JPH06136271A - フルオロシリコーンゴム組成物 - Google Patents
フルオロシリコーンゴム組成物Info
- Publication number
- JPH06136271A JPH06136271A JP4288630A JP28863092A JPH06136271A JP H06136271 A JPH06136271 A JP H06136271A JP 4288630 A JP4288630 A JP 4288630A JP 28863092 A JP28863092 A JP 28863092A JP H06136271 A JPH06136271 A JP H06136271A
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- Japan
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- parts
- rubber composition
- silica filler
- diorganopolysiloxane
- divinyltetramethyldisilazane
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 アルコール混合ガソリン中での物性の低下が
抑制されたフルオロシリコーンゴム組成物を提供する。 【構成】 フルオロシリコーンゴム組成物において、充
填剤としてジビニルテトラメチルジシラザンで表面処理
された比表面積50m2/g以上の補強性シリカを配合す
る。
抑制されたフルオロシリコーンゴム組成物を提供する。 【構成】 フルオロシリコーンゴム組成物において、充
填剤としてジビニルテトラメチルジシラザンで表面処理
された比表面積50m2/g以上の補強性シリカを配合す
る。
Description
【0001】
【発明の技術分野】本発明は、耐アルコール含有ガソリ
ン性、低圧縮永久ひずみ性及びロール加工性に優れるフ
ルオロシリコーンゴム組成物に関する。
ン性、低圧縮永久ひずみ性及びロール加工性に優れるフ
ルオロシリコーンゴム組成物に関する。
【0002】
【発明の技術的背景とその問題点】シリコーンゴムは耐
熱性、耐寒性、耐候性等に優れているため、自動車部
品、事務機用部品、家電部品など広範囲な分野で使用さ
れているが、エンジンオイルや燃料油等に接触あるいは
浸漬される用途に用いられる場合、膨潤が大きいという
問題があった。そこで、ケイ素原子に結合した有機基の
一部をγ−トリフルオロプロピル基で置換したフルオロ
シリコーンゴムが耐油性、耐溶剤性を必要とする用途に
開発され広く用いられており、特に耐ガソリン性の要求
される自動車用ゴム部品として使用されてきた。また、
最近の自動車排気ガス規制の強化にともない燃料が従来
のガソリンからアルコールを混合した燃料も検討されて
いるが、従来のフルオロシリコーンゴムはこのアルコー
ル混合ガソリンに対してはゴムの硬度低下や物性の低下
が大きいという問題があった。
熱性、耐寒性、耐候性等に優れているため、自動車部
品、事務機用部品、家電部品など広範囲な分野で使用さ
れているが、エンジンオイルや燃料油等に接触あるいは
浸漬される用途に用いられる場合、膨潤が大きいという
問題があった。そこで、ケイ素原子に結合した有機基の
一部をγ−トリフルオロプロピル基で置換したフルオロ
シリコーンゴムが耐油性、耐溶剤性を必要とする用途に
開発され広く用いられており、特に耐ガソリン性の要求
される自動車用ゴム部品として使用されてきた。また、
最近の自動車排気ガス規制の強化にともない燃料が従来
のガソリンからアルコールを混合した燃料も検討されて
いるが、従来のフルオロシリコーンゴムはこのアルコー
ル混合ガソリンに対してはゴムの硬度低下や物性の低下
が大きいという問題があった。
【0003】
【発明の目的】本発明は上記従来技術の問題点に鑑みな
されたものであり、本発明の目的は従来のフルオロシリ
コーンゴムで問題となるアルコール混合ガソリン中での
物性の低下が抑制されたフルオロシリコーンゴム組成物
を提供することにある。
されたものであり、本発明の目的は従来のフルオロシリ
コーンゴムで問題となるアルコール混合ガソリン中での
物性の低下が抑制されたフルオロシリコーンゴム組成物
を提供することにある。
【0004】
【発明の構成】本発明は上記目的を達成するため鋭意検
討を重ねた結果、充填剤としてジビニルテトラメチルジ
シラザンで表面処理された補強性シリカを配合したフル
オロシリコーンゴム組成物の加硫成形品は、アルコール
含有ガソリンと接触する用途に使用してもゴム硬度や機
械的強度の低下が少ないことを見出し、本発明を完成す
るに到った。即ち本発明は、 (A) 一般式
討を重ねた結果、充填剤としてジビニルテトラメチルジ
