JPH0688027A - シリコーンゴム組成物の製造方法 - Google Patents
シリコーンゴム組成物の製造方法Info
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- JPH0688027A JPH0688027A JP4263179A JP26317992A JPH0688027A JP H0688027 A JPH0688027 A JP H0688027A JP 4263179 A JP4263179 A JP 4263179A JP 26317992 A JP26317992 A JP 26317992A JP H0688027 A JPH0688027 A JP H0688027A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 （Ａ）平均組成式（１）で表されるオルガノ
ポリシロキサン１００重量部、 （式中、Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換の一価炭
化水素基、ａは１．９０〜２．０５の正数である。） （Ｂ）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上の微粉末シリカ１０
〜１００重量部、及び （Ｃ）Ｒ2 nＳｉ（ＮＨＲ3）4-n、Ｒ2 nＳｉ（ＮＲ3 2）
4-n、（Ｒ2 3Ｓｉ）ＮＨ、（Ｒ2 2ＳｉＮＨ）x、（Ｒ2 3Ｓ
ｉ）2ＮＲ3、（Ｒ2 2ＳｉＮＲ3）x、（式中、Ｒ2は炭素
数１〜６の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜１０のハロゲ
ン化アルキル基、及びフェニル基からなる群から選ばれ
る基、Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは２〜３、
ｘは３〜６の正数である。） から選択されるオルガノシラザンの１種又は２種以上
０．００５〜０．１重量部を混練りした後、温度５０〜
２００℃で熱処理してなるシリコーンゴム組成物の製造
方法。 【効果】 動的疲労耐久性に優れたシリコーンゴムが得
られる。
ポリシロキサン１００重量部、 （式中、Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換の一価炭
化水素基、ａは１．９０〜２．０５の正数である。） （Ｂ）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上の微粉末シリカ１０
〜１００重量部、及び （Ｃ）Ｒ2 nＳｉ（ＮＨＲ3）4-n、Ｒ2 nＳｉ（ＮＲ3 2）
4-n、（Ｒ2 3Ｓｉ）ＮＨ、（Ｒ2 2ＳｉＮＨ）x、（Ｒ2 3Ｓ
ｉ）2ＮＲ3、（Ｒ2 2ＳｉＮＲ3）x、（式中、Ｒ2は炭素
数１〜６の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜１０のハロゲ
ン化アルキル基、及びフェニル基からなる群から選ばれ
る基、Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは２〜３、
ｘは３〜６の正数である。） から選択されるオルガノシラザンの１種又は２種以上
０．００５〜０．１重量部を混練りした後、温度５０〜
２００℃で熱処理してなるシリコーンゴム組成物の製造
方法。 【効果】 動的疲労耐久性に優れたシリコーンゴムが得
られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、動的用途において求め
られるロスファクターが改善されていることから、ラバ
ーコンタクト、自動車の等速ジョイントカバーブーツ、
ダイヤグラム、医療用ポンプチューブなどの用途に有用
なシリコーンゴム組成物を製造する方法に関するもので
ある。
られるロスファクターが改善されていることから、ラバ
ーコンタクト、自動車の等速ジョイントカバーブーツ、
ダイヤグラム、医療用ポンプチューブなどの用途に有用
なシリコーンゴム組成物を製造する方法に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】シリコ
ーンゴムは、電気絶縁性、耐熱性、耐寒性、耐候性、圧
縮永久歪性、ゴム弾性などに優れており、更には無毒で
あることから、電気・電子部品、各種事務機器、自動
車、航空機、食品用材料、医療用材料、レジャー用品等
の広い分野で使用されており、このような静的用途のみ
ならず、電卓及びプッシュホンなどにおけるラバーコン
タクト、キーボード、自動車の等速ジョイントカバーブ
ーツ、ダイヤフラム、医療用ポンプチューブ等の動的用
途にも広範囲に使用されている。
ーンゴムは、電気絶縁性、耐熱性、耐寒性、耐候性、圧
縮永久歪性、ゴム弾性などに優れており、更には無毒で
あることから、電気・電子部品、各種事務機器、自動
車、航空機、食品用材料、医療用材料、レジャー用品等
の広い分野で使用されており、このような静的用途のみ
ならず、電卓及びプッシュホンなどにおけるラバーコン
タクト、キーボード、自動車の等速ジョイントカバーブ
ーツ、ダイヤフラム、医療用ポンプチューブ等の動的用
途にも広範囲に使用されている。
【０００３】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、特
にエネルギー特性が改善されたシリコーンゴムを与える
シリコーンゴム組成物について種々検討を行った結果、
