JPH05295268A - シリコーンゴム組成物及びラバーコンタクト - Google Patents
シリコーンゴム組成物及びラバーコンタクトInfo
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- JPH05295268A JPH05295268A JP12105892A JP12105892A JPH05295268A JP H05295268 A JPH05295268 A JP H05295268A JP 12105892 A JP12105892 A JP 12105892A JP 12105892 A JP12105892 A JP 12105892A JP H05295268 A JPH05295268 A JP H05295268A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 （イ）下記平均組成式（１）のオルガノポリ
シロキサン、 Ｒ aＳｉＯ(4-a)/2 …（１） （式中Ｒは一分子中に少なくとも二つの脂肪族不飽和炭
化水素基を含有する（置換）一価炭化水素基。ａは１．
９５〜２．０５の正数。）（ロ）Ｒ1 3ＳｉＯ1/2、Ｒ2
2ＳｉＯ2/2及びＳｉＯ4/2単位（式中Ｒ1及びＲ2は（置
換）一価炭化水素基）からなり、かつ一分子中に少なく
とも二つの脂肪族不飽和炭化水素基を含有するオルガノ
ポリシロキサンレジンであって、Ｒ1 3ＳｉＯ1/2及びＲ
2 2ＳｉＯ2/2単位の合計とＳｉＯ4/2単位との比が０．
４〜１．５であり、Ｒ1 3ＳｉＯ1/2単位とＲ2 2ＳｉＯ
2/2単位との比が１以上である溶剤可溶型ポリマー、
（ハ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン、 （ニ）白金系触媒を配合してなる無機質充填剤無含有の
シリコーンゴム組成物。 【効果】 無機質充填剤を全く用いず、動的疲労特性の
向上、低圧縮永久歪特性、高耐久性、低ヒステリシスロ
スを有するラバーコンタクトに好適なシリコーンゴム。
シロキサン、 Ｒ aＳｉＯ(4-a)/2 …（１） （式中Ｒは一分子中に少なくとも二つの脂肪族不飽和炭
化水素基を含有する（置換）一価炭化水素基。ａは１．
９５〜２．０５の正数。）（ロ）Ｒ1 3ＳｉＯ1/2、Ｒ2
2ＳｉＯ2/2及びＳｉＯ4/2単位（式中Ｒ1及びＲ2は（置
換）一価炭化水素基）からなり、かつ一分子中に少なく
とも二つの脂肪族不飽和炭化水素基を含有するオルガノ
ポリシロキサンレジンであって、Ｒ1 3ＳｉＯ1/2及びＲ
2 2ＳｉＯ2/2単位の合計とＳｉＯ4/2単位との比が０．
４〜１．５であり、Ｒ1 3ＳｉＯ1/2単位とＲ2 2ＳｉＯ
2/2単位との比が１以上である溶剤可溶型ポリマー、
（ハ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン、 （ニ）白金系触媒を配合してなる無機質充填剤無含有の
シリコーンゴム組成物。 【効果】 無機質充填剤を全く用いず、動的疲労特性の
向上、低圧縮永久歪特性、高耐久性、低ヒステリシスロ
スを有するラバーコンタクトに好適なシリコーンゴム。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ラバーコンタクトに好
適な高耐久、高品質な硬化物を与えるシリコーンゴム組
成物及びラバーコンタクトに関する。
適な高耐久、高品質な硬化物を与えるシリコーンゴム組
成物及びラバーコンタクトに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
シリコーンゴムの動的疲労特性を改善すべく、シリコー
ンゴム組成物の検討がなされており、例えば特殊なオル
ガノポリシロキサンの添加により、フィラー／ポリマー
の相互作用を改善したり、或いはフィラー分散性を向上
させるための添加剤を加えることなどが行われている。
シリコーンゴムの動的疲労特性を改善すべく、シリコー
ンゴム組成物の検討がなされており、例えば特殊なオル
ガノポリシロキサンの添加により、フィラー／ポリマー
の相互作用を改善したり、或いはフィラー分散性を向上
させるための添加剤を加えることなどが行われている。
【０００３】しかしながら、上記方法ではその硬化物の
動的疲労寿命はある程度改善されるものの、圧縮永久歪
性、ヒステリシスロス等の項目においてはなおその改善
に限界があり、特により高耐久、高品質を要求されるラ
バーコンタクト材としては不十分なものであり、これは
シリコーンゴムに補強性を与えるためにシリコーンゴム
組成物に配合される無機質充填剤の使用が主な原因であ