シラザンで表面処理された補強性シリカを配合したフル
オロシリコーンゴム組成物の加硫成形品は、アルコール
含有ガソリンと接触する用途に使用してもゴム硬度や機
械的強度の低下が少ないことを見出し、本発明を完成す
るに到った。即ち本発明は、 (A) 一般式
【0005】
【化2】
【0006】(ただし、R は置換または非置換の一価炭
化水素基であり、その20〜50モル%がγ−トリフルオロ
プロピル基である。また、a は1.95〜2.05の正数であ
る。)で示される重合度1000以上のジオルガノポリシロ
キサン 100重量部 (B) ジビニルテトラメチルジシラザンで表面処理された
比表面積50m2/g以上の補強性シリカ充填剤 10〜10
0 重量部 (C) 加硫剤 必要量 からなるフルオロシリコーンゴム組成物である。
化水素基であり、その20〜50モル%がγ−トリフルオロ
プロピル基である。また、a は1.95〜2.05の正数であ
る。)で示される重合度1000以上のジオルガノポリシロ
キサン 100重量部 (B) ジビニルテトラメチルジシラザンで表面処理された
比表面積50m2/g以上の補強性シリカ充填剤 10〜10
0 重量部 (C) 加硫剤 必要量 からなるフルオロシリコーンゴム組成物である。
【0007】本発明に用いられる(A) のジオルガノポリ
シロキサンは、γ−トリフルオロプロピル基を全有機基
の20〜50モル%含み、好ましくは架橋を有効に行うため
にビニル基を0.01〜2モル%含みものである。さらに好
ましくは、耐熱性や合成の容易さからγ−トリフルオロ
プロピル基、ビニル基以外の有機基がメチル基のもので
ある。ポリマーの重合度は加硫成形品の十分な機械的強
度を得るために1000以上であることが必要である。
シロキサンは、γ−トリフルオロプロピル基を全有機基
の20〜50モル%含み、好ましくは架橋を有効に行うため
にビニル基を0.01〜2モル%含みものである。さらに好
ましくは、耐熱性や合成の容易さからγ−トリフルオロ
プロピル基、ビニル基以外の有機基がメチル基のもので
ある。ポリマーの重合度は加硫成形品の十分な機械的強
度を得るために1000以上であることが必要である。
【0008】(B) 成分の補強性シリカ充填剤とは、補強
性充填剤として一般的に知られている煙霧質シリカ、沈
澱シリカ、シリカエアロゲル、焼成シリカなどを表面処
理したものである。表面処理をするための処理剤はジビ
ニルテトラメチルジシラザンであることが必要である
が、処理剤としてはジビニルテトラメチルジシラザンと
同時にγ−トリフルオロプロピル基を有する化合物を併
用してもかまわない。これらの化合物としてはγ−トリ
フルオロプロピルメチルジクロロシラン、γ−トリフル
オロプロピルトリメトキシシラン、γ−トリフルオロプ
ロピルトリエトキシシランなどのシラン類、ジ−γ−ト
リフルオロプロピルテトラメチルジシラザンなどのシラ
ザン類、γ−トリフルオロプロピルメチルシロキサン環
状体、γ−トリフルオロプロピルメチルシロキサンジオ
ールなどのシロキサン類などが挙げられる。補強性シリ
カ充填剤の表面処理方法としては、密閉容器の中に補強
性シリカ充填剤および処理剤を入れ、室温〜400 ℃の温
度で化学反応または物理吸着させた後、分解生成物など
を揮発させて得られる。また、(A) 成分のジオルガノポ
リシロキサン、補強性シリカ充填剤と処理剤とをニーダ
ー、バンバリーミキサー、二本ロール、ゲートミキサ
ー、プラネタリーミキサー等で混合、混練し、次いで必
要により常圧あるいは減圧下、50℃〜200 ℃で1時間〜
20時間ほど上記装置あるいは乾燥機等を用いて加熱処理
を行うことにより補強性シリカ充填剤の表面処理をして
もかまわない。この処理剤であるジビニルテトラメチル
ジシラザンは、本発明の目的であるアルコール混合ガソ
リンと接触させてもゴム硬度、機械的強度の低下を防止
するために添加されるものであり、添加量は補強性シリ
カ充填剤100 重量部に対して0.01〜10重量部が適当であ
る。(B) 成分の補強性シリカ充填剤としては、必要な補
強性を得るために比表面積が50m2/g以上であることを
要する。又、(B) 成分の添加量は、(A) 成分100 重量部
に対して10〜100 重量部、好ましくは20〜80重量部であ
る。添加量が10重量部よりも少ないと補強効果が不足し
て充分な機械的性質が得られず、100 重量部を越えるこ
とは実際の作業上不可能であるし、仮に配合できたとし
てもロール加工性等が著しく低下する。
性充填剤として一般的に知られている煙霧質シリカ、沈
澱シリカ、シリカエアロゲル、焼成シリカなどを表面処
理したものである。表面処理をするための処理剤はジビ
ニルテトラメチルジシラザンであることが必要である
が、処理剤としてはジビニルテトラメチルジシラザンと
同時にγ−トリフルオロプロピル基を有する化合物を併
