JPH02120365A - 低圧縮永久歪フルオロシリコーンゴム - Google Patents
低圧縮永久歪フルオロシリコーンゴムInfo
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- JPH02120365A JPH02120365A JP1246585A JP24658589A JPH02120365A JP H02120365 A JPH02120365 A JP H02120365A JP 1246585 A JP1246585 A JP 1246585A JP 24658589 A JP24658589 A JP 24658589A JP H02120365 A JPH02120365 A JP H02120365A
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ゴムの圧縮永久歪は圧縮応力を除いた後のゴムの残留歪
である。圧縮永久歪は特定の負荷条件および環境におい
て規定の時間圧縮変形させた負荷装置から試験片を取り
出した後３０分後に測定する。
である。圧縮永久歪は特定の負荷条件および環境におい
て規定の時間圧縮変形させた負荷装置から試験片を取り
出した後３０分後に測定する。
圧縮永久歪はゴムの多（の用途、例えば燃料ライン、燃
料タンク、並びに燃料の配送および保存用に用いられる
他の装置をシールするためのガスケットに重要な特性で
ある。燃料および溶剤はゴム製品に対しとても苛酷な環
境であり、ある種のゴムが燃料および溶剤と接触するガ
スケット材料、ホース材料および袋材料用に開発された
。そのようなゴムの１つは燃料および溶剤との接触によ
る劣化に対しすぐれた耐性を有するフルオロシリコ−ン
ゴムである。しかし、フルオロシリコーンゴムは高圧縮
永久歪を有し、これは多くの用途、例えばガスケットに
用いるには負の特性である。１つの特性を改良しようと
する場合、その特性を改良すると１つもしくはそれ以上
の他の特性を低下させてしまい、結局最終物質が妥協し
た特性に終わることがしばしばおこる。
料タンク、並びに燃料の配送および保存用に用いられる
他の装置をシールするためのガスケットに重要な特性で
ある。燃料および溶剤はゴム製品に対しとても苛酷な環
境であり、ある種のゴムが燃料および溶剤と接触するガ
スケット材料、ホース材料および袋材料用に開発された
。そのようなゴムの１つは燃料および溶剤との接触によ
る劣化に対しすぐれた耐性を有するフルオロシリコ−ン
ゴムである。しかし、フルオロシリコーンゴムは高圧縮
永久歪を有し、これは多くの用途、例えばガスケットに
用いるには負の特性である。１つの特性を改良しようと
する場合、その特性を改良すると１つもしくはそれ以上
の他の特性を低下させてしまい、結局最終物質が妥協し
た特性に終わることがしばしばおこる。
本発明の目的は、圧縮永久歪値が低下しているが同時に
他の物理および耐溶剤特性が相当の値に保たれもしくは
増してさえいるフルオロシリコーンゴムを提供すること
である。ペルフルオロアルキル基を含むポリジオルガノ
シロキサンの鎖末端における少量のビニル基の使用がフ
ルオロシリコーンゴムの圧縮永久歪値に著しい効果を有
し、同時に多くの場合引張強さおよび伸び率の改良を示
すことは全く予想外であった。
他の物理および耐溶剤特性が相当の値に保たれもしくは
増してさえいるフルオロシリコーンゴムを提供すること
である。ペルフルオロアルキル基を含むポリジオルガノ
シロキサンの鎖末端における少量のビニル基の使用がフ
ルオロシリコーンゴムの圧縮永久歪値に著しい効果を有
し、同時に多くの場合引張強さおよび伸び率の改良を示
すことは全く予想外であった。
本発明は（Ａ）下式、
（上式中、Ｘは少なくとも８００の値を有し、ｙはｘ＋
ｙの合計の０〜２０パーセントの値を有し、Ｘおよびｙ
の合計は少なくとも１０００であり、各Ｒはメチルもし
くはフェニルであり、各Ｒ′はビニルもしくはフェニル
であり、ここでこの化合物ポリジオルガノシロキサン中
に最大２モルパーセントのメチルビニルシロキサンユニ
ットが存在し、Ｘはハロゲン原子、メチルフェニルビニ
ルシリル、下式、 で表わされるシリルおよび下式、 で表わされるシリル基であり、２は０〜１０の値であり
、このポリジオルガノシロキサンの少な（とも５重量パ
ーセントは式（ｆ）もしくは式（ＩＩ）の末端基である
末端基を有する） を有するポリジオルガノシロキサンを１００重量部、（
Ｂ）少なくとも１００ｍ／Ｈの表面積を有する強化シリ
カ充填剤〔このシリカ表面はジメチル（３゜３．３−）
Ｉ７フルオロブロビル）シロキシユニット、ジメチル（
３，３，３−）リフルオロプロピル）シロキシユニット
とジメチルビニルシロキシュニントの組み合せおよびジ
メチル（３，３、３−トリフルオロプロピル）シロキシ
ユニットと下式、 のユニットの組み合せからなる群より選ばれるシロキシ
ユニットを有する（ここで、このシロキシユニットの少
なくとも８０モルパーセントは３，３゜３−トリフルオ
ロプロピルである少なくとも１種の有機基を有し、前記
シロキンユニットはシロキシユニットの重量あたり少な
（とも２重量部のシリカが存在する量で存在する）よう
に対称テトラメチルジ（３，３，３−）リフルオロプロ
ピル）ジシラザン、対称テトラメチルジビニルジシラザ
ンと対称テトラメチルジ（３，３，３−）リフルオロプ
ロピル）ジシラザンの組み合せまたはビス−３ｉ −（
１−メチル−１−シラシクロペンテニル）アミンと対称
テトラメチルジ（３、３、３トリフルオロプロピル）ジ
シラザンの組み合せで処理された結果としてシリカ表面
が疎水性となっている〕を５〜１００重量部、および（
Ｃ）硬化量のビニル特異的有機ペルオキシドを含んでな
るフルオロシリコーン組成物に関する。
ｙの合計の０〜２０パーセントの値を有し、Ｘおよびｙ
の合計は少なくとも１０００であり、各Ｒはメチルもし
くはフェニルであり、各Ｒ′はビニルもしくはフェニル
であり、ここでこの化合物ポリジオルガノシロキサン中
に最大２モルパーセントのメチルビニルシロキサンユニ
ットが存在し、Ｘはハロゲン原子、メチルフェニルビニ
ルシリル、下式、 で表わされるシリルおよび下式、 で表わされるシリル基であり、２は０〜１０の値であり
、このポリジオルガノシロキサンの少な（とも５重量パ
ーセントは式（ｆ）もしくは式（ＩＩ）の末端基である
末端基を有する） を有するポリジオルガノシロキサンを１００重量部、（
Ｂ）少なくとも１００ｍ／Ｈの表面積を有する強化シリ
カ充填剤〔このシリカ表面はジメチル（３゜３．３−）
Ｉ７フルオロブロビル）シロキシユニット、ジメチル（
３，３，３−）リフルオロプロピル）シロキシユニット
とジメチルビニルシロキシュニントの組み合せおよびジ
メチル（３，３、３−トリフルオロプロピル）シロキシ
ユニットと下式、 のユニットの組み合せからなる群より選ばれるシロキシ
ユニットを有する（ここで、このシロキシユニットの少
なくとも８０モルパーセントは３，３゜３−トリフルオ
ロプロピルである少なくとも１種の有機基を有し、前記
シロキンユニットはシロキシユニットの重量あたり少な
（とも２重量部のシリカが存在する量で存在する）よう
に対称テトラメチルジ（３，３，３−）リフルオロプロ
ピル）ジシラザン、対称テトラメチルジビニルジシラザ
ンと対称テトラメチルジ（３，３，３−）リフルオロプ
ロピル）ジシラザンの組み合せまたはビス−３ｉ −（
１−メチル−１−シラシクロペンテニル）アミンと対称
テトラメチルジ（３、３、３トリフルオロプロピル）ジ
シラザンの組み合せで処理された結果としてシリカ表面
が疎水性となっている〕を５〜１００重量部、および（
Ｃ）硬化量のビニル特異的有機ペルオキシドを含んでな
るフルオロシリコーン組成物に関する。
また本発明は、弗素含有ポリジオルガノシロキサン、疎
水化強化シリカ充填剤および有機ペルオキシドを混合す
ることを含んでなるフルオロシリコーンゴムの圧縮永久
歪を低下させる方法に関し、ここで弗素含有ポリジオル
ガノシロキサンはその少なくとも５重量パーセントが下
式、 （上式中、Ｘは少なくとも８００の値を有し、ｙはｘ十
ｙの合計の０〜２０パーセントの値を有し、Ｘおよびｙ
の合計は少な（とも１０００であり、各Ｒはメチルもし
くはフェニルであり、各Ｒ′はビニルもしくはフェニル
であり、ここでこの化合物ポリジオルガノシロキサン中
に最大２モルパーセントのメチルビニルシロキサンユニ
ットが存在する）を有するヒドロキシ末端ブロックポリ
ジオルガノシロキサンとこのポリジオルガノシロキサン
のヒドロキシ基と反応するに十分な過剰量の量で存在す
るシラザン〔このシラザンは弐（Ｘ）２Ｎ）Ｉ （式中
