JPH1046032A - 高い引き裂き強度及びコンシステンシーを持つフッ素化された及びフッ素化されていないポリオルガノシロキサン - Google Patents
高い引き裂き強度及びコンシステンシーを持つフッ素化された及びフッ素化されていないポリオルガノシロキサンInfo
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- JPH1046032A JPH1046032A JP9101817A JP10181797A JPH1046032A JP H1046032 A JPH1046032 A JP H1046032A JP 9101817 A JP9101817 A JP 9101817A JP 10181797 A JP10181797 A JP 10181797A JP H1046032 A JPH1046032 A JP H1046032A
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 適当な硬化成分を加えると硬化して改善され
た引き裂き強度と良好な炭化水素油に対する抵抗性を有
するエラストマーを形成する、高コンシステンシーのフ
ッ化ポリオルガノシロキサン及び非フッ化ポリオルガノ
シロキサンを含むオルガノシロキサン組成物を提供す
る。 【解決手段】 高コンシステンシーのフッ化ポリオルガ
ノシロキサン及び非フッ化ポリオルガノシロキサンに、
テトラアルキルジシラザンで処理された補強性シリカ充
填材を含有せしめてなる組成物。
た引き裂き強度と良好な炭化水素油に対する抵抗性を有
するエラストマーを形成する、高コンシステンシーのフ
ッ化ポリオルガノシロキサン及び非フッ化ポリオルガノ
シロキサンを含むオルガノシロキサン組成物を提供す
る。 【解決手段】 高コンシステンシーのフッ化ポリオルガ
ノシロキサン及び非フッ化ポリオルガノシロキサンに、
テトラアルキルジシラザンで処理された補強性シリカ充
填材を含有せしめてなる組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フッ化ポリジオル
ガノシロキサン及び非フッ化ポリオルガノシロキサンを
含み、適当な硬化性成分を加えると、硬化して改善され
た引き裂き強度及び炭化水素油に対する良好な抵抗性を
有するエラストマーを形成する、高コンシステンシーオ
ルガノシロキサン組成物に関する。本発明組成物は、テ
トラアルキルジシラザンで処理された補強性シリカ充填
材を含む。
ガノシロキサン及び非フッ化ポリオルガノシロキサンを
含み、適当な硬化性成分を加えると、硬化して改善され
た引き裂き強度及び炭化水素油に対する良好な抵抗性を
有するエラストマーを形成する、高コンシステンシーオ
ルガノシロキサン組成物に関する。本発明組成物は、テ
トラアルキルジシラザンで処理された補強性シリカ充填
材を含む。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】フッ素
化された及びフッ素化されていない高コンシステンシー
ポリジオルガノシロキサンの混合物を含む硬化性組成物
は公知である。フッ化ポリジオルガノシロキサン中に存
在する１つの一般的な反復単位は、メチル＝３，３，３
−トリフルオロプロピルシロキシである。ポリジメチル
シロキサンから硬化されたエラストマーと比較すれば、
フッ化ポリジオルガノシロキサンから調製されたエラス
トマーは、引っ張り強度、引き裂き強度及び弾性のよう
な物性において劣る。それらは、アルコール、ケトン及
びエステルのような極性有機液体中で比較的高い溶解性
を示す。この性質の低下は、航空機及び自動車の油又は
燃料中に存在する脂肪族炭化水素中での劣化に対する比
較的高い抵抗性によって補償される。
化された及びフッ素化されていない高コンシステンシー
ポリジオルガノシロキサンの混合物を含む硬化性組成物
は公知である。フッ化ポリジオルガノシロキサン中に存
在する１つの一般的な反復単位は、メチル＝３，３，３
−トリフルオロプロピルシロキシである。ポリジメチル
シロキサンから硬化されたエラストマーと比較すれば、
フッ化ポリジオルガノシロキサンから調製されたエラス
トマーは、引っ張り強度、引き裂き強度及び弾性のよう
な物性において劣る。それらは、アルコール、ケトン及
びエステルのような極性有機液体中で比較的高い溶解性
を示す。この性質の低下は、航空機及び自動車の油又は
燃料中に存在する脂肪族炭化水素中での劣化に対する比
較的高い抵抗性によって補償される。
【０００３】高いコンシステンシーのフッ素化された及
びフッ素化されていないポリジオルガノシロキサンは、
硬化すると、一般に、引っ張り強度、引き裂き強度及び
耐溶剤性の中間の値で妥協した物性を持ったエラストマ
ーを与える。これらの物性を増加させる１つのアプロー
チは、前記複数のポリマーの相溶性を増すことである。
例えば、米国特許Ｎo.４９６０８１１は、ビニル基及び
シラノール基の両方を含む変性フッ素化ポリジオルガノ
シロキサン１００部に、１〜１０部の１〜１０ｗｔ％の
ビニル基を有するポリジメチルシロキサンガムを配合し
ている。
びフッ素化されていないポリジオルガノシロキサンは、
硬化すると、一般に、引っ張り強度、引き裂き強度及び
耐溶剤性の中間の値で妥協した物性を持ったエラストマ
ーを与える。これらの物性を増加させる１つのアプロー
チは、前記複数のポリマーの相溶性を増すことである。
例えば、米国特許Ｎo.４９６０８１１は、ビニル基及び
シラノール基の両方を含む変性フッ素化ポリジオルガノ
シロキサン１００部に、１〜１０部の１〜１０ｗｔ％の
ビニル基を有するポリジメチルシロキサンガムを配合し
ている。
【０００４】他のアプローチは、米国特許Ｎo.５３０２
６３２に開示されている。そこでの改善された相溶性
は、前記複数のポリマーを、充填材処理剤としてのフッ
素化された及びフッ素化されていない液体ポリジオルガ
ノシロキサンの両方と反応させた補強性シリカ充填材と
配合させることによって達成される。これらの高いコン
システンシーのポリジオルガノシロキサンは、１分子あ
たり少なくとも２つのアルケニル基を含み、ヒドロシリ
ル化反応によって硬化させられる。
６３２に開示されている。そこでの改善された相溶性
は、前記複数のポリマーを、充填材処理剤としてのフッ
素化された及びフッ素化されていない液体ポリジオルガ
ノシロキサンの両方と反応させた補強性シリカ充填材と
配合させることによって達成される。これらの高いコン
システンシーのポリジオルガノシロキサンは、１分子あ
たり少なくとも２つのアルケニル基を含み、ヒドロシリ
ル化反応によって硬化させられる。
【０００５】本発明者等は、高コンシステンシーのフッ
