≥0.59。
47)根据1到46中任一项所述的组合物,其中组合物包含以组合物的重量计≤1.00wt%或≤0.50wt%或≤0.20wt%或≤0.10wt%或≤0.05wt%的苯乙烯系嵌段共聚物或三元共聚物(例如,SES、SBS、SEP等)。
48)根据1到47中任一项所述的组合物,其中组合物不包含苯乙烯系嵌段共聚物或三元共聚物(例如,SES、SBS、SEP等)。
49)根据1到48中任一项所述的组合物,其中组合物包含以组合物的重量计≤1.00wt%或≤0.50wt%或≤0.20wt%或≤0.10wt%或≤0.05wt%的聚苯乙烯。
50)根据1到49中任一项所述的组合物,其中组合物不包含聚苯乙烯。
51)根据1到50中任一项所述的组合物,其中组合物包含以组合物的重量计≤50wt%或≤40wt%或≤30wt%或≤20wt%或≤10wt%的EVA。
52)根据1到51中任一项所述的组合物,其中组合物包含以组合物的重量计≤1.00wt%或≤0.50wt%或≤0.20wt%或≤0.10wt%或≤0.05wt%的EVA。
53)根据1到52中任一项所述的组合物,其中组合物不包含EVA。
54)根据1到53中任一项所述的组合物,其中组合物包含以组合物的重量计≤1.00wt%或≤0.50wt%或≤0.20wt%或≤0.10wt%或≤0.05wt%的聚酰胺。
55)根据1到54中任一项所述的组合物,其中组合物不包含聚酰胺。
56)一种物品,其包含至少一种由根据1到55中任一项所述的组合物形成的组件。
57)根据56所述的物品,其中物品为泡沫,且进一步为单底泡沫。
58)根据57所述的物品,其中泡沫的密度为0.10到0.80g/cc,或0.15到0.60g/cc,或0.20到0.40g/cc。
定义
除非相反陈述、从上下文暗示或在本领域中惯用,否则所有份数和百分比均以重量计,且所有测试方法均为截至本公开案的申请日为止的现行方法。
如本文所用,术语“组合物”包括包含所述组合物的材料,以及由所述组合物的材料形成的反应产物和分解产物。
术语“包含”和其衍生词并不打算排除任何额外组分、步骤或程序的存在,无论其是否公开于本文中。为避免任何疑问,除非相反陈述,否则本文中经由使用术语“包含”所要求的所有组合物均可包括任何额外添加剂、佐剂或化合物,无论聚合或以其它方式。相比之下,术语“基本上由……组成”从任何随后列举范围中排除除了对操作不重要的组分、步骤或程序之外的任何其它组分、步骤或程序。术语“由……组成”排除未具体叙述或列举的任何组分、步骤或程序。
如本文所用,术语“聚合物”是指通过聚合相同或不同类型的单体制备的聚合化合物。通用术语聚合物因此涵盖术语均聚物(用于指仅由一种类型的单体制备的聚合物,应了解痕量的杂质可并入聚合物结构中)和如下文所定义的术语互聚物。痕量杂质可并入聚合物之中和/或之内。
如本文所用,术语“互聚物”是指通过聚合至少两种不同类型的单体制备的聚合物。通用术语互聚物因此包括共聚物(典型地用于指由两种不同类型的单体制备的聚合物),和由超过两种不同类型的单体制备的聚合物。
如本文所用,术语“基于烯烃的聚合物”是指以聚合形式包含大部分量的烯烃单体,例如乙烯或丙烯(以聚合物的重量计),且任选地可包含一种或多种共聚单体的聚合物。
如本文所用,术语“基于乙烯的聚合物”是指包含大部分重量百分比的聚合乙烯单体(以聚合物的总重量计),且任选地可包含一种或多种聚合共聚单体的聚合物。
如本文所用,术语“乙烯/α-烯烃互聚物”是指以聚合形式包含大部分量的乙烯单体(以互聚物的重量计),和至少一种α-烯烃的互聚物。这个术语不包含烯烃嵌段共聚物。
如本文所用,术语“乙烯/α-烯烃共聚物”是指以聚合形式包含大部分量的乙烯单体(以共聚物的重量计),和α-烯烃,作为仅有的两种单体类型的共聚物。这个术语不包含烯烃嵌段共聚物。
如本文所用,术语“基于丙烯的聚合物”是指以聚合形式包含过大部分量的丙烯单体(以聚合物的重量计),且任选地可包含至少一种聚合共聚单体的聚合物。
测试方法
GPC-硅酮橡胶