オルガノポリシロキサンと微粉末シリカの所定量とを混
練りする際に、オルガノポリシロキサン１００重量部に
対して下記式（２）〜（７）で示されるオルガノシラザ
ンを０．００５〜０．１重量部添加し、５０〜２００℃
の温度範囲で熱処理した場合、シリコーンゴムのエネル
ギーロスが改善されると共に、このシリコーンゴム組成
物を硬化したシリコーンゴムは、シリコーンゴム本来の
特性を損なうことがなく、高硬度、高弾性、高引き裂き
性などの特性を有することを見い出した。
にエネルギー特性が改善されたシリコーンゴムを与える
シリコーンゴム組成物について種々検討を行った結果、
オルガノポリシロキサンと微粉末シリカの所定量とを混
練りする際に、オルガノポリシロキサン１００重量部に
対して下記式（２）〜（７）で示されるオルガノシラザ
ンを０．００５〜０．１重量部添加し、５０〜２００℃
の温度範囲で熱処理した場合、シリコーンゴムのエネル
ギーロスが改善されると共に、このシリコーンゴム組成
物を硬化したシリコーンゴムは、シリコーンゴム本来の
特性を損なうことがなく、高硬度、高弾性、高引き裂き
性などの特性を有することを見い出した。
【０００４】 Ｒ2 nＳｉ（ＮＨＲ3）4-n …（２） Ｒ2 nＳｉ（ＮＲ3 2）4-n …（３） （Ｒ2 3Ｓｉ）ＮＨ …（４） （Ｒ2 2ＳｉＮＨ）x …（５） （Ｒ2 3Ｓｉ）2ＮＲ3 …（６） （Ｒ2 2ＳｉＮＲ3）x …（７） （式中、Ｒ2は炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基、炭素
数１〜１０のハロゲン化アルキル基、及びフェニル基か
らなる群から選ばれる基であり、Ｒ3は炭素数１〜４の
アルキル基であり、ｎは２〜３、ｘは３〜６の正数であ
る。）
数１〜１０のハロゲン化アルキル基、及びフェニル基か
らなる群から選ばれる基であり、Ｒ3は炭素数１〜４の
アルキル基であり、ｎは２〜３、ｘは３〜６の正数であ
る。）
【０００５】即ち、オルガノポリシロキサンと微粉末シ
リカとを含有するシリコーンゴム組成物に充填剤の分散
助剤として上記のようなシラザン化合物を添加すること
は知られているが、これらシラザン化合物の配合量は通
常オルガノポリシロキサン１００重量部に対して１〜３
重量部である。しかし、本発明者の検討では、後述する
比較例の結果から明らかなように、このような配合量で
はロスファクターが大きく、反発弾性が小さいものであ
る。ところが、意外にも上記オルガノシラザンを０．１
重量部以下の微量を添加すること、しかもこのような微
量のオルガノシラザンを添加、混練し、５０〜２００℃
の温度で熱処理することにより、エネルギーロスを改善
し得、高反発性のシリコーンゴムを得ることができるこ
とを知見したものである。なお、このように微量のシラ
ザンを添加し、熱処理することにより、エネルギーロス
の改善が計られ、高反発弾性のシリコーンゴムが得られ
る理由は必ずしも明らかではないが、微粉末シリカの凝
集構造を適度に発生することができ、この結果シリコー
ンゴムの優れた特性を損なうことなくエネルギーロス特
性の改善された、またロール加工性のよい材料を得るこ
とができたためと思われる。
リカとを含有するシリコーンゴム組成物に充填剤の分散
助剤として上記のようなシラザン化合物を添加すること
は知られているが、これらシラザン化合物の配合量は通
常オルガノポリシロキサン１００重量部に対して１〜３
重量部である。しかし、本発明者の検討では、後述する
比較例の結果から明らかなように、このような配合量で
はロスファクターが大きく、反発弾性が小さいものであ
る。ところが、意外にも上記オルガノシラザンを０．１
重量部以下の微量を添加すること、しかもこのような微
量のオルガノシラザンを添加、混練し、５０〜２００℃
の温度で熱処理することにより、エネルギーロスを改善
し得、高反発性のシリコーンゴムを得ることができるこ
とを知見したものである。なお、このように微量のシラ
ザンを添加し、熱処理することにより、エネルギーロス
の改善が計られ、高反発弾性のシリコーンゴムが得られ
る理由は必ずしも明らかではないが、微粉末シリカの凝
集構造を適度に発生することができ、この結果シリコー
ンゴムの優れた特性を損なうことなくエネルギーロス特
性の改善された、またロール加工性のよい材料を得るこ
とができたためと思われる。
【０００６】従って、本発明は、（Ａ）下記平均組成式
（１）で表されるオルガノポリシロキサン１００重量
部、及び
（１）で表されるオルガノポリシロキサン１００重量
部、及び
【０００７】
【化２】 （式中、Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換の一価炭
化水素基、ａは１．９０〜２．０５の正数である。） （Ｂ）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上の微粉末シリカ１０
〜１００重量部、及び（Ｃ）上記式（２）〜（７）から
選択されるオルガノシラザンの１種又は２種以上０．０
０５〜０．１重量部を混練りした後、温度５０〜２００
℃で熱処理することを特徴とするシリコーンゴム組成物
の製造方法を提供する。
化水素基、ａは１．９０〜２．０５の正数である。） （Ｂ）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上の微粉末シリカ１０
〜１００重量部、及び（Ｃ）上記式（２）〜（７）から
選択されるオルガノシラザンの１種又は２種以上０．０
０５〜０．１重量部を混練りした後、温度５０〜２００
