JPH0859995A - 硬化性アルケニル末端ポリジオルガノシロキサン組成物 - Google Patents
硬化性アルケニル末端ポリジオルガノシロキサン組成物Info
- Publication number
- JPH0859995A JPH0859995A JP19847995A JP19847995A JPH0859995A JP H0859995 A JPH0859995 A JP H0859995A JP 19847995 A JP19847995 A JP 19847995A JP 19847995 A JP19847995 A JP 19847995A JP H0859995 A JPH0859995 A JP H0859995A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- mpa
- component
- viscosity
- ethylenically unsaturated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）より低い粘度のア
ルケニル含有ポリオルガノシロキサンを用いて、５０ｍ
Ｐａ・ｓ（２５℃）以上の低粘度のアルケニル含有ポリ
オルガノシロキサンを用いる従来のシリコーンエラスト
マーに比肩する物性を有するエラストマーを作れるポリ
オルガノシロキサン組成物を提供する。 【解決手段】 非末端ケイ素原子に結合したエチレン性
不飽和炭化水素基を持たない粘度２万〜１０万ｍＰａ・
ｓ（２５℃）の第１のアルケニルジオルガノシロキシ末
端ポリジオルガノシロキサン７５〜９９．９ｗｔ％と、
非末端ケイ素原子に結合したエチレン性不飽和炭化水素
基を持たない粘度１〜５０未満ｍＰａ・ｓ（２５℃）の
第２のアルケニルジオルガノシロキシ末端ポリジオルガ
ノシロキサン０．１〜２５ｗｔ％とを含む白金硬化性組
成物。
ルケニル含有ポリオルガノシロキサンを用いて、５０ｍ
Ｐａ・ｓ（２５℃）以上の低粘度のアルケニル含有ポリ
オルガノシロキサンを用いる従来のシリコーンエラスト
マーに比肩する物性を有するエラストマーを作れるポリ
オルガノシロキサン組成物を提供する。 【解決手段】 非末端ケイ素原子に結合したエチレン性
不飽和炭化水素基を持たない粘度２万〜１０万ｍＰａ・
ｓ（２５℃）の第１のアルケニルジオルガノシロキシ末
端ポリジオルガノシロキサン７５〜９９．９ｗｔ％と、
非末端ケイ素原子に結合したエチレン性不飽和炭化水素
基を持たない粘度１〜５０未満ｍＰａ・ｓ（２５℃）の
第２のアルケニルジオルガノシロキシ末端ポリジオルガ
ノシロキサン０．１〜２５ｗｔ％とを含む白金硬化性組
成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、異なった粘度と非
末端ケイ素原子に結合したエチレン性不飽和炭化水素基
を本質的に含まないことを特徴とする第１及び第２のア
ルケニルジオルガノシロキシ末端ポリジオルガノシロキ
サンの混合物を含む硬化性組成物に関する。白金族触媒
によって本発明組成物から形成されるシリコーンエラス
トマーは、先行技術の組成物から作られるものに少なく
とも比肩しうる物性を有する。これら後者の組成物は、
比較的高い粘度を持ち、非末端ケイ素原子に結合したエ
チレン性不飽和炭化水素基も持つ。
末端ケイ素原子に結合したエチレン性不飽和炭化水素基
を本質的に含まないことを特徴とする第１及び第２のア
ルケニルジオルガノシロキシ末端ポリジオルガノシロキ
サンの混合物を含む硬化性組成物に関する。白金族触媒
によって本発明組成物から形成されるシリコーンエラス
トマーは、先行技術の組成物から作られるものに少なく
とも比肩しうる物性を有する。これら後者の組成物は、
比較的高い粘度を持ち、非末端ケイ素原子に結合したエ
チレン性不飽和炭化水素基も持つ。
【０００２】
【従来の技術】高粘度アルケニルジオルガノシロキシ末
端ポリジオルガノシロキサン及び低粘度アルケニル含有
オルガノシロキサンを含む白金族硬化性組成物は、唯１
つの高粘度アルケニルジオルガノシロキシ末端ポリジオ
ルガノシロキサンを含む組成物に較べて、改善された物
性を有することは公知である。しかしながら、当技術分
野ではこれらの改善された物性を得るためには、比較的
低分子量のアルケニル含有オルガノシロキサンは、粘度
５０ｍＰａ・ｓ又はそれ以上を持たねばならず、また、
好ましくは非末端ケイ素原子上のアルケニル置換基を有
しなければならないと、一般に考えられている。
端ポリジオルガノシロキサン及び低粘度アルケニル含有
オルガノシロキサンを含む白金族硬化性組成物は、唯１
つの高粘度アルケニルジオルガノシロキシ末端ポリジオ
ルガノシロキサンを含む組成物に較べて、改善された物
性を有することは公知である。しかしながら、当技術分
野ではこれらの改善された物性を得るためには、比較的
低分子量のアルケニル含有オルガノシロキサンは、粘度
５０ｍＰａ・ｓ又はそれ以上を持たねばならず、また、
好ましくは非末端ケイ素原子上のアルケニル置換基を有
しなければならないと、一般に考えられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、低分子
量ビニルジオルガノシロキシ末端ポリジオルガノシロキ
サンが、１．０ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ未満であ
るときは、それらから形成されるシリコーンエラストマ
ーは先行技術の組成物に少なくとも比肩しうる物性を有
することを見いだした。
量ビニルジオルガノシロキシ末端ポリジオルガノシロキ
サンが、１．０ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ未満であ
るときは、それらから形成されるシリコーンエラストマ
ーは先行技術の組成物に少なくとも比肩しうる物性を有
することを見いだした。
【０００４】一般には、従来技術の物性に比肩しうるシ
リコーンエラストマーを提供するためには、本発明組成
物は低分子量成分が少なくてすみ、組成物中のアルケニ
ル置換基が少なくてすむ。これは、アルケニル置換基少
なくてすみ、低粘度成分の量が少なくて済むのであるか
ら、相当なコスト節減となる。
リコーンエラストマーを提供するためには、本発明組成
物は低分子量成分が少なくてすみ、組成物中のアルケニ
ル置換基が少なくてすむ。これは、アルケニル置換基少
なくてすみ、低粘度成分の量が少なくて済むのであるか
ら、相当なコスト節減となる。
【０００５】先行技術は、一般に以下のものがある：米
国特許Ｎo.３６７１４８０；３８８４８６６；４１６２
２４３；４７５３９７８及び５１１０８４５。
国特許Ｎo.３６７１４８０；３８８４８６６；４１６２
２４３；４７５３９７８及び５１１０８４５。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、２５℃で約２
０，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を
有するアルケニルジオルガノシロキシ末端ポリジオルガ
ノシロキサンと、２５℃で約１．０ｍＰａ・ｓ以上５０
ｍＰａ・ｓ未満の範囲の粘度を有するアルケニルジオル
ガノシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンとの混合物
を含む硬化性白金族硬化性組成物である。以前には高粘
度アルケニルジオルガノシロキシ末端ポリジオルガノシ
ロキサンと、粘度５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）又はそれ以