层析设备由配备有真空脱气器的Waters 2695分离模块和Waters 2414折射率检测器组成。用前面为STYRAGEL保护管柱(30mm×4.6mm)的三个STYRAGEL HR管柱(300mm×7.8mm)(100到4,000,000的分子量分离范围)进行分离。使用以1.0mL/min流动的认证级甲苯作为洗脱剂执行分析,且将管柱和检测器均加热到45℃。样品(0.5%wt/v)通过以下方式制备:称量约0.025g净样品到12mL玻璃小瓶中,且用约5ml甲苯稀释。在经由0.45μm PTFE过滤器过滤之后,将样品溶液转移到玻璃自动采样器小瓶。使用100μL的注射体积,且收集数据38分钟。使用Waters Empower GPC软件执行数据收集和分析。相对于使用聚苯乙烯标准物创建的覆盖370-1,270,000g/mol的分子量范围的校准曲线(3阶)测定分子量平均值。
1H NMR-硅酮产物的总乙烯基水平的鉴定
对于硅酮橡胶(例如,RBB-2008-50)
将样品(0.05g)在50℃下于10mm NMR管中溶解于约2.75g CDCl3中。在配备有Bruker Dual DUL高温CryoProbe的Bruker AVANCE 400MHz光谱仪上进行1H NMR,且样品温度为50℃。运作两个实验以获得光谱,对照光谱用于定量总聚合物质子,以及双预饱和实验,其抑制强聚合物主链峰,且实现用于定量不饱和度的高灵敏度光谱。对照以ZG脉冲,8次扫描,1.64s,弛豫延迟(D1)30s运作。双预饱和实验以经修改脉冲序列,100次扫描,DS 4,AQ1.64s,预饱和时间(D1)1s,弛豫延迟(D13)30s运作。
对于硅酮橡胶掺合物(例如,MB50-002)
通过于10mm NMR管中添加0.05g样品到2.75g以重量计50/50邻二氯苯-d4/全氯乙烯与0.001M Cr(AcAc)3中来制备测试样品。在配备有Bruker Dual DUL高温CryoProbe的Bruker AVANCE 400MHz光谱仪上进行1H NMR,且样品温度为120℃。运作两个实验以获得光谱,对照光谱用于定量总聚合物质子,以及双预饱和实验,其抑制强聚合物主链峰,且实现用于定量端基的高灵敏度光谱。对照以ZG脉冲,16次扫描,1.64s,弛豫延迟(D1)14s运作。双预饱和实验以经修改脉冲序列,200次扫描,DS 4,AQ 1.64s,预饱和时间(D1)1s,弛豫延迟(D13)13s运作。
29Si NMR-证实侧链乙烯基的存在
将约0.85g样品在50℃下于10mm NMR管中溶解于含有0.025M Cr(AcAc)3作为弛豫剂的约1.5g CDCl3中。在配备有Bruker 10mm PABBO探针的Bruker AVANCE III 400MHz光谱仪上进行29Si NMR,且样品温度为50℃。光谱以ZGIG脉冲序列,8000到10,000次扫描,及16s弛豫延迟运作。PDMS主链Si单元在-22ppm下参考。Si连接至末端乙烯基在-4ppm下观测,而Si与侧链乙烯基在-36ppm下观测。
泡沫密度
将各Bun泡沫样品称量到最接近的0.1克,且通过测量长度、宽度和厚度到最接近的0.01cm测定泡沫的体积。基于重量和体积计算密度。从Bun泡沫切割的样品参见图1。
落球回弹(回弹性)
在竖直方向上使5/8”直径钢球从500mm高度落到从Bun泡沫切割的Bun泡沫板上,以便板具有上表层和下表层两种。回弹%经计算为{[“回弹高度(mm)”/500(mm)]×100}。
Asker C硬度
硬度为根据ASTM D2240在样品表面上测量的五个读数(5秒潜时)的平均值。
机械特性
使Bun泡沫表层和泡沫层各自以20英寸/分钟十字头速度进行ASTM D638(拉伸,4型)及ASTM D624(撕裂,C型)机械特性测试。样品厚度为约3mm。通过使用尺寸为6英寸(长度)×1英寸(宽度)×0.4英寸(厚度)的试样和1到1.5英寸的凹口深度且在2英寸/分钟的测试速度下测量剥撕强度。
DIN磨耗测试(转筒法):
根据ASTM D5963,在10N载荷下,且在此测试期间使用旋转模式(方法B,40rpm用于筒)测量DIN磨耗体积损失(以mm3为单位),40m磨耗。对于各泡沫调配物,从Bun泡沫切割矩形板(一个表面上的表层,约10mm厚度),且将这个板模切成各自具有以下尺寸的圆盘:直径为16mm,厚度为约10mm。根据下式计算DIN磨耗体积损失:
其中:
DIN:以mm3为单位的磨耗损失,
Δmt:测试试样以mg为单位的重量损失,
ρt:测试试样以mg/mm3为单位的密度,
Δms:标准橡胶以mg为单位的重量损失。
基于三个测试样品报告平均值。
湿COF