℃で熱処理することを特徴とするシリコーンゴム組成物
の製造方法を提供する。
【０００８】以下、本発明を更に詳しく説明すると、本
発明のシリコーンゴム組成物の製造方法は、（Ａ）オル
ガノポリシロキサン、（Ｂ）微粉末シリカ、（Ｃ）オル
ガノシラザンの配合物を混練りし、次いでこの混練物を
温度５０〜２００℃で熱処理するものである。
発明のシリコーンゴム組成物の製造方法は、（Ａ）オル
ガノポリシロキサン、（Ｂ）微粉末シリカ、（Ｃ）オル
ガノシラザンの配合物を混練りし、次いでこの混練物を
温度５０〜２００℃で熱処理するものである。
【０００９】この場合、（Ａ）成分のオルガノポリシロ
キサンは下記式（１）で示されるものである。
キサンは下記式（１）で示されるものである。
【００１０】
【化３】
【００１１】ここで、Ｒ1は非置換又は置換の一価炭化
水素基であり、炭素数が１〜１０、特に１〜８であるも
のが好ましい。具体的には、メチル基，エチル基，プロ
ピル基，ブチル基等のアルキル基、ビニル基，アリル
基，ブテニル基等のアルケニル基、シクロアルケニル
基，フェニル基，トリル基等のアリール基及びこれらの
基の水素原子の一部又は全部をフッ素原子，塩素原子等
のハロゲン原子、シアノ基等で置換したクロロメチル
基，クロロプロピル基，３，３，３−トリフルオロプロ
ピル基，２−シアノエチル基，γ−トリフルオロプロピ
ル基、パーフルオロアルキル基、シアノエチル基等の置
換炭化水素基などが挙げられる。Ｒ1は、その全部が同
一の基であってもよいし、互いに異なる基であってもよ
いが、Ｒ1のうち９８モル％以上が炭素原子数１〜４の
アルキル基、特にメチル基であることが好ましい。ま
た、このようなアルキル基以外に含まれる基としては、
ビニル基、フェニル基、３，３，３−トリフルオロプロ
ピル基が好ましい。その分子鎖末端はビニル基であるこ
とが好ましい。なお、ａは、１．９０〜２．０５の正数
である。
水素基であり、炭素数が１〜１０、特に１〜８であるも
のが好ましい。具体的には、メチル基，エチル基，プロ
ピル基，ブチル基等のアルキル基、ビニル基，アリル
基，ブテニル基等のアルケニル基、シクロアルケニル
基，フェニル基，トリル基等のアリール基及びこれらの
基の水素原子の一部又は全部をフッ素原子，塩素原子等
のハロゲン原子、シアノ基等で置換したクロロメチル
基，クロロプロピル基，３，３，３−トリフルオロプロ
ピル基，２−シアノエチル基，γ−トリフルオロプロピ
ル基、パーフルオロアルキル基、シアノエチル基等の置
換炭化水素基などが挙げられる。Ｒ1は、その全部が同
一の基であってもよいし、互いに異なる基であってもよ
いが、Ｒ1のうち９８モル％以上が炭素原子数１〜４の
アルキル基、特にメチル基であることが好ましい。ま
た、このようなアルキル基以外に含まれる基としては、
ビニル基、フェニル基、３，３，３−トリフルオロプロ
ピル基が好ましい。その分子鎖末端はビニル基であるこ
とが好ましい。なお、ａは、１．９０〜２．０５の正数
である。
【００１２】このオルガノポリシロキサンは、基本的に
は直鎖状のジオルガノポリシロキサンが好ましく、一部
に分枝状の分子構造を含むものであってもよい。なお、
このオルガノポリシロキサンの重合度は３，０００〜３
０，０００であることが好ましく、特に加工性の面から
は４，０００〜１０，０００の範囲にあることが好まし
い。
は直鎖状のジオルガノポリシロキサンが好ましく、一部
に分枝状の分子構造を含むものであってもよい。なお、
このオルガノポリシロキサンの重合度は３，０００〜３
０，０００であることが好ましく、特に加工性の面から
は４，０００〜１０，０００の範囲にあることが好まし
い。
【００１３】（Ｂ）成分の微粉末シリカは、シリコーン
ゴムに適度の硬さと機械的強度を付与するためのもので
あり、比表面積が５０ｍ2／ｇ以上、好ましくは１００
〜４００ｍ2／ｇの微粉末シリカが好適に使用される。
このような微粉末シリカとして、具体的には煙霧質シリ
カ、沈降性シリカ、シリカエアロゲルなど従来からシリ
コーンゴムの充填剤として公知のものを単独で又は２種
以上を組合わせて用いることができる。
ゴムに適度の硬さと機械的強度を付与するためのもので
あり、比表面積が５０ｍ2／ｇ以上、好ましくは１００
〜４００ｍ2／ｇの微粉末シリカが好適に使用される。
このような微粉末シリカとして、具体的には煙霧質シリ
カ、沈降性シリカ、シリカエアロゲルなど従来からシリ
コーンゴムの充填剤として公知のものを単独で又は２種
以上を組合わせて用いることができる。
【００１４】この微粉末シリカの配合量は、（Ａ）成分
のオルガノポリシロキサン１００部（重量部，以下同
じ）に対して１０〜１００部であり、特に２０〜７０部
とすることが好ましい。この配合量が１０部未満では補
強効果が十分ではなく、１００部を超えるとシリコーン
ゴム組成物の加工性が著しく困難となる場合がある。
のオルガノポリシロキサン１００部（重量部，以下同
じ）に対して１０〜１００部であり、特に２０〜７０部
とすることが好ましい。この配合量が１０部未満では補
強効果が十分ではなく、１００部を超えるとシリコーン
ゴム組成物の加工性が著しく困難となる場合がある。
【００１５】本発明においては、上記（Ａ）、（Ｂ）成
分に加えて（Ｃ）成分のオルガノポリシラザンが配合さ
れる。このシラザンとしては、下記式（２）〜（７）か
ら選ばれるものの１種又は２種以上が用いられる。
分に加えて（Ｃ）成分のオルガノポリシラザンが配合さ
れる。このシラザンとしては、下記式（２）〜（７）か
