RU2224774C1 - Резиновая смесь на основе высокомолекулярного метилвинилсилоксанового каучука - Google Patents

Резиновая смесь на основе высокомолекулярного метилвинилсилоксанового каучука Download PDF

Info

Publication number
RU2224774C1
RU2224774C1 RU2002135532/04A RU2002135532A RU2224774C1 RU 2224774 C1 RU2224774 C1 RU 2224774C1 RU 2002135532/04 A RU2002135532/04 A RU 2002135532/04A RU 2002135532 A RU2002135532 A RU 2002135532A RU 2224774 C1 RU2224774 C1 RU 2224774C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
rubber
molecular weight
molecular
parts
methyl vinyl
Prior art date
Application number
RU2002135532/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2002135532A (ru
Inventor
Н.Х. Салихов
Е.П. Лебедев
В.А. Бабурина
В.Я. Калмыкова
Ю.Н. Хакимуллин
Р.К. Ишкаев
Р.Р. Закиров
И.И. Садыков
А.Ш. Рахматуллин
Р.Н. Габайдуллин
Original Assignee
ЗАО "СпецКабель"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ЗАО "СпецКабель" filed Critical ЗАО "СпецКабель"
Priority to RU2002135532/04A priority Critical patent/RU2224774C1/ru
Priority to AU2003289729A priority patent/AU2003289729A1/en
Priority to PCT/RU2003/000504 priority patent/WO2004056923A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2224774C1 publication Critical patent/RU2224774C1/ru
Publication of RU2002135532A publication Critical patent/RU2002135532A/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14—Peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области химической технологии, в частности к созданию резиновых смесей на основе силоксановых каучуков, и может быть использовано для изготовления электроизоляционных трубок и изоляционных оболочек кабеля, полимерных изоляторов высоковольтных линий, резинотехнических изделий и материалов, работающих в контакте с бензинами, органическими растворителями и минеральными маслами. Резиновая смесь на основе высокомолекулярного метилвинилсилоксанового каучука, взятого в количестве 70-80 мас.ч., дополнительно в качестве полимерной основы содержит низкомолекулярный метилвинилсилоксановый каучук формулы: НО[(СН3)2SiO]m[(СН3)(СН2СН)SiO]nН, где m, n - мольное содержание звеньев, где m+n=100 (мол.%), m=98,5-99,85 (мол.%), n=0,15-1,5 (мол.%); с молекулярной массой 20-70 тыс.ед. в количестве 20-30 мас.ч., включает пылевидный кварц 170-200 мас.ч., аэросил 40-50 мас.ч., антиструктурирующий агент - α, ω-дигидроксиполидиметилсилоксан 8-10 мас.ч., органическую перекись 1,5-2,0 мас.ч. Вулканизаты резиновой смеси обладают повышенной стойкостью к бензинам, органическим растворителям и минеральным маслам. 2 табл.