ると考えられた。
動的疲労寿命はある程度改善されるものの、圧縮永久歪
性、ヒステリシスロス等の項目においてはなおその改善
に限界があり、特により高耐久、高品質を要求されるラ
バーコンタクト材としては不十分なものであり、これは
シリコーンゴムに補強性を与えるためにシリコーンゴム
組成物に配合される無機質充填剤の使用が主な原因であ
ると考えられた。
【０００４】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
無機質充填剤を全く用いず、動的疲労特性の向上、低圧
縮永久歪、低ヒステリシスロスを達成し得るラバーコン
タクトに好適な硬化物を与えるシリコーンゴム組成物及
び該シリコーンゴム組成物の硬化物からなる高耐久なラ
バーコンタクトを提供することを目的とする。
無機質充填剤を全く用いず、動的疲労特性の向上、低圧
縮永久歪、低ヒステリシスロスを達成し得るラバーコン
タクトに好適な硬化物を与えるシリコーンゴム組成物及
び該シリコーンゴム組成物の硬化物からなる高耐久なラ
バーコンタクトを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成し、無機質充填剤無含有のシリコーンゴム組
成物を得るため鋭意検討を行った結果、下記平均組成式
（１）で示されるオルガノポリシロキサン、 Ｒ aＳｉＯ(4-a)/2 …（１） （但し、式中Ｒは置換又は非置換の一価炭化水素基であ
るが、一分子中に少なくとも二つの脂肪族不飽和炭化水
素基を含有する。ａは１．９５〜２．０５の正数であ
る。）を白金系触媒の存在下にオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンと付加反応させる付加反応硬化型のシリ
コーンゴム組成物に対し、無機質充填剤の代りに、Ｒ1 3
ＳｉＯ1/2、Ｒ2 2ＳｉＯ2/2及びＳｉＯ4/2単位（但し、
式中Ｒ1及びＲ2は互いに同一又は異種の置換又は非置換
の一価炭化水素基である）からなり、かつ一分子中に少
なくとも二つの脂肪族不飽和炭化水素基を含有するオル
ガノポリシロキサンレジンであって、Ｒ1 3ＳｉＯ1/2及
びＲ2 2ＳｉＯ2/2単位の合計とＳｉＯ4/2単位との比が
０．４〜１．５であり、Ｒ1 3ＳｉＯ1/2単位とＲ2 2Ｓ
ｉＯ2/2単位との比が１以上である溶剤可溶型ポリマー
を配合することにより、一般に用いられている近似特性
を有するシリコーンゴムに比べて、伸長、屈曲疲労寿命
が１０〜１００倍に延長され、絶対値的にもデマッチャ
式疲労テストにおいて３０００万サイクルを越える寿命
のシリコーンゴムが得られること、またこのシリコーン
ゴムは、低圧縮永久歪、低ヒステリシスロス、高透明等
の特性を有することを知見し、本発明をなすに至ったも
のである。
目的を達成し、無機質充填剤無含有のシリコーンゴム組
成物を得るため鋭意検討を行った結果、下記平均組成式
（１）で示されるオルガノポリシロキサン、 Ｒ aＳｉＯ(4-a)/2 …（１） （但し、式中Ｒは置換又は非置換の一価炭化水素基であ
るが、一分子中に少なくとも二つの脂肪族不飽和炭化水
素基を含有する。ａは１．９５〜２．０５の正数であ
る。）を白金系触媒の存在下にオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンと付加反応させる付加反応硬化型のシリ
コーンゴム組成物に対し、無機質充填剤の代りに、Ｒ1 3
ＳｉＯ1/2、Ｒ2 2ＳｉＯ2/2及びＳｉＯ4/2単位（但し、
式中Ｒ1及びＲ2は互いに同一又は異種の置換又は非置換
の一価炭化水素基である）からなり、かつ一分子中に少
なくとも二つの脂肪族不飽和炭化水素基を含有するオル
ガノポリシロキサンレジンであって、Ｒ1 3ＳｉＯ1/2及
びＲ2 2ＳｉＯ2/2単位の合計とＳｉＯ4/2単位との比が
０．４〜１．５であり、Ｒ1 3ＳｉＯ1/2単位とＲ2 2Ｓ
ｉＯ2/2単位との比が１以上である溶剤可溶型ポリマー
を配合することにより、一般に用いられている近似特性
を有するシリコーンゴムに比べて、伸長、屈曲疲労寿命
が１０〜１００倍に延長され、絶対値的にもデマッチャ
式疲労テストにおいて３０００万サイクルを越える寿命
のシリコーンゴムが得られること、またこのシリコーン
ゴムは、低圧縮永久歪、低ヒステリシスロス、高透明等
の特性を有することを知見し、本発明をなすに至ったも
のである。
【０００６】従って、本発明は、（イ）上記平均組成式
（１）で示されるオルガノポリシロキサン、（ロ）上記
溶剤可溶型ポリマー、（ハ）オルガノハイドロジェンポ
リシロキサン、（ニ）白金系触媒を配合してなる無機質