上の粘度を有する低分子量アルケニルジオルガノシロキ
シ末端ポリジオルガノシロキサンとの混合物を用いての
み得ることができると考えられていた、引き裂きの様な
物性を有するシリコーンエラストマーを、本発明は提供
することができる。
０，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を
有するアルケニルジオルガノシロキシ末端ポリジオルガ
ノシロキサンと、２５℃で約１．０ｍＰａ・ｓ以上５０
ｍＰａ・ｓ未満の範囲の粘度を有するアルケニルジオル
ガノシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンとの混合物
を含む硬化性白金族硬化性組成物である。以前には高粘
度アルケニルジオルガノシロキシ末端ポリジオルガノシ
ロキサンと、粘度５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）又はそれ以
上の粘度を有する低分子量アルケニルジオルガノシロキ
シ末端ポリジオルガノシロキサンとの混合物を用いての
み得ることができると考えられていた、引き裂きの様な
物性を有するシリコーンエラストマーを、本発明は提供
することができる。
【０００７】米国特許Ｎo.３８８４８６６は、低粘度ア
ルケニルジオルガノシロキシ末端ポリジオルガノシロキ
サンは５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を持ちうることを示唆
しているが、これは実施例によって支持されていない。
それに続く特許は、硬化したシリコーンエラストマーが
良好な物性を得るためには、低粘度成分は非末端ケイ素
原子上のアルケニル基の存在を必要とすることを、当業
者は信じていたことを証明している。
ルケニルジオルガノシロキシ末端ポリジオルガノシロキ
サンは５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を持ちうることを示唆
しているが、これは実施例によって支持されていない。
それに続く特許は、硬化したシリコーンエラストマーが
良好な物性を得るためには、低粘度成分は非末端ケイ素
原子上のアルケニル基の存在を必要とすることを、当業
者は信じていたことを証明している。
【０００８】従って、本発明者等は意外にも、前記低粘
度成分は２５℃で１ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ未満
の範囲の粘度を有するアルケニルジオルガノシロキシ末
端ポリジオルガノシロキサンであってもよいこと、及び
この低粘度成分を含む前記組成物は、比較的高い物性、
例えば引き裂き強度を与えうることを見いだした。更
に、シリコーンエラストマーの望みのレベルの物性を得
るために、低濃度のこの低粘度成分及び減少された量の
アルケニル置換基を用いることにより、これらの物性が
得られる。
度成分は２５℃で１ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ未満
の範囲の粘度を有するアルケニルジオルガノシロキシ末
端ポリジオルガノシロキサンであってもよいこと、及び
この低粘度成分を含む前記組成物は、比較的高い物性、
例えば引き裂き強度を与えうることを見いだした。更
に、シリコーンエラストマーの望みのレベルの物性を得
るために、低濃度のこの低粘度成分及び減少された量の
アルケニル置換基を用いることにより、これらの物性が
得られる。
【０００９】本発明は硬化性オルガノシロキサン組成物
を提供する。この硬化性オルガノシロキサン組成物は次
のものを含む： （Ａ）（Ａ）と（Ｂ）の合計の重量を基準として７５〜
９９．９ｗｔ％の、２５℃で２０，０００〜１００，０
００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有し、非末端ケイ素原子
に結合されたエチレン性不飽和炭化水素基を本質的に含
まない第１のアルケニルジオルガノシロキシ末端ポリジ
オルガノシロキサン； （Ｂ）（Ａ）と（Ｂ）の合計の重量を基準として０．１
〜２５ｗｔ％の、２５℃で１．０ｍＰａ・ｓ以上５０ｍ
Ｐａ・ｓ未満の範囲の粘度を有し、非末端ケイ素原子に
結合されたエチレン性不飽和炭化水素基を本質的に含ま
ない第２のアルケニルジオルガノシロキシ末端ポリジオ
ルガノシロキサン； （Ｃ）前記組成物の重量を基準として１０〜６０ｗｔ％
の処理された補強充填材； （Ｄ）１分子あたり２又はそれ以上のケイ素に結合した
水素原子を有する、前記組成物を硬化するに充分な量の
オルガノハイドロジェンシロキサン；及び （Ｅ）前記組成物の硬化を促進するに充分な量の白金族
金属含有触媒。
を提供する。この硬化性オルガノシロキサン組成物は次
のものを含む： （Ａ）（Ａ）と（Ｂ）の合計の重量を基準として７５〜
９９．９ｗｔ％の、２５℃で２０，０００〜１００，０
００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有し、非末端ケイ素原子
に結合されたエチレン性不飽和炭化水素基を本質的に含
まない第１のアルケニルジオルガノシロキシ末端ポリジ
オルガノシロキサン； （Ｂ）（Ａ）と（Ｂ）の合計の重量を基準として０．１
〜２５ｗｔ％の、２５℃で１．０ｍＰａ・ｓ以上５０ｍ
Ｐａ・ｓ未満の範囲の粘度を有し、非末端ケイ素原子に
結合されたエチレン性不飽和炭化水素基を本質的に含ま
ない第２のアルケニルジオルガノシロキシ末端ポリジオ
ルガノシロキサン； （Ｃ）前記組成物の重量を基準として１０〜６０ｗｔ％
の処理された補強充填材； （Ｄ）１分子あたり２又はそれ以上のケイ素に結合した
水素原子を有する、前記組成物を硬化するに充分な量の
オルガノハイドロジェンシロキサン；及び （Ｅ）前記組成物の硬化を促進するに充分な量の白金族
金属含有触媒。
【００１０】本発明組成物の第１のアルケニルジオルガ
ノシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン（成分
（Ａ））は、式Ｒ1 Ｒ2 ＳｉＯ（Ｒ2 ＳｉＯ）x ＳｉＲ
2 Ｒ1 （１）で示される。ここに、各Ｒは炭素原子数１
〜２０の非エチレン性不飽和１価の炭化水素基から独立
に選ばれ、各Ｒ1 は炭素原子数２〜１０のアルケニル基
から独立に選ばれ、そしてｘは成分（Ａ）の粘度が２５
℃で２０，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内
であるような重合度（ＤＰ）を表す。
ノシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン（成分
（Ａ））は、式Ｒ1 Ｒ2 ＳｉＯ（Ｒ2 ＳｉＯ）x ＳｉＲ
2 Ｒ1 （１）で示される。ここに、各Ｒは炭素原子数１
〜２０の非エチレン性不飽和１価の炭化水素基から独立
に選ばれ、各Ｒ1 は炭素原子数２〜１０のアルケニル基
から独立に選ばれ、そしてｘは成分（Ａ）の粘度が２５
℃で２０，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内
であるような重合度（ＤＰ）を表す。
【００１１】置換基Ｒは、アルキル、例えばメチル、エ
チル、プロピル、ターシャリーブチル及びヘキシル；ア
リール、例えばフェニル及びトリル；並びにハロゲン置
換アルキル、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル
又はペルフルオロプロピルである。Ｒ基の少なくとも５
０％が炭素原子数１〜６の低級アルキルであることが好