Description

Изобретение относится к области химической технологии, в частности к созданию резиновых смесей на основе силоксановых каучуков, и может быть использовано для изготовления электроизоляционных трубок и изоляционных оболочек кабеля, полимерных изоляторов высоковольтных линий, резинотехнических изделий и материалов, применяемых в электротехнической, авиационной, судостроительной, машиностроительной и нефтегазодобывающей отраслях промышленности, работающих в контакте с бензинами, органическими растворителями и минеральными маслами.
Известна в широком ассортименте резиновая смесь на основе высокомолекулярного метилвинилсилоксанового каучука, аэросила, полуусиливающих наполнителей (оксидов цинка, титана), пылевидного кварца, антиструктурирующего агента - кремнийорганического соединения, вулканизующего агента - органической перекиси, выпускаемые промышленностью [см. Химия и технология кремнийорганических эластомеров. /Под редакцией В.О. Рейхсфельда. Л.: Химия, 1973 г. стр.141-153], являющаяся наиболее близкой к изобретению.
Однако вулканизаты данной резиновой смеси не устойчивы к действию топлив, масел, органических растворителей. Все это ограничивает их практическое применение в ряде областей техники, где требуется повышенная маслобензостойкость. При создании изобретения ставилась задача получить резиновую смесь, обладающую такими характеристиками, которые позволяют изделиям из нее быть стойкими в контакте с бензинами, органическими растворителями и минеральными маслами.
Это достигается тем, что в резиновую смесь на основе высокомолекулярного метилвинилсилоксанового каучука, включающую аэросил, пылевидный кварц, органическую перекись и антиструктурирующий агент - кремнийорганическое соединение, дополнительно вводят низкомолекулярный метилвинилсилоксановый каучук формулы:
НО[(СН3)2SiO]m[(СН3)(СН2СН)SiO]nН,
где m, n - мольное содержание звеньев, причем m+n=100 (моль.%), n=98,5-99,85 (мол.%), n=0,15-1,5 (мол.%); с молекулярной массой 20-70 тыс.ед., а также и в качестве антиструктурирующего агента - α, ω-дигидроксиполидиметилсилоксан повышенное количество пылевидного кварца при следующем соотношении компонентов, масс.ч.:
Высокомолекулярный метилвинилсилоксановый каучук 70-80
Низкомолекулярный метилвинилсилоксановый каучук 20-30
Аэросил 40-50
Пылевидный кварц 170-200
Антиструктурирующий агент - α, ω-дигидроксиполидиметилсилоксан (продукт НД-8) 8-10
Органическая перекись 1,5-2,0
Введение в рецептуру резиновой смеси дополнительно в качестве полимерной основы низкомолекулярного метилвинилсилоксанового каучука приводит к формированию в вулканизате более совершенной и плотной вулканизационной сетке и, кроме того, позволяет увеличить содержание пылевидного кварца до 170-200 мас.ч. против 2-60 по сравнению с прототипом.
Пылевидный кварц сорбционно не активен по отношению к агрессивной среде, поэтому сочетание образовавшейся в вулканизате более плотной вулканизационной сетки и повышенного содержания пылевидного кварца привело к увеличению стойкости вулканизатов к минеральным маслам, органическим растворителям и бензинам.
Резиновую смесь готовят следующим образом. В смесителе типа М-1 с Z-образной формой рабочих лопастей и числом оборотов 20-28 в минуту или другого типа, обеспечивающим получение гомогенной смеси при температуре 20-30°С, смешивают метилвинилсилоксановый каучук с аэросилом, антиструктурирующей добавкой - α, ω-дигидроксиполидиметилсилоксаном и предварительно перемешанным до получения гомогенной массы низкомолекулярным метилвинилсилоксановым каучуком с пылевидным кварцем. После получения гомогенной массы резиновую смесь прогревают при температуре 160-180°С в течение 30-50 минут. Затем в охлажденную до комнатной температуры резиновую смесь на вальцах размером (320×160) мм, фрикцией 1:1,24 и скоростью вращения переднего валка 23-24 об/мин вводят вулканизующий агент - органическую перекись.