ら選ばれるものの１種又は２種以上が用いられる。
【００１６】 Ｒ2 nＳｉ（ＮＨＲ3）4-n …（２） Ｒ2 nＳｉ（ＮＲ3 2）4-n …（３） （Ｒ2 3Ｓｉ）ＮＨ …（４） （Ｒ2 2ＳｉＮＨ）x …（５） （Ｒ2 3Ｓｉ）2ＮＲ3 …（６） （Ｒ2 2ＳｉＮＲ3）x …（７）
【００１７】ここで、Ｒ2は炭素数１〜６の脂肪族炭化
水素基、炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基及びフ
ェニル基から選ばれる基であり、炭素数１〜６の脂肪族
炭化水素基としてはアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基等が挙げられる。
水素基、炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基及びフ
ェニル基から選ばれる基であり、炭素数１〜６の脂肪族
炭化水素基としてはアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基等が挙げられる。
【００１８】具体的には、このようなオルガノシラザン
として、ヘキサメチルジシラザン、ｓｙｍ−テトラメチ
ル−ビス−３，３，３−トリフルオロプロピルジシラザ
ン、ｓｙｍ−テトラメチルジフェニルシラザン、ヘキサ
メチルシクロトリシラザン、オクタメチルシクロテトラ
シラザンなどが挙げられる。
として、ヘキサメチルジシラザン、ｓｙｍ−テトラメチ
ル−ビス−３，３，３−トリフルオロプロピルジシラザ
ン、ｓｙｍ−テトラメチルジフェニルシラザン、ヘキサ
メチルシクロトリシラザン、オクタメチルシクロテトラ
シラザンなどが挙げられる。
【００１９】これらオルガノポリシラザンの配合量は
（Ａ）成分１００部に対して０．００５〜０．１部であ
るが、特に０．０１〜０．０５部とすることが好まし
い。配合量が０．００５部未満又は０．１部を超えると
その効果が十分に発揮されない。
（Ａ）成分１００部に対して０．００５〜０．１部であ
るが、特に０．０１〜０．０５部とすることが好まし
い。配合量が０．００５部未満又は０．１部を超えると
その効果が十分に発揮されない。
【００２０】更に、本発明のシリコーンゴム組成物に
は、該組成物を硬化させるため硬化触媒を用いる。硬化
触媒としては、シリコーンゴム組成物を従来公知とされ
る有機過酸化物の添加による加熱硬化、オルガノハイド
ロジェンポリシロキサンと白金系化合物の添加による付
加反応、縮合反応による方法のいずれの方法で硬化させ
てもよいことから、これらの反応に必要なものを用いる
ことができる。
は、該組成物を硬化させるため硬化触媒を用いる。硬化
触媒としては、シリコーンゴム組成物を従来公知とされ
る有機過酸化物の添加による加熱硬化、オルガノハイド
ロジェンポリシロキサンと白金系化合物の添加による付
加反応、縮合反応による方法のいずれの方法で硬化させ
てもよいことから、これらの反応に必要なものを用いる
ことができる。
【００２１】通常は有機過酸化物の添加による加熱硬化
法が採用される。この有機過酸化物としては例えば、ベ
ンゾイルパーオキサイド、モノクロルベンゾイルパーオ
キサイド、ｐ−メチルベンゾイルパーオキサイド、２，
４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、２，５−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサ
ン、２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−
ジメチルヘキシン、ジミリスチルパーオキシカーボネー
ト，ジトクロドデシルパーオキシカーボネート等のジカ
ーボネート類、ジブチルモノオキシカーボネート類、下
記式（８）で表される化合物などが挙げられ、これらは
単独又は２種以上を組合せて使用することができる。
法が採用される。この有機過酸化物としては例えば、ベ
ンゾイルパーオキサイド、モノクロルベンゾイルパーオ
キサイド、ｐ−メチルベンゾイルパーオキサイド、２，
４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、２，５−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサ
ン、２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−
ジメチルヘキシン、ジミリスチルパーオキシカーボネー
ト，ジトクロドデシルパーオキシカーボネート等のジカ
ーボネート類、ジブチルモノオキシカーボネート類、下
記式（８）で表される化合物などが挙げられ、これらは
単独又は２種以上を組合せて使用することができる。
【００２２】
【化４】 （式中、Ｒ4は炭素数３〜１０の一価炭化水素基であ
る。）
る。）
【００２３】上記有機過酸化物の添加量は（Ａ）成分の
オルガノポリシロキサン１００部に対して０．５〜５部
とすることが好ましい。
オルガノポリシロキサン１００部に対して０．５〜５部
とすることが好ましい。
【００２４】また、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサ
ンが分子中にビニル基，アリル基等のアルケニル基を含
有している場合には、このアルケニル基と付加反応する
ケイ素原子結合水素原子を１分子中に２個以上有するオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンと白金族金属系付