ましい。最も好ましいのは、本質的に全てのＲ置換基が
メチルであるときである。
チル、プロピル、ターシャリーブチル及びヘキシル；ア
リール、例えばフェニル及びトリル；並びにハロゲン置
換アルキル、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル
又はペルフルオロプロピルである。Ｒ基の少なくとも５
０％が炭素原子数１〜６の低級アルキルであることが好
ましい。最も好ましいのは、本質的に全てのＲ置換基が
メチルであるときである。
【００１２】置換基Ｒ1 は炭素原子数２〜１０を含むア
ルケニル基である。好ましいのはＲ 1 が末端不飽和基、
例えばビニル、アリル又は５−ヘキセニルであるときで
ある。最も好ましいのはＲ1 がビニルであるときであ
る。
ルケニル基である。好ましいのはＲ 1 が末端不飽和基、
例えばビニル、アリル又は５−ヘキセニルであるときで
ある。最も好ましいのはＲ1 がビニルであるときであ
る。
【００１３】成分（Ａ）は、非末端ケイ素原子に結合し
たエチレン性不飽和炭化水素基を本質的に含まない。
「非末端ケイ素原子に結合したエチレン性不飽和炭化水
素基を本質的に含まない」とは、成分（Ａ）の非末端ケ
イ素原子上に存在する唯一のエチレン性不飽和炭化水素
基は、成分（Ａ）を調製するのに用いられた反応体中に
存在する不純物から、又は成分（Ａ）の調製の間に生ず
る望ましくない転移から生ずることを意味する。
たエチレン性不飽和炭化水素基を本質的に含まない。
「非末端ケイ素原子に結合したエチレン性不飽和炭化水
素基を本質的に含まない」とは、成分（Ａ）の非末端ケ
イ素原子上に存在する唯一のエチレン性不飽和炭化水素
基は、成分（Ａ）を調製するのに用いられた反応体中に
存在する不純物から、又は成分（Ａ）の調製の間に生ず
る望ましくない転移から生ずることを意味する。
【００１４】式（１）において、ｘは成分（Ａ）の粘度
が２５℃で２０，０００ｍＰａ・ｓ〜１００，０００ｍ
Ｐａ・ｓの範囲内であるようなＤＰの値である。好まし
いのは、ｘが、前記粘度が２５℃で４０，０００ｍＰａ
・ｓ〜６０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であるような値
であるときである。
が２５℃で２０，０００ｍＰａ・ｓ〜１００，０００ｍ
Ｐａ・ｓの範囲内であるようなＤＰの値である。好まし
いのは、ｘが、前記粘度が２５℃で４０，０００ｍＰａ
・ｓ〜６０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であるような値
であるときである。
【００１５】本発明組成物の第２のアルケニルジオルガ
ノシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン（成分
（Ｂ））は、式Ｒ1 Ｒ2 ＳｉＯ（Ｒ2 ＳｉＯ）y ＳｉＲ
2 Ｒ1 （２）で示され、ここに、Ｒ及びＲ1 は上記式
（１）で述べたのと同様である。式（２）において、ｙ
は成分（Ｂ）の粘度が２５℃で１．０ｍＰａ・ｓ以上５
０ｍＰａ・ｓ未満の範囲内であるようなＤＰの値であ
る。好ましいのは、ｙが、前記粘度が２５℃で１０ｍＰ
ａ・ｓ〜４０ｍＰａ・ｓの範囲内であるような値である
ときである。
ノシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン（成分
（Ｂ））は、式Ｒ1 Ｒ2 ＳｉＯ（Ｒ2 ＳｉＯ）y ＳｉＲ
2 Ｒ1 （２）で示され、ここに、Ｒ及びＲ1 は上記式
（１）で述べたのと同様である。式（２）において、ｙ
は成分（Ｂ）の粘度が２５℃で１．０ｍＰａ・ｓ以上５
０ｍＰａ・ｓ未満の範囲内であるようなＤＰの値であ
る。好ましいのは、ｙが、前記粘度が２５℃で１０ｍＰ
ａ・ｓ〜４０ｍＰａ・ｓの範囲内であるような値である
ときである。
【００１６】成分（Ｂ）は「非末端ケイ素原子に結合し
たエチレン性不飽和炭化水素基を本質的に含まない」。
この言葉は成分（Ａ）について述べたのと同じ意味を有
する。
たエチレン性不飽和炭化水素基を本質的に含まない」。
この言葉は成分（Ａ）について述べたのと同じ意味を有
する。
【００１７】特許請求の範囲に記載した組成物中におい
て、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）は、成分（Ａ）がこの両
成分の合計重量の７５〜９９．９ｗｔ％であるように組
み合わされる。反対に、成分（Ｂ）は、この両成分の合
計重量の０．１〜２５ｗｔ％を占める。好ましいのは、
成分（Ｂ）が、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量の０．
５〜１０ｗｔ％を占めるときである。
て、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）は、成分（Ａ）がこの両
成分の合計重量の７５〜９９．９ｗｔ％であるように組
み合わされる。反対に、成分（Ｂ）は、この両成分の合
計重量の０．１〜２５ｗｔ％を占める。好ましいのは、
成分（Ｂ）が、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量の０．
５〜１０ｗｔ％を占めるときである。
【００１８】本発明のオルガノシロキサン組成物はま
た、この組成物の重量に基づいて１０〜６０ｗｔ％の処
理されたシリカ補強充填材（成分（Ｃ））を含む。好ま
しいのは、この組成物が同じ重量の基準で２５〜４５ｗ
ｔ％を占めるときである。
た、この組成物の重量に基づいて１０〜６０ｗｔ％の処
理されたシリカ補強充填材（成分（Ｃ））を含む。好ま
しいのは、この組成物が同じ重量の基準で２５〜４５ｗ
ｔ％を占めるときである。
【００１９】沈殿シリカ及びフュームドシリカの両方を
用いることができるが、フュームドシリカが好ましい。
処理されたシリカ充填材は表面積が５０m2／ｇより大き
いのが好ましく、更に好ましい表面積は、３００m2／ｇ
〜５００m2／ｇである。
用いることができるが、フュームドシリカが好ましい。
処理されたシリカ充填材は表面積が５０m2／ｇより大き
いのが好ましく、更に好ましい表面積は、３００m2／ｇ
〜５００m2／ｇである。
【００２０】この補強シリカ充填材は、オルガノシロキ
サン組成物の加工中に生じる「クレーピング（ｃｒｅｐ
ｉｎｇ）」又は「クレープ硬化（ｃｒｅｐｅ ｈａｒｄ
ｅｎｉｎｇ）」と一般に呼ばれる現象を防ぐものとして
知られている１又はそれ以上のシリカ処理剤で処理する
ことである。好ましい処理剤は、式（Ｒ2 3Ｓｉ）2 ＮＨ
（ここに各Ｒ2 は、炭素原子数１〜７の１価の炭化水素
基から独立に選ばれる）で示されるジシラザン又はジシ
ラザンの混合物である。最も好ましいのは、各Ｒ2 が独
立にメチル又はビニルから選ばれるときである。
サン組成物の加工中に生じる「クレーピング（ｃｒｅｐ
ｉｎｇ）」又は「クレープ硬化（ｃｒｅｐｅ ｈａｒｄ
ｅｎｉｎｇ）」と一般に呼ばれる現象を防ぐものとして
知られている１又はそれ以上のシリカ処理剤で処理する
ことである。好ましい処理剤は、式（Ｒ2 3Ｓｉ）2 ＮＨ
（ここに各Ｒ2 は、炭素原子数１〜７の１価の炭化水素
基から独立に選ばれる）で示されるジシラザン又はジシ
ラザンの混合物である。最も好ましいのは、各Ｒ2 が独
立にメチル又はビニルから選ばれるときである。
【００２１】補強シリカ充填材は、この処理剤で、当技
術分野で公知の標準的な方法により処理することもでき
る。従って、充填材は先ず処理剤で処理され、次いで本
発明におけるオルガノシロキサン組成物に加えられる