Ｘはメチルフェニルビニルシリル、下式、および ＣＨ３ＣＨ３ （式中２はＯ〜１０の値を有する） からなる群より選ばれるシリルである）を有する］と反
応させ、得られる混合物をシラザンがポリジオルガノシ
ロキサンのヒドロキシ基と反応するに十分な温度におい
ておよび時間反応させ、その後副生成物のヘキサオルガ
ノシロキサンおよび未反応シラザンをすべて除去するこ
とにより末端ブロックされる。
水化強化シリカ充填剤および有機ペルオキシドを混合す
ることを含んでなるフルオロシリコーンゴムの圧縮永久
歪を低下させる方法に関し、ここで弗素含有ポリジオル
ガノシロキサンはその少なくとも５重量パーセントが下
式、 （上式中、Ｘは少なくとも８００の値を有し、ｙはｘ十
ｙの合計の０〜２０パーセントの値を有し、Ｘおよびｙ
の合計は少な（とも１０００であり、各Ｒはメチルもし
くはフェニルであり、各Ｒ′はビニルもしくはフェニル
であり、ここでこの化合物ポリジオルガノシロキサン中
に最大２モルパーセントのメチルビニルシロキサンユニ
ットが存在する）を有するヒドロキシ末端ブロックポリ
ジオルガノシロキサンとこのポリジオルガノシロキサン
のヒドロキシ基と反応するに十分な過剰量の量で存在す
るシラザン〔このシラザンは弐（Ｘ）２Ｎ）Ｉ （式中
Ｘはメチルフェニルビニルシリル、下式、および ＣＨ３ＣＨ３ （式中２はＯ〜１０の値を有する） からなる群より選ばれるシリルである）を有する］と反
応させ、得られる混合物をシラザンがポリジオルガノシ
ロキサンのヒドロキシ基と反応するに十分な温度におい
ておよび時間反応させ、その後副生成物のヘキサオルガ
ノシロキサンおよび未反応シラザンをすべて除去するこ
とにより末端ブロックされる。
（Ａ）のポリジオルガノシロキサンは、メチル（３，３
，３−）リフルオロプロピル）シロキサンユニットを少
なくとも８０モルパーセント並びにジメチルシロキサン
ユニット、メチルビニルシロキサンユニット、メチルフ
ェニルシロキサンユニットおよびジフェニルシロキサン
ユニットを２０モルパーセントまで含むものである。（
Ａ）のポリジオルガノシロキサンはジオルガノシロキサ
ンユニット以外のユニット、例えばモノオルガノシルセ
スキオキサンユニットおよびＳｉｎ、ユニットを含むが
少量、例えば１モルパーセント未満である。
，３−）リフルオロプロピル）シロキサンユニットを少
なくとも８０モルパーセント並びにジメチルシロキサン
ユニット、メチルビニルシロキサンユニット、メチルフ
ェニルシロキサンユニットおよびジフェニルシロキサン
ユニットを２０モルパーセントまで含むものである。（
Ａ）のポリジオルガノシロキサンはジオルガノシロキサ
ンユニット以外のユニット、例えばモノオルガノシルセ
スキオキサンユニットおよびＳｉｎ、ユニットを含むが
少量、例えば１モルパーセント未満である。
ポリジオルガノシロキサンは１種のポリマーまたは２種
以上のポリマーの混合物であってよい。
以上のポリマーの混合物であってよい。
（Ａ）のポリジオルガノシロキサンはＸが水素原子（シ
ラノール基で停止している）であるまたはＸがメチルフ
ェニルビニルシリル、Ｓｉ −メチル＝（シラシクロペ
ンテニル）もしくは下式、ＣＢ、 ＣＩ＋３ のシリルより選ばれるシリルユニットである末端基を有
する。好ましくは、このポリジオルガノシロキサンはポ
リジオルガノシロキサンの少なくとも５重量パーセント
がシリル末端基であり、より好ましくはポリジオルガノ
シロキサンの１００重量パーセントがシリル末端基であ
る。最も好ましい末端基はジメチルビニルシリル末端基
である。最良の結果はシリル末端基がヒドロキシ末端ブ
ロックポリジオルガノシロキサンと所望のシリル末端基
の適切な前駆体であるシラザンとを反応させることによ
り得られる場合に得られる。ヒドロキシ末端ブロックポ
リジオルガノシロキサンおよびシラザンの混合物を反応
が終了するまで加熱することにより密閉ミキサー内で反
応させ、次いで反応より形成したアンモニアを除去する
。また副生成物のヘキサオルガノシロキサンおよびあら
ゆる未反応シラザンをも除去する。
ラノール基で停止している）であるまたはＸがメチルフ
ェニルビニルシリル、Ｓｉ −メチル＝（シラシクロペ
ンテニル）もしくは下式、ＣＢ、 ＣＩ＋３ のシリルより選ばれるシリルユニットである末端基を有
する。好ましくは、このポリジオルガノシロキサンはポ
リジオルガノシロキサンの少なくとも５重量パーセント
がシリル末端基であり、より好ましくはポリジオルガノ
シロキサンの１００重量パーセントがシリル末端基であ
る。最も好ましい末端基はジメチルビニルシリル末端基
である。最良の結果はシリル末端基がヒドロキシ末端ブ
ロックポリジオルガノシロキサンと所望のシリル末端基
の適切な前駆体であるシラザンとを反応させることによ
り得られる場合に得られる。ヒドロキシ末端ブロックポ
リジオルガノシロキサンおよびシラザンの混合物を反応
が終了するまで加熱することにより密閉ミキサー内で反
応させ、次いで反応より形成したアンモニアを除去する
。また副生成物のヘキサオルガノシロキサンおよびあら
ゆる未反応シラザンをも除去する。
（Ａ）のポリジオルガノシロキサンの例は、ジメチルビ
ニルシリル末端ブロックポリメチル（３゜３．３−）リ
フルオロプロピル）シロキサン、ジメチルビニルシリル
末端ブロックポリメチル（３３，３−トリフルオロプロ
ピル）シロキサンとヒドロキシ末端ブロックポリメチル
（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサンの混
合物、ジメチルビニルシリル末端ブロックポリメチル（
３゜３．３−トリフルオロプロピル）シロキサンとジメ
チルビニルシリル末端ブロックポリコ（メチルビニルシ
ロキサンおよびメチル（３，３，３−トリフルオロプロ
ピルシロキサン））の混合物、下式 のポリマーおよび下式 のポリマーである。（Ａ）のポリジオルガノシロキサン
はＸの値が少なくとも８００、好ましくは少なくとも２
，０００であり；ｙがｘ十ｙの合計の０〜２０パーセン
トであり、好ましくはｙはｘ＋ｙの合計の１パ一セント
未満であり； Ｘ−１−Ｙの合計は少なくとも１，００
０ 、好ましくは少なくとも２，０００であり；２は０
〜１０の（直を有する。（Ａ）のポリジオルガノシロキ
サンにおいて、存在するメチルビニルシロキサンユニッ
トの最大量は２モルパーセントであり、好ましくは１モ
ルパーセント未満のメチルビニルシロキサンユニットが
存在スる。
ニルシリル末端ブロックポリメチル（３゜３．３−）リ
フルオロプロピル）シロキサン、ジメチルビニルシリル
末端ブロックポリメチル（３３，３−トリフルオロプロ
ピル）シロキサンとヒドロキシ末端ブロックポリメチル
（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサンの混
合物、ジメチルビニルシリル末端ブロックポリメチル（
３゜３．３−トリフルオロプロピル）シロキサンとジメ
チルビニルシリル末端ブロックポリコ（メチルビニルシ
ロキサンおよびメチル（３，３，３−トリフルオロプロ
ピルシロキサン））の混合物、下式 のポリマーおよび下式 のポリマーである。（Ａ）のポリジオルガノシロキサン
はＸの値が少なくとも８００、好ましくは少なくとも２
，０００であり；ｙがｘ十ｙの合計の０〜２０パーセン
トであり、好ましくはｙはｘ＋ｙの合計の１パ一セント
未満であり； Ｘ−１−Ｙの合計は少なくとも１，００
０ 、好ましくは少なくとも２，０００であり；２は０
〜１０の（直を有する。（Ａ）のポリジオルガノシロキ
サンにおいて、存在するメチルビニルシロキサンユニッ
トの最大量は２モルパーセントであり、好ましくは１モ
ルパーセント未満のメチルビニルシロキサンユニットが
存在スる。
（Ａ）のポリジオルガノシロキサンのヒドロキシ末端ブ
ロックポリジオルガノシロキサン前駆体は、Ｊｏｈａｎ
ｎｓｏｎ （米国特許筒３，００２，９５１号） 、Ｈ
ｙｄｅら（米国特許筒３，２７４．１５３号） 、Ｍｃ
Ｖａｎｎｅｌ （米国特許筒３，２９４，７４０号）お
よびＢｒｏｔｖｎ （米国特許筒３．３７３．１３８号
）により示されたように技術上公知である。
ロックポリジオルガノシロキサン前駆体は、Ｊｏｈａｎ
ｎｓｏｎ （米国特許筒３，００２，９５１号） 、Ｈ
ｙｄｅら（米国特許筒３，２７４．１５３号） 、Ｍｃ
Ｖａｎｎｅｌ （米国特許筒３，２９４，７４０号）お
よびＢｒｏｔｖｎ （米国特許筒３．３７３．１３８号
）により示されたように技術上公知である。
（Ｂ）の強化シリカは少なくとも１００ｒｒＬ／ｇ、好
ましくは少なくとも２００ｎ（／ｇの表面積を有する。
ましくは少なくとも２００ｎ（／ｇの表面積を有する。
この強化シリカは市販人手可能であり、ヒユームドシリ
カまたは沈殿シリカであってよい、シリカの表面は疎水
性シリカを形成するためオルガノシラザンで処理される