素化された及びフッ素化されていないポリジオルガノシ
ロキサンを含む組成物の引き裂き強度は、補強性シリカ
充填材をテトラアルキルジシラザンで処理することによ
って予想外に改善されることを見いだした。この改善さ
れた引き裂き強度が驚くべきことに達成される一方、炭
化水素油に対する良好な耐性を維持する。
素化された及びフッ素化されていないポリジオルガノシ
ロキサンを含む組成物の引き裂き強度は、補強性シリカ
充填材をテトラアルキルジシラザンで処理することによ
って予想外に改善されることを見いだした。この改善さ
れた引き裂き強度が驚くべきことに達成される一方、炭
化水素油に対する良好な耐性を維持する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、高いコンシス
テンシーのオルガノシロキサン組成物であり、適当な硬
化成分を加えると、硬化して改善された引き裂き強度及
び炭化水素油の滲出に対する良好な抵抗性を有するフッ
素化シリコーンエラストマーを形成する。この高コンシ
ステンシーのオルガノシロキサン組成物は次の（Ａ）〜
（Ｃ）を含む成分を配合することにより調製される： （Ａ）成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量を基準とし
て６０〜９０重量％の、１分子あたり少なくとも２つの
アルケニル基及び式Ｒ1 Ｒf ＳｉＯ（ここにＲ 1 は炭素
原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒf は炭素原子数３
〜１２のペルフルオロアルキルエチル基である）で示さ
れる反復単位を含む少なくとも１つの高コンシステンシ
ーフッ素含有ポリジオルガノシロキサンを含む成分； （Ｂ）成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量を基準とし
て１０〜４０重量％の、１分子あたり少なくとも２つの
アルケニル基を含む少なくとも１つの高コンシステンシ
ーでフッ素のないポリジアルキルシロキサンであって、
このフッ素のないポリジアルキルシロキサンの反復単位
が式Ｒ1 2ＳｉＯ（ここにＲ1 は上記と同じ意味である）
で示されるものを含む成分；並びに （Ｃ）成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量を基準とし
て１０〜５０重量％の、表面積が少なくとも５０m2／ｇ
の補強性シリカ充填材であって、この充填材は補強性シ
リカ充填材の重量を基準として１〜５０ｗｔ％の、式Ｒ
1 2ＨＳｉＮＨＳｉＲ1 2Ｈ（ここにＲ1 は上記と同じ意味
である）で示されるテトラアルキルジシラザンで処理さ
れているもの。
テンシーのオルガノシロキサン組成物であり、適当な硬
化成分を加えると、硬化して改善された引き裂き強度及
び炭化水素油の滲出に対する良好な抵抗性を有するフッ
素化シリコーンエラストマーを形成する。この高コンシ
ステンシーのオルガノシロキサン組成物は次の（Ａ）〜
（Ｃ）を含む成分を配合することにより調製される： （Ａ）成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量を基準とし
て６０〜９０重量％の、１分子あたり少なくとも２つの
アルケニル基及び式Ｒ1 Ｒf ＳｉＯ（ここにＲ 1 は炭素
原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒf は炭素原子数３
〜１２のペルフルオロアルキルエチル基である）で示さ
れる反復単位を含む少なくとも１つの高コンシステンシ
ーフッ素含有ポリジオルガノシロキサンを含む成分； （Ｂ）成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量を基準とし
て１０〜４０重量％の、１分子あたり少なくとも２つの
アルケニル基を含む少なくとも１つの高コンシステンシ
ーでフッ素のないポリジアルキルシロキサンであって、
このフッ素のないポリジアルキルシロキサンの反復単位
が式Ｒ1 2ＳｉＯ（ここにＲ1 は上記と同じ意味である）
で示されるものを含む成分；並びに （Ｃ）成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量を基準とし
て１０〜５０重量％の、表面積が少なくとも５０m2／ｇ
の補強性シリカ充填材であって、この充填材は補強性シ
リカ充填材の重量を基準として１〜５０ｗｔ％の、式Ｒ
1 2ＨＳｉＮＨＳｉＲ1 2Ｈ（ここにＲ1 は上記と同じ意味
である）で示されるテトラアルキルジシラザンで処理さ
れているもの。
【０００７】この明細書において、用語「高コンシステ
ンシー」とは、２５℃でガムのコンシステンシーを持つ
ポリジオルガノシロキサンのことをいう。そのようなポ
リマーの粘度は、一般にＡＳＴＭ Ｄ９２６で測定され
たウィリアムス可塑化数である。この数はフッ素含有ポ
リジオルガノシロキサン、成分（Ａ）については２５℃
で７５〜４００mmであり、フッ素のないポリジアルキル
シロキサン、成分（Ｂ）については、２５℃で５０〜３
５０mmであるのがよい。
ンシー」とは、２５℃でガムのコンシステンシーを持つ
ポリジオルガノシロキサンのことをいう。そのようなポ
リマーの粘度は、一般にＡＳＴＭ Ｄ９２６で測定され
たウィリアムス可塑化数である。この数はフッ素含有ポ
リジオルガノシロキサン、成分（Ａ）については２５℃
で７５〜４００mmであり、フッ素のないポリジアルキル
シロキサン、成分（Ｂ）については、２５℃で５０〜３
５０mmであるのがよい。
【０００８】本発明組成物は、少なくとも１つの高コン
システンシーのフッ素含有ポリジオルガノシロキサンを
含む成分（Ａ）、及び少なくとも１つのフッ素のないポ
リジアルキルシロキサンを含む成分（Ｂ）を含む。成分
（Ａ）は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量の６０〜９
０ｗｔ％を構成し、逆に、成分（Ｂ）は前記合計重量の
１０〜４０ｗｔ％を構成する。
システンシーのフッ素含有ポリジオルガノシロキサンを
含む成分（Ａ）、及び少なくとも１つのフッ素のないポ
リジアルキルシロキサンを含む成分（Ｂ）を含む。成分
（Ａ）は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量の６０〜９
０ｗｔ％を構成し、逆に、成分（Ｂ）は前記合計重量の
１０〜４０ｗｔ％を構成する。
【０００９】成分（Ａ）及び（Ｂ）の両方は、１分子当
たり少なくとも２つのアルケニル基を含む成分を含む。
本発明組成物の硬化エラストマー中に望まれる物性に依