加反応触媒との組合せたものを硬化剤として使用するこ
とができる。
ンが分子中にビニル基，アリル基等のアルケニル基を含
有している場合には、このアルケニル基と付加反応する
ケイ素原子結合水素原子を１分子中に２個以上有するオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンと白金族金属系付
加反応触媒との組合せたものを硬化剤として使用するこ
とができる。
【００２５】かかる白金族金属系付加反応触媒として
は、例えば白金系、パラジウム系、ロジウム系の触媒が
あり、このうち白金系触媒が好適に使用される。この白
金系触媒としては、白金黒，アルミナ，シリカ等の担体
に固体白金を担持させたもの、塩化白金酸、アルコール
変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィンとの錯体、白
金とビニルシロキサンとの錯体が例示される。
は、例えば白金系、パラジウム系、ロジウム系の触媒が
あり、このうち白金系触媒が好適に使用される。この白
金系触媒としては、白金黒，アルミナ，シリカ等の担体
に固体白金を担持させたもの、塩化白金酸、アルコール
変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィンとの錯体、白
金とビニルシロキサンとの錯体が例示される。
【００２６】これらの白金族金属系付加反応触媒は、
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンに対して、白金族
金属換算で５〜５００ｐｐｍ、特に２〜２００ｐｐｍの
割合で配合することが好適である。
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンに対して、白金族
金属換算で５〜５００ｐｐｍ、特に２〜２００ｐｐｍの
割合で配合することが好適である。
【００２７】また、白金族金属系付加反応触媒と組合わ
せるオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、
例えば下記平均組成式（９）で表されるものが例示され
る。
せるオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、
例えば下記平均組成式（９）で表されるものが例示され
る。
【００２８】
【化５】
【００２９】式中、Ｒ5は、炭素数１〜１０の非置換又
は置換の一価炭化水素、ｃ及びｄはそれぞれ正数で、１
≦ｃ＋ｄ≦３を満足し、かつ分子中に少なくとも２個の
ケイ素−水素結合を有するものが使用される。Ｒ5の好
適例としては、例えばメル基，エチル基，プロピル基，
ブチル基等のアルキル基、フェニル基，トリル基等のア
リール基を挙げることができる。
は置換の一価炭化水素、ｃ及びｄはそれぞれ正数で、１
≦ｃ＋ｄ≦３を満足し、かつ分子中に少なくとも２個の
ケイ素−水素結合を有するものが使用される。Ｒ5の好
適例としては、例えばメル基，エチル基，プロピル基，
ブチル基等のアルキル基、フェニル基，トリル基等のア
リール基を挙げることができる。
【００３０】また、このオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンの重合度は３００以下であることが好ましく、
その分子構造は、従来から知られている直鎖状、環状、
分枝状のいずれであってもよい。
ロキサンの重合度は３００以下であることが好ましく、
その分子構造は、従来から知られている直鎖状、環状、
分枝状のいずれであってもよい。
【００３１】かかるオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンの配合量は、（Ａ）成分のアルケニル基含有量（モ
ル数）に対して、そのケイ素−水素原子結合量が１．０
〜５．０倍であることが好ましい。
サンの配合量は、（Ａ）成分のアルケニル基含有量（モ
ル数）に対して、そのケイ素−水素原子結合量が１．０
〜５．０倍であることが好ましい。
【００３２】また、本発明のシリコーンゴム組成物にお
いては、上述した成分に加えて、重合度が１００以下の
低分子量シロキサン，シラノール基含有シラン，アルコ
キシ基含有シラン等の分散剤、酸化鉄，酸化セリウム，
オクチル酸鉄，酸化チタン等の耐熱性向上剤、着色のた
めの顔料、白金化合物，パラジウム化合物等の難燃性助
剤、及びこの種のシリコーンゴム組成物に通常配合され
る各種添加剤等を配合することができる。これらの配合
剤の配合量は公知の配合範囲とすることができる。
いては、上述した成分に加えて、重合度が１００以下の
低分子量シロキサン，シラノール基含有シラン，アルコ
キシ基含有シラン等の分散剤、酸化鉄，酸化セリウム，
オクチル酸鉄，酸化チタン等の耐熱性向上剤、着色のた
めの顔料、白金化合物，パラジウム化合物等の難燃性助
剤、及びこの種のシリコーンゴム組成物に通常配合され
る各種添加剤等を配合することができる。これらの配合
剤の配合量は公知の配合範囲とすることができる。
【００３３】本発明のシリコーンゴム組成物を製造する
には、まず上述した各成分を二本ロール、ニーダー、加
圧ニーダー、バンバリーミキサー、連続ニーダー等の混
練装置を用いて均一に混練する。次いで、５０〜２００
℃、好ましくは１００〜１８０℃の温度で１０分〜４時
間、好ましくは１〜２時間熱処理するもので、これによ
りエネルギーロスが改善され、高反発弾性のシリコーン