。シリカを疎水性にする表面上の基は有機基がメチル、
ビニルおよび３゜３．３−トリフルオロプロピルである
シロキシユニットまたは下式 のシロキシユニットである。シロキシユニットの少なく
とも８０モルパーセントは少なくとも１種の３ 、３
、３−）リフルオロプロピル基を有する。
カまたは沈殿シリカであってよい、シリカの表面は疎水
性シリカを形成するためオルガノシラザンで処理される
。シリカを疎水性にする表面上の基は有機基がメチル、
ビニルおよび３゜３．３−トリフルオロプロピルである
シロキシユニットまたは下式 のシロキシユニットである。シロキシユニットの少なく
とも８０モルパーセントは少なくとも１種の３ 、３
、３−）リフルオロプロピル基を有する。
シリカは好ましくは対称テトラメチルジ（３，３゜３−
トリフルオロプロピル）ジシラザンにより疎水化される
。特性が改良された強化シリカを処理するためシラザン
の組み合せを用いてよい。例えば、テトラメチルジ（３
，３，３−１−リフルオロプロピル）ジシラザン（今後
フルオロシラザンと呼ぶ）およびテトラメチルジビニル
ジシラザン（今後ビニルシラザンと呼ぶ）の混合物を圧
縮永久歪値を低下するため用いてよいが、他の物理特性
は低下する。フルオロシラザンおよびビニルシラザンの
この混合物において、最良の全体の物理特性は１０：１
〜３０：１のビニルシラザンに対するフルオロシラザン
の重量比より得られる。しかし、ある用途において、低
圧縮永久歪が高引張強さまたは引裂強さより重要であり
、シラザンの混合物が望ましい。処理した強化シリカは
重量比がトリオ、ルガノシロキシユニットの重量あたり
少なくとも２重量部のシリカであるような組成物である
。
トリフルオロプロピル）ジシラザンにより疎水化される
。特性が改良された強化シリカを処理するためシラザン
の組み合せを用いてよい。例えば、テトラメチルジ（３
，３，３−１−リフルオロプロピル）ジシラザン（今後
フルオロシラザンと呼ぶ）およびテトラメチルジビニル
ジシラザン（今後ビニルシラザンと呼ぶ）の混合物を圧
縮永久歪値を低下するため用いてよいが、他の物理特性
は低下する。フルオロシラザンおよびビニルシラザンの
この混合物において、最良の全体の物理特性は１０：１
〜３０：１のビニルシラザンに対するフルオロシラザン
の重量比より得られる。しかし、ある用途において、低
圧縮永久歪が高引張強さまたは引裂強さより重要であり
、シラザンの混合物が望ましい。処理した強化シリカは
重量比がトリオ、ルガノシロキシユニットの重量あたり
少なくとも２重量部のシリカであるような組成物である
。
強化シリカの量はポリジオルガノシロキサン（Ａ）の１
００重量部あたり５〜１００、好ましくは１５〜５５重
量部である。
００重量部あたり５〜１００、好ましくは１５〜５５重
量部である。
必要である第３の成分は（Ａ）および（Ｂ）の組み合せ
を硬化させフルオロシリコーンゴムを形成するに十分な
量のビニル特異的有機ペルオキシドである。ビニル特異
的有機ペルオキシドは、２゜５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンおよびジクミ
ルペルオキシドを含む。有機ペルオキシドとして２．５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
）ヘキサンが好ましい。有機ペルオキシドの量は通常（
Ａ）の１００重量部あたり０．１〜２重量部である。
を硬化させフルオロシリコーンゴムを形成するに十分な
量のビニル特異的有機ペルオキシドである。ビニル特異
的有機ペルオキシドは、２゜５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンおよびジクミ
ルペルオキシドを含む。有機ペルオキシドとして２．５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
）ヘキサンが好ましい。有機ペルオキシドの量は通常（
Ａ）の１００重量部あたり０．１〜２重量部である。
本発明のフルオロシリコーンゴム組成物は、ジュロメー
タ−引張強さおよび引裂強さをさらに高めるため他のビ
ニル含有ポリジオルガノシロキサン液体を含んでよい。
タ−引張強さおよび引裂強さをさらに高めるため他のビ
ニル含有ポリジオルガノシロキサン液体を含んでよい。
このビニル含有ポリジオルガノシロキサン液体の例は、
２５℃で１０００〜５ｏｏｏ。
２５℃で１０００〜５ｏｏｏ。
の粘度を有し、トリメチルシロキシユニットで末端ブロ
ックされたメチルビニルシロキサンユニットとジメチル
シロキサンユニットのコポリマーおよび分子あたり１０
〜１００ユニットを有するジメチルビニルシロキシ末端
ブロックポリメチル（３゜３ 、３−）リフルオロプロ
ピル）シロキサンを含む、そのような液体の量は２５重
量部以下である。
ックされたメチルビニルシロキサンユニットとジメチル
シロキサンユニットのコポリマーおよび分子あたり１０
〜１００ユニットを有するジメチルビニルシロキシ末端
ブロックポリメチル（３゜３ 、３−）リフルオロプロ
ピル）シロキサンを含む、そのような液体の量は２５重
量部以下である。
好ましくは、ビニル含有ポリジオルガノシロキサン液体
はジメチルシロキサンユニットとメチルビニルシロキサ
ンユニットのコポリマーであり、このコポリマー中にメ
チルビニルシロキサンユニットが５〜３０モルパーセン
ト存在する。そのようなコポリマーの量は好ましくは組
成物中に（Ａ）の重量の１００部あたり０．５〜５重量
部存在する。
はジメチルシロキサンユニットとメチルビニルシロキサ
ンユニットのコポリマーであり、このコポリマー中にメ
チルビニルシロキサンユニットが５〜３０モルパーセン
ト存在する。そのようなコポリマーの量は好ましくは組
成物中に（Ａ）の重量の１００部あたり０．５〜５重量
部存在する。
本発明のフルオロシリコーンゴム組成物の配合に用いて
よい他の成分が用いられる。しかし、あらゆる特定の最
終用途において望ましい特性に対する各成分の影響をテ
ストすべきである。ある成分はエラストマーの溶剤およ
び燃料油耐性を変え、他は引張特性を変える。この他の
成分は強化シリカ以外の充填剤、例えば二酸化チタン、
酸化亜鉛、石英、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、
カーボンブラック、グラファイト、ガラス繊維、ガラス
微小球、アルミナ等を含む。顔料および他の着色剤も用
いてよい。難燃性添加剤、例えば白金物質、可塑剤およ
び他の圧縮永久歪添加剤、例えば稀土類酸化物およびオ
フテートも用いてよい。
よい他の成分が用いられる。しかし、あらゆる特定の最
終用途において望ましい特性に対する各成分の影響をテ
ストすべきである。ある成分はエラストマーの溶剤およ
び燃料油耐性を変え、他は引張特性を変える。この他の
成分は強化シリカ以外の充填剤、例えば二酸化チタン、
酸化亜鉛、石英、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、
カーボンブラック、グラファイト、ガラス繊維、ガラス
微小球、アルミナ等を含む。顔料および他の着色剤も用
いてよい。難燃性添加剤、例えば白金物質、可塑剤およ
び他の圧縮永久歪添加剤、例えば稀土類酸化物およびオ
フテートも用いてよい。
本発明の組成物は（Ａ）のガムがほとんどポリシロキサ
ン鎖にそって側ビニルを少量有する他のガムにより末端
ブロックされたジメチルビニルシロキシである場合最良
の特性を有する。ガムの混合物が（Ａ）を仕上げる場合
、側ビニルを有するガムは１５重量パーセント未満の量
存在する。側ビニルはガム中にメチルビニルシロキサン
ユニットとして存在する。側ビニルを有し強化シリカを
有しないガムはシラノール末端ブロックガムとジメチル
ビニルシロキシ末端ブロックガムの間に本質的に特性の
差がないことがみられた。ガム１００重量部あたり３０
重量部の量のシリカを用いた場合でさえ、硬化したゴム
はシラノールにより末端ブロックされたものとジメチル
ビニルシロキシユニットにより末端ブロックされたもの
の間に明確な差を示さない。シリカ充填剤を処理するこ
とでさえ硬化した特性に十分な差を全く示さない。鎖末
端にビニル基のみを有する、すなわちジメチルビニルシ
ロキシユニットで末端ブロックされているガムで製造さ
れた組成物は、処理した強化シリカが存在しおよびビニ
ル特異性ペルオキシドを用いた場合シラノール末端ブロ
ックとジメチルビニルシロキシ末端ブロックガムの間に
硬化した特性において明確な差を示す。鎖末端にアルケ
ニル不飽和を有するガムを含むシリカ充填剤組成物にお
いて、差は異なる種類の末端ブロッカ−を用いた場合に
みられた。最良の特性はガムがシラノール末端ブロック