用してもかまわない。これらの化合物としてはγ−トリ
フルオロプロピルメチルジクロロシラン、γ−トリフル
オロプロピルトリメトキシシラン、γ−トリフルオロプ
ロピルトリエトキシシランなどのシラン類、ジ−γ−ト
リフルオロプロピルテトラメチルジシラザンなどのシラ
ザン類、γ−トリフルオロプロピルメチルシロキサン環
状体、γ−トリフルオロプロピルメチルシロキサンジオ
ールなどのシロキサン類などが挙げられる。補強性シリ
カ充填剤の表面処理方法としては、密閉容器の中に補強
性シリカ充填剤および処理剤を入れ、室温〜400 ℃の温
度で化学反応または物理吸着させた後、分解生成物など
を揮発させて得られる。また、(A) 成分のジオルガノポ
リシロキサン、補強性シリカ充填剤と処理剤とをニーダ
ー、バンバリーミキサー、二本ロール、ゲートミキサ
ー、プラネタリーミキサー等で混合、混練し、次いで必
要により常圧あるいは減圧下、50℃〜200 ℃で1時間〜
20時間ほど上記装置あるいは乾燥機等を用いて加熱処理
を行うことにより補強性シリカ充填剤の表面処理をして
もかまわない。この処理剤であるジビニルテトラメチル
ジシラザンは、本発明の目的であるアルコール混合ガソ
リンと接触させてもゴム硬度、機械的強度の低下を防止
するために添加されるものであり、添加量は補強性シリ
カ充填剤100 重量部に対して0.01〜10重量部が適当であ
る。(B) 成分の補強性シリカ充填剤としては、必要な補
強性を得るために比表面積が50m2/g以上であることを
要する。又、(B) 成分の添加量は、(A) 成分100 重量部
に対して10〜100 重量部、好ましくは20〜80重量部であ
る。添加量が10重量部よりも少ないと補強効果が不足し
て充分な機械的性質が得られず、100 重量部を越えるこ
とは実際の作業上不可能であるし、仮に配合できたとし
てもロール加工性等が著しく低下する。
【0009】(C) 成分の加硫剤は本発明の組成物を熱加
硫型とするために必要な成分であり、通常の熱加硫型シ
リコーンゴム組成物に用いられる各種の公知の加硫剤で
あれば何れのものでも使用可能であり、例えばジターシ
ャリーブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、2,5 −ジメチル−2,5 −ジ(ターシャリブチル)パ
ーオキソヘキサン、ジベンゾイルパーオキサイド、 2,4
−ジクロルベンゾイルパーオキサイドなどの有機過酸化
物や、塩化白金酸、白金ビニルシロキサン、白金黒など
の白金系触媒とケイ素に結合した水素原子を有するシロ
キサンとを組合せた付加反応用加硫剤などを挙げること
ができる。
硫型とするために必要な成分であり、通常の熱加硫型シ
リコーンゴム組成物に用いられる各種の公知の加硫剤で
あれば何れのものでも使用可能であり、例えばジターシ
ャリーブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、2,5 −ジメチル−2,5 −ジ(ターシャリブチル)パ
ーオキソヘキサン、ジベンゾイルパーオキサイド、 2,4
−ジクロルベンゾイルパーオキサイドなどの有機過酸化
物や、塩化白金酸、白金ビニルシロキサン、白金黒など
の白金系触媒とケイ素に結合した水素原子を有するシロ
キサンとを組合せた付加反応用加硫剤などを挙げること
ができる。
【0010】その他、本発明の組成物には、必要に応じ
て通常のシリコーンゴム組成物に用いられている加工助
剤(例えば金属石けん類)酸化鉄、酸化チタン、酸化セ
リウムなどの耐熱向上剤、酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、炭酸マグネシウムのような耐油性向上剤、石英粉、
けいそう土、炭酸カルシウムなどの増量剤などを配合し
てもかまわない。
て通常のシリコーンゴム組成物に用いられている加工助
剤(例えば金属石けん類)酸化鉄、酸化チタン、酸化セ
リウムなどの耐熱向上剤、酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、炭酸マグネシウムのような耐油性向上剤、石英粉、
けいそう土、炭酸カルシウムなどの増量剤などを配合し
てもかまわない。
【0011】本発明によれば、加硫成形した後にアルコ
ール含有ガソリンに接触しても硬度や機械的強度の低下
が小さいフルオロシリコーンゴム組成物が提供され、こ
の加硫成形品は、自動車用タイヤフラム、パッキン、ガ
スケット、ホースなどに好適に用いられる。
ール含有ガソリンに接触しても硬度や機械的強度の低下
が小さいフルオロシリコーンゴム組成物が提供され、こ
の加硫成形品は、自動車用タイヤフラム、パッキン、ガ
スケット、ホースなどに好適に用いられる。
【0012】
【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。また以