存して、これらポリマーの非末端反復単位の３％までは
ケイ素に結合したアルケニル基を含む。
たり少なくとも２つのアルケニル基を含む成分を含む。
本発明組成物の硬化エラストマー中に望まれる物性に依
存して、これらポリマーの非末端反復単位の３％までは
ケイ素に結合したアルケニル基を含む。
【００１０】成分（Ａ）中の反復単位の一部は、式Ｒ1
Ｒf ＳｉＯに該当し、ここにＲ1 は炭素原子数１〜４の
アルキル基であり、Ｒf はペルフルオロアルキルエチル
基であり、ここにケイ素原子は２つの非フッ化炭素原子
によりペルフルオロアルキル基から離されている。
Ｒf ＳｉＯに該当し、ここにＲ1 は炭素原子数１〜４の
アルキル基であり、Ｒf はペルフルオロアルキルエチル
基であり、ここにケイ素原子は２つの非フッ化炭素原子
によりペルフルオロアルキル基から離されている。
【００１１】Ｒf のペルフルオロアルキル基部分は炭素
原子数１〜１０であり、ペルフルオロメチル、ペルフル
オロブチル、及びペルフルオロオクチルを含む。Ｒ1 は
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ｔ−ブチルであ
る。好ましい成分（Ａ）は、Ｒ f が３，３，３−トリフ
ルオロプロピルであり、Ｒ1 がメチルである。
原子数１〜１０であり、ペルフルオロメチル、ペルフル
オロブチル、及びペルフルオロオクチルを含む。Ｒ1 は
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ｔ−ブチルであ
る。好ましい成分（Ａ）は、Ｒ f が３，３，３−トリフ
ルオロプロピルであり、Ｒ1 がメチルである。
【００１２】成分（Ａ）は次の一般式で示される少なく
とも１つのポリオルガノシロキサンを含む：
とも１つのポリオルガノシロキサンを含む：
【００１３】
【化１】
【００１４】ここに、Ｒ1 及びＲf は上に述べたとおり
であり、Ｒ2 は炭素原子数２〜１０のアルケニル基であ
り、各Ｘは独立にヒドロキシル及びＲ2 から選ばれ、ａ
及びｂの合計は、このポリマーが２５℃でウィリアムス
可塑化数７５〜４００mmを持ち、ｂ／（ａ＋ｂ）は０〜
０．０３である。但し、Ｘがヒドロキシル基であるとき
は、ｂは少なくとも２である。一方では、末端基はＸＲ
1 2ＳｉＯ（ここにＲ1 及びＸは上に定義した通りであ
る。
であり、Ｒ2 は炭素原子数２〜１０のアルケニル基であ
り、各Ｘは独立にヒドロキシル及びＲ2 から選ばれ、ａ
及びｂの合計は、このポリマーが２５℃でウィリアムス
可塑化数７５〜４００mmを持ち、ｂ／（ａ＋ｂ）は０〜
０．０３である。但し、Ｘがヒドロキシル基であるとき
は、ｂは少なくとも２である。一方では、末端基はＸＲ
1 2ＳｉＯ（ここにＲ1 及びＸは上に定義した通りであ
る。
【００１５】Ｒ2 で表されるアルケニル基は炭素原子数
２〜１０である。Ｒ2 がビニル又はアリルであるとき
は、エチレン性不飽和炭素原子は好ましくはこの分子の
末端に位置する。
２〜１０である。Ｒ2 がビニル又はアリルであるとき
は、エチレン性不飽和炭素原子は好ましくはこの分子の
末端に位置する。
【００１６】好ましい組成物において、成分（Ａ）は、
２０〜６０ｗｔ％のヒドロキシ末端フッ素含有ポリジオ
ルガノシロキサン（この場合式（１）においてｂは０で
あり、他の記号は上記と同じ意味を表わす。）、及び４
０〜８０ｗｔ％のヒドロキシ末端フッ素含有ポリジオル
ガノシロキサン（この場合ｂ／（ａ＋ｂ）は平均値が
０．００１〜０．０２の範囲内にある）の混合物であっ
てａとｂの合計は成分（Ａ）のウィリアムス可塑化数を
２５℃で７５〜４００mmとするものである。最も好まし
いのは、成分（Ａ）が５０ｗｔ％のヒドロキシ末端フッ
素含有ポリジオルガノシロキサン（この場合式（１）に
おいてｂは０であり、他の記号は上記と同じ意味を表わ
す。）、及び５０ｗｔ％のヒドロキシ末端フッ素含有ポ
リジオルガノシロキサン（この場合ｂ／（ａ＋ｂ）は平
均値が０．００１〜０．０２の範囲内にある）であると
きである。好ましいのは、成分（Ａ）が２５℃でウィリ
アムス可塑化数２２０〜２８０mmのときである。
２０〜６０ｗｔ％のヒドロキシ末端フッ素含有ポリジオ
ルガノシロキサン（この場合式（１）においてｂは０で
あり、他の記号は上記と同じ意味を表わす。）、及び４
０〜８０ｗｔ％のヒドロキシ末端フッ素含有ポリジオル
ガノシロキサン（この場合ｂ／（ａ＋ｂ）は平均値が
０．００１〜０．０２の範囲内にある）の混合物であっ
てａとｂの合計は成分（Ａ）のウィリアムス可塑化数を
２５℃で７５〜４００mmとするものである。最も好まし
いのは、成分（Ａ）が５０ｗｔ％のヒドロキシ末端フッ
素含有ポリジオルガノシロキサン（この場合式（１）に
おいてｂは０であり、他の記号は上記と同じ意味を表わ
す。）、及び５０ｗｔ％のヒドロキシ末端フッ素含有ポ
リジオルガノシロキサン（この場合ｂ／（ａ＋ｂ）は平
均値が０．００１〜０．０２の範囲内にある）であると
きである。好ましいのは、成分（Ａ）が２５℃でウィリ
アムス可塑化数２２０〜２８０mmのときである。
【００１７】成分（Ｂ）は式Ｒ1 2ＳｉＯ（ここに、各Ｒ
1 は独立に炭素原子数１〜４のアルキル基から選ばれ
る）で示される反復単位を含む。好ましいのはＲ1 がメ
チルであるときである。
1 は独立に炭素原子数１〜４のアルキル基から選ばれ
る）で示される反復単位を含む。好ましいのはＲ1 がメ
チルであるときである。
【００１８】好ましい成分（Ｂ）はフッ素のない次式で
示されるジメチルシロキサンを含む：
示されるジメチルシロキサンを含む：
【００１９】
【化２】
【００２０】ここにＭｅはメチルであり、Ｒ2 は先に述
べたように炭素原子数２〜１０のアルケニル基であり、
各Ｙは独立にヒドロキシル基及びＲ2 から選ばれ、ｃ及
びｄの合計は、このポリマーが２５℃でのウィリアムス
可塑化数５０〜３５０mmの範囲にあり、ｃ／（ｃ＋ｄ）
の値は０〜０．０３である。但しＹがヒドロキシ基であ
るときはｄは少なくとも２である。より好ましい成分
（Ｂ）は、５０ｗｔ％のフッ素のないジメチルシロキサ
ン（ここに、Ｙはビニルであり、ｄ＝０である）及び５
０ｗｔ％のフッ素のないジメチルシロキサン（ここに、
Ｙはビニルであり、ｄ／（ｃ＋ｄ）は０．００２の値で
ある）を含む混合物である。好ましいのは、成分（Ｂ）
が２５℃でウィリアムス可塑化数が１２０〜２００mmで
あるときである。
べたように炭素原子数２〜１０のアルケニル基であり、
各Ｙは独立にヒドロキシル基及びＲ2 から選ばれ、ｃ及
びｄの合計は、このポリマーが２５℃でのウィリアムス
可塑化数５０〜３５０mmの範囲にあり、ｃ／（ｃ＋ｄ）
の値は０〜０．０３である。但しＹがヒドロキシ基であ