根据ASTM D1894(参见图1a),在2.7kg载荷和100mm/min的拉伸速度、230mm的拉伸距离下测量湿COF。在这个测试中,磨砂玻璃(平面)用作衬底,且将去离子水均匀地扩散于玻璃表面上以形成薄水膜。对于各泡沫调配物,从Bun泡沫切割矩形板(一个表面上的表层,约7mm厚度),且将这个板模切成各自具有以下尺寸的圆盘:直径为约12.7mm,厚度为约7mm)。用双面胶将圆盘紧固到滑板,表层表面暴露,并与玻璃平面接触。记录在拉动距离间的最大力Fm(kgf),且湿COF经计算为(Fm)/(2.7kgf),且记录三个测试样品的平均湿COF。
密度-聚合物样品
根据ASTM D 1928制备聚合物样品。在样品压制一小时内使用ASTM D792,方法B进行测量。
熔体指数
根据ASTM D 1238,条件190℃/2.16kg测量基于乙烯的聚合物或OBC或本发明组合物的熔体指数(或I2、I2或MI),且以每10分钟洗脱的克数为单位报告。
DSC标准方法
差示扫描量热法(DSC)用于测量基于乙烯的聚合物(PE或OBC)样品和基于丙烯的聚合物(PP)样品中的结晶度。称量约五到八毫克的样品且置于DSC盘中。将盖子压在盘子上以确保密闭的气氛。将样品盘置于DSC池中,且随后以约10℃/min的速率加热到对于基于乙烯的聚合物样品为180℃的温度(对于基于丙烯的聚合物样品为230℃)。将样品在此温度下保持三分钟。随后将样品以10℃/min的速率冷却到对于基于乙烯的聚合物样品为-60℃(对于基于丙烯的聚合物样品为-40℃),且在所述温度下等温保持三分钟。随后以10℃/min的速率加热样品,直到完全熔融(第二次加热)。通过将由第二加热曲线确定的熔化热(Hf)除以对于基于乙烯的聚合物样品为292J/g(对于基于丙烯的聚合物样品为165J/g)的理论熔化热,且将此量乘以100计算结晶度%(例如,对于基于乙烯的聚合物样品,结晶度%=(Hf/292J/g)×100;且对于基于丙烯的聚合物样品,结晶度%=(Hf/165J/g)×100)。
除非另外陈述,否则由如上文所描述获自DSC的第二加热曲线(峰Tm)确定各聚合物的熔点(Tm)。由第一冷却曲线(峰Tc)确定结晶温度(Tc)。
压缩变形
根据ASTM D395在50℃下测量压缩变形。对于各泡沫调配物,从Bun泡沫切割矩形板(一个表面上的表层,约19.5mm厚度),且将这个板模切成各自具有以下尺寸的圆盘(纽扣样品):29mm(±0.5mm)直径,及约19.5mm(±0.5mm)厚度。检查各纽扣样品的凹口、不均匀厚度和不均匀性,且测试所选纽扣(不具有那些缺陷)。在规定温度下对各样品的两个试样进行压缩变形,且报告两个试样的平均结果。将纽扣样品置于具有两个金属板的压缩装置中,所述金属板可压在一起,且在纽扣样品的原始高度的50%处锁定就位。随后将具有压缩样品的压缩装置置于烘箱中,且在适当温度下平衡规定的时间(在50℃下6小时)。在这个测试中,在测试温度下释放应力,且在室温下30分钟的平衡期后测量样品的厚度。压缩变形为压缩后样品的恢复程度的度量,且根据等式CS=(H0-H2)/(H0-H1)计算;其中H0为样品的原始厚度,H1为所用间隔条的厚度,且H2为去除压缩力后样品的最终厚度。
膨胀比
经由下式计算Bun泡沫的膨胀比:
ER=L1/L0
其中L0为模具的长度,且L1为在室温下稳定(隔夜)后的Bun泡沫的长度。
实验
材料列于表1中。
表1
*乙烯/辛烯多嵌段共聚物。**活性过氧化物含量为约40wt%的过氧化二异丙苯(DCP)。***活性过氧化物含量为约40wt%的焦化保护DCP。
调配物制备和样品制备
调配物(组合物)展示于表2中。所述硅酮橡胶用作抗磨剂。固定交联剂的用量且相应调整发泡剂用量,得到相似的膨胀比。
表2比较和发明组合物
表2中列出的各调配物通过使用相同方法制备。以CE-1调配物为例,将聚合物(此处仅INFUSE 9100(914克))添加到“1.5升”BANBURY混合器中。随后,在聚合物组分熔化(在120℃下约5分钟)后,添加ZnO、ZnSt及CaCO3。最后添加发泡剂和过氧化物,且在约120℃(温度不超过130℃)下再混合3到5分钟,总混合时间为15分钟,以形成混合调配物。
将混合调配物添加到双辊研磨机中,形成辊磨毯(约5mm厚度)。将毯切成正方形。将总重420克的几个正方形置于预热的Bun泡沫模具(7in×7in×0.5in)内。预热在120℃(无压力)下进行9分钟,在120℃和10吨施加力下进行4分钟。将预热的样品转移到发泡压机中,且在180℃和4吨施加力(100kg/cm2压力)下保持10分钟。在释放压力后,使Bun泡沫从托盘中快速释放,且置于通风罩中几个不粘片上。使Bun泡沫冷却隔夜,且随后切成薄片进行测试。