下において部はすべて重量部を意味する。 実施例1 両末端がジメチルビニルシリル基で閉鎖され、メチル
(3,3,3−トリフルオロプロピル)シロキシ単位99.5モル
%、メチルビニルシロキシ単位 0.5モル%からなり、重
合度が3000であるポリオルガノシロキサン 100部、表面
処理していない比表面積 200m2/gの煙霧質シリカ40
部、粘度30cSt のα,ω−ジヒドロキシ(γ−トリフル
オロプロピル)メチルシロキサンオリゴマー8部をニー
ダー中で混合した後、ジビニルヘキサメチルジシラザン
0.5部を添加し、50℃で2時間分散させた後、150 ℃で
2時間加熱処理を行った。次に、これを室温まで冷却
し、これに2,5 −ジメチル−2,5 −ジ(ターシャリーブ
チル)パーオキシヘキサン 0.5部を配合した。次に、得
られたゴム組成物を 170℃で10分間プレス加硫した後、
200 ℃で4時間オーブン加硫して加硫ゴムシートを作成
した。この加硫ゴムシートについて、JIS K 6301記載の
方法で硬度、引張強さ、伸び、引裂強さ、圧縮永久ひず
み率を測定した。又、ガソリン、メタノール含有ガソリ
ン及びメタノールへ、60℃で70時間浸漬した後の物性変
化を測定した。 実施例2 実施例1において用いた表面処理していない比表面積 2
00m2/gの煙霧質シリカと粘度30cSt のα,ω−ジヒド
ロキシ(γ−トリフルオロプロピル)メチルシロキサン
オリゴマーの代わりに、別の装置において、予めγ−ト
リフルオロプロピルメチルトリシロキサン環状体で表面
処理した比表面積 200m2/gの煙霧質シリカを用いた以
外は実施例1と同様にして加硫ゴムシートを作成し、評
価を行った。
るが、本発明はこれに限定されるものではない。また以
下において部はすべて重量部を意味する。 実施例1 両末端がジメチルビニルシリル基で閉鎖され、メチル
(3,3,3−トリフルオロプロピル)シロキシ単位99.5モル
%、メチルビニルシロキシ単位 0.5モル%からなり、重
合度が3000であるポリオルガノシロキサン 100部、表面
処理していない比表面積 200m2/gの煙霧質シリカ40
部、粘度30cSt のα,ω−ジヒドロキシ(γ−トリフル
オロプロピル)メチルシロキサンオリゴマー8部をニー
ダー中で混合した後、ジビニルヘキサメチルジシラザン
0.5部を添加し、50℃で2時間分散させた後、150 ℃で
2時間加熱処理を行った。次に、これを室温まで冷却
し、これに2,5 −ジメチル−2,5 −ジ(ターシャリーブ
チル)パーオキシヘキサン 0.5部を配合した。次に、得
られたゴム組成物を 170℃で10分間プレス加硫した後、
200 ℃で4時間オーブン加硫して加硫ゴムシートを作成
した。この加硫ゴムシートについて、JIS K 6301記載の
方法で硬度、引張強さ、伸び、引裂強さ、圧縮永久ひず
み率を測定した。又、ガソリン、メタノール含有ガソリ
ン及びメタノールへ、60℃で70時間浸漬した後の物性変
化を測定した。 実施例2 実施例1において用いた表面処理していない比表面積 2
00m2/gの煙霧質シリカと粘度30cSt のα,ω−ジヒド
ロキシ(γ−トリフルオロプロピル)メチルシロキサン
オリゴマーの代わりに、別の装置において、予めγ−ト
リフルオロプロピルメチルトリシロキサン環状体で表面
処理した比表面積 200m2/gの煙霧質シリカを用いた以
外は実施例1と同様にして加硫ゴムシートを作成し、評
価を行った。
【0013】比較例1 実施例1においてジビニルテトラメチルジシラザンを配
合しなかった以外は同様にして加硫ゴムシートを作成
し、評価を行った。 比較例2 実施例1において用いたジビニルテトラメチルジシラザ
ンの代わりにビニルトリエトキシシランを配合した以外
は同様にして加硫ゴムシートを作成し、評価を行った。 比較例3 実施例1においてジビニルテトラメチルジシラザンの代
わりにヘキサメチルジシラザンを配合した以外は同様に
して加硫ゴムシートを作成し、評価を行った。これらの
結果を併せて表1に示す。
合しなかった以外は同様にして加硫ゴムシートを作成
し、評価を行った。 比較例2 実施例1において用いたジビニルテトラメチルジシラザ
ンの代わりにビニルトリエトキシシランを配合した以外
は同様にして加硫ゴムシートを作成し、評価を行った。 比較例3 実施例1においてジビニルテトラメチルジシラザンの代
わりにヘキサメチルジシラザンを配合した以外は同様に
して加硫ゴムシートを作成し、評価を行った。これらの
結果を併せて表1に示す。
【0014】
【表1】
Claims (1)
- 【請求項1】(A) 一般式 【化1】 (ただし、R は置換または非置換の一価炭化水素基であ
り、その20〜50モル%がγ−トリフルオロプロピル基で
ある。また、a は1.95〜2.05の正数である。)で示され
る重合度1000以上のジオルガノポリシロキサン 100重