ポリメチル（３，３，１−）リフルオロプロピル）シロ
キサンの反応より得られるジメチルビニルシロキシユニ
ットにより末端ブロックされた少なくとも１種のガムお
よび少なくとも９８モルパーセントメチル（３、３、３
−トリフルオロプロピル）シロキサンユニットおよび０
．０５〜２モルパーセントメチルビニルシロキサンユニ
ットを有するシラノール床端ブロックポリジオルガノシ
ロキサン、テトラメチルジビニルジシラザン、テトラメ
チルジ（３，３，３−）リフルオロプロピル）ジシラザ
ンにより表面処理した強化シリカ、ビニル含有ポリジオ
ルガノシロキサン液体並びにビニル特異的有機ペルオキ
シドの反応より得られるジメチルビニルシロキシユニッ
トで末端ブロックした少なくとも１種の他のガムのブレ
ンドである場合得られた。テトラメチルジ（３，３，３
−）リフルオロプロピル）ジシラザンおよび少量のテト
ラメチルジビニルジシラザン（総処理剤の１５重量パー
セント未満）で処理した強化シリカ充填剤を含む組成物
は同じ充填剤添加においてジュロメータ−の増加を示す
。組成物中の強化シリカ充填剤含量を増すとジュロメー
タ−も増す。
ン鎖にそって側ビニルを少量有する他のガムにより末端
ブロックされたジメチルビニルシロキシである場合最良
の特性を有する。ガムの混合物が（Ａ）を仕上げる場合
、側ビニルを有するガムは１５重量パーセント未満の量
存在する。側ビニルはガム中にメチルビニルシロキサン
ユニットとして存在する。側ビニルを有し強化シリカを
有しないガムはシラノール末端ブロックガムとジメチル
ビニルシロキシ末端ブロックガムの間に本質的に特性の
差がないことがみられた。ガム１００重量部あたり３０
重量部の量のシリカを用いた場合でさえ、硬化したゴム
はシラノールにより末端ブロックされたものとジメチル
ビニルシロキシユニットにより末端ブロックされたもの
の間に明確な差を示さない。シリカ充填剤を処理するこ
とでさえ硬化した特性に十分な差を全く示さない。鎖末
端にビニル基のみを有する、すなわちジメチルビニルシ
ロキシユニットで末端ブロックされているガムで製造さ
れた組成物は、処理した強化シリカが存在しおよびビニ
ル特異性ペルオキシドを用いた場合シラノール末端ブロ
ックとジメチルビニルシロキシ末端ブロックガムの間に
硬化した特性において明確な差を示す。鎖末端にアルケ
ニル不飽和を有するガムを含むシリカ充填剤組成物にお
いて、差は異なる種類の末端ブロッカ−を用いた場合に
みられた。最良の特性はガムがシラノール末端ブロック
ポリメチル（３，３，１−）リフルオロプロピル）シロ
キサンの反応より得られるジメチルビニルシロキシユニ
ットにより末端ブロックされた少なくとも１種のガムお
よび少なくとも９８モルパーセントメチル（３、３、３
−トリフルオロプロピル）シロキサンユニットおよび０
．０５〜２モルパーセントメチルビニルシロキサンユニ
ットを有するシラノール床端ブロックポリジオルガノシ
ロキサン、テトラメチルジビニルジシラザン、テトラメ
チルジ（３，３，３−）リフルオロプロピル）ジシラザ
ンにより表面処理した強化シリカ、ビニル含有ポリジオ
ルガノシロキサン液体並びにビニル特異的有機ペルオキ
シドの反応より得られるジメチルビニルシロキシユニッ
トで末端ブロックした少なくとも１種の他のガムのブレ
ンドである場合得られた。テトラメチルジ（３，３，３
−）リフルオロプロピル）ジシラザンおよび少量のテト
ラメチルジビニルジシラザン（総処理剤の１５重量パー
セント未満）で処理した強化シリカ充填剤を含む組成物
は同じ充填剤添加においてジュロメータ−の増加を示す
。組成物中の強化シリカ充填剤含量を増すとジュロメー
タ−も増す。
本発明のフルオロシリコーンゴム組成物は、すぐれた破
断点引張強さ、改良された破断点伸びおよび引裂強さと
共に低圧縮永久歪を示す。シラノール（ＳｉＯＨ）末端
ブロックガムがテトラメチルジビニルジシラザンにより
末端キャップされたことがら誘導されたジメチルビニル
シロキシユニットテ末端ブロックされている点が唯一の
差である多くの組成物において、破断点引張強さおよび
引裂強さは圧縮永久歪が低下することにより実質的に増
す。シラノール末端キャップガムとジメチルビニル−（
Ｎ−メチルアセトアミド）シランとの反応により末端キ
ャップされたガムはすぐれた結果を与えない。本発明の
組成物はより安定であり、シラノール末端ブロック基も
しくはテトラメチルジビニルジシラザンの使用により製
造される以外の基を有するガム程度にクレープ硬化現象
を示さない。ジメチルビニルシロキシユニットによす末
端ブロックされたガム、テトラメチルジ（３、３。
断点引張強さ、改良された破断点伸びおよび引裂強さと
共に低圧縮永久歪を示す。シラノール（ＳｉＯＨ）末端
ブロックガムがテトラメチルジビニルジシラザンにより
末端キャップされたことがら誘導されたジメチルビニル
シロキシユニットテ末端ブロックされている点が唯一の
差である多くの組成物において、破断点引張強さおよび
引裂強さは圧縮永久歪が低下することにより実質的に増
す。シラノール末端キャップガムとジメチルビニル−（
Ｎ−メチルアセトアミド）シランとの反応により末端キ
ャップされたガムはすぐれた結果を与えない。本発明の
組成物はより安定であり、シラノール末端ブロック基も
しくはテトラメチルジビニルジシラザンの使用により製
造される以外の基を有するガム程度にクレープ硬化現象
を示さない。ジメチルビニルシロキシユニットによす末
端ブロックされたガム、テトラメチルジ（３、３。
３−トリフルオロプロピル）ジシラザンにより処理され
た強化シリカおよびビニル特異的ペルオキシドの組み合
せは改良特性を与える。処理剤にテトラメチルジビニル
シラザンを含む強化シリカはさらに圧縮永久歪を低下さ
せる。
た強化シリカおよびビニル特異的ペルオキシドの組み合
せは改良特性を与える。処理剤にテトラメチルジビニル
シラザンを含む強化シリカはさらに圧縮永久歪を低下さ
せる。
以下の例は説明のためのみであり、本発明の範囲を限定
するものではない。この例において、「部」は重量部で
あり、粘度は２５℃におけるものである。
するものではない。この例において、「部」は重量部で
あり、粘度は２５℃におけるものである。
±−土
ジメチルビニルシロキシ末端ブロックポリジオルガノシ
ロキサンガムを以下の方法で製造した。
ロキサンガムを以下の方法で製造した。
ポリジオルガノシロキサンガムを２ガロンのドウタイプ
ミキサーに入れ、テトラメチルジビニルジシラザンを加
え、このミキサーを密閉し、室温（約２５℃）において
１時間混合し、ミキサーの内容物を撹拌しながら１時間
１５０℃で加熱し、さらにアンモニアを除去するため２
５インチ〇ｇに圧力を低下させ１５〜３０分間混合を続
け、２５インチ）Ｉｇに圧力を保ちなから２５℃に冷却
しさらに１５〜３０分間混合ヲ続け、冷却したガムをミ
キサーから取り出し、開放パン上におき、熱風オーブン
内でｔｏｏ’ｃにおいて４〜１６時間脱蔵した。得られ
たポリジオルガノシロキサンガムはジメチルビニルシロ
キシ基により末端ブロックされていた。
ミキサーに入れ、テトラメチルジビニルジシラザンを加
え、このミキサーを密閉し、室温（約２５℃）において
１時間混合し、ミキサーの内容物を撹拌しながら１時間
１５０℃で加熱し、さらにアンモニアを除去するため２
５インチ〇ｇに圧力を低下させ１５〜３０分間混合を続
け、２５インチ）Ｉｇに圧力を保ちなから２５℃に冷却
しさらに１５〜３０分間混合ヲ続け、冷却したガムをミ
キサーから取り出し、開放パン上におき、熱風オーブン
内でｔｏｏ’ｃにおいて４〜１６時間脱蔵した。得られ
たポリジオルガノシロキサンガムはジメチルビニルシロ
キシ基により末端ブロックされていた。
フルオロシリコーンゴム組成物はシグマブレードを有す
る１バインドドウタイプミキサーにポリジオルガノシロ
キサンガム（今後「ガム」と呼ぶ）２５０部、約２０．
０００センチポアズの粘度を有するトリメチルシロキシ
ユニットで末端ブロックされたメチルビニルシロキサン
２２モルパーセントとジメチルシロキサンユニット７８
モルパーセントのコポリマー７．５部および水５部を入
れることにより製造した。ミキサーの内容物を５分間混
合し、次いでテトラメチルジ（３，３，３−）リフルオ
ロプロピル）ジシラザン３７．５部を加え、５分間混合
し、約４００ｒ＋（７ｇの表面積を有する強化シリカ２
７．５部を加え、続いて混合物中にシリカを分散するた
め５〜１０分間混練した。強化シリカは２７．５部づつ
加え、１１０部のシリカを加えるまで各時間混練した。
る１バインドドウタイプミキサーにポリジオルガノシロ
キサンガム（今後「ガム」と呼ぶ）２５０部、約２０．
０００センチポアズの粘度を有するトリメチルシロキシ