使用竖直带锯将Bun泡沫修整成“6英寸×6英寸”的板。测量经修整的板(在两个表面上具有表层)的密度、硬度和回弹性。随后使用实验室规模的水平带锯从经修整的板切割所需厚度(约3mm厚度)的薄片。薄片(一些含表层,且一些不含表层)用于测量拉伸强度和撕裂特性。通常,经修整的Bun泡沫的剩余中间泡沫层用于测量泡沫的抗收缩性。将Bun泡沫的其它部分切成不同厚度的薄片用于特定测试;例如,用于湿COF测试的厚度为7mm,用于DIN磨耗测试的厚度为10mm,用于剥撕测试的厚度为10mm,用于压缩变形测试的厚度为19.5mm。
结果和讨论
表3列出发明实例和比较实例的单底泡沫特性,包括膨胀比、具表层的泡沫密度、硬度、机械特性、DIN磨耗和湿COF。从比较实例1、2和3可看出,对于具有相同/相似泡沫硬度的组合物,通过添加抗磨剂(硅酮橡胶MB50-002及RBB 2008-50)可大大提高耐磨性,但牵引性能(湿COF)下降。
从比较实例1和4可看出,对于组合物,对于具有相同/相似泡沫硬度的组合物,通过添加增粘剂改进牵引性能和耐磨性,但耐磨性仍然未及单底目标(DIN≤200mm3)。从比较实例2和发明实例1、2及3可看出,对于具有相同/相似泡沫硬度各相似泡沫密度的组合物,发明组合物(OBC/MB50-002/增粘剂)提供比比较组合物(OBC/MB50-002)更优的牵引性能,同时维持相似或更优的耐磨性。另外,发明组合物(OBC/MB50-002/增粘剂)提供极佳的机械特性,尤其剥撕。从比较实例3和发明实例4可看出,对于具有相同/相似泡沫硬度和相似泡沫密度的组合物,发明组合物(OBC/RBB 2008-50/增粘剂)提供比比较组合物(OBC/RBB2008-50)更优的牵引性能和更优的剥撕,同时维持相似耐磨性。
因此,已发现,对于具有相似泡沫硬度和泡沫密度的组合物,添加增粘剂(例如,C5、C9或基于DCPD的烃树脂)可提供更优的牵引性能和更优的机械特性,同时维持良好耐磨性。因此,发明组合物对于单底应用具有协同效应,且提供具有极佳特性,例如≥60的回弹%、≤210mm3的DIN和≥0.59的湿COF的可发泡单底调配物。
表3比较和发明组合物(有表层)的特性
*两个表层表面(整个板)。**一个表层表面或表层样品。
Claims (10)
1.一种组合物,其包含至少以下:
A)烯烃多嵌段共聚物;
B)硅酮橡胶;
C)增粘剂。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中组分A的所述烯烃多嵌段共聚物以所述组合物的重量计以≥50wt%的量存在。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物,其中所述硅酮橡胶的重量平均分子量(Mw)≥100,000g/mol。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述烯烃多嵌段共聚物为乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述增粘剂为烃。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述硅酮橡胶包含如下选自i)的结构和/或选自ii)的结构:
i)-O-[Si(R)(CH=CH2)]-[Si(R')(R”)]-O-,其中R、R'和R”各自独立地为烷基,且进一步为C1-C6烷基,且其中R、R'和R”可均为相同烷基;
ii)H2C=CH-[Si(RIV)(RV)]-O-,其中RIV和RV各自独立地为烷基,且进一步为C1-C6烷基,且其中RIV和RV可为相同烷基。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述烯烃多嵌段共聚物的密度为0.866g/cc到0.887g/cc。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述烯烃多嵌段共聚物的熔体指数(I2)为0.5到5.0g/10min(190℃和2.16kg)。
9.一种物品,其包含至少一种由根据前述权利要求中任一项所述的组合物形成的组件。
10.根据权利要求9所述的物品,其中所述物品为泡沫。