か、又は補強シリカ充填材及び処理剤を別々に本発明に
おけるオルガノシロキサン組成物に加え、次いでこの充
填材の処理を現場で行うことができる。好ましいのは、
補強シリカ充填材及び上述のようなジシラザン又はジシ
ラザンの混合物を、成分（Ａ）及び（Ｂ）の混合物に、
ジシラザンとシリカ充填材の反応を生じるに充分な水と
共に加えられるときである。そのような処理過程の例が
以下の例に示される。
術分野で公知の標準的な方法により処理することもでき
る。従って、充填材は先ず処理剤で処理され、次いで本
発明におけるオルガノシロキサン組成物に加えられる
か、又は補強シリカ充填材及び処理剤を別々に本発明に
おけるオルガノシロキサン組成物に加え、次いでこの充
填材の処理を現場で行うことができる。好ましいのは、
補強シリカ充填材及び上述のようなジシラザン又はジシ
ラザンの混合物を、成分（Ａ）及び（Ｂ）の混合物に、
ジシラザンとシリカ充填材の反応を生じるに充分な水と
共に加えられるときである。そのような処理過程の例が
以下の例に示される。
【００２２】一般には、前記処理剤は１０〜５０ｗｔ％
の補強シリカ充填材及び処理剤の合計重量を占める。好
ましいのは、処理剤が同じ基準で１５〜３０ｗｔ％を占
めるときである。ジシラザンとシリカの反応を行うため
に、ジシラザンでシリカ補強材を処理する間、充分な水
が存在しなければならない。一般に、ジシラザン処理剤
と水の合計重量を基準として５〜７０ｗｔ％の水が、こ
の反応を行うのに有用である。同じ基準で１２〜５０ｗ
ｔ％の水が好ましい。当業者は、補強充填材と結合した
水は、ジシラザンによるシリカの処理を行うに必要な水
の少なくとも一部を提供することができるということを
承知しているであろう。
の補強シリカ充填材及び処理剤の合計重量を占める。好
ましいのは、処理剤が同じ基準で１５〜３０ｗｔ％を占
めるときである。ジシラザンとシリカの反応を行うため
に、ジシラザンでシリカ補強材を処理する間、充分な水
が存在しなければならない。一般に、ジシラザン処理剤
と水の合計重量を基準として５〜７０ｗｔ％の水が、こ
の反応を行うのに有用である。同じ基準で１２〜５０ｗ
ｔ％の水が好ましい。当業者は、補強充填材と結合した
水は、ジシラザンによるシリカの処理を行うに必要な水
の少なくとも一部を提供することができるということを
承知しているであろう。
【００２３】本発明組成物は、この組成物を硬化させる
に充分な量の、１分子あたり平均して２又はそれ以上の
ケイ素に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジ
ェンシロキサン（成分（Ｄ））の存在を必要とする。成
分（Ｄ）は１分子あたり平均で少なくとも２又はそれ以
上のケイ素に結合した水素原子で、ケイ素原子１個あた
り１個以下のケイ素に結合した水素原子を有しなければ
ならない。ケイ素原子の残りの原子価は２価の酸素原子
により、又は炭素原子数１〜７の１価の炭化水素基で満
たされている。この１価の炭化水素基は、アルキル、例
えばメチル、エチル、プロピル、ターシャリーブチル及
びヘキシル；シクロアルキル、例えばシクロヘキシル；
アリール、例えばフェニル又はトリル；並びに３，３，
３−トリフルオロプロピル又はペルフルオロプロピルの
ようなハロゲン置換アルキルである。好ましいのは、全
ての１価の炭化水素基がメチルであるときである。本発
明組成物に使用できるオルガノハイドロジェンシロキサ
ン架橋剤の例は、例えば、米国特許Ｎo.３９８９６６８
及び４７５３９７８に記載されている。このオルガノハ
イドロジェンシロキサン架橋剤は直鎖の、環状の又は分
岐したシロキサンポリマー及びこれらの混合物でありう
る。
に充分な量の、１分子あたり平均して２又はそれ以上の
ケイ素に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジ
ェンシロキサン（成分（Ｄ））の存在を必要とする。成
分（Ｄ）は１分子あたり平均で少なくとも２又はそれ以
上のケイ素に結合した水素原子で、ケイ素原子１個あた
り１個以下のケイ素に結合した水素原子を有しなければ
ならない。ケイ素原子の残りの原子価は２価の酸素原子
により、又は炭素原子数１〜７の１価の炭化水素基で満
たされている。この１価の炭化水素基は、アルキル、例
えばメチル、エチル、プロピル、ターシャリーブチル及
びヘキシル；シクロアルキル、例えばシクロヘキシル；
アリール、例えばフェニル又はトリル；並びに３，３，
３−トリフルオロプロピル又はペルフルオロプロピルの
ようなハロゲン置換アルキルである。好ましいのは、全
ての１価の炭化水素基がメチルであるときである。本発
明組成物に使用できるオルガノハイドロジェンシロキサ
ン架橋剤の例は、例えば、米国特許Ｎo.３９８９６６８
及び４７５３９７８に記載されている。このオルガノハ
イドロジェンシロキサン架橋剤は直鎖の、環状の又は分
岐したシロキサンポリマー及びこれらの混合物でありう
る。
【００２４】本発明組成物において有用な成分（Ｄ）の
量は、この組成物を硬化するに充分なものである。一般
に、有用な量の成分（Ｄ）は、ケイ素に結合した水素原
子対成分（Ａ）及び（Ｂ）によって供給されるアルケニ
ル置換基の比を１：１０〜１０：１を与える。好ましい
のは、この比が１：１〜５：１である。より好ましく
は、成分（Ｄ）のケイ素に結合した水素原子対成分
（Ａ）及び（Ｂ）によって供給されるアルケニル置換基
の比が１：１〜２：１であることである。
量は、この組成物を硬化するに充分なものである。一般
に、有用な量の成分（Ｄ）は、ケイ素に結合した水素原
子対成分（Ａ）及び（Ｂ）によって供給されるアルケニ
ル置換基の比を１：１０〜１０：１を与える。好ましい
のは、この比が１：１〜５：１である。より好ましく
は、成分（Ｄ）のケイ素に結合した水素原子対成分
（Ａ）及び（Ｂ）によって供給されるアルケニル置換基
の比が１：１〜２：１であることである。
【００２５】本発明組成物は、この組成物の硬化を促進
するに充分な量の白金族金属含有触媒を含む。この触媒
は、ケイ素に結合した水素原子とケイ素に結合したアル
ケニル基の反応を触媒することが知られているどんな触
媒であってもよい。「白金族金属」とはルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金
のことである。本発明組成物に特に有用な触媒は、米国
特許Ｎo.３４１９５９３に記載された塩化白金酸から調
製される錯体である。この特許はそのような錯体とそれ
らの調製を教えている。好ましい触媒は、ｓｙｍ−ジビ
ニルテトラメチルジシロキサンである白金含有錯体であ
る。有用な白金族金属含有触媒の他の例は米国特許Ｎo.
３９８９６６８；５０３６１１７；３１５９６０１；３
２２０９７２；３２９６２９１；３５１６９４６；３８
１４７３０及び３９２８６２９に見いだされ、これらは
有用な白金族含有触媒及びそれらの調製方法を示してい
る。
するに充分な量の白金族金属含有触媒を含む。この触媒
は、ケイ素に結合した水素原子とケイ素に結合したアル
ケニル基の反応を触媒することが知られているどんな触
媒であってもよい。「白金族金属」とはルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金
のことである。本発明組成物に特に有用な触媒は、米国
特許Ｎo.３４１９５９３に記載された塩化白金酸から調
製される錯体である。この特許はそのような錯体とそれ
らの調製を教えている。好ましい触媒は、ｓｙｍ−ジビ
ニルテトラメチルジシロキサンである白金含有錯体であ
る。有用な白金族金属含有触媒の他の例は米国特許Ｎo.