ユニットで末端ブロックされたメチルビニルシロキサン
２２モルパーセントとジメチルシロキサンユニット７８
モルパーセントのコポリマー７．５部および水５部を入
れることにより製造した。ミキサーの内容物を５分間混
合し、次いでテトラメチルジ（３，３，３−）リフルオ
ロプロピル）ジシラザン３７．５部を加え、５分間混合
し、約４００ｒ＋（７ｇの表面積を有する強化シリカ２
７．５部を加え、続いて混合物中にシリカを分散するた
め５〜１０分間混練した。強化シリカは２７．５部づつ
加え、１１０部のシリカを加えるまで各時間混練した。
すべてのシリカを加えた後、さらに１５分間混練を続け
た。ミキサーを加熱および排気し１５０〜１７０℃まで
に約３０分かかった。内容物を１５０〜１７５℃に１時
間保ち、その間２５インチＨｇに圧力を保つため真空に
した。得られた混合物を混純により冷却し、約３０分間
真空を保った。冷却した混合物（ベース）をこのベース
１００部あたり１部の２，５−ジメチル−２、５（ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンで触媒化した。プレ
ス成形内でこの触媒化ベースを１７１℃において１０分
間硬化させ、続いて熱風オーブン内で２００℃で８時間
加熱することによりテトス片を製造した。
た。ミキサーを加熱および排気し１５０〜１７０℃まで
に約３０分かかった。内容物を１５０〜１７５℃に１時
間保ち、その間２５インチＨｇに圧力を保つため真空に
した。得られた混合物を混純により冷却し、約３０分間
真空を保った。冷却した混合物（ベース）をこのベース
１００部あたり１部の２，５−ジメチル−２、５（ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンで触媒化した。プレ
ス成形内でこの触媒化ベースを１７１℃において１０分
間硬化させ、続いて熱風オーブン内で２００℃で８時間
加熱することによりテトス片を製造した。
ガムＡは０．０９０〜０．１４０インチの範囲のウィリ
アムス可塑度を有するヒドロキシ末端ブロック（ＨＯＳ
ｉ）ポリメチル−（３，３，３−トリフルオロプロピル
）シロキサンであった。
アムス可塑度を有するヒドロキシ末端ブロック（ＨＯＳ
ｉ）ポリメチル−（３，３，３−トリフルオロプロピル
）シロキサンであった。
ガムＢは９９．４モルパーセントメチル（３、３。
３− ） ＩＪ フルオロプロピル）シロキサンユニッ
トおよび０．６モルパーセントメチルとニルシロキサン
ユニットを有し並びに０．０９０〜０．１１０の範囲内
のウィリアムス可塑度を有するヒドロキシ末端プロ・ン
クポリコ（メチル＝（３，３，３−トリフルオロプロピ
ル）シロキサンメチルビニルシロキサン）であった。
トおよび０．６モルパーセントメチルとニルシロキサン
ユニットを有し並びに０．０９０〜０．１１０の範囲内
のウィリアムス可塑度を有するヒドロキシ末端プロ・ン
クポリコ（メチル＝（３，３，３−トリフルオロプロピ
ル）シロキサンメチルビニルシロキサン）であった。
ガムＣは出発ヒドロキシ末端ブロックガムとしてガムＡ
を用い末端ブロックガムを製造するための上記方法によ
って製造したジメチルビニルシロキシ末端ブロックポリ
メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサ
ンであった。
を用い末端ブロックガムを製造するための上記方法によ
って製造したジメチルビニルシロキシ末端ブロックポリ
メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサ
ンであった。
ガムＤは出発ヒドロキシ末端ブロックガムとしてガムＢ
を用い末端ブロックガムを製造するための上記方法によ
って製造したジメチルビニルシロキシ末端ブロックボリ
コ（メチル（３、３、３トリフルオロプロピル）シロキ
サンメチルビニルシロキサン）であった。
を用い末端ブロックガムを製造するための上記方法によ
って製造したジメチルビニルシロキシ末端ブロックボリ
コ（メチル（３、３、３トリフルオロプロピル）シロキ
サンメチルビニルシロキサン）であった。
硬化試験片は特性を調べるために必要なテストに従い製
造した。このテストは以下のとおりであった。
造した。このテストは以下のとおりであった。
ショアーＡスケールのジュロメータ−はＡＳＴＭ −０
２２４０に従い測定した。
２２４０に従い測定した。
破断点引張強さ（ｐｓｉ） 、破断点伸び（％）および
１００％伸びにおけるモジュラス（ｐｓｉ）はＡＳＴＭ
−Ｄ−４ｉ２に従い測定した。
１００％伸びにおけるモジュラス（ｐｓｉ）はＡＳＴＭ
−Ｄ−４ｉ２に従い測定した。
引張強さ、ＤｉｅＢ（ｐｐｉ）はＡＳＴＭ −０６２４
に従い測定した。
に従い測定した。
圧縮永久歪（％）は１７７℃１２２時間の条件でＡＳＴ
Ｍ −Ｄ３９５に従い測定した。
Ｍ −Ｄ３９５に従い測定した。
バショア−（Ｂａｓｈｏｒｅ）はＡＳＴＭ −０２６３
２に従い測定した。
２に従い測定した。
可塑度はＡＳＴＭ −Ｄ９２６に従い測定し、結果はイ
ンチである。このテストは以下のように改良された。
ンチである。このテストは以下のように改良された。
充填剤を含む物質の比重（ｇ）を２回もしくは未充填ガ
ムの比重（ｇ）を４回計量したサンプルを大きな試験片
に切り、ボールに圧延した。ポールの形のこの物質を２
３℃±ｌ″Ｃで１時間老化させた。
ムの比重（ｇ）を４回計量したサンプルを大きな試験片
に切り、ボールに圧延した。ポールの形のこの物質を２
３℃±ｌ″Ｃで１時間老化させた。
このサンプルを可塑度計（カタログＮＯ，Ｃ５４４４４
５平行プレート可塑度計、５ｃｏｔｔ Ｔｅ５ｔｅｒ
Ｉｎｃ、 Ｐｒｏｖｉｄｅｎｃｅ、 Ｒ，１，）の定盤
の間に入れ、上部プレートをサンプルの上部にふれるま
で下げ、開放した。記録された可塑度は、サンプルが２
３℃±１℃での上部プレートを開放した後３分±５秒後
のサンプルの厚さであった。
５平行プレート可塑度計、５ｃｏｔｔ Ｔｅ５ｔｅｒ
Ｉｎｃ、 Ｐｒｏｖｉｄｅｎｃｅ、 Ｒ，１，）の定盤
の間に入れ、上部プレートをサンプルの上部にふれるま
で下げ、開放した。記録された可塑度は、サンプルが２
３℃±１℃での上部プレートを開放した後３分±５秒後
のサンプルの厚さであった。
製造した組成物の結果を表１に示した。サンプルＮα１
．２．３，７．１０および１３は比較用である。
．２．３，７．１０および１３は比較用である。
３“
Ａ ２２５
Ｂ ２５
Ａ ２２５
Ｂ ２５
Ａ ２２５
Ｂ ２５
１０”
１１”
１２”
１３”
表−」−ＯＬ［Ｌ
２２５ １？２
２２５ ・・・
表−」−０１［Ｌ
１ ６４０ ２７６ ４２．６
１３３“ ３０３ １５０
４４ １３４ ５７１
３１０ ２８．７ １４５
４９０ ３０８ １６．２ １
６７” ４０２ ２１４ ４０
１３８ ４９９ ２７４
１２．４ １５１０” ３８
８ １６２ ３８ １２１１
° ２７５ １６１ １４
・・・１２° ２９９ １４２
１１ １７１３° ２８
０ １０７ １５ １８本
２５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオ
キシ）ヘキサンのかわりに１０００センチストークトリ
メチルシロキシ末端ブロックポリジメチルシロキサン液
体５０重量パーセントおよびベンゾイルペルオキシド５
０重量式−セントのペルオキシドペースト１部を用いた
。
１３３“ ３０３ １５０
４４ １３４ ５７１
３１０ ２８．７ １４５
４９０ ３０８ １６．２ １
６７” ４０２ ２１４ ４０
１３８ ４９９ ２７４
１２．４ １５１０” ３８
８ １６２ ３８ １２１１
° ２７５ １６１ １４
・・・１２° ２９９ １４２
１１ １７１３° ２８
０ １０７ １５ １８本
２５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオ
キシ）ヘキサンのかわりに１０００センチストークトリ
メチルシロキシ末端ブロックポリジメチルシロキサン液
体５０重量パーセントおよびベンゾイルペルオキシド５
０重量式−セントのペルオキシドペースト１部を用いた
。
ベンゾイルペルオキシドは非ビニル特異性ペルオキシド
である。
である。
中本 ベースの製造方法は、テトラメチルジ（３゜３
、３−）リフルオロプロピル）ジシラザン３７．５部と
共にテトラメチルジビニルジシラザン１部を加えること
を除いて上記と同じである。サンプル１１において、シ
リカの量は１２５部であり、テトラメチルジ（３、３、
３−トリフルオロプロピル）ジシラザンの量は４２．２
部であった。
、３−）リフルオロプロピル）ジシラザン３７．５部と
共にテトラメチルジビニルジシラザン１部を加えること
を除いて上記と同じである。サンプル１１において、シ