るときはｄは少なくとも２である。より好ましい成分
（Ｂ）は、５０ｗｔ％のフッ素のないジメチルシロキサ
ン（ここに、Ｙはビニルであり、ｄ＝０である）及び５
０ｗｔ％のフッ素のないジメチルシロキサン（ここに、
Ｙはビニルであり、ｄ／（ｃ＋ｄ）は０．００２の値で
ある）を含む混合物である。好ましいのは、成分（Ｂ）
が２５℃でウィリアムス可塑化数が１２０〜２００mmで
あるときである。
【００２１】本発明組成物は補強性シリカ充填材の存在
を要求し、これは本発明硬化性組成物から調製される硬
化シリコーンエラストマーの物理的強度を改善する。こ
の補強性シリカ充填材はヒュームドの、又は沈降型のも
のであり、ＢＥＴ表面積が少なくとも５０m2／ｇであ
る。好ましくは、この補強性シリカ充填材は表面積が５
０〜４００m2／ｇである。最も好ましいのは、前記充填
材が表面積が１００m2／ｇより大きいときである。特に
好ましいのは、前記充填材が表面積２００〜４００m2／
ｇであるときである。
を要求し、これは本発明硬化性組成物から調製される硬
化シリコーンエラストマーの物理的強度を改善する。こ
の補強性シリカ充填材はヒュームドの、又は沈降型のも
のであり、ＢＥＴ表面積が少なくとも５０m2／ｇであ
る。好ましくは、この補強性シリカ充填材は表面積が５
０〜４００m2／ｇである。最も好ましいのは、前記充填
材が表面積が１００m2／ｇより大きいときである。特に
好ましいのは、前記充填材が表面積２００〜４００m2／
ｇであるときである。
【００２２】本発明組成物に加えられる補強性シリカ充
填材の量は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量を基準と
して１０〜５０ｗｔ％である。好ましいのは、この充填
材が（Ａ）及び（Ｂ）の重量の１５〜２５ｗｔ％である
ときである。
填材の量は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量を基準と
して１０〜５０ｗｔ％である。好ましいのは、この充填
材が（Ａ）及び（Ｂ）の重量の１５〜２５ｗｔ％である
ときである。
【００２３】補強性シリカ充填材は、「クレーピング
（ｃｒｅｐｉｎｇ）」又は「クレープ硬化（ｃｒｅｐｅ
ｈａｒｄｅｎｉｎｇ）」と呼ばれる現象を防ぐため
に、一般に低分子量有機ケイ素化合物で一般に処理され
る。これらの処理剤は、ポリジオルガノシロキサン及び
シリカの間の相互作用を減らす。前記相互作用はこの硬
化性組成物が、この組成物のブレンディング又は貯蔵の
間に粘度増加を来す原因となるものである。この粘度増
加は、この組成物が従来の技術及び装置を用いて加工で
きなくなる程度を増すものである。本発明組成物の利点
は、本発明における補強性シリカ充填材用の処理剤とし
てのテトラアルキルジシラザンと呼ばれる特殊の種類の
化合物を利用することにより得られる。このテトラアル
キルジシラザンは、式Ｒ1 2ＨＳｉＮＨＳｉＲ1 2Ｈ（ここ
にＲ1 は独立に炭素原子数１〜４のアルキル基から選ば
れる）で記述される。好ましいのは、このテトラアルキ
ルジシラザンがテトラメチルジシラザンであるときであ
る。
（ｃｒｅｐｉｎｇ）」又は「クレープ硬化（ｃｒｅｐｅ
ｈａｒｄｅｎｉｎｇ）」と呼ばれる現象を防ぐため
に、一般に低分子量有機ケイ素化合物で一般に処理され
る。これらの処理剤は、ポリジオルガノシロキサン及び
シリカの間の相互作用を減らす。前記相互作用はこの硬
化性組成物が、この組成物のブレンディング又は貯蔵の
間に粘度増加を来す原因となるものである。この粘度増
加は、この組成物が従来の技術及び装置を用いて加工で
きなくなる程度を増すものである。本発明組成物の利点
は、本発明における補強性シリカ充填材用の処理剤とし
てのテトラアルキルジシラザンと呼ばれる特殊の種類の
化合物を利用することにより得られる。このテトラアル
キルジシラザンは、式Ｒ1 2ＨＳｉＮＨＳｉＲ1 2Ｈ（ここ
にＲ1 は独立に炭素原子数１〜４のアルキル基から選ば
れる）で記述される。好ましいのは、このテトラアルキ
ルジシラザンがテトラメチルジシラザンであるときであ
る。
【００２４】本発明組成物中で有用なテトラアルキルジ
シラザンの濃度は、補強性シリカ充填材の重量の１〜５
０ｗｔ％である。好ましいのは、テトラアルキルジシラ
ザンの濃度が、前記充填材の重量の５〜１５ｗｔ％であ
るであるときである。
シラザンの濃度は、補強性シリカ充填材の重量の１〜５
０ｗｔ％である。好ましいのは、テトラアルキルジシラ
ザンの濃度が、前記充填材の重量の５〜１５ｗｔ％であ
るであるときである。
【００２５】テトラアルキルジシラザンに加えて、他の
シリカ処理剤を、本発明組成物において使用してもよ
い。好ましい組成物において、次式で示されるヒドロキ
シ末端メチルビニルシロキサン：
シリカ処理剤を、本発明組成物において使用してもよ
い。好ましい組成物において、次式で示されるヒドロキ
シ末端メチルビニルシロキサン：
【００２６】
【化３】
【００２７】（ここに、Ｍｅはメチルであり、Ｖｉはビ
ニルであり、ｍは１〜８の値をとり、ｎは０〜７の値を
とり、ｍ＋ｎは５〜８の値をとる）も、本発明組成物に
含有せしめることができる。このヒドロキシ末端メチル
ビニルシロキサン処理剤は、補強性シリカ充填材の重量
の０．５〜１０ｗｔ％を占めるのがよい。前記ヒドロキ
シ末端メチルビニルシロキサン処理剤が補強性シリカ充
填材の重量の１〜５ｗｔ％を占める組成物が、より好ま
しい。
ニルであり、ｍは１〜８の値をとり、ｎは０〜７の値を
とり、ｍ＋ｎは５〜８の値をとる）も、本発明組成物に
含有せしめることができる。このヒドロキシ末端メチル
ビニルシロキサン処理剤は、補強性シリカ充填材の重量
の０．５〜１０ｗｔ％を占めるのがよい。前記ヒドロキ
シ末端メチルビニルシロキサン処理剤が補強性シリカ充
填材の重量の１〜５ｗｔ％を占める組成物が、より好ま
しい。
【００２８】本発明組成物は、硬化に適した標準の硬化
剤を加えることによって硬化され、シリコーンエラスト
マーを形成する。本発明組成物に適した１つの適当な硬
化剤は有機過酸化物である。この有機過酸化物の１つの
種類は、ビニルに特に適したものであり、ポリジオルガ
ノシロキサンポリマー上に置換されたビニル又は他のア
ルケニル基の存在が必要である。これら過酸化物の第２
の種類は非ビニルに適したものであり、全てのタイプの
炭化水素基と反応し、架橋を生じうるラジカルを発生す
る。
剤を加えることによって硬化され、シリコーンエラスト
マーを形成する。本発明組成物に適した１つの適当な硬
化剤は有機過酸化物である。この有機過酸化物の１つの
種類は、ビニルに特に適したものであり、ポリジオルガ
ノシロキサンポリマー上に置換されたビニル又は他のア