３９８９６６８；５０３６１１７；３１５９６０１；３
２２０９７２；３２９６２９１；３５１６９４６；３８
１４７３０及び３９２８６２９に見いだされ、これらは
有用な白金族含有触媒及びそれらの調製方法を示してい
る。
【００２６】本発明組成物の硬化を行うに有用な白金族
金属含有触媒の量は、成分（Ｄ）のケイ素に結合した水
素原子と成分（Ａ）及び（Ｂ）のアルケニル置換基の間
の反応を促進するに充分な量があるかぎり、狭く限定さ
れない。適当な量の白金族金属含有触媒は用いられる特
定の触媒に依存する。一般に、オルガノシロキサン組成
物（即ち、成分（Ａ）〜（Ｅ））の重量基準で１００万
部（ppm ）あたり０．００１重量部という少量でも有用
である。好ましくは、白金族金属の量は、同じ基準で少
なくとも１．０ppm である。より好ましくは同じ基準
で、１．０〜１０，０００ppm である。
金属含有触媒の量は、成分（Ｄ）のケイ素に結合した水
素原子と成分（Ａ）及び（Ｂ）のアルケニル置換基の間
の反応を促進するに充分な量があるかぎり、狭く限定さ
れない。適当な量の白金族金属含有触媒は用いられる特
定の触媒に依存する。一般に、オルガノシロキサン組成
物（即ち、成分（Ａ）〜（Ｅ））の重量基準で１００万
部（ppm ）あたり０．００１重量部という少量でも有用
である。好ましくは、白金族金属の量は、同じ基準で少
なくとも１．０ppm である。より好ましくは同じ基準
で、１．０〜１０，０００ppm である。
【００２７】特許請求の範囲に記載した組成物は室温で
迅速に硬化しうる。硬化を抑制するために、抑制剤を本
発明組成物に加えてもよい。抑制剤は白金族金属含有触
媒の触媒活性を抑制することが知られているどんな物質
でもよい。「抑制剤」とは、組成物の１０ｗｔ％より少
ない量で組成物に添加されたとき、高い温度での組成物
の硬化を妨げることなく、組成物の室温硬化を遅延させ
る物質のことをいう。
迅速に硬化しうる。硬化を抑制するために、抑制剤を本
発明組成物に加えてもよい。抑制剤は白金族金属含有触
媒の触媒活性を抑制することが知られているどんな物質
でもよい。「抑制剤」とは、組成物の１０ｗｔ％より少
ない量で組成物に添加されたとき、高い温度での組成物
の硬化を妨げることなく、組成物の室温硬化を遅延させ
る物質のことをいう。
【００２８】白金族金属含有触媒の抑制剤は有機ケイ素
の技術分野で周知である。本発明組成物における有用な
抑制剤の好ましい種類は、米国特許Ｎo.３４４５４２０
に記載されたアセチレンアルコールである。そのような
アセチレンアルコールの例を挙げれば、エチニルシクロ
ヘキサノール及びメチルブチノールである。有用な抑制
剤の他の例は米国特許Ｎo.５０３６１１７に記載されて
いる。
の技術分野で周知である。本発明組成物における有用な
抑制剤の好ましい種類は、米国特許Ｎo.３４４５４２０
に記載されたアセチレンアルコールである。そのような
アセチレンアルコールの例を挙げれば、エチニルシクロ
ヘキサノール及びメチルブチノールである。有用な抑制
剤の他の例は米国特許Ｎo.５０３６１１７に記載されて
いる。
【００２９】本発明組成物に有用な抑制剤の量は臨界的
なものではないことが知られており、白金族金属含有触
媒で触媒される成分（Ｄ）のケイ素に結合した水素原子
と成分（Ａ）及び（Ｂ）のアルケニル置換基との反応を
抑制し、一方では高い温度での前記反応を妨げない、い
ずれの量であってもよい。用いられるべき抑制剤の特別
の量は、用いられる特定の抑制剤、触媒の濃度と種類並
びに成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）の性質と量に依存す
るであろう。一般に、抑制剤が用いられるときは、組成
物中の白金族金属の１モルあたり少なくとも１モルの抑
制剤が存在し、この抑制剤がこの組成物の１ｗｔ％を超
えないことが好ましい。
なものではないことが知られており、白金族金属含有触
媒で触媒される成分（Ｄ）のケイ素に結合した水素原子
と成分（Ａ）及び（Ｂ）のアルケニル置換基との反応を
抑制し、一方では高い温度での前記反応を妨げない、い
ずれの量であってもよい。用いられるべき抑制剤の特別
の量は、用いられる特定の抑制剤、触媒の濃度と種類並
びに成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）の性質と量に依存す
るであろう。一般に、抑制剤が用いられるときは、組成
物中の白金族金属の１モルあたり少なくとも１モルの抑
制剤が存在し、この抑制剤がこの組成物の１ｗｔ％を超
えないことが好ましい。
【００３０】本発明オルガノシロキサン組成物は、他の
組成物、例えば離型剤、顔料、石英粉末及び熱安定化添
加剤をも含みうる。
組成物、例えば離型剤、顔料、石英粉末及び熱安定化添
加剤をも含みうる。
【００３１】本発明硬化性オルガノシロキサン組成物
は、混合し適当な温度に曝すことにより硬化する２液系
から形成することができる。例えば、成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）を含む２つの等しい部分を形成し、成分
（Ｅ）（白金族金属含有触媒）を１つの部分に添加して
部分Ａを形成し、成分（Ｄ）（オルガノハイドロジェン
シロキサン）を第２の部分に添加して部分Ｂを形成する
ことができる。次いで、部分Ａ及びＢを組み合わせるこ
とにより本発明組成物を形成することができる。更に、
抑制剤は部分Ｂに加えてもよい。
は、混合し適当な温度に曝すことにより硬化する２液系
から形成することができる。例えば、成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）を含む２つの等しい部分を形成し、成分
（Ｅ）（白金族金属含有触媒）を１つの部分に添加して
部分Ａを形成し、成分（Ｄ）（オルガノハイドロジェン
シロキサン）を第２の部分に添加して部分Ｂを形成する
ことができる。次いで、部分Ａ及びＢを組み合わせるこ
とにより本発明組成物を形成することができる。更に、
抑制剤は部分Ｂに加えてもよい。
【００３２】
（例１）２５℃での粘度２５ｍＰａ・ｓを有するビニル
ジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンの存在下
に及び不存在下に５５，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）の
ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンポ
リマーを含む組成物から硬化された複数のシリコーンエ
ラストマーが調製された。
ジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンの存在下
に及び不存在下に５５，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）の
ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンポ
リマーを含む組成物から硬化された複数のシリコーンエ
ラストマーが調製された。
【００３３】この組成物は更に表１に記載されている。
比較組成物は１００部の２５℃で粘度５５，０００ｍＰ
ａ・ｓを有するビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチ
ルシロキサンを含んでいた。試験組成物は８８部の２５
℃で粘度５５，０００ｍＰａ・ｓを有するビニルジメチ
ルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン及び１２部の２
５℃で粘度２５ｍＰａ・ｓを有するビニルジメチルシロ
キシ末端ポリジメチルシロキサンを含んでいた。
比較組成物は１００部の２５℃で粘度５５，０００ｍＰ
ａ・ｓを有するビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチ
ルシロキサンを含んでいた。試験組成物は８８部の２５
℃で粘度５５，０００ｍＰａ・ｓを有するビニルジメチ
ルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン及び１２部の２
５℃で粘度２５ｍＰａ・ｓを有するビニルジメチルシロ
キシ末端ポリジメチルシロキサンを含んでいた。
【００３４】これら組成物は、表１に示すように、以下
の方法で調製した。約３分の２の成分（ｉ）を、成分(i
ii）及び（iv）と共にミキサー中に入れた。次いで、こ
れらの成分を１０分間ミキサー中で相互に混合した。次
に、シリカ、即ち成分（ｖ）の半分をミキサーに加え、
混合を１５分続けた。成分（iv）の３分の１をミキサー
に加え、このミキサーを窒素でパージし、攪拌を１５分
続けた。成分（ｖ）の残りをミキサーに加え、このミキ
サーを窒素でパージし、攪拌を１５分続けた。成分（i
v）の残りをミキサーに加え、このミキサーを窒素でパ
ージし、攪拌を３０分続けた。
の方法で調製した。約３分の２の成分（ｉ）を、成分(i
ii）及び（iv）と共にミキサー中に入れた。次いで、こ
れらの成分を１０分間ミキサー中で相互に混合した。次
に、シリカ、即ち成分（ｖ）の半分をミキサーに加え、
混合を１５分続けた。成分（iv）の３分の１をミキサー
に加え、このミキサーを窒素でパージし、攪拌を１５分
続けた。成分（ｖ）の残りをミキサーに加え、このミキ
サーを窒素でパージし、攪拌を１５分続けた。成分（i
v）の残りをミキサーに加え、このミキサーを窒素でパ
ージし、攪拌を３０分続けた。
【００３５】次いで、このミキサーを真空下１５０℃で
２．５時間加熱し、揮発物を除いた。この混合物を室温
に冷却した後、成分（ｉ）の残りを、この混合物にブレ
ンドした。試験組成物として成分（ii）もこの混合物に
ブレンドした。
２．５時間加熱し、揮発物を除いた。この混合物を室温
に冷却した後、成分（ｉ）の残りを、この混合物にブレ
ンドした。試験組成物として成分（ii）もこの混合物に
ブレンドした。
【００３６】得られた組成物をそれぞれ２つの等しい部
分に分け部分Ａ及び部分Ｂとした。各部分Ａに、０．４
３ｗｔ％の塩化白金酸及びｓｙｍ−ジビニルテトラメチ
ルジシロキサンの反応生成物である白金含有錯体（白金
２７ppm ）を混合した。各部分Ｂ中に、０．０７ｗｔ％
の１−エチニルシクロヘキサン−１−オル及び１．４ｗ
ｔ％の２５℃での粘度５ｍＰａ・ｓのメチルハイドロジ
ェンシロキサン架橋剤、及び１．０５ｗｔ％のケイ素に
結合した水素を混合した。
分に分け部分Ａ及び部分Ｂとした。各部分Ａに、０．４
３ｗｔ％の塩化白金酸及びｓｙｍ−ジビニルテトラメチ
ルジシロキサンの反応生成物である白金含有錯体（白金
２７ppm ）を混合した。各部分Ｂ中に、０．０７ｗｔ％
の１−エチニルシクロヘキサン−１−オル及び１．４ｗ
ｔ％の２５℃での粘度５ｍＰａ・ｓのメチルハイドロジ
ェンシロキサン架橋剤、及び１．０５ｗｔ％のケイ素に
結合した水素を混合した。
【００３７】各組成物について、等量の部分Ａと部分Ｂ
とを水冷三本ロールミル上でブレンドした。このブレン
ドした組成物を標準的な追跡に移して物性を測定するの
に適したサンプルを調製し、次いで１５０℃で５分間硬