リカの量は１２５部であり、テトラメチルジ（３、３、
３−トリフルオロプロピル）ジシラザンの量は４２．２
部であった。
■−Ｉ
ガムが以下のとおりであることを除き例１に記載のよう
にしてベースを製造した。
にしてベースを製造した。
ガムＥはガムＡおよび下式
のシラザンを用いて例１に記載のようにして製造した。
ガムＦはガムＥ製造用のシラザンおよびガムＢを用いる
ことを除いて例１に記載のようにして製造した。
ことを除いて例１に記載のようにして製造した。
ガムＧはガムＡおよびビス（メチルフェニルビニルシリ
ル）アミンを用いることを除いて例１に記載のようにし
て製造した。
ル）アミンを用いることを除いて例１に記載のようにし
て製造した。
ガムＨはガムＢおよびビス（メチルフェニルビニルシリ
ル）アミンを用いることを除いて例１に記載のようにし
て製造した。
ル）アミンを用いることを除いて例１に記載のようにし
て製造した。
ガムＩはガムＡおよび下式
のシラザンを用いることを除いて例１に記載のようにし
て製造した。
て製造した。
ガムＪはガムに用のシラザンおよびガムＡを用いること
を除いて例１に記載のようにして製造した。
を除いて例１に記載のようにして製造した。
表Ｈに示したガムを用いて例１に記載のようにして製造
したベースより試験片を製造した。例１に記載のように
して物理特性を測定し、結果を表■に示した。サンプル
１４は比較用である。
したベースより試験片を製造した。例１に記載のように
して物理特性を測定し、結果を表■に示した。サンプル
１４は比較用である。
無−延
１し８１良
圧１１づ（皮
１２．４
倒−−別
ガムＣ８５部、分子あたり平均５０シロキサンユニット
を有するジメチルビニルシロキシ末端プロンクポリメチ
ル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサン液
体１５部、約４０Ｏｎ？／ｇの表面積を有する強化シリ
カ４２．７部およびテトラメチルジ（３，３，３−）リ
フルオロプロピル）ジシラザン１４．６部を用いること
除いて例１に記載のようにしてベースＡを製造した。
を有するジメチルビニルシロキシ末端プロンクポリメチ
ル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサン液
体１５部、約４０Ｏｎ？／ｇの表面積を有する強化シリ
カ４２．７部およびテトラメチルジ（３，３，３−）リ
フルオロプロピル）ジシラザン１４．６部を用いること
除いて例１に記載のようにしてベースＡを製造した。
ビス−３ｉ −（１−メチル−１−シラシクロペンテニ
ル）アミン０．４７部を加えることを除いてベースＡと
同様にしてベースＢを製造した。
ル）アミン０．４７部を加えることを除いてベースＡと
同様にしてベースＢを製造した。
テトラメチルジビニルジシラザン０．４７部を加えるこ
とを除いてベースＡと同様にしてベースＣを製造した。
とを除いてベースＡと同様にしてベースＣを製造した。
２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシ）ヘキサン１部を加えることによりこのベースを
硬化させ試験片を製造し、例１に記載のようにしてテス
トした。結果を表■に示した。
オキシ）ヘキサン１部を加えることによりこのベースを
硬化させ試験片を製造し、例１に記載のようにしてテス
トした。結果を表■に示した。
ｍ
１９ Ａ １３Ｂ
２０ Ｂ １４５
２１ Ｃ１４７
サンプル Ｌｉ ■裂弦Ｎ
圧寵水久歪 バショアー
奮Ｌ−１
例１に記載のようにしてフルオロシリコーンゴム組成物
を製造したが、ここでベースは以下のとおりであった。
を製造したが、ここでベースは以下のとおりであった。
ベースＣはガムＣ１００部、例１記載のコポリマー５部
、２５０ｒｒｆ／ｇの表面積を有する強化ヒユームドシ
リカ２８部、テトラメチルジ（３，３，３−）リフルオ
ロプロピル）ジシラザン１１部および水１部より製造し
た。ベースＤは比較のためガムＣのかわりにガムＡを用
いることを除いてベースＣと同様にして製造した。この
ベースを２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒ ｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキサンと混合し、硬化させ試験片
に製造した。テスト結果を表■に示した。
、２５０ｒｒｆ／ｇの表面積を有する強化ヒユームドシ
リカ２８部、テトラメチルジ（３，３，３−）リフルオ
ロプロピル）ジシラザン１１部および水１部より製造し
た。ベースＤは比較のためガムＣのかわりにガムＡを用
いることを除いてベースＣと同様にして製造した。この
ベースを２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒ ｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキサンと混合し、硬化させ試験片
に製造した。テスト結果を表■に示した。
表−■
以下のベースで製造したフル
オロシリコーンゴム
■−−血 皿 旦 且針 旦破断点引張強
さ、Ｐｓｉ １３１６ ８８５破断点伸び
、％ ６５５ ６１５引裂強さＤＩＥ
Ｂ、 ＰＰＩ １６２ １３２ジュ
ロメータ−３０２９ シヨアーＡ 圧縮永久歪 １４．９３２．２２２時間
＠１７７℃０ この例はシラノール末端基を有するガムよりも相当スる
シラザンより製造したジメチルビニルシロキシ末端基を
有するガムの特性の明確な改良を示している。
さ、Ｐｓｉ １３１６ ８８５破断点伸び
、％ ６５５ ６１５引裂強さＤＩＥ
Ｂ、 ＰＰＩ １６２ １３２ジュ
ロメータ−３０２９ シヨアーＡ 圧縮永久歪 １４．９３２．２２２時間
＠１７７℃０ この例はシラノール末端基を有するガムよりも相当スる
シラザンより製造したジメチルビニルシロキシ末端基を
有するガムの特性の明確な改良を示している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）下式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、ｘは少なくとも８００の値を有し、ｙはｘ＋
ｙの合計の０〜２０パーセントの値を有し、ｘおよびｙ
の合計は少なくとも１０００であり、各Ｒはメチルもし
くはフェニルであり、各Ｒ′はビニルもしくはフェニル
であり、ここでこの化合物ポリジオルガノシロキサン中
に最大２モルパーセントのメチルビニルシロキサンユニ
ットが存在し、Ｘはハロゲン原子、メチルフェニルビニ
ルシリル、下式、 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるシリルおよび下式、 （II）▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるシリル基であり、ｚは０〜１０の値であり
、このポリジオルガノシロキサンの少なくとも５重量パ
ーセントは式（ I ）もしくは式（II）の末端基である
末端基を有する） を有するポリジオルガノシロキサンを１００重量部、（
Ｂ）少なくとも１００ｍ＾２／ｇの表面積を有する強化
シリカ充填剤〔このシリカ表面はジメチル（３，３，３
−トリフルオロプロピル）シロキシユニット、ジメチル
（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキシユニッ
トとジメチルビニルシロキシユニットの組み合せおよび
ジメチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキ
シユニットと下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ のユニットの組み合せからなる群より選ばれるシロキシ
ユニットを有する（ここで、このシロキシユニットの少
なくとも８０モルパーセントは３，３，３−トリフルオ
ロプロピルである少なくとも１種の有機基を有し、前記
シロキシユニットはシロキシユニットの重量あたり少な
くとも２重量部のシリカが存在する量で存在する）よう
に対称テトラメチルジ（３，３，３−トリフルオロプロ
ピル）ジシラザン、対称テトラメチルジビニルジシラザ
ンと対称テトラメチルジ（３，３，３−トリフルオロプ
ロピル）ジシラザンの組み合せまたはビス−Ｓｉ−（１
−メチル−１−シラシクロペンテニル）アミンと対称テ
トラメチルジ（３，３，３−トリフルオロプロピル）ジ
シラザンの組み合せで処理された結果としてシリカ表面
が疎水性となっている〕を５〜１００重量部、および（
Ｃ）硬化量のビニル特異的有機ペルオキシドを含んでな
るフルオロシリコーン組成物。 ２、さらに（Ｄ）２５℃で１，０００〜５０，０００セ