ルケニル基の存在が必要である。これら過酸化物の第２
の種類は非ビニルに適したものであり、全てのタイプの
炭化水素基と反応し、架橋を生じうるラジカルを発生す
る。
【００２９】これら過酸化物触媒の例としては、ジ−ｔ
−ブチルトリエチルメチルパーオキサイド、ｔ−ブチル
−ｔ−トリフェニルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベ
ンゾエート及びジ−ｔ−アルキルパーオキサイド、例え
ばジクミルパーオキサイド及び２，５−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）−２，３−ジメチルヘキサンである。シ
ロキサン鎖上の飽和の又は不飽和の炭化水素基を通じて
硬化を起こす他の適当な過酸化物触媒は、アリルパーオ
キサイド類、例えばベンゾイルパーオキサイド、混合ア
ルキル＝アリールパーオキサイド類、例えばｔ−ブチル
パーベンゾエート、クロロアルキルパーオキサイド類、
例えば１，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、
２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、モノクロ
ロベンゾイルパーオキサイド、及びベンゾイルパーオキ
サイドである。ここで好ましいパーオキサイド触媒は、
２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，３−ジメ
チルヘキサンである。一般に、この組成物の全重量を基
準として０．１〜１０ｗｔ％のパーオキサイドが本発明
組成物を硬化するのに有効である。
−ブチルトリエチルメチルパーオキサイド、ｔ−ブチル
−ｔ−トリフェニルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベ
ンゾエート及びジ−ｔ−アルキルパーオキサイド、例え
ばジクミルパーオキサイド及び２，５−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）−２，３−ジメチルヘキサンである。シ
ロキサン鎖上の飽和の又は不飽和の炭化水素基を通じて
硬化を起こす他の適当な過酸化物触媒は、アリルパーオ
キサイド類、例えばベンゾイルパーオキサイド、混合ア
ルキル＝アリールパーオキサイド類、例えばｔ−ブチル
パーベンゾエート、クロロアルキルパーオキサイド類、
例えば１，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、
２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、モノクロ
ロベンゾイルパーオキサイド、及びベンゾイルパーオキ
サイドである。ここで好ましいパーオキサイド触媒は、
２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，３−ジメ
チルヘキサンである。一般に、この組成物の全重量を基
準として０．１〜１０ｗｔ％のパーオキサイドが本発明
組成物を硬化するのに有効である。
【００３０】本発明組成物は、架橋剤としてオルガノハ
イドロジェンシロキサンを用い、白金族金属で触媒され
たヒドロシリル化反応によっても硬化される。本発明組
成物の硬化を行うためには、前記オルガノハイドロジェ
ンシロキサンは１分子あたり２より多くのケイ素に結合
した水素原子を含んでいなければならない。好ましく
は、このオルガノハイドロジェンシロキサンは、４〜２
０個のケイ素原子を含み、２５℃で１０Ｐａ・ｓまでの
粘度を有する。このオルガノハイドロジェンシロキサン
中に存在するケイ素に結合した有機基は、炭素原子数１
〜４の置換された又は非置換のアルキル基で、エチレン
性及びアセチレン性不飽和のないものである。このオル
ガノハイドロジェンシロキサンの単位は、１又はそれよ
り多くのモノオルガノシロキシ単位、ジオルガノシロキ
シ単位、トリオルガノシロキシ単位、及びＳｉＯ4/2 単
位に加えて、ＨＳｉＯ3/2 、Ｒ3 ＨＳｉＯ、及びＲ3 2Ｈ
ＳｉＯ1/2 を含む。本発明組成物の適当な硬化を確保す
るためには、前記オルガノハイドロジェンシロキサンの
有機基は、メチル及び３，３，３−トリフルオロプロピ
ルから選ばれるのが好ましい。
イドロジェンシロキサンを用い、白金族金属で触媒され
たヒドロシリル化反応によっても硬化される。本発明組
成物の硬化を行うためには、前記オルガノハイドロジェ
ンシロキサンは１分子あたり２より多くのケイ素に結合
した水素原子を含んでいなければならない。好ましく
は、このオルガノハイドロジェンシロキサンは、４〜２
０個のケイ素原子を含み、２５℃で１０Ｐａ・ｓまでの
粘度を有する。このオルガノハイドロジェンシロキサン
中に存在するケイ素に結合した有機基は、炭素原子数１
〜４の置換された又は非置換のアルキル基で、エチレン
性及びアセチレン性不飽和のないものである。このオル
ガノハイドロジェンシロキサンの単位は、１又はそれよ
り多くのモノオルガノシロキシ単位、ジオルガノシロキ
シ単位、トリオルガノシロキシ単位、及びＳｉＯ4/2 単
位に加えて、ＨＳｉＯ3/2 、Ｒ3 ＨＳｉＯ、及びＲ3 2Ｈ
ＳｉＯ1/2 を含む。本発明組成物の適当な硬化を確保す
るためには、前記オルガノハイドロジェンシロキサンの
有機基は、メチル及び３，３，３−トリフルオロプロピ
ルから選ばれるのが好ましい。
【００３１】この代わりに、前記オルガノハイドロジェ
ンシロキサンはジオルガノシロキシ単位及びオルガノハ
イドロジェンシロキシ単位を含む環状化合物、又は式Ｓ
ｉ（ＯＳｉＲ3 2Ｈ）4 （ここに、Ｒ3 は先に述べた通り
である）で示される分岐した化合物である。
ンシロキサンはジオルガノシロキシ単位及びオルガノハ
イドロジェンシロキシ単位を含む環状化合物、又は式Ｓ
ｉ（ＯＳｉＲ3 2Ｈ）4 （ここに、Ｒ3 は先に述べた通り
である）で示される分岐した化合物である。
【００３２】全ての高コンシステンシーポリジオルガノ
シロキサン類（成分（Ａ）及び（Ｂ））中でビニル又は
他のアルケニル基の全濃度に対するケイ素に結合した水
素原子のモル比は、硬化したシリコーンエラストマーの
望みの性質にとって重要である。本発明の最適割合は、
少なくとも部分的に、成分（Ａ）及び（Ｂ）中のエチレ
ン性不飽和炭化水素置換基の濃度、並びにオルガノハイ
ドロジェンシロキサン架橋剤のタイプによって決定され
る。一般に、成分（Ａ）及び（Ｂ）によって提供される
アルケニル基に対するケイ素に結合した水素原子の有用
なモル比は、１：１〜５：１の範囲にある。
シロキサン類（成分（Ａ）及び（Ｂ））中でビニル又は