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Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111868196B (zh) * | 2018-03-19 | 2022-08-30 | 美国陶氏有机硅公司 | 含有聚烯烃-聚二有机硅氧烷共聚物的聚有机硅氧烷热熔胶组合物和其制备和使用方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1447837A (zh) * | 2000-07-20 | 2003-10-08 | 陶氏环球技术公司 | 由烯基芳族聚合物和α-烯烃/乙烯基或亚乙烯基芳族共聚体的共混物得到的泡沫组合物 |
CN1922261A (zh) * | 2003-12-26 | 2007-02-28 | Jsr株式会社 | 热塑性弹性体组合物及其成形品 |
CN103068913A (zh) * | 2010-06-18 | 2013-04-24 | 联合碳化化学及塑料技术有限责任公司 | 导电烯烃多嵌段共聚物组合物 |
CN104755547A (zh) * | 2012-08-31 | 2015-07-01 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 适用于膜的耐热性聚烯烃组合物 |
CN105121546A (zh) * | 2013-04-18 | 2015-12-02 | 罗门哈斯公司 | 含有烯烃嵌段共聚物的可挤压粘着剂配方 |
CN105452352A (zh) * | 2013-08-01 | 2016-03-30 | 3M创新有限公司 | 橡胶类压敏粘合剂泡沫 |
CN105452371A (zh) * | 2013-08-20 | 2016-03-30 | 罗门哈斯公司 | 含有烯烃嵌段共聚物的内聚紧固件调配物 |
CN106366425A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-02-01 | 上海至正道化高分子材料股份有限公司 | 一种超高压电缆用耐候级低烟无卤聚烯烃护套料及其制备方法 |
Family Cites Families (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4210570A (en) | 1978-01-06 | 1980-07-01 | Eastman Kodak Company | Blends of substantially amorphous olefin copolymers, compatible tackifying resins and plasticizing oils useful as hot melt, pressure-sensitive adhesives |
DE69826985T2 (de) * | 1997-03-07 | 2005-11-10 | Dupont Dow Elastomers L.L.C., Wilmington | Elastomerzusammensetzungen mit verbesserter abriebfestigkeit, reibungskoeffizienten und grünfestigkeiten |
JP3665446B2 (ja) | 1997-05-28 | 2005-06-29 | サンアロマー株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物及びそれを使用する積層体 |
US6013217A (en) | 1997-12-22 | 2000-01-11 | Dow Corning Corporation | Method for extruding thermoplastic resins |
JP4610784B2 (ja) * | 2000-05-15 | 2011-01-12 | 三井化学株式会社 | オレフィン系ブロック共重合体 |
JP3922446B2 (ja) | 2002-09-19 | 2007-05-30 | 株式会社クラレ | 発泡体およびその用途 |