ゴムを得ることができる。これに対し、熱処理温度が５
０℃より低いとシラザンによる十分な効果が得られな
い。
には、まず上述した各成分を二本ロール、ニーダー、加
圧ニーダー、バンバリーミキサー、連続ニーダー等の混
練装置を用いて均一に混練する。次いで、５０〜２００
℃、好ましくは１００〜１８０℃の温度で１０分〜４時
間、好ましくは１〜２時間熱処理するもので、これによ
りエネルギーロスが改善され、高反発弾性のシリコーン
ゴムを得ることができる。これに対し、熱処理温度が５
０℃より低いとシラザンによる十分な効果が得られな
い。
【００３４】なお、上記の混練において、（Ｃ）成分を
予め（Ｂ）成分に吸着させておき、その後に他の成分と
混合することもできる。また、上記硬化触媒は、好まし
くは混練、熱処理後に配合する。なおまた、上記熱処理
は混練と同一の混練装置中で行ってもよいし、更にロー
ルで配合するようにしてもよい。
予め（Ｂ）成分に吸着させておき、その後に他の成分と
混合することもできる。また、上記硬化触媒は、好まし
くは混練、熱処理後に配合する。なおまた、上記熱処理
は混練と同一の混練装置中で行ってもよいし、更にロー
ルで配合するようにしてもよい。
【００３５】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。なお、実施例に説明に先立ち、各例におけ
る物性測定の方法について説明する。 （ロスファクターの測定方法）図１に示す形状のラバー
コンタクトを形成し、これについて図２に示したストロ
ークと応力とのパターンを１０回繰り返した後の、下記
式で定義される量をロスファクターとして表示した。測
定条件はストロークを１．５ｍｍ、打鍵速度を１０ｍｍ
／ｍｉｎとして行った。なお、図２においてＰ1は最初
のストロークのピーク荷重、Ｐ2は１０回目のストロー
クのピーク荷重を示す。
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。なお、実施例に説明に先立ち、各例におけ
る物性測定の方法について説明する。 （ロスファクターの測定方法）図１に示す形状のラバー
コンタクトを形成し、これについて図２に示したストロ
ークと応力とのパターンを１０回繰り返した後の、下記
式で定義される量をロスファクターとして表示した。測
定条件はストロークを１．５ｍｍ、打鍵速度を１０ｍｍ
／ｍｉｎとして行った。なお、図２においてＰ1は最初
のストロークのピーク荷重、Ｐ2は１０回目のストロー
クのピーク荷重を示す。
【００３６】
【数１】 （反発弾性の測定方法）ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準拠して
測定した。
測定した。
【００３７】［実施例１，２、比較例１，２］（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＯ単位９９．８５モル％と（ＣＨ3）（ＣＨ
＝ＣＨ2）ＳｉＯ単位０．１５モル％とからなり、重合
度が約７０００で、分子鎖末端が（ＣＨ＝ＣＨ2）（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＯ単位で封鎖されたメチルビニルポリシロキ
サン（生ゴム）８６部に、比表面積が２００ｍ2／ｇで
あるヒュームドシリカ［アエロジル−２００（日本アエ
ロジル（株）製）］２５部、シリカ分散剤として重合度
が１０で、分子鎖末端に水酸基を有するジメチルポリシ
ロキサン１部、重合度が１５で、全有機基に対するビニ
ル基含有量が５モル％の分子鎖両末端に水酸基を有する
メチルビニルポリシロキサン３部を配合した（配合物
Ａ）。
Ｈ3）2ＳｉＯ単位９９．８５モル％と（ＣＨ3）（ＣＨ
＝ＣＨ2）ＳｉＯ単位０．１５モル％とからなり、重合
度が約７０００で、分子鎖末端が（ＣＨ＝ＣＨ2）（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＯ単位で封鎖されたメチルビニルポリシロキ
サン（生ゴム）８６部に、比表面積が２００ｍ2／ｇで
あるヒュームドシリカ［アエロジル−２００（日本アエ
ロジル（株）製）］２５部、シリカ分散剤として重合度
が１０で、分子鎖末端に水酸基を有するジメチルポリシ
ロキサン１部、重合度が１５で、全有機基に対するビニ
ル基含有量が５モル％の分子鎖両末端に水酸基を有する
メチルビニルポリシロキサン３部を配合した（配合物
Ａ）。
【００３８】この配合物Ａにヘキサメチルジシラザン
０．０１部を添加してニーダー中で均一に混合し、１５
０℃で２時間熱処理を行ってシリコーンゴム組成物Ｉを
得た（実施例１）。
０．０１部を添加してニーダー中で均一に混合し、１５
０℃で２時間熱処理を行ってシリコーンゴム組成物Ｉを
得た（実施例１）。
【００３９】また、実施例１において、ヘキサメチルジ
シラザンの代わりに１，３−ジビニル１，１，３，３−
テトラメチルジシラザン０．０１部を添加し、実施例１
と同様にしてシリコーンゴム組成物ＩＩを得た（実施例
２）。
シラザンの代わりに１，３−ジビニル１，１，３，３−
テトラメチルジシラザン０．０１部を添加し、実施例１
と同様にしてシリコーンゴム組成物ＩＩを得た（実施例
２）。
【００４０】上記実施例との比較のために、実施例１に
おいてヘキサメチルジシラザンを添加しない以外は実施
例１と同様にしてシリコーンゴム組成物ＩＩＩを得た
（比較例１）。
おいてヘキサメチルジシラザンを添加しない以外は実施
例１と同様にしてシリコーンゴム組成物ＩＩＩを得た
（比較例１）。