他のアルケニル基の全濃度に対するケイ素に結合した水
素原子のモル比は、硬化したシリコーンエラストマーの
望みの性質にとって重要である。本発明の最適割合は、
少なくとも部分的に、成分（Ａ）及び（Ｂ）中のエチレ
ン性不飽和炭化水素置換基の濃度、並びにオルガノハイ
ドロジェンシロキサン架橋剤のタイプによって決定され
る。一般に、成分（Ａ）及び（Ｂ）によって提供される
アルケニル基に対するケイ素に結合した水素原子の有用
なモル比は、１：１〜５：１の範囲にある。
【００３３】本発明組成物を触媒するのに有用な白金族
金属含有触媒は、ケイ素に結合した水素原子とケイ素に
結合したアルケニル基との反応を触媒することが知られ
ているものなら何でもよい。「白金族金属」とは、ルテ
ニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウ
ム及び白金を意味する。有用な白金族金属含有触媒の例
は、米国特許Ｎo.３９８９６６８、５０３６１１７、３
１５９６０１、３２２０９７２、３２９６２９１、３５
１６９４６、３８１４７３０、及び３９２８６２９に見
いだされ、それらの全ては有用な触媒及びそれらの調製
方法を示している。
金属含有触媒は、ケイ素に結合した水素原子とケイ素に
結合したアルケニル基との反応を触媒することが知られ
ているものなら何でもよい。「白金族金属」とは、ルテ
ニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウ
ム及び白金を意味する。有用な白金族金属含有触媒の例
は、米国特許Ｎo.３９８９６６８、５０３６１１７、３
１５９６０１、３２２０９７２、３２９６２９１、３５
１６９４６、３８１４７３０、及び３９２８６２９に見
いだされ、それらの全ては有用な触媒及びそれらの調製
方法を示している。
【００３４】好ましい白金族金属触媒は白金である。そ
れ故、本発明組成物を硬化するのに好ましいヒドロシリ
ル化触媒は、白金金属、白金化合物及び白金錯体からな
る群から選ばれる。白金化合物、例えば塩化白金酸、塩
化白金酸ヘキサハイドレート、及び二塩化白金、並びに
特にそれらの低分子量ビニル含有オルガノシロキサンに
よる錯体は、それらの高い活性及びここで用いられるオ
ルガノシロキサン類との相溶性の故に、好ましい触媒で
ある。これらの錯体は、米国特許Ｎo.３４１９５９３に
記載されている。ケイ素に結合した炭化水素基がビニル
及びメチル又は３，３，３−トリフルオロプロピルであ
る低分子量オルガノシロキサンによる錯体は、それらが
本発明組成物の７０℃又はそれより高い温度での迅速な
硬化を触媒する能力を持っている故に、特に好ましい。
れ故、本発明組成物を硬化するのに好ましいヒドロシリ
ル化触媒は、白金金属、白金化合物及び白金錯体からな
る群から選ばれる。白金化合物、例えば塩化白金酸、塩
化白金酸ヘキサハイドレート、及び二塩化白金、並びに
特にそれらの低分子量ビニル含有オルガノシロキサンに
よる錯体は、それらの高い活性及びここで用いられるオ
ルガノシロキサン類との相溶性の故に、好ましい触媒で
ある。これらの錯体は、米国特許Ｎo.３４１９５９３に
記載されている。ケイ素に結合した炭化水素基がビニル
及びメチル又は３，３，３−トリフルオロプロピルであ
る低分子量オルガノシロキサンによる錯体は、それらが
本発明組成物の７０℃又はそれより高い温度での迅速な
硬化を触媒する能力を持っている故に、特に好ましい。
【００３５】本発明において使用される白金族金属含有
触媒は、マトリックス型又はシェル型の構造として熱可
塑性の有機樹脂又は有機ケイ素樹脂中にマイクロカプセ
ル封入されていてもよい。マイクロカプセル化された白
金族金属ヒドロシリル化触媒は、それらの調製方法と共
により完全に米国特許Ｎo.４７８４８７９に記載されて
おり、これは本発明組成物を調製するにあたって非常に
有用である。
触媒は、マトリックス型又はシェル型の構造として熱可
塑性の有機樹脂又は有機ケイ素樹脂中にマイクロカプセ
ル封入されていてもよい。マイクロカプセル化された白
金族金属ヒドロシリル化触媒は、それらの調製方法と共
により完全に米国特許Ｎo.４７８４８７９に記載されて
おり、これは本発明組成物を調製するにあたって非常に
有用である。
【００３６】本発明組成物のための他の好ましい白金族
金属含有触媒は、塩化白金酸とジメチルビニルシロキシ
末端ポリメチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）
シロキサンとの反応生成物を含む。
金属含有触媒は、塩化白金酸とジメチルビニルシロキシ
末端ポリメチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）
シロキサンとの反応生成物を含む。
【００３７】この触媒は、本発明組成物の１００万部あ
たり０．００１重量部（ppm ）の白金族金属元素という
少量で加えられる。好ましくは、白金族金属の濃度は、
白金族金属元素少なくとも１ppm に等しい量を与えるも
のである。本発明組成物中に白金族金属元素３〜５０pp
m に等しい量を与える触媒濃度が好ましい。
たり０．００１重量部（ppm ）の白金族金属元素という
少量で加えられる。好ましくは、白金族金属の濃度は、
白金族金属元素少なくとも１ppm に等しい量を与えるも
のである。本発明組成物中に白金族金属元素３〜５０pp
m に等しい量を与える触媒濃度が好ましい。
【００３８】本発明組成物がオルガノハイドロジェンシ
ロキサン架橋剤と白金族金属含有触媒と混合されるとき
は、この組成物は室温で硬化されうる。それ故、貯蔵安
定性を増すか、又はより長い作業時間を得るためには、
本発明硬化性組成物に触媒抑制剤を加えるのが有用であ
る。そのような白金族金属含有触媒抑制剤は当技術分野
において公知であり、米国特許Ｎo.３４４５４２０に開
示されているアセチレン化合物を含む。アセチレンアル
コール、例えば２−メチル−３−ブチン−２−オール及
び１−エチニル−１−シクロヘキサノールは、白金含有
触媒の室温での活性を抑制し、一方では７０℃又はそれ
より高い温度で迅速に硬化を進行させるであろう好まし
い抑制剤である。
ロキサン架橋剤と白金族金属含有触媒と混合されるとき
は、この組成物は室温で硬化されうる。それ故、貯蔵安
定性を増すか、又はより長い作業時間を得るためには、
本発明硬化性組成物に触媒抑制剤を加えるのが有用であ
る。そのような白金族金属含有触媒抑制剤は当技術分野
において公知であり、米国特許Ｎo.３４４５４２０に開
示されているアセチレン化合物を含む。アセチレンアル
コール、例えば２−メチル−３−ブチン−２−オール及
び１−エチニル−１−シクロヘキサノールは、白金含有