ンチポアズの粘度を有しトリメチルシロキシユニットで
末端ブロックされおよび７０〜９５モルパーセントジメ
チルシロキサンユニットおよび５〜３０モルパーセント
メチルビニルシロキサンユニットを有するコポリマー並
びにジメチルビニルシロキシユニットで末端ブロックさ
れおよび分子あたり１０〜１００ユニットを有するポリ
メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサ
ンからなる群より選ばれるビニル含有ポリジオルガノシ
ロキサンを含んでなる、請求項１記載のフルオロシリコ
ーンゴム組成物。 ３、弗素含有ポリジオルガノシロキサン、疎水化強化シ
リカ充填剤および有機ペルオキシドを混合することを含
んでなるフルオロシリコーンゴムの圧縮永久歪を低下さ
せる方法であって、弗素含有ポリジオルガノシロキサン
がその少なくとも５重量パーセントが下式、▲数式、化
学式、表等があります▼ （上式中、ｘは少なくとも８００の値を有し、ｙはｘ＋
ｙの合計の０〜２０パーセントの値を有し、ｘおよびｙ
の合計は少なくとも１０００であり、各Ｒはメチルもし
くはフェニルであり、各Ｒ′はビニルもしくはフェニル
であり、ここでこの化合物ポリジオルガノシロキサン中
に最大２モルパーセントのメチルビニルシロキサンユニ
ットが存在する）を有するヒドロキシ末端ブロックポリ
ジオルガノシロキサンとこのポリジオルガノシロキサン
のヒドロキシ基と反応するに十分な過剰量の量で存在す
るシラザン〔このシラザンは式（Ｘ）＿２ＮＨ（式中Ｘ
はメチルフェニルビニルシリル、下式、 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ および （II）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｚは０〜１０の値を有する） からなる群より選ばれるシリルである）を有する〕と反
応させ、得られる混合物をシラザンがポリジオルガノシ
ロキサンのヒドロキシ基と反応するに十分な温度におい
ておよび時間反応させ、その後副生成物のヘキサオルガ
ノシロキサンおよび未反応シラザンをすべて除去するこ
とにより末端ブロックされる方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US249055 | 1988-09-26 | ||
| US07/249,055 US4882368A (en) | 1988-09-26 | 1988-09-26 | Low compression set fluorosilicone rubber |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02120365A true JPH02120365A (ja) | 1990-05-08 |
| JP2831050B2 JP2831050B2 (ja) | 1998-12-02 |
Family
ID=22941871
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1246585A Expired - Lifetime JP2831050B2 (ja) | 1988-09-26 | 1989-09-25 | 低圧縮永久歪フルオロシリコーンゴム |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4882368A (ja) |
| EP (1) | EP0361733B1 (ja) |
| JP (1) | JP2831050B2 (ja) |
| CA (1) | CA1336301C (ja) |
| DE (1) | DE68919183T2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1046032A (ja) * | 1996-04-19 | 1998-02-17 | Dow Corning Corp | 高い引き裂き強度及びコンシステンシーを持つフッ素化された及びフッ素化されていないポリオルガノシロキサン |
| JP2004505134A (ja) * | 2000-07-27 | 2004-02-19 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 縮合硬化性フルオロシリコーンシーラント組成物及び製造方法 |
| JP2016023259A (ja) * | 2014-07-23 | 2016-02-08 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム部材 |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5081172A (en) * | 1989-12-13 | 1992-01-14 | Dow Corning Corporation | Method to reduce compression set in silanol-containing silicone elastomer bases |
| JPH0813928B2 (ja) * | 1990-05-22 | 1996-02-14 | 信越化学工業株式会社 | シリコーンゴム組成物 |
| JP3378597B2 (ja) * | 1992-09-28 | 2003-02-17 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 耐油性シリコーンゴム組成物 |
| GB2287248B (en) * | 1994-03-10 | 1998-01-14 | Gen Electric | In-situ filler treating process for RTV silicones |
| US5616403A (en) * | 1994-07-11 | 1997-04-01 | General Electric Company | Fluorosilicone coatings |
| US5486551A (en) * | 1995-01-03 | 1996-01-23 | Dow Corning Corporation | Method for preparing a finely divided, free flowing organosiloxane elastomer base exhibiting reduced compression set following curing |
| JP3496651B2 (ja) | 2001-03-30 | 2004-02-16 | 東海ゴム工業株式会社 | 自動車燃料配管用逆止弁 |
| JP4821959B2 (ja) * | 2005-05-30 | 2011-11-24 | 信越化学工業株式会社 | フロロシリコーンゴム組成物及びゴム成型物 |
| US20100166996A1 (en) * | 2007-06-08 | 2010-07-01 | Igor Chorvath | Fluorosilicone Elastomers For High Temperature Performance |
| WO2011137191A1 (en) | 2010-04-27 | 2011-11-03 | Ramgopal Rao | Accommodating intraocular lens device |
| US8480033B2 (en) | 2011-06-02 | 2013-07-09 | Lockheed Martin Corporation | Integral thermally insulated fuel bladder |
| CN109806027A (zh) | 2013-11-01 | 2019-05-28 | 雷恩斯根公司 | 双部件调节性人工晶状体设备 |
| WO2015066502A1 (en) | 2013-11-01 | 2015-05-07 | Thomas Silvestrini | Accomodating intraocular lens device |
| US10004596B2 (en) | 2014-07-31 | 2018-06-26 | Lensgen, Inc. | Accommodating intraocular lens device |
| CN106999507A (zh) * | 2014-09-23 | 2017-08-01 | 雷恩斯根公司 | 用于调节人工晶状体的聚合材料 |
| EP3383320A4 (en) | 2015-12-01 | 2019-08-21 | Lensgen, Inc | AKKOMODATIVE INTRAOCULAR LENS DEVICE |