充填剤無含有のシリコーンゴム組成物及び該シリコーン
ゴム組成物の硬化物からなるラバーコンタクトを提供す
る。
（１）で示されるオルガノポリシロキサン、（ロ）上記
溶剤可溶型ポリマー、（ハ）オルガノハイドロジェンポ
リシロキサン、（ニ）白金系触媒を配合してなる無機質
充填剤無含有のシリコーンゴム組成物及び該シリコーン
ゴム組成物の硬化物からなるラバーコンタクトを提供す
る。
【０００７】以下、本発明につき更に詳述すると、本発
明のシリコーンゴム組成物の（イ）成分としてのオルガ
ノポリシロキサンは、従来から室温硬化型あるいは加熱
硬化型のシリコーンゴムの主原料とされている公知のも
のであり、このものは平均組成式Ｒ aＳｉＯ(4-a)/2で示
されるものである。
明のシリコーンゴム組成物の（イ）成分としてのオルガ
ノポリシロキサンは、従来から室温硬化型あるいは加熱
硬化型のシリコーンゴムの主原料とされている公知のも
のであり、このものは平均組成式Ｒ aＳｉＯ(4-a)/2で示
されるものである。
【０００８】ここで、Ｒはメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基
などのアルケニル基、フェニル基、トリル基などのアリ
ール基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、ベ
ンジル基、β−フェニルエチル基などのアラルキル基又
はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は
全部をハロゲン原子（フッ素原子を除く）、シアノ基な
どで置換したクロロメチル基、シアノエチル基などから
選択される、通常炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１
〜８の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、ａは
１．９５〜２．０５の正数である。
ル基、ブチル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基
などのアルケニル基、フェニル基、トリル基などのアリ
ール基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、ベ
ンジル基、β−フェニルエチル基などのアラルキル基又
はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は
全部をハロゲン原子（フッ素原子を除く）、シアノ基な
どで置換したクロロメチル基、シアノエチル基などから
選択される、通常炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１
〜８の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、ａは
１．９５〜２．０５の正数である。
【０００９】このオルガノポリシロキサンは、基本的に
直鎖状のジオルガノポリシロキサンとされるが、これは
一部に分枝状の構造を含むものであってもよい。なお、
このオルガノポリシロキサンは低重合度の液状物であっ
てもよいが、この組成物から得られる硬化弾性体を実用
性の硬度を有するものとするということからは平均重合
度が５００以上のオルガノポリシロキサンとすることが
好ましい。
直鎖状のジオルガノポリシロキサンとされるが、これは
一部に分枝状の構造を含むものであってもよい。なお、
このオルガノポリシロキサンは低重合度の液状物であっ
てもよいが、この組成物から得られる硬化弾性体を実用
性の硬度を有するものとするということからは平均重合
度が５００以上のオルガノポリシロキサンとすることが
好ましい。
【００１０】また、上記の有機基（Ｒ）については５０
モル％以上がメチル基で、メチル基以外の有機基を用い
る場合にはフェニル基を５０モル％以下とすることが好
ましいが、この（イ）成分のオルガノポリシロキサンは
分子中に少なくとも二つの脂肪族不飽和炭化水素基を含
有するものであることが必要である。この場合、脂肪族
不飽和炭化水素基としてはビニル基が好ましく、また不
飽和炭化水素基は分子鎖両末端にあるものが好ましい
が、片末端に不飽和炭化水素基を有するもの、分子鎖の
中間に不飽和炭化水素基を有するものであってもよい。
なお、この脂肪族不飽和炭化水素基はＲ中０．０１〜２
０モル％、特に０．０２〜１０モル％とすることが好ま
しい。
モル％以上がメチル基で、メチル基以外の有機基を用い
る場合にはフェニル基を５０モル％以下とすることが好
ましいが、この（イ）成分のオルガノポリシロキサンは