Полученную смесь вулканизуют в две стадии: первая стадия проводится в гидравлическом прессе при давлении не менее 3,5 МПа и температуре 120-150°С в течение 15-20 мин, вторая стадия - в воздушном термостате при 200-250°С в течение 6-24 часов в зависимости от толщины резинотехнических изделий.
Свойства вулканизатов резиновых смесей определялись с использованием гостированных методик:
ГОСТ 269-66 - Резина. Общие требования к проведению физико-механических испытаний.
ГОСТ 270-75 - Резина. Метод определения упруго-прочностных свойств.
ГОСТ 263-75 - Резина. Метод определения твердости по Шору А.
ГОСТ 9030-74ЕСЭКС - Резина. Метод испытания на стойкость в ненапряженном состоянии к воздействию жидких агрессивных сред.
Качество ингредиентов, используемых для приготовления резиновых смесей, соответствует требованиям, заложенным в следующей технической документации:
Аэросил - ГОСТ 14922-77.
Антиструктурирующий агент (Продукт НД-8) - ТУ 2229-044-05766764-01.
Толуол - ГОСТ 5789-78.
Кварц молотый пылевидный - ГОСТ 9077-82.
Масла моторные автомобильные для карбюраторных двигателей - ГОСТ 10541-78.
Изооктан эталонный - ГОСТ 12433-82.
Каучуки синтетические высокомолекулярные диметилвинилсилоксановыеСКТВ и СКТВ-1 (метилвинилсилоксановый каучук) - ТУ 38.103675-89.
Низкомолекулярный метилвинилсилоксановый каучук - ТУ 38.4030032-84.
Пример приготовления резиновой смеси. В смеситель типа М-1 с Z-образной формой рабочих лопастей и числом оборотов 20-28 в минуту, охлаждаемый водой, при температуре 20-30°С загружают и смешивают 80 мас.ч. высокомолекулярного метилвинилсилоксанового каучука, 40 мас.ч. аэросила, 8 мас.ч. антиструктурирующего агента - продукта НД-8 - с предварительно перемешанными 20 мас.ч. низкомолекулярного метилвинилсилоксанового каучука с содержанием 0,72 мол.% метилвинилсилоксановых звеньев и молекулярной массой 55 тыс.единиц со 190 мас.ч. пылевидного кварца. Перемешивание ведут до достижения однородности массы, затем включают обогрев смесителя. По достижении температуры 170°С смесь прогревают в течение 30-50 минут. Затем обогрев прекращают и резиновую смесь при перемешивании охлаждают до комнатной температуры.
В охлажденную резиновую смесь на лабораторных вальцах размером (320 х 160) мм, фрикцией 1:1,24 и скоростью вращения переднего валка 23-24 об/мин вводят 1,5 мас.ч. органической перекиси - 2,4-дихлорбензоила. Вулканизацию резиновой смеси проводят в две стадии: первая стадия - в прессе гидравлическом марки 100-400-2Э, Р 10 (100) МН (ТС) при 125°С, давлении 3,5 МПа в течение 15 минут; вторая стадия - в термостате при 200°С в течение 6 часов для пластин толщиной 2 мм и в течение 12 часов - для шайб толщиной 6 мм.
Аналогично примеру 1 получают резиновые смеси состав и свойства которых приведены в табл.1 и 2.
Как видно из табл.1 и 2, введение в рецептуру резиновой смеси низкомолекулярного метилвинилсилоксанового каучука (20-30 мас.ч.) и повышенного количества пылевидного кварца (170-200 мас.ч.) привело к получению вулканизатов резиновых смесей, обладающих повышенной стойкостью к маслам и бензинам (набухание в масле в 2-5 раз меньше, изооктантолуольной смеси в 2,5-3 раза по сравнению с прототипом). Кроме того, введение в рецептуру резиновой смеси на 100 мас.ч. полимерной основы 210-250 мас.ч. дешевых наполнителей против 114 мас.ч. по прототипу позволяет значительно снизить себестоимость готовой продукции за счет уменьшения доли дорогостоящего полимера. Цена 1 кг высокомолекулярного силоксанового каучука на 1.12.02 г. составляет 178 руб., а пылевидного кварца - 5,5 руб.
На ОАО "Казанский завод СК" выпущена опытная партия маслобензостойкой резиновой смеси, которая прошла успешно испытания у потребителей. На I квартал 2003 г. намечено ее промышленное внедрение в производство.
Figure 00000001
Figure 00000002