触媒の室温での活性を抑制し、一方では７０℃又はそれ
より高い温度で迅速に硬化を進行させるであろう好まし
い抑制剤である。
【００３９】本発明組成物に使用される他の触媒抑制剤
は、米国特許Ｎo.５０３６１１７、４５８４３６１及び
３９８９６６７に記載されたものを含む。
は、米国特許Ｎo.５０３６１１７、４５８４３６１及び
３９８９６６７に記載されたものを含む。
【００４０】必要とされる抑制剤の量は、望みの貯蔵安
定性及び／又はポットライフを与え、しかも必要な硬化
時間を実際的でないレベルに引き延ばすことのない量で
ある。この量は、使用される特定の抑制剤、触媒の性質
及び濃度、並びに用いられるオルガノハイドロジェンシ
ロキサン架橋剤に依存し、広く変化するであろう。ある
場合には、白金族金属１モルあたり１モルという小さな
抑制剤濃度は触媒の満足な抑制を引き起こすであろう。
他の場合には、ポットライフと硬化時間の望みの組み合
わせを達成するのに触媒１モルについて５００モルの抑
制剤が必要である。
定性及び／又はポットライフを与え、しかも必要な硬化
時間を実際的でないレベルに引き延ばすことのない量で
ある。この量は、使用される特定の抑制剤、触媒の性質
及び濃度、並びに用いられるオルガノハイドロジェンシ
ロキサン架橋剤に依存し、広く変化するであろう。ある
場合には、白金族金属１モルあたり１モルという小さな
抑制剤濃度は触媒の満足な抑制を引き起こすであろう。
他の場合には、ポットライフと硬化時間の望みの組み合
わせを達成するのに触媒１モルについて５００モルの抑
制剤が必要である。
【００４１】触媒を配合するときに、本発明組成物の貯
蔵寿命を更に改善するために、この硬化性組成物は２つ
の部分にパッケージされ、白金族金属含有触媒を１つの
部分に入れ、オルガノハイドロジェンシロキサン架橋剤
を他の部分に入れる。
蔵寿命を更に改善するために、この硬化性組成物は２つ
の部分にパッケージされ、白金族金属含有触媒を１つの
部分に入れ、オルガノハイドロジェンシロキサン架橋剤
を他の部分に入れる。
【００４２】上記成分に加えて、本発明方法によって調
製される組成物は、これに任意の成分、例えば熱安定
剤、顔料、難燃剤、導電性物質、及び熱伝導性物質を加
えることができる。
製される組成物は、これに任意の成分、例えば熱安定
剤、顔料、難燃剤、導電性物質、及び熱伝導性物質を加
えることができる。
【００４３】好ましい方法において、補強性シリカ充填
材を、テトラアルキルジシラザン及び任意の他のシリカ
処理剤で、成分（Ａ）及び（Ｂ）の存在下にシグマブレ
ードミキサーを用いる比較的高剪断の下で混合すること
により、処理してもよい。この混合操作は、前記充填材
が完全に処理され、本発明組成物中に均一に分散されて
均一な材料を形成するまで、続ける。いずれにせよ、こ
の操作は、加工される材料の量、この材料の粘度及びミ
キサーの剪断速度のようなファクターに依存して、１５
分〜２時間が必要である。
材を、テトラアルキルジシラザン及び任意の他のシリカ
処理剤で、成分（Ａ）及び（Ｂ）の存在下にシグマブレ
ードミキサーを用いる比較的高剪断の下で混合すること
により、処理してもよい。この混合操作は、前記充填材
が完全に処理され、本発明組成物中に均一に分散されて
均一な材料を形成するまで、続ける。いずれにせよ、こ
の操作は、加工される材料の量、この材料の粘度及びミ
キサーの剪断速度のようなファクターに依存して、１５
分〜２時間が必要である。
【００４４】これに代えて、この補強性シリカ充填材
は、高コンシステンシーオルガノシロキサン成分（Ａ）
及び（Ｂ）と混合する前に、テトラアルキルジシラザン
及び任意の他のシリカ処理剤で処理される。
は、高コンシステンシーオルガノシロキサン成分（Ａ）
及び（Ｂ）と混合する前に、テトラアルキルジシラザン
及び任意の他のシリカ処理剤で処理される。
【００４５】後者の混合操作は、１００〜２５０℃の範
囲内の温度で、加工された組成物からの揮発成分を除く
ために、減圧下で行うのが好ましい。
囲内の温度で、加工された組成物からの揮発成分を除く
ために、減圧下で行うのが好ましい。
【００４６】本発明硬化性組成物は、得られた複数のポ
リマーの均一な混合物を上記硬化剤と混合することによ
り調製される。もし、マイクロカプセル化した触媒が使
用されるならば、この成分の添加の間に、マイクロカプ
セルが破裂して触媒が放出されることを避けるように、
注意すべきである。
リマーの均一な混合物を上記硬化剤と混合することによ
り調製される。もし、マイクロカプセル化した触媒が使
用されるならば、この成分の添加の間に、マイクロカプ
セルが破裂して触媒が放出されることを避けるように、
注意すべきである。
【００４７】
【実施例】本発明を更に説明するために、以下に例を挙
げる。報告されたウィリアムス可塑化数は、ＡＳＴＭ
Ｄ９２６を用い、試験を２５℃の温度で行うことによ
り、測定した。
げる。報告されたウィリアムス可塑化数は、ＡＳＴＭ
Ｄ９２６を用い、試験を２５℃の温度で行うことによ
り、測定した。
【００４８】ベースの組成物は表１に記載したように調
製した。成分１〜５は、シグマブレードミキサーに加
え、窒素パージをしながら５分間混合した。次いで、水
（成分９）をこのミキサーに加え、混合を更に５分続け
た。次に、成分７及び８をこのミキサーに加え、混合を
更に５分続けた。続いて、補強性シリカをミキサーに、
形成されつつあるベースが一塊のままであるように、ゆ
っくりと加えた。充填材の添加の完了の後、ヘキサメチ
ルジシラザン（ＨＭＤＳ）を用いて参照組成物を形成し
た。その後、表２に記載されているように、テトラメチ
ルジシラザン（ＴＭＤＳ）、又はＨＭＤＳ及びＴＭＤＳ
をミキサーに加え、混合を３０分続けた。次いで、この
混合物を、窒素パージしながら１７５〜１８５℃に加熱
し、混合を３時間続けた。得られたベースを連続的に混
合しながら冷却した。ベースを冷却した後、各１００重
量部のベース中に、１重量部の、触媒としての２，５−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，３−ジメチルヘキ
サン１重量部、及びウィリアムス可塑化数が１５２〜１
７８mmのジメチルヒドロキシシロキシ末端ポリジメチル
シロキサンガム中のセリウム水和物の５０ｗｔ％組成物
１重量部を混合することにより硬化性組成物を作った。
触媒された組成物のサンプルを１７１℃で１０分プレス
硬化させ、次いで２００℃で４時間熱風炉中で後硬化さ
せた。硬化したサンプルの滲出の可能性を、１５０℃の
商業的に入手可能な炭化水素自動車エンジン油（５Ｗ３
０ウェイト）中に９６時間浸漬することにより、試験し
た。サンプルの％重量獲得を、炭化水素油滲出の可能性