RU2224774C1 (ru) * | 2002-12-19 | 2004-02-27 | ЗАО "СпецКабель" | Резиновая смесь на основе высокомолекулярного метилвинилсилоксанового каучука |
JP4087304B2 (ja) * | 2003-07-23 | 2008-05-21 | 三井化学株式会社 | 発泡体用オレフィン系エラストマー組成物及びその用途 |
US7666918B2 (en) | 2004-03-17 | 2010-02-23 | Dow Global Technologies, Inc. | Foams made from interpolymers of ethylene/α-olefins |
AU2005224259B2 (en) | 2004-03-17 | 2010-09-09 | Dow Global Technologies Inc. | Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene multi-block copolymer formation |
US7671106B2 (en) | 2004-03-17 | 2010-03-02 | Dow Global Technologies Inc. | Cap liners, closures and gaskets from multi-block polymers |
US7608668B2 (en) | 2004-03-17 | 2009-10-27 | Dow Global Technologies Inc. | Ethylene/α-olefins block interpolymers |
US7750073B2 (en) | 2005-12-21 | 2010-07-06 | Avon Products, Inc. | Use of thermoplastic elastomers in a composition and compositions thereof |
JP4956033B2 (ja) * | 2006-03-31 | 2012-06-20 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 加熱硬化性シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム成形体。 |
JP2007323774A (ja) | 2006-06-02 | 2007-12-13 | Toshiba Corp | 光記録媒体、情報記録方法、情報再生方法 |
KR20080107583A (ko) | 2007-06-07 | 2008-12-11 | (주)미광 | 신발 안창용 핫멜트 접착필름 조성물 및 핫멜트 접착필름 |
CN101835815B (zh) * | 2007-08-24 | 2013-01-30 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 由乙烯/α-烯烃的互聚物制备的粘合剂 |
KR100957303B1 (ko) * | 2007-11-26 | 2010-05-12 | 현대자동차주식회사 | 자동차 내장재용 폴리프로필렌 수지 조성물 |
DE102008025982A1 (de) | 2008-05-30 | 2009-12-03 | Tesa Se | Wickelband mit Polyolefinhaftkleber |
CN102239206A (zh) | 2008-10-03 | 2011-11-09 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于耐磨泡沫体的组合物及其制备方法 |
KR101075070B1 (ko) | 2009-05-06 | 2011-10-19 | 박병훈 | 에틸렌비닐아세테이트 수지와 실리콘 고무가 함유된 발포체 제조용 조성물을 이용한 발포체의 제조방법 |
TWI443141B (zh) | 2010-03-08 | 2014-07-01 | Asahi Kasei Chemicals Corp | A composition for a foam, a method for producing the same, and a foam |