化させた。次に、これら硬化されたエラストマーを、表
２に示す標準的な試験方法によって試験した。硬化した
エラストマーのサンプルも２００℃で４時間、後硬化
し、物性を試験した。後硬化された材料の物性は表２の
括弧内に報告する。
とを水冷三本ロールミル上でブレンドした。このブレン
ドした組成物を標準的な追跡に移して物性を測定するの
に適したサンプルを調製し、次いで１５０℃で５分間硬
化させた。次に、これら硬化されたエラストマーを、表
２に示す標準的な試験方法によって試験した。硬化した
エラストマーのサンプルも２００℃で４時間、後硬化
し、物性を試験した。後硬化された材料の物性は表２の
括弧内に報告する。
【００３８】 〔表１〕 オルガノシロキサン組成物 比較 試験 組成物 組成物 成分 （部） （部） 成分の記述 (i) 100 88 ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン （粘度：２５℃で５５，０００ｍＰａ・ｓ） (ii) 0 12 ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン （粘度：２５℃で２５ｍＰａ・ｓ） (iii) 1.0 1.0 ヒドロキシジメチルシロキシ末端ビニルメチルシロキ サン、式：HO[(SiMe O) a (SiMeViO) b ]H、粘度： ２５℃で４０ｍＰａ・ｓ、ビニル１０．５ｗｔ％ (iv) 15.3 15.3 ヘキサメチルジシラザン (v) 43 43 シリカ（表面積：ＢＥＴにより４００m2／ｇ） (vii) 2.0 2.0 水
【００３９】 〔表２〕 低粘度ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンの エラストマーの物性に与える影響 ASTM 比較 試験 試験法 試験 エラストマー エラストマー D2240 ジュロメーター 47 (50) 48 (60) D412 引っ張り強度(MPa) 10.8 (9.5) 7.7 (8.9) D412 伸び、％ 637 (542) 685 (518) D412 100%モジュラス 163 (193) 208 (257) D412 300%モジュラス 473 (564) 507 (737) D624 引き裂きＢ(N・m) 20.5 (19.7) 31.8 (30.4) D395 圧縮永久歪、％ 41 (24) 70 (32)
【００４０】表２に示されたデータは、５５，０００ｍ
Ｐａ・ｓビニルジメチルシロキシ末端シロキサンの一部
を２５ｍＰａ・ｓビニルジメチルシロキシ末端シロキサ
ンで置き換えることにより達成される改善された物性を
証明している。
Ｐａ・ｓビニルジメチルシロキシ末端シロキサンの一部
を２５ｍＰａ・ｓビニルジメチルシロキシ末端シロキサ
ンで置き換えることにより達成される改善された物性を
証明している。
【００４１】（例２）５５，０００ｍＰａ・ｓ（２５
℃）ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサ
ンポリマーと、４５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）又は２５ｍ
Ｐａ・ｓ（２５℃）ビニルジメチルシロキシ末端ポリジ
メチルシロキサンポリマーとを含む組成物から硬化され
たシリコーンエラストマーが調製された。この組成物は
例１に記載された方法により調製された。ベースの組成
物は、以下の例外を除いて、表１、例１に示されたもの
と同じであった。比較組成物は７０ｗｔ％の粘度５５，
０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）を有するビニルジメチルシ
ロキシ末端ポリジメチルシロキサン及び３０ｗｔ％の粘
度４５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を有するビニルジメチル
シロキシ末端ポリジメチルシロキサンを含んでいた。ビ
ニル置換基は比較組成物中の成分（ｉ）及び（ii）の合
計重量の０．２００ｗｔ％であった。
℃）ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサ
ンポリマーと、４５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）又は２５ｍ
Ｐａ・ｓ（２５℃）ビニルジメチルシロキシ末端ポリジ
メチルシロキサンポリマーとを含む組成物から硬化され
たシリコーンエラストマーが調製された。この組成物は
例１に記載された方法により調製された。ベースの組成
物は、以下の例外を除いて、表１、例１に示されたもの
と同じであった。比較組成物は７０ｗｔ％の粘度５５，
０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）を有するビニルジメチルシ
ロキシ末端ポリジメチルシロキサン及び３０ｗｔ％の粘
度４５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を有するビニルジメチル
シロキシ末端ポリジメチルシロキサンを含んでいた。ビ
ニル置換基は比較組成物中の成分（ｉ）及び（ii）の合
計重量の０．２００ｗｔ％であった。
【００４２】試験組成物は９９ｗｔ％の粘度５５，００
０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を有するビニルジメチルシロキ
シ末端ポリジメチルシロキサン及び１ｗｔ％の粘度２５
ｍＰａ・ｓ（２５℃）を有するビニルジメチルシロキシ
末端ポリジメチルシロキサンを含んでいた。ビニル置換
基は比較組成物中の成分（ｉ）及び（ii）の合計重量の
０．１１３ｗｔ％であった。
０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を有するビニルジメチルシロキ
シ末端ポリジメチルシロキサン及び１ｗｔ％の粘度２５
ｍＰａ・ｓ（２５℃）を有するビニルジメチルシロキシ
末端ポリジメチルシロキサンを含んでいた。ビニル置換
基は比較組成物中の成分（ｉ）及び（ii）の合計重量の
０．１１３ｗｔ％であった。
【００４３】例１で述べた方法により、前記複数の組成
物から複数の硬化したシリコーンエラストマーを調製
し、表３に示す標準的な方法により物性を試験した。硬
化したエラストマーのサンプルを２００℃で４時間、後
硬化し、物性を同様にして測定した。これらエラストマ
ーの試験結果を表３に示す。後硬化した材料についての
結果は括弧内に示す。
物から複数の硬化したシリコーンエラストマーを調製
し、表３に示す標準的な方法により物性を試験した。硬
化したエラストマーのサンプルを２００℃で４時間、後
硬化し、物性を同様にして測定した。これらエラストマ
ーの試験結果を表３に示す。後硬化した材料についての
結果は括弧内に示す。
【００４４】 〔表３〕 ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンの分子量の エラストマーの物性に対する影響 ASTM 比較 試験 試験法 試験 エラストマー エラストマー D2240 ジュロメーター 47 (46) 47 (53) D412 引っ張り強度(MPa) 10.6 (10.2) 8.9 (8.7) D412 伸び、％ 616 (544) 531 (420) D412 100%モジュラス 154 (181) 190 (257) D412 300%モジュラス 467 (580) 620 (852) D624 引き裂きＢ(N・m) 20.8 (17.0) 20.7 (21.9) D395 圧縮永久歪、％ 37 (17) 29 (14)
【００４５】表３のデータは、２５ｍＰａ・ｓ（２５
℃）ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサ
ンは、４５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）シロキサンを用いて
達成される物性に比肩しうるエラストマーを与え、一方
では約半分の量のビニル基が必要なだけである。
℃）ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサ
ンは、４５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）シロキサンを用いて
達成される物性に比肩しうるエラストマーを与え、一方
では約半分の量のビニル基が必要なだけである。
【００４６】（例３）５５，０００ｍＰａ・ｓ（２５
℃）ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサ
ンポリマーと、２５ｍＰａ・ｓ（２５℃）ビニルジメチ
ルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンポリマー又はペ
ンダントのビニル基を有する３５０ｍＰａ・ｓ（２５
℃）ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサ
ンポリマーとを含む組成物から硬化されたシリコーンエ
ラストマーが調製された。
℃）ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサ
ンポリマーと、２５ｍＰａ・ｓ（２５℃）ビニルジメチ
ルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンポリマー又はペ
ンダントのビニル基を有する３５０ｍＰａ・ｓ（２５
℃）ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサ
ンポリマーとを含む組成物から硬化されたシリコーンエ
ラストマーが調製された。
【００４７】前記複数の組成物を、例１に記載したよう
にして調製した。この組成物は以下の例外を除いて表
１、例１に述べたのと同様であった。成分（ｉ）対成分
（ii）の重量比を試験し、見出し「比（ｉ）／（ii）」
の下に表４に報告する。この組成物に加えられるシリカ
の部は、見出し「シリカ（部）」の下に表４に報告する
ように変化させた。全ての組成物において、成分（ｉ）
は５５，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）ビニルジメチルシ
ロキシ末端ポリジメチルシロキサンポリマーであった。
比較組成物の成分（ii）は非末端ケイ素原子上にビニル
置換基を有する３５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）ビニルジメ
チルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンポリマーを含
み、１．１８ｗｔ％の合計のビニルを含んでいる。この
比較ベース組成物は、表４において「Ｔｐ−Ｖｉ」（Ｔ
ｅｒｍｉｎａｌ−ＰｅｎｄａｎｔＶｉｎｙｌ）の印を付
けている。試験組成物の成分（ii）は２５ｍＰａ・ｓ
（２５℃）ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシ
ロキサンポリマーを含んでいた。試験組成物から調製さ