Claims (1)

  1. Резиновая смесь на основе высокомолекулярного метилвинилсилоксанового каучука, включающая аэросил, пылевидный кварц, органическую перекись и антиструктурирующий агент, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит в качестве полимерной основы низкомолекулярный метилвинилсилоксановый каучук формулы
    НО[(СН3)2SiO]m[(СН3)(СН2СН)SiO]nН,
    где m, n - мольное содержание звеньев, причем m+n=100(мол. %), m=98,5-99,85 (мол.%), n=0,15-1,5 (мол.%),
    с молекулярной массой 20-70 тыс.ед., а в качестве антиструктурирующего агента смесь содержит α, ω-дигидроксиполидиметилсилоксан при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
    Высокомолекулярный метилвинилсилоксановый каучук 70-80
    Указанный низкомолекулярный метилвинилсилоксановый каучук 20-30
    Пылевидный кварц 170-200
    Аэросил 40-50
    Антиструктурирующий агент - α,ω-дигидроксиполидиметилсилоксан 8-10
    Органическая перекись 1,5-2,0
RU2002135532/04A 2002-12-19 2002-12-19 Резиновая смесь на основе высокомолекулярного метилвинилсилоксанового каучука RU2224774C1 (ru)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2002135532/04A RU2224774C1 (ru) 2002-12-19 2002-12-19 Резиновая смесь на основе высокомолекулярного метилвинилсилоксанового каучука
AU2003289729A AU2003289729A1 (en) 2002-12-19 2003-11-19 Rubber compound based on high-molecular methylvinyl-siloxane rubber
PCT/RU2003/000504 WO2004056923A1 (fr) 2002-12-19 2003-11-19 Melange caoutchoute a base de caoutchouc de methylvinyloxane a poids moleculaire eleve

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2002135532/04A RU2224774C1 (ru) 2002-12-19 2002-12-19 Резиновая смесь на основе высокомолекулярного метилвинилсилоксанового каучука

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2224774C1 true RU2224774C1 (ru) 2004-02-27
RU2002135532A RU2002135532A (ru) 2004-07-10

Family

ID=32173495

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2002135532/04A RU2224774C1 (ru) 2002-12-19 2002-12-19 Резиновая смесь на основе высокомолекулярного метилвинилсилоксанового каучука

Country Status (3)

Country Link
AU (1) AU2003289729A1 (ru)
RU (1) RU2224774C1 (ru)
WO (1) WO2004056923A1 (ru)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2468048C1 (ru) * 2011-07-08 2012-11-27 Открытое акционерное общество "Казанский завод синтетического каучука" (ОАО "КЗСК") Резиновая смесь на основе высокомолекулярного метилвинилсилоксанового каучука
RU2516500C1 (ru) * 2013-05-23 2014-05-20 Наиф Хасанович Салихов Композиционный материал для изготовления композиционных материалов
RU2519379C2 (ru) * 2012-09-10 2014-06-10 Открытое акционерное общество "Казанский завод синтетического каучука" (ОАО "КЗСК") Керамообразующая резиновая смесь (варианты)
RU2540597C2 (ru) * 2012-07-31 2015-02-10 Открытое акционерное общество "Казанский завод синтетического каучука" (ОАО "КЗСК") Огнестойкая резиновая смесь
RU2559458C1 (ru) * 2014-05-13 2015-08-10 Общество с ограниченной ответственностью "НПП "Элком" (ООО "НПП "Элком") Резиновая смесь на основе полиметилфенилвинилсилоксанового каучука
RU2631789C1 (ru) * 2016-11-11 2017-09-26 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-технический центр РЕЗИНА-Подольск" Вибродемпфирующий эластомерный материал высокой плотности
US20200332099A1 (en) * 2017-12-28 2020-10-22 Dow Global Technologies Llc Olefin multi-block copolymer / silicone rubber / tackifier compositions and foams

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB819844A (en) * 1957-02-15 1959-09-09 Midland Silicones Ltd Siloxane rubber tyre
GB1216194A (en) * 1967-03-03 1970-12-16 Midland Silicones Ltd Improvements in or relating to metal substrates coated with silicone rubber
SU821605A1 (ru) * 1979-06-08 1981-04-15 Ивановский Научно-Исследовательскийинститут Пленочных Материалов Иискусственной Кожи Техническогоназначения Резинова смесь на основе метил-ВиНилСилОКСАНОВОгО КАучуКА