分子中に少なくとも二つの脂肪族不飽和炭化水素基を含
有するものであることが必要である。この場合、脂肪族
不飽和炭化水素基としてはビニル基が好ましく、また不
飽和炭化水素基は分子鎖両末端にあるものが好ましい
が、片末端に不飽和炭化水素基を有するもの、分子鎖の
中間に不飽和炭化水素基を有するものであってもよい。
なお、この脂肪族不飽和炭化水素基はＲ中０．０１〜２
０モル％、特に０．０２〜１０モル％とすることが好ま
しい。
【００１１】上記オルガノポリシロキサンの分子鎖末端
は、水酸基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基等のアルコキシ基、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等のトリアルキルシリル基、これら
の低級アルキル基とビニル基、アリル基、ブテニル基等
の低級アルケニル基とを含むジアルキルモノアルケニル
シリル基、アルキルジアルケニルシリル基、更にトリア
ルケニルシリル基で封鎖されたものとすればよいが、上
述したように分子鎖末端には脂肪族不飽和炭化水素基を
有していることが好ましい。
は、水酸基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基等のアルコキシ基、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等のトリアルキルシリル基、これら
の低級アルキル基とビニル基、アリル基、ブテニル基等
の低級アルケニル基とを含むジアルキルモノアルケニル
シリル基、アルキルジアルケニルシリル基、更にトリア
ルケニルシリル基で封鎖されたものとすればよいが、上
述したように分子鎖末端には脂肪族不飽和炭化水素基を
有していることが好ましい。
【００１２】また、本発明の組成物を構成する（ロ）成
分は、Ｒ1 3ＳｉＯ1/2、Ｒ2 2ＳｉＯ2/2及びＳｉＯ4/2
単位（但し、式中Ｒ1及びＲ2は互いに同一又は異種の置
換又は非置換の一価炭化水素基である）からなり、かつ
一分子中に少なくとも二つの脂肪族不飽和炭化水素基を
含有するオルガノポリシロキサンレジンであって、Ｒ1
3ＳｉＯ1/2及びＲ2 2ＳｉＯ2/2単位の合計とＳｉＯ4/2
単位との比が０．４〜１．５であり、Ｒ1 3ＳｉＯ1/2単
位とＲ2 2ＳｉＯ2/2単位との比が１以上であるシリコー
ンオイル、トルエン、キシレン等の溶剤に可溶なポリマ
ーである。
分は、Ｒ1 3ＳｉＯ1/2、Ｒ2 2ＳｉＯ2/2及びＳｉＯ4/2
単位（但し、式中Ｒ1及びＲ2は互いに同一又は異種の置
換又は非置換の一価炭化水素基である）からなり、かつ
一分子中に少なくとも二つの脂肪族不飽和炭化水素基を
含有するオルガノポリシロキサンレジンであって、Ｒ1
3ＳｉＯ1/2及びＲ2 2ＳｉＯ2/2単位の合計とＳｉＯ4/2
単位との比が０．４〜１．５であり、Ｒ1 3ＳｉＯ1/2単
位とＲ2 2ＳｉＯ2/2単位との比が１以上であるシリコー
ンオイル、トルエン、キシレン等の溶剤に可溶なポリマ
ーである。
【００１３】更に詳しく述べると、Ｒ1、Ｒ2はメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル
基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、フェニル
基、トリル基などのアリール基、シクロヘキシル基など
のシクロアルキル基、ベンジル基、β−フェニルエチル
基などのアラルキル基又はこれらの基の炭素原子に結合
した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子（フッ素原
子を除く）、シアノ基などで置換したクロロメチル基、
シアノエチル基などから選択される、通常炭素数１〜１
０、好ましくは炭素数１〜８の非置換又は置換の一価炭
化水素基であるが、この（ロ）成分は分子中に少なくと
も二つの脂肪族不飽和炭化水素基、例えばビニル基、ア
リル基等を含有することが必要である。この脂肪族不飽
和炭化水素基が無いと目的とする高耐久、低圧縮永久
歪、低ヒステリシスロス特性を発揮できなくなる。な
お、この脂肪族不飽和炭化水素基の含有量はＲ1とＲ2と
の合計に対して１〜１００モル％、特に２〜５０モル％
とすることが好ましく、また該脂肪族不飽和炭化水素基
はＲ1とＲ2のいずれか一方に存在してもよく、双方に存
在してもよい。
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル
基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、フェニル
基、トリル基などのアリール基、シクロヘキシル基など
のシクロアルキル基、ベンジル基、β−フェニルエチル
基などのアラルキル基又はこれらの基の炭素原子に結合
した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子（フッ素原
子を除く）、シアノ基などで置換したクロロメチル基、
シアノエチル基などから選択される、通常炭素数１〜１
０、好ましくは炭素数１〜８の非置換又は置換の一価炭
化水素基であるが、この（ロ）成分は分子中に少なくと
も二つの脂肪族不飽和炭化水素基、例えばビニル基、ア
リル基等を含有することが必要である。この脂肪族不飽
和炭化水素基が無いと目的とする高耐久、低圧縮永久
歪、低ヒステリシスロス特性を発揮できなくなる。な
お、この脂肪族不飽和炭化水素基の含有量はＲ1とＲ2と
の合計に対して１〜１００モル％、特に２〜５０モル％
とすることが好ましく、また該脂肪族不飽和炭化水素基
はＲ1とＲ2のいずれか一方に存在してもよく、双方に存
在してもよい。
【００１４】上記（ロ）成分は、上述したようにＲ1 3
ＳｉＯ1/2及びＲ2 2ＳｉＯ2/2単位の合計とＳｉＯ4/2単
位との比が０．４〜１．５であり、かつ、Ｒ1 3ＳｉＯ
1/2単位とＲ2 2ＳｉＯ2/2単位との比が１以上であるこ
とが必要であり、Ｒ1 3ＳｉＯ1/2及びＲ2 2ＳｉＯ2/2単
位の合計とＳｉＯ4/2単位との比が０．４未満である
と、得られるレジンは溶剤に溶けにくくなり、凝集力が
増大するために疲労耐久性が劣り、また逆に１．５を超
えると得られる成型物の補強性が劣り、実際の使用に耐
えられないものとなる。更に、Ｒ1 3ＳｉＯ1/2単位とＲ
2 2ＳｉＯ2/2単位との比が１より小さいと、得られるレ
ジンの凝集力が増大し、好ましくない。
ＳｉＯ1/2及びＲ2 2ＳｉＯ2/2単位の合計とＳｉＯ4/2単
位との比が０．４〜１．５であり、かつ、Ｒ1 3ＳｉＯ
1/2単位とＲ2 2ＳｉＯ2/2単位との比が１以上であるこ
とが必要であり、Ｒ1 3ＳｉＯ1/2及びＲ2 2ＳｉＯ2/2単
位の合計とＳｉＯ4/2単位との比が０．４未満である
と、得られるレジンは溶剤に溶けにくくなり、凝集力が
増大するために疲労耐久性が劣り、また逆に１．５を超
えると得られる成型物の補強性が劣り、実際の使用に耐
えられないものとなる。更に、Ｒ1 3ＳｉＯ1/2単位とＲ
2 2ＳｉＯ2/2単位との比が１より小さいと、得られるレ
ジンの凝集力が増大し、好ましくない。
【００１５】上記（イ）成分と（ロ）成分の配合割合は
適宜選定されるが、（イ）成分と（ロ）成分とを重量比
として４０：６０〜９０：１０、特に６０：４０〜８
５：１５とすることが好ましい。（ロ）成分が多過ぎる
と加硫成型物の強度等の特性が低下して脆くなり、ラバ
ーコンタクトとしての耐久疲労性が悪くなる場合が生
じ、逆に少な過ぎるとラバーコンタクトに必要なキーの
荷重が得られなくなる場合が生じる。
適宜選定されるが、（イ）成分と（ロ）成分とを重量比
として４０：６０〜９０：１０、特に６０：４０〜８
５：１５とすることが好ましい。（ロ）成分が多過ぎる
と加硫成型物の強度等の特性が低下して脆くなり、ラバ
ーコンタクトとしての耐久疲労性が悪くなる場合が生
じ、逆に少な過ぎるとラバーコンタクトに必要なキーの
荷重が得られなくなる場合が生じる。
【００１６】次に、（ハ）成分としてのオルガノハイド
ロジェンポリシロキサンは、珪素原子に直結した水素原
子を有する基を含むオルガノポリシロキサンであり、分
子形状としては直鎖状、分枝鎖状、環状のいずれであっ
てもよい。具体的には、ジメチルハイドロジェンシリル
基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン、ジメチルシ
ロキサン単位とメチルハイドロジェンシロキサン単位と
末端トリメチルシロキサン単位との共重合体、ジメチル
ハイドロジェンシロキサン単位とＳｉＯ2単位とからな
る低粘度流体、１，３，５，７−テトラハイドロジェン
−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサ
ン、１−プロピル−３，５，７−トリハイドロジェン−
１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサ
ン、１，５−ジハイドロジェン−３，７−ジヘキシル−
１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン
などが例示される。