【００４１】また、実施例１において熱処理をしない以
外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物ＩＶを
得た（比較例２）。
外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物ＩＶを
得た（比較例２）。
【００４２】次いで、これらのシリコーンゴム組成物
Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶに硬化剤として２，５−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン
０．５部を加え、温度１７０℃の条件で１０分間プレス
キュアーして厚さ２ｍｍのシートを作製し、これらのシ
ートについてロスファクターなどの物性を測定した。結
果を表１に示す。
Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶに硬化剤として２，５−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン
０．５部を加え、温度１７０℃の条件で１０分間プレス
キュアーして厚さ２ｍｍのシートを作製し、これらのシ
ートについてロスファクターなどの物性を測定した。結
果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】［実施例３、比較例３〜５］実施例１にお
いてヘキサメチルジシラザンの使用量を変えた以外は実
施例１と同様にしてシートを作製し、同様の測定を行っ
た。結果を表２に示す。
いてヘキサメチルジシラザンの使用量を変えた以外は実
施例１と同様にしてシートを作製し、同様の測定を行っ
た。結果を表２に示す。
【００４５】
【表２】
【００４６】
【発明の効果】本発明によれば、動的疲労耐久性に優れ
たシリコーンゴムを与えるシリコーン組成物を得ること
ができる。
たシリコーンゴムを与えるシリコーン組成物を得ること
ができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例及び比較例における特性試験で
用いるラバーコンタクトを示す断面図である。
用いるラバーコンタクトを示す断面図である。
【図２】図１に示したラバーコンタクトのストロークと
応力との関係を示すグラフである。
応力との関係を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中村 勉 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）下記平均組成式（１）で表される
オルガノポリシロキサン１００重量部、 【化１】 （式中、Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換の一価炭
化水素基、ａは１．９０〜２．０５の正数である。） （Ｂ）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上の微粉末シリカ１０
〜１００重量部、及び（Ｃ）下記式（２）〜（７）から
選択されるオルガノシラザンの１種又は２種以上０．０
０５〜０．１重量部を混練りした後、温度５０〜２００
℃で熱処理することを特徴とするシリコーンゴム組成物
の製造方法。 Ｒ2 nＳｉ（ＮＨＲ3）4-n …（２） Ｒ2 nＳｉ（ＮＲ3 2）4-n …（３） （Ｒ2 3Ｓｉ）ＮＨ …（４） （Ｒ2 2ＳｉＮＨ）x …（５） （Ｒ2 3Ｓｉ）2ＮＲ3 …（６） （Ｒ2 2ＳｉＮＲ3）x …（７） （式中、Ｒ2は炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基、炭素
数１〜１０のハロゲン化アルキル基、及びフェニル基か
らなる群から選ばれる基であり、Ｒ3は炭素数１〜４の
アルキル基であり、ｎは２〜３、ｘは３〜６の正数であ
る。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4263179A JP2715830B2 (ja) | 1992-09-04 | 1992-09-04 | シリコーンゴム組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4263179A JP2715830B2 (ja) | 1992-09-04 | 1992-09-04 | シリコーンゴム組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0688027A true JPH0688027A (ja) | 1994-03-29 |
| JP2715830B2 JP2715830B2 (ja) | 1998-02-18 |
Family
ID=17385873
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4263179A Expired - Fee Related JP2715830B2 (ja) | 1992-09-04 | 1992-09-04 | シリコーンゴム組成物の製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2715830B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07278437A (ja) * | 1994-04-05 | 1995-10-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゴム組成物の製造方法 |