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ЭЛАСТОМЕРОВ/ ПОД РЕД. ПРОФ. В.О. РЕЙХСФЕЛЬДА. - Л.: ХИМИЯ, 1973, с.141-153. *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2468048C1 (ru) * 2011-07-08 2012-11-27 Открытое акционерное общество "Казанский завод синтетического каучука" (ОАО "КЗСК") Резиновая смесь на основе высокомолекулярного метилвинилсилоксанового каучука
RU2540597C2 (ru) * 2012-07-31 2015-02-10 Открытое акционерное общество "Казанский завод синтетического каучука" (ОАО "КЗСК") Огнестойкая резиновая смесь
RU2519379C2 (ru) * 2012-09-10 2014-06-10 Открытое акционерное общество "Казанский завод синтетического каучука" (ОАО "КЗСК") Керамообразующая резиновая смесь (варианты)
RU2516500C1 (ru) * 2013-05-23 2014-05-20 Наиф Хасанович Салихов Композиционный материал для изготовления композиционных материалов
RU2559458C1 (ru) * 2014-05-13 2015-08-10 Общество с ограниченной ответственностью "НПП "Элком" (ООО "НПП "Элком") Резиновая смесь на основе полиметилфенилвинилсилоксанового каучука
RU2631789C1 (ru) * 2016-11-11 2017-09-26 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-технический центр РЕЗИНА-Подольск" Вибродемпфирующий эластомерный материал высокой плотности
US20200332099A1 (en) * 2017-12-28 2020-10-22 Dow Global Technologies Llc Olefin multi-block copolymer / silicone rubber / tackifier compositions and foams
US11787924B2 (en) * 2017-12-28 2023-10-17 Dow Global Technologies Llc Olefin multi-block copolymer / silicone rubber / tackifier compositions and foams

Also Published As

Publication number Publication date
AU2003289729A1 (en) 2004-07-14
WO2004056923A1 (fr) 2004-07-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0127914B1 (ko) 사출성형용 실리콘 고무 조성물
GB2307691A (en) Treating fumed silica for use as fillers in silicone rubbers
JPH02209968A (ja) 自己潤滑、熱加硫性シリコーンゴム組成物
RU2224774C1 (ru) Резиновая смесь на основе высокомолекулярного метилвинилсилоксанового каучука
JPS5930746B2 (ja) シリコ−ンゴム組成物とその製法
JP4843200B2 (ja) エラストマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン材料の製造法
JPH02120365A (ja) 低圧縮永久歪フルオロシリコーンゴム
NZ240235A (en) One-component moisture-curable silicone-containing compositions comprising hydroxy-terminated polydimethylsilane
JPH0350287A (ja) オルガノポリシロキサンを主成分とするシール材の形成方法
US4960847A (en) Room temperature vulcanizable organopolysiloxane composition
KR19990021878A (ko) 오르가노폴리실록산의 수용성 분산액
JP2011084600A (ja) 樹脂組成物セット
KR20090085680A (ko) 전기 와이어 또는 케이블 제조에서 필수적으로 사용되는 고온 경화성 폴리오르가노실록산 조성물
KR20120013196A (ko) 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물 및 자동차 오일 실
JPH0241361A (ja) 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の製造方法
EP3252062B1 (en) Organopolysiloxane, rubber compounding agent, rubber composition, and tire
US3449290A (en) Silicone elastomer compositions containing powdered polytetrafluoroethylene
CN107936562B (zh) 一种无腐蚀性的酮肟型室温固化硅橡胶及制备方法
RU2285703C2 (ru) Композиционный материал для изготовления резинотехнических изделий
KR20160065827A (ko) 실온경화성 오가노폴리실록산 조성물, 이 조성물의 경화물을 이용한 건축용 실란트, 전기전자부품, 및 자동차용 오일씰
JP6354654B2 (ja) 室温硬化性シリコーンゲル組成物
RU2105778C1 (ru) Кремнийорганическая композиция холодного отверждения
JP2767270B2 (ja) フルオロシリコーンゴム組成物
GB2196014A (en) Titanium catalyzed RTV polysiloxane rubbers
RU2231532C1 (ru) Кремнийорганическая композиция холодного отверждения

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20051220

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20081210

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20081220