ロジェンポリシロキサンは、珪素原子に直結した水素原
子を有する基を含むオルガノポリシロキサンであり、分
子形状としては直鎖状、分枝鎖状、環状のいずれであっ
てもよい。具体的には、ジメチルハイドロジェンシリル
基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン、ジメチルシ
ロキサン単位とメチルハイドロジェンシロキサン単位と
末端トリメチルシロキサン単位との共重合体、ジメチル
ハイドロジェンシロキサン単位とＳｉＯ2単位とからな
る低粘度流体、１，３，５，７−テトラハイドロジェン
−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサ
ン、１−プロピル−３，５，７−トリハイドロジェン−
１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサ
ン、１，５−ジハイドロジェン−３，７−ジヘキシル−
１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン
などが例示される。
【００１７】（ハ）成分の使用量は（イ），（ロ）成分
の脂肪族不飽和炭化水素基の合計１モル当たりＳｉＨ基
を０．５〜５モルとすることが好ましく、特に０．８〜
３モルとすることがより好ましい。
の脂肪族不飽和炭化水素基の合計１モル当たりＳｉＨ基
を０．５〜５モルとすることが好ましく、特に０．８〜
３モルとすることがより好ましい。
【００１８】（ニ）成分の白金系触媒は、（イ）成分の
ジオルガノポリシロキサン及び（ロ）成分のオルガノポ
リシロキサンレジンの脂肪族不飽和炭化水素基と（ハ）
成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンのＳｉＨ
基との付加反応によりシリコーンゴム化合物を硬化させ
るための触媒である。この白金系触媒としては白金元素
単体、白金化合物及び白金錯体が包含され、具体的には
塩化白金第一酸、塩化白金第二酸などの塩化白金酸、塩
化白金酸のアルコール化合物、アルデヒド化合物、エー
テル化合物或いは各種オレフィン類との錯体などが例示
される。
ジオルガノポリシロキサン及び（ロ）成分のオルガノポ
リシロキサンレジンの脂肪族不飽和炭化水素基と（ハ）
成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンのＳｉＨ
基との付加反応によりシリコーンゴム化合物を硬化させ
るための触媒である。この白金系触媒としては白金元素
単体、白金化合物及び白金錯体が包含され、具体的には
塩化白金第一酸、塩化白金第二酸などの塩化白金酸、塩
化白金酸のアルコール化合物、アルデヒド化合物、エー
テル化合物或いは各種オレフィン類との錯体などが例示
される。
【００１９】この白金系触媒の配合量は白金原子として
（イ）成分に対し、０．１〜１０００ｐｐｍ、特に１〜
２００ｐｐｍとすることが好ましい。白金原子の配合量
が０．１ｐｐｍより少ないと付加反応の度合いが少なす
ぎ、得られた硬化物がゴムとしての物性を示さないもの
となる場合が生じる。
（イ）成分に対し、０．１〜１０００ｐｐｍ、特に１〜
２００ｐｐｍとすることが好ましい。白金原子の配合量
が０．１ｐｐｍより少ないと付加反応の度合いが少なす
ぎ、得られた硬化物がゴムとしての物性を示さないもの
となる場合が生じる。
【００２０】本発明のシリコーンゴム組成物は上記した
（イ）〜（ニ）成分の所定量を均一に混合することによ
って得ることができるが、この混合においては一般のシ
リコーンゴム配合に使用される混合機を用いればよく、
例えば、ニーダー、ゲートミキサー、品川ミキサー、加
圧ニーダー、三本ロール、二本ロール等が挙げられる。
（イ）〜（ニ）成分の所定量を均一に混合することによ
って得ることができるが、この混合においては一般のシ
リコーンゴム配合に使用される混合機を用いればよく、
例えば、ニーダー、ゲートミキサー、品川ミキサー、加
圧ニーダー、三本ロール、二本ロール等が挙げられる。
【００２１】この際に耐熱向上剤としての金属酸化物等
や、着色剤、難燃助剤、導電付与剤、帯電防止剤、加工
助剤等、一般のシリコーンゴムに使用される添加剤を用
いることは任意とされるが、シリカ等の無機質充填剤は
配合されない。
や、着色剤、難燃助剤、導電付与剤、帯電防止剤、加工
助剤等、一般のシリコーンゴムに使用される添加剤を用
いることは任意とされるが、シリカ等の無機質充填剤は
配合されない。
【００２２】この本発明のシリコーンゴム組成物は、種
々の成型法で加硫成型し硬化物とすることができるが、