量部 (B) ジビニルテトラメチルジシラザンで表面処理された
比表面積50m2/g以上の補強性シリカ充填剤 10〜10
0 重量部 (C) 加硫剤 必要量 からなるフルオロシリコーンゴム組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28863092A JP3386831B2 (ja) | 1992-10-27 | 1992-10-27 | フルオロシリコーンゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28863092A JP3386831B2 (ja) | 1992-10-27 | 1992-10-27 | フルオロシリコーンゴム組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06136271A true JPH06136271A (ja) | 1994-05-17 |
JP3386831B2 JP3386831B2 (ja) | 2003-03-17 |
Family
ID=17732667
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP28863092A Ceased JP3386831B2 (ja) | 1992-10-27 | 1992-10-27 | フルオロシリコーンゴム組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3386831B2 (ja) |
Cited By (8)
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---|---|---|---|---|
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JPH1046032A (ja) * | 1996-04-19 | 1998-02-17 | Dow Corning Corp | 高い引き裂き強度及びコンシステンシーを持つフッ素化された及びフッ素化されていないポリオルガノシロキサン |
WO2000078871A1 (en) * | 1999-06-21 | 2000-12-28 | Daikin Industries, Ltd. | Crosslinkable elastomer composition and molded article produced from the composition |
JP2002194219A (ja) * | 2000-12-27 | 2002-07-10 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 型取り材 |
JP2004269757A (ja) * | 2003-03-11 | 2004-09-30 | Uchiyama Mfg Corp | ガスケット用ゴム部材 |
JP2008277446A (ja) * | 2007-04-26 | 2008-11-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 静電チャック |
USRE46032E1 (en) | 2005-11-30 | 2016-06-21 | Smith & Nephew, Inc. | Hip distraction |
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JPS62252457A (ja) * | 1986-04-25 | 1987-11-04 | Toshiba Silicone Co Ltd | シリコ−ンゴム組成物 |
JPH02222453A (ja) * | 1989-02-23 | 1990-09-05 | Toshiba Silicone Co Ltd | フルオロシリコーンゴム組成物 |
-
1992
- 1992-10-27 JP JP28863092A patent/JP3386831B2/ja not_active Ceased
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US7940512B2 (en) | 2007-04-26 | 2011-05-10 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Electrostatic chuck |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3386831B2 (ja) | 2003-03-17 |
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