の指標として測定し、表２に報告する。サンプルの他の
物性を標準の方法で試験した。試験方法及びその結果も
表２に報告する。
製した。成分１〜５は、シグマブレードミキサーに加
え、窒素パージをしながら５分間混合した。次いで、水
（成分９）をこのミキサーに加え、混合を更に５分続け
た。次に、成分７及び８をこのミキサーに加え、混合を
更に５分続けた。続いて、補強性シリカをミキサーに、
形成されつつあるベースが一塊のままであるように、ゆ
っくりと加えた。充填材の添加の完了の後、ヘキサメチ
ルジシラザン（ＨＭＤＳ）を用いて参照組成物を形成し
た。その後、表２に記載されているように、テトラメチ
ルジシラザン（ＴＭＤＳ）、又はＨＭＤＳ及びＴＭＤＳ
をミキサーに加え、混合を３０分続けた。次いで、この
混合物を、窒素パージしながら１７５〜１８５℃に加熱
し、混合を３時間続けた。得られたベースを連続的に混
合しながら冷却した。ベースを冷却した後、各１００重
量部のベース中に、１重量部の、触媒としての２，５−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，３−ジメチルヘキ
サン１重量部、及びウィリアムス可塑化数が１５２〜１
７８mmのジメチルヒドロキシシロキシ末端ポリジメチル
シロキサンガム中のセリウム水和物の５０ｗｔ％組成物
１重量部を混合することにより硬化性組成物を作った。
触媒された組成物のサンプルを１７１℃で１０分プレス
硬化させ、次いで２００℃で４時間熱風炉中で後硬化さ
せた。硬化したサンプルの滲出の可能性を、１５０℃の
商業的に入手可能な炭化水素自動車エンジン油（５Ｗ３
０ウェイト）中に９６時間浸漬することにより、試験し
た。サンプルの％重量獲得を、炭化水素油滲出の可能性
の指標として測定し、表２に報告する。サンプルの他の
物性を標準の方法で試験した。試験方法及びその結果も
表２に報告する。
【００４９】 〔表１〕 試験した組成物の配合Ｎo. 重量部 成分の説明 １ 28.46 0.6 モル％のMeViSiO 単位及びウィリアムス可塑化数229 〜 279 mmを有するメチルトリフルオロプロピルヒドロキシ シロキシ末端メチルトリフルオロプロピル（メチルビニル） ポリシロキサン ２ 28.46 ウィリアムス可塑化数 230〜356 mmのメチルトリフルオロ プロピルヒドロキシシロキシ末端メチルトリフルオロプロピル ポリシロキサン ３ 2.32 1.88モル％のMeViSiO 単位及びウィリアムス可塑化数 127〜 178 mmを有するジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチル （メチルビニル）シロキサン ４ 7.53 ウィリアムス可塑化数 140〜165 mmを有するジメチル ビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン ５ 7.53 0.14モル％の MeViSiO単位及びウィリアムス可塑化数 140〜 165 mmを有するジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチル （メチルビニル）シロキサン ６ 18.55 BET 表面積 225m2/gのヒュームド補強性シリカ ７ 0.29 式 H(OSiMeVi) m (OSiMe) n OH（ここに、ｍ及びｎは、この 物質が９．８ｗｔ％のビニルと７ｗｔ％のヒドロキシルを含む ような数字である）で示されるジメチルヒドロキシ末端ポリ ジメチル（メチルビニル）シロキサン ８ 4.00 ２５℃での粘度が 100ｍＰａ・ｓであるメチル（３，３，３− トリフルオロプロピル）ヒドロキシシロキシ末端メチル （３，３，３−トリフルオロプロピル）ポリシロキサン ９ 0.75 水 １０ *.** 表２に記載されたヘキサメチルジシラザン（HMDS）、 テトラメチルジシラザン（TMDS）又はHMDS及びTMDSの混合物
【００５０】 〔表２〕 試 験 結 果 物性 試験方法 HMDSa TMDSb HMDS+TMDSc ジュロメーター（ショアＡ） ASTM D2240 39 44 45 引張り強度，MPa ASTM 412 7.8 7.4 7.4 引裂き強度（ダイＢ),kN/m ASTM 625 20.7 28.9 27.1 伸び, ％ ASTM 412 549 414 463 モジュラス(100％),MPa ASTM 412 0.1 1.3 1.3 圧縮永久歪み, ％ ASTM 395 7 9.3 8.9 重量獲得, ％ - 6.7 6.2 ａ：２．０８重量部のヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ） ｂ：２．０８重量部のテトラメチルジシラザン（ＴＭＤＳ） ｃ：１．５８重量部のＨＭＤＳ＋０．５重量部のＴＭＤＳ
Claims (1)
- 【請求項１】 次の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含むオ
ルガノシロキサン組成物： （Ａ）成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量を基準とし
て６０〜９０重量％の、１分子あたり少なくとも２つの
アルケニル基及び式Ｒ1 Ｒf ＳｉＯ（ここにＲ 1 は炭素
原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒf は炭素原子数３
〜１２のペルフルオロアルキルエチル基である）で示さ
れる反復単位を含む少なくとも１つの高コンシステンシ
ーフッ素含有ポリジオルガノシロキサンを含む成分； （Ｂ）成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量を基準とし
て１０〜４０重量％の、１分子あたり少なくとも２つの
アルケニル基を含む少なくとも１つの高コンシステンシ
ーでフッ素のないポリジアルキルシロキサンであって、
このフッ素のないポリジアルキルシロキサンの反復単位
が式Ｒ1 2ＳｉＯ（ここにＲ1 は上記と同じ意味である）
で示されるものを含む成分；並びに （Ｃ）成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量を基準とし
て１０〜５０重量％の、表面積が少なくとも５０m2／ｇ
の補強性シリカ充填材であって、この充填材は補強性シ
リカ充填材の重量を基準として１〜５０ｗｔ％の、式Ｒ
1 2ＨＳｉＮＨＳｉＲ1 2Ｈ（ここにＲ1 は上記と同じ意味
である）で示されるテトラアルキルジシラザンで処理さ
れているもの。
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