KR101286918B1 (ko) | 2012-07-20 | 2013-07-19 | 이영기 | 폼타이어용 조성물 |
EP2890739B1 (en) * | 2012-08-29 | 2016-09-28 | Dow Global Technologies LLC | Ethylene-based polymer compositions and foams |
JP6385211B2 (ja) | 2014-09-09 | 2018-09-05 | 大和製罐株式会社 | 缶体の高さ調整装置 |
CN104371194A (zh) | 2014-11-19 | 2015-02-25 | 常熟市中腾塑胶有限公司 | 一种高弹性运动鞋中底及其制备方法 |
US10221310B2 (en) * | 2014-12-05 | 2019-03-05 | Ljo, Inc. | Composition and process of manufacture for a shoe sole component for footwear |
JP6643814B2 (ja) | 2015-05-14 | 2020-02-12 | 株式会社ジェイエスピー | 架橋発泡粒子及び発泡粒子成形体 |
CN105524346B (zh) | 2016-01-20 | 2017-11-03 | 李吟啸 | 一种除臭eva复合鞋底材料及其制备方法 |
CN105524359B (zh) | 2016-01-21 | 2018-01-16 | 苏州市景荣科技有限公司 | 一种耐磨耐热的epdm鞋底材料及其制备方法 |
CN105670199B (zh) | 2016-03-11 | 2018-06-15 | 福州市昊旺材料科技有限公司 | 一种热塑性橡胶发泡材料frb及其制备方法 |
-
2017
- 2017-12-28 WO PCT/CN2017/119255 patent/WO2019127186A1/en active Application Filing
-
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Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1447837A (zh) * | 2000-07-20 | 2003-10-08 | 陶氏环球技术公司 | 由烯基芳族聚合物和α-烯烃/乙烯基或亚乙烯基芳族共聚体的共混物得到的泡沫组合物 |
CN1922261A (zh) * | 2003-12-26 | 2007-02-28 | Jsr株式会社 | 热塑性弹性体组合物及其成形品 |
CN103068913A (zh) * | 2010-06-18 | 2013-04-24 | 联合碳化化学及塑料技术有限责任公司 | 导电烯烃多嵌段共聚物组合物 |
CN104755547A (zh) * | 2012-08-31 | 2015-07-01 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 适用于膜的耐热性聚烯烃组合物 |
CN105121546A (zh) * | 2013-04-18 | 2015-12-02 | 罗门哈斯公司 | 含有烯烃嵌段共聚物的可挤压粘着剂配方 |
CN105452352A (zh) * | 2013-08-01 | 2016-03-30 | 3M创新有限公司 | 橡胶类压敏粘合剂泡沫 |
CN105452371A (zh) * | 2013-08-20 | 2016-03-30 | 罗门哈斯公司 | 含有烯烃嵌段共聚物的内聚紧固件调配物 |
CN106366425A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-02-01 | 上海至正道化高分子材料股份有限公司 | 一种超高压电缆用耐候级低烟无卤聚烯烃护套料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR102687215B1 (ko) | 2024-07-22 |
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