| WO2017205811A1 (en) | 2016-05-27 | 2017-11-30 | Thomas Silvestrini | Lens oil having a narrow molecular weight distribution for intraocular lens devices |
| WO2021195037A1 (en) * | 2020-03-25 | 2021-09-30 | Dow Silicones Corporation | Silicone rubber composition |
| CN115315486A (zh) * | 2020-03-25 | 2022-11-08 | 美国陶氏有机硅公司 | 硅橡胶组合物 |
| WO2023172340A1 (en) | 2022-03-07 | 2023-09-14 | Dow Silicones Corporation | Method for preparing a laminate including a silicone pressure sensitive adhesive adhered to fluorosilicone rubber or silicone foam |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3179619A (en) * | 1965-04-20 | Xow swell, high temperature organosi- loxane rubbeks containing silicon- bonded fluokjnated aliphatic radicals | ||
| US3006878A (en) * | 1961-10-31 | Rchzchzsi | ||
| DE1075829B (de) * | 1957-11-08 | 1960-02-18 | Wacker-Chemie GmbH Mun chen | Zu Elastomeren hartbare Organopolvsi loxanmassen |
| US3002951A (en) * | 1959-04-27 | 1961-10-03 | Dow Corning | Method of polymerizing cyclic diorganosiloxanes |
| US3122521A (en) * | 1960-03-18 | 1964-02-25 | Dow Corning | Method of polymerizing fluoroalkyl-substituted cyclotrisiloxanes |
| US3274153A (en) * | 1962-05-02 | 1966-09-20 | Dow Corning | Method of polymerizing hydroxylated organosilicon compounds |
| US3373138A (en) * | 1964-01-29 | 1968-03-12 | Dow Corning | Process for making siloxane polymers from silanes |
| US3294740A (en) * | 1965-01-25 | 1966-12-27 | Dow Corning | Method of polymerizing cyclotrisiloxanes ii |
| US4341888A (en) * | 1974-04-24 | 1982-07-27 | General Electric Company | Diorganopolysiloxane copolymers and process for the preparation thereof |
| US3997496A (en) * | 1975-05-12 | 1976-12-14 | General Electric Company | Process for the preparation of fluorosilicone polymers and copolymers |
| US4116919A (en) * | 1977-09-06 | 1978-09-26 | Dow Corning Corporation | Treatment of reinforcing silica |
| JPS5580434A (en) * | 1978-11-13 | 1980-06-17 | Gen Electric | Fluosilicone polymer*composition and manufacture |
| US4267298A (en) * | 1979-11-09 | 1981-05-12 | General Electric Company | Process for preparing M-stopped silicone fluids from silanol fluids |
| US4444940A (en) * | 1983-06-23 | 1984-04-24 | Dow Corning Corporation | High strength, heat curable polyorganosiloxane elastomer compositions and method for preparing same |
| US4525528A (en) * | 1983-10-11 | 1985-06-25 | General Electric Company | Peroxide-curable fluorosilicone copolymer compositions |
| FR2592656B1 (fr) * | 1986-01-09 | 1988-05-20 | Rhone Poulenc Spec Chim | Composition organopolysiloxane elastomerique vulcanisable a chaud, a resistance a la reversion et a la tenue aux huiles ameliorees. |
| JPS62174260A (ja) * | 1986-01-20 | 1987-07-31 | Shin Etsu Chem Co Ltd | フルオロシリコ−ンゴム組成物 |
| US4683277A (en) * | 1986-07-02 | 1987-07-28 | Dow Corning Corporation | Method for preparing vinyl terminated fluorine-containing polydiorganosiloxane |
-
1988
- 1988-09-26 US US07/249,055 patent/US4882368A/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-09-12 CA CA000611025A patent/CA1336301C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-09-14 EP EP89309322A patent/EP0361733B1/en not_active Expired - Lifetime
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- 1989-09-25 JP JP1246585A patent/JP2831050B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1046032A (ja) * | 1996-04-19 | 1998-02-17 | Dow Corning Corp | 高い引き裂き強度及びコンシステンシーを持つフッ素化された及びフッ素化されていないポリオルガノシロキサン |
| JP2004505134A (ja) * | 2000-07-27 | 2004-02-19 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 縮合硬化性フルオロシリコーンシーラント組成物及び製造方法 |
| JP2016023259A (ja) * | 2014-07-23 | 2016-02-08 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム部材 |
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