れたエラストマーは、表４において「Ｔ−Ｖｉ」（Ｔｅ
ｒｍｉｎａｌ Ｖｉｎｙｌ）の印を付けている。これら
組成物は例１に記載された方法で触媒され、硬化され
た。硬化のためのこれら組成物に加えられたメチルハイ
ドロジェンシロキサン架橋剤の量は変化され、表４に記
載されたケイ素に結合された水素対ビニル比（ＳｉＨ／
Ｖｉ）を与えた。
にして調製した。この組成物は以下の例外を除いて表
１、例１に述べたのと同様であった。成分（ｉ）対成分
（ii）の重量比を試験し、見出し「比（ｉ）／（ii）」
の下に表４に報告する。この組成物に加えられるシリカ
の部は、見出し「シリカ（部）」の下に表４に報告する
ように変化させた。全ての組成物において、成分（ｉ）
は５５，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）ビニルジメチルシ
ロキシ末端ポリジメチルシロキサンポリマーであった。
比較組成物の成分（ii）は非末端ケイ素原子上にビニル
置換基を有する３５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）ビニルジメ
チルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンポリマーを含
み、１．１８ｗｔ％の合計のビニルを含んでいる。この
比較ベース組成物は、表４において「Ｔｐ−Ｖｉ」（Ｔ
ｅｒｍｉｎａｌ−ＰｅｎｄａｎｔＶｉｎｙｌ）の印を付
けている。試験組成物の成分（ii）は２５ｍＰａ・ｓ
（２５℃）ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシ
ロキサンポリマーを含んでいた。試験組成物から調製さ
れたエラストマーは、表４において「Ｔ−Ｖｉ」（Ｔｅ
ｒｍｉｎａｌ Ｖｉｎｙｌ）の印を付けている。これら
組成物は例１に記載された方法で触媒され、硬化され
た。硬化のためのこれら組成物に加えられたメチルハイ
ドロジェンシロキサン架橋剤の量は変化され、表４に記
載されたケイ素に結合された水素対ビニル比（ＳｉＨ／
Ｖｉ）を与えた。
【００４８】硬化されたシリコーンエラストマーの物性
は表２、例１の方法で試験され、諸結果は表４に報告さ
れている。
は表２、例１の方法で試験され、諸結果は表４に報告さ
れている。
【００４９】 〔表４〕 低分子量ビニル末端シロキサン又は末端の及び非末端のビニル置換基を 有する組成物から調製されたシリコーンエラストマーの比較 比 シリカ ジュロ 引張強度 伸び 100% 引裂Ｂ(i)/(ii) （部） SiH/Vi メータ (MPa) (%) モシ゛ュラス (N・m) 95/5 Tp-Vi 32 1.5 22 8.65 875 75 12.2 95/5 T-Vi 32 1.5 18 8.12 1016 50 15.9 95/5 Tp-Vi 32 1.9 23 9.19 864 79 12.7 95/5 T-Vi 32 1.9 23 9.77 920 65 13.2 95/5 Tp-Vi 40 1.5 26 8.53 908 80 19.2 95/5 T-Vi 40 1.5 23 9.72 1098 57 22.8 95/5 Tp-Vi 40 1.9 29 9.59 875 92 17.6 95/5 T-Vi 40 1.9 28 10.49 945 93 20.7 99/1 Tp-Vi 32 1.5 15 8.08 1078 47 13.9 99/1 T-Vi 32 1.5 15 7.49 1146 37 13.0 99/1 Tp-Vi 32 1.9 18 9.36 1032 53 14.0 99/1 T-Vi 32 1.9 17 9.97 1097 44 16.8 99/1 Tp-Vi 40 1.5 15 7.16 1205 44 16.8 99/1 T-Vi 40 1.5 14 5.92 1210 30 17.0 99/1 Tp-Vi 40 1.9 18 9.36 1032 53 21.0 99/1 T-Vi 40 1.9 17 9.97 1097 44 24.5
【００５０】表４のデータは、充填材の量及びＳｉＨ対
ビニル比の広い範囲に亘って、低粘度ビニルジメチルシ
ロキシ末端ポリジメチルシロキサンは末端及び非末端の
ケイ素原子に結合したビニル置換基を用いて達成される
物性と等しい物性を有するエラストマーを提供すること
を証明している。
ビニル比の広い範囲に亘って、低粘度ビニルジメチルシ
ロキシ末端ポリジメチルシロキサンは末端及び非末端の
ケイ素原子に結合したビニル置換基を用いて達成される
物性と等しい物性を有するエラストマーを提供すること
を証明している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウィリアム ジェームス シュルツ，ジュ ニア アメリカ合衆国，ミシガン，ミッドラン ド，オールド パイン トレイル 3841
Claims (5)
- 【請求項１】 次のものを含む硬化性オルガノシロキサ
ン組成物： （Ａ）（Ａ）と（Ｂ）の合計の重量を基準として７５〜
９９．９ｗｔ％の、２５℃で２０，０００〜１００，０
００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有し、非末端ケイ素原子
に結合されたエチレン性不飽和炭化水素基を本質的に含
まない第１のアルケニルジオルガノシロキシ末端ポリジ
オルガノシロキサン； （Ｂ）（Ａ）と（Ｂ）の合計の重量を基準として０．１
〜２５ｗｔ％の、２５℃で１．０ｍＰａ・ｓ以上５０ｍ
Ｐａ・ｓ未満の範囲の粘度を有し、非末端ケイ素原子に
結合されたエチレン性不飽和炭化水素基を本質的に含ま
ない第２のアルケニルジオルガノシロキシ末端ポリジオ
ルガノシロキサン； （Ｃ）前記組成物の重量を基準として１０〜６０ｗｔ％
の処理されたシリカ補強充填材； （Ｄ）１分子あたり平均２又はそれ以上のケイ素に結合
した水素原子を有する、前記組成物を硬化するに充分な
量のオルガノハイドロジェンシロキサン；及び （Ｅ）前記組成物の硬化を促進するに充分な量の白金族
金属含有触媒。 - 【請求項２】 成分（Ａ）が式Ｒ1 Ｒ2 ＳｉＯ（Ｒ2 Ｓ
ｉＯ）x ＳｉＲ2 Ｒ 1 で示される〔ここに、各Ｒは炭素
原子数１〜２０の非エチレン性不飽和１価の炭化水素基
から独立に選ばれ、各Ｒ1 は炭素原子数２〜１０のアル
ケニル基から独立に選ばれ、そしてｘは成分（Ａ）の粘
度が２５℃で２０，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ
の範囲内であるような重合度を表す〕請求項１の組成
物。 - 【請求項３】 成分（Ｂ）が式Ｒ1 Ｒ2 ＳｉＯ（Ｒ2 Ｓ
ｉＯ）y ＳｉＲ2 Ｒ 1 で示される〔ここに、各Ｒは炭素
原子数１〜２０の非エチレン性不飽和１価の炭化水素基
から独立に選ばれ、各Ｒ1 は炭素原子数２〜１０のアル
ケニル基から独立に選ばれ、そしてｙは成分（Ｂ）の粘
度が２５℃で１．０ｍＰａ・ｓ以上、５０ｍＰａ・ｓ未
満の範囲内であるような重合度を表す〕請求項１又は２
の組成物。 - 【請求項４】 成分（Ｄ）によって供給されるケイ素に
結合した水素対成分（Ａ）及び（Ｂ）によって供給され
るアルケニル置換基の比が１：１０〜１０：１の範囲に
ある請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。 - 【請求項５】 前記組成物が少なくとも２つの容器に詰
められ、成分（Ａ）〜（Ｃ）は各容器中に存在し、成分
（Ｄ）及び成分（Ｅ）は複数の容器において相互に分離
されている請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成
物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US28607194A | 1994-08-04 | 1994-08-04 | |
| US286071 | 1994-08-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0859995A true JPH0859995A (ja) | 1996-03-05 |
Family
ID=23096945
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19847995A Withdrawn JPH0859995A (ja) | 1994-08-04 | 1995-08-03 | 硬化性アルケニル末端ポリジオルガノシロキサン組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0695787B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0859995A (ja) |
| DE (1) | DE69518287T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007002183A (ja) * | 2005-06-27 | 2007-01-11 | Bridgestone Corp | タイヤ製造用シリコーンゴム組成物およびその製造方法 |
| JP2012082309A (ja) * | 2010-10-12 | 2012-04-26 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 付加硬化性シリコーンゴム組成物及びその硬化物 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5908878A (en) * | 1997-09-22 | 1999-06-01 | Dow Corning Corporation | High consistency platinum cure elastomer having improved physical properties for fluid handling applications |
| US6169155B1 (en) * | 1999-01-14 | 2001-01-02 | Dow Corning Corporation | Silicone gel composition and silicone gel produced therefrom |
| DE10017154A1 (de) * | 2000-04-06 | 2001-11-22 | Wacker Chemie Gmbh | Niedermolekulare alkenyl-terminierte Polydiorganosiloxane enthaltende additionsvernetzbare Siliconmassen |
| DE10121513A1 (de) | 2001-05-03 | 2002-11-14 | Wacker Chemie Gmbh | Hochviskose alkenyl-terminierte Polydiorganosiloxane enthaltende additionsvernetzbare Siliconmassen |