| JPH1046032A (ja) * | 1996-04-19 | 1998-02-17 | Dow Corning Corp | 高い引き裂き強度及びコンシステンシーを持つフッ素化された及びフッ素化されていないポリオルガノシロキサン |
| JP2002194219A (ja) * | 2000-12-27 | 2002-07-10 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 型取り材 |
| US7052567B1 (en) | 1995-04-28 | 2006-05-30 | Verline Inc. | Inflatable heating device for in-situ repair of conduit and method for repairing conduit |
| JP2012025846A (ja) * | 2010-07-23 | 2012-02-09 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | ミラブル型シリコーンゴム組成物及びその製造方法 |
| WO2012133656A1 (ja) * | 2011-03-31 | 2012-10-04 | 住友ベークライト株式会社 | シリコーンゴム系硬化性組成物及びシリコーンゴム系硬化性組成物の測定方法 |
| JP2012211246A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-01 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | シリコーンゴム系硬化性組成物及びシリコーンゴム系硬化性組成物の測定方法 |
| JP2013075968A (ja) * | 2011-09-30 | 2013-04-25 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | シリコーンゴム系硬化性組成物及びシリコーンゴム系硬化性組成物の測定方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50112452A (ja) * | 1974-02-18 | 1975-09-03 | ||
| JPH0245561A (ja) * | 1988-08-08 | 1990-02-15 | Toshiba Silicone Co Ltd | 透明シリコーンコンパウンド組成物 |
-
1992
- 1992-09-04 JP JP4263179A patent/JP2715830B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50112452A (ja) * | 1974-02-18 | 1975-09-03 | ||
| JPH0245561A (ja) * | 1988-08-08 | 1990-02-15 | Toshiba Silicone Co Ltd | 透明シリコーンコンパウンド組成物 |
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| US7052567B1 (en) | 1995-04-28 | 2006-05-30 | Verline Inc. | Inflatable heating device for in-situ repair of conduit and method for repairing conduit |
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| WO2012133656A1 (ja) * | 2011-03-31 | 2012-10-04 | 住友ベークライト株式会社 | シリコーンゴム系硬化性組成物及びシリコーンゴム系硬化性組成物の測定方法 |
| JP2012211246A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-01 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | シリコーンゴム系硬化性組成物及びシリコーンゴム系硬化性組成物の測定方法 |
| US9115268B2 (en) | 2011-03-31 | 2015-08-25 | Sumitomo Bakelite Co., Ltd. | Curable silicone rubber composition and measurement method for curable silicone rubber compositions |
| JP2013075968A (ja) * | 2011-09-30 | 2013-04-25 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | シリコーンゴム系硬化性組成物及びシリコーンゴム系硬化性組成物の測定方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2715830B2 (ja) | 1998-02-18 |
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