これには従来用いられてきた方法を採用し得、例えばコ
ンプレッション成型、トランスファー成型、インジェク
ション成型などが適用可能であり、また組成物の粘度が
低い場合には、液状シリコーンで通常用いられている成
型法が可能であり、それにはリキッドインジェクション
成型が可能となる。この時二液混合型としてもよく、更
には樹脂等との二色成型も可能である。
々の成型法で加硫成型し硬化物とすることができるが、
これには従来用いられてきた方法を採用し得、例えばコ
ンプレッション成型、トランスファー成型、インジェク
ション成型などが適用可能であり、また組成物の粘度が
低い場合には、液状シリコーンで通常用いられている成
型法が可能であり、それにはリキッドインジェクション
成型が可能となる。この時二液混合型としてもよく、更
には樹脂等との二色成型も可能である。
【００２３】本発明のシリコーンゴム組成物は、種々の
用途に使用することができるが、特にラバーコンタクト
材として有効であり、電子タイプライター、ワードプロ
セッサー、コンピュータ端末キーボード、リモコン、計
算機、その他のラバーコンタクトに用いられて高耐久性
を与えるものである。
用途に使用することができるが、特にラバーコンタクト
材として有効であり、電子タイプライター、ワードプロ
セッサー、コンピュータ端末キーボード、リモコン、計
算機、その他のラバーコンタクトに用いられて高耐久性
を与えるものである。
【００２４】
【発明の効果】本発明のシリコーンゴム組成物によれ
ば、無機質充填剤を全く用いず、動的疲労特性の向上、
低圧縮永久歪特性、低ヒステリシスロスを有するラバー
コンタクトに好適な高耐久、高品質なシリコーンゴムを
与えることができる。
ば、無機質充填剤を全く用いず、動的疲労特性の向上、
低圧縮永久歪特性、低ヒステリシスロスを有するラバー
コンタクトに好適な高耐久、高品質なシリコーンゴムを
与えることができる。
【００２５】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるもの
ではない。なお、例中における部は重量部を示し、また
物性測定値は次の方法による測定結果を示したものであ
る。 （１）１００％伸長疲労寿命 デマッチャ屈曲疲労試験機〔東洋精機（株）製〕を使用
して測定し、テストダンベルはＪＩＳ Ｋ−６３０１，
３項指定の３号ダンベルを用い、室温、５Ｈｚで連続運
転し、破断までのサイクル数で表示した。 （２）ヒステリシスロス 図１に示した形状のラバーコンタクトを形成し、これに
ついて図２に示したようにキーに荷重を加えて押出し、
その後脱圧して復帰したときのストロークと応力の関係
からヒステリシスロスを下記式で求めた。
的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるもの
ではない。なお、例中における部は重量部を示し、また
物性測定値は次の方法による測定結果を示したものであ
る。 （１）１００％伸長疲労寿命 デマッチャ屈曲疲労試験機〔東洋精機（株）製〕を使用
して測定し、テストダンベルはＪＩＳ Ｋ−６３０１，
３項指定の３号ダンベルを用い、室温、５Ｈｚで連続運
転し、破断までのサイクル数で表示した。 （２）ヒステリシスロス 図１に示した形状のラバーコンタクトを形成し、これに
ついて図２に示したようにキーに荷重を加えて押出し、
その後脱圧して復帰したときのストロークと応力の関係
からヒステリシスロスを下記式で求めた。
【００２６】 ヒステリシスロス（％）＝（Ｆ１−Ｆ２）／Ｆ１×１００
【００２７】〔実施例１、比較例１〕（ＣＨ3）2Ｓｉ単
位９９．８５モル％、（ＣＨ3）（ＣＨ＝ＣＨ2）ＳｉＯ
単位０．１５モル％からなり、分子鎖末端が（ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2）（ＣＨ3）2ＳｉＯ0.5単位で封鎖された、重合度が
約７０００のメチルビニルポリシロキサン生ゴム７０部
に、下記オルガノポリシロキサンレジンＡ３０部を加
え、ニーダーミキサーで混練りし、ベースコンパウンド
とする。このベースコンパウンド１００部にオルガノハ
イドロジェンポリシロキサン１．０部（ＳｉＨ基／ビニ
ル基のモル比を１．３とする）、白金系触媒１０００ｐ
ｐｍを添加し、制御剤として１−エチニルシクロヘキサ
ン−１−オール０．０２部を添加し、シリコーンゴム組
成物を得た（実施例１）。
位９９．８５モル％、（ＣＨ3）（ＣＨ＝ＣＨ2）ＳｉＯ
単位０．１５モル％からなり、分子鎖末端が（ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2）（ＣＨ3）2ＳｉＯ0.5単位で封鎖された、重合度が