| DE20221002U1 (de) * | 2002-12-12 | 2004-12-16 | Kettenbach Gmbh & Co. Kg | Additionsvernetzende Zweikomponenten-Siliconmaterialien mit hoher Shore D-Härte |
| DE102005022106A1 (de) | 2005-05-12 | 2006-11-16 | Wacker Chemie Ag | Hochviskose Polydiorganosiloxane enthaltende additionsvernetzbare Siliconmassen |
| WO2020198905A1 (en) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | Dow Silicones Corporation | Silicone elastomer compositions and elastomeric materials |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3159601A (en) | 1962-07-02 | 1964-12-01 | Gen Electric | Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes |
| US3220972A (en) | 1962-07-02 | 1965-11-30 | Gen Electric | Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst |
| US3296291A (en) | 1962-07-02 | 1967-01-03 | Gen Electric | Reaction of silanes with unsaturated olefinic compounds |
| US3516946A (en) | 1967-09-29 | 1970-06-23 | Gen Electric | Platinum catalyst composition for hydrosilation reactions |
| DE1963104B2 (de) * | 1968-12-23 | 1978-08-03 | Shinetsu Chemical Co., Tokio | Heißvulkanisierbare Organopolysiloxanformmasse |
| US3814730A (en) | 1970-08-06 | 1974-06-04 | Gen Electric | Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes |
| US3884866A (en) * | 1973-04-13 | 1975-05-20 | Gen Electric | High strength organopolysiloxane compositions |
| GB1476314A (en) | 1973-06-23 | 1977-06-10 | Dow Corning Ltd | Coating process |
| US3989668A (en) | 1975-07-14 | 1976-11-02 | Dow Corning Corporation | Method of making a silicone elastomer and the elastomer prepared thereby |
| US4162243A (en) | 1978-05-08 | 1979-07-24 | Dow Corning Corporation | High strength, extrudable silicone elastomer compositions |
| US4720431A (en) * | 1986-05-21 | 1988-01-19 | American Telephone And Telegraph Company At&T Technologies, Inc. | Silicone encapsulated devices |
| US4753978A (en) | 1987-08-25 | 1988-06-28 | Dow Corning Corporation | Curable organosiloxane compositions |
| US5036117A (en) | 1989-11-03 | 1991-07-30 | Dow Corning Corporation | Heat-curable silicone compositions having improved bath life |
| US4946878A (en) * | 1990-01-29 | 1990-08-07 | Dow Corning Corporation | Rapidly curable extrudable organosiloxane compositions |
| US5110845A (en) | 1990-12-03 | 1992-05-05 | Dow Corning Corporation | Extrudable curable organosiloxane compositions |
-
1995
- 1995-07-31 DE DE1995618287 patent/DE69518287T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-31 EP EP19950305314 patent/EP0695787B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-03 JP JP19847995A patent/JPH0859995A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007002183A (ja) * | 2005-06-27 | 2007-01-11 | Bridgestone Corp | タイヤ製造用シリコーンゴム組成物およびその製造方法 |
| JP2012082309A (ja) * | 2010-10-12 | 2012-04-26 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 付加硬化性シリコーンゴム組成物及びその硬化物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0695787A2 (en) | 1996-02-07 |
| DE69518287T2 (de) | 2001-01-18 |
| EP0695787B1 (en) | 2000-08-09 |
| DE69518287D1 (de) | 2000-09-14 |
| EP0695787A3 (en) | 1996-09-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0305073B1 (en) | Curable organosiloxane compositions | |
| US5110845A (en) | Extrudable curable organosiloxane compositions | |
| JPH07179764A (ja) | 低粘度硬化性オルガノシロキサン組成物 | |
| US5908878A (en) | High consistency platinum cure elastomer having improved physical properties for fluid handling applications | |
| EP0586151B1 (en) | Curable organosiloxane compositions containing organotitanate/microencapsulated platinum co-catalysts | |
| CA1339331C (en) | High consistency organosiloxane elastomer compositions curable by a platinum-catalyzed hydrosilation reaction | |
| US5082894A (en) | Storage stable one-part organosiloxane compositions | |
| US5679727A (en) | Curable organosiloxane composition with improved hysteresis characteristics | |
| JP2983657B2 (ja) | 改良された硬化性オルガノシロキサン組成物 | |
| US5861448A (en) | Organohydrogensiloxane resin crosslinker curable organosiloxane composition with improved hysteresis characteristics | |
| US5665794A (en) | Method for controlling cure initiation and curing times of platinum group metal curing fluorosilicone compositions | |
| EP0785236B2 (en) | Curable silicone compositions | |
| CA1317396C (en) | Heat curable fluorosilicone coating composition | |
| US5859094A (en) | Use of high molecular weight organopolysiloxanes to improve physical properties of liquid silicone rubber compositions | |
| JPH0859995A (ja) | 硬化性アルケニル末端ポリジオルガノシロキサン組成物 | |
| JPH04293963A (ja) | 押出可能な硬化性オルガノシロキサン組成物 | |
| JP2005343974A (ja) | 無溶剤型剥離紙用シリコーン組成物 | |
| JPH1046032A (ja) | 高い引き裂き強度及びコンシステンシーを持つフッ素化された及びフッ素化されていないポリオルガノシロキサン | |
| JPH0848884A (ja) | オルガノポリシロキサン基剤の製造方法及び得られる組成物 | |
| US5777002A (en) | Method for preparing organopolysiloxane bases and compositions therefrom | |
| CN107922622B (zh) | 使用硫化合物和铂催化剂的硅氧烷交联法 | |
| CN114144184A (zh) | 改进活性成分流出的药物递送有机硅组合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20021105 |