約７０００のメチルビニルポリシロキサン生ゴム７０部
に、下記オルガノポリシロキサンレジンＡ３０部を加
え、ニーダーミキサーで混練りし、ベースコンパウンド
とする。このベースコンパウンド１００部にオルガノハ
イドロジェンポリシロキサン１．０部（ＳｉＨ基／ビニ
ル基のモル比を１．３とする）、白金系触媒１０００ｐ
ｐｍを添加し、制御剤として１−エチニルシクロヘキサ
ン−１−オール０．０２部を添加し、シリコーンゴム組
成物を得た（実施例１）。
【００２８】オルガノポリシロキサンレジンＡ （ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2，（ＣＨ2＝ＣＨ ）（ＣＨ3）2Ｓｉ
Ｏ1/2，（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2及びＳｉＯ4/2単位からな
り、（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2，（ＣＨ2＝ＣＨ ）（ＣＨ3）2
ＳｉＯ1/2，（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2単位の合計とＳｉＯ
4/2単位との比が１．０であり、（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2，
（ＣＨ2＝ＣＨ ）（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2単位の合計と（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＯ2/2単位との比が４であり、（ＣＨ2＝Ｃ
Ｈ ）（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2単位がレジン全体に対し０．
１モル％含有するオルガノポリシロキサンレジン。
Ｏ1/2，（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2及びＳｉＯ4/2単位からな
り、（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2，（ＣＨ2＝ＣＨ ）（ＣＨ3）2
ＳｉＯ1/2，（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2単位の合計とＳｉＯ
4/2単位との比が１．０であり、（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2，
（ＣＨ2＝ＣＨ ）（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2単位の合計と（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＯ2/2単位との比が４であり、（ＣＨ2＝Ｃ
Ｈ ）（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2単位がレジン全体に対し０．
１モル％含有するオルガノポリシロキサンレジン。
【００２９】比較のため、上記と同じメチルビニルポリ
シロキサン生ゴム８０部に、比表面積が２００ｍ2／ｇ
であるヒュームドシリカ（アエロゲル−２００，日本ア
エロジル（株）製）３０部、シリカ分散剤としての分子
鎖両末端がシラノール基で封鎖された重合度２０のジメ
チルポリシロキサン５部を加え、ニーダーで混練りし、
その後１７０℃で２時間熱処理してベースコンパウンド
を得た。これに上記実施例１と同様にしてオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサン、制御剤及び白金系触媒を加
えて混合し、シリコーンゴム組成物を得た（比較例
１）。
シロキサン生ゴム８０部に、比表面積が２００ｍ2／ｇ
であるヒュームドシリカ（アエロゲル−２００，日本ア
エロジル（株）製）３０部、シリカ分散剤としての分子
鎖両末端がシラノール基で封鎖された重合度２０のジメ
チルポリシロキサン５部を加え、ニーダーで混練りし、
その後１７０℃で２時間熱処理してベースコンパウンド
を得た。これに上記実施例１と同様にしてオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサン、制御剤及び白金系触媒を加
えて混合し、シリコーンゴム組成物を得た（比較例
１）。
【００３０】次に、上記シリコーンゴム組成物を１７０
℃，２０ｋｇｆ／ｃｍ2の条件で７０分間プレスキュア
ーして、厚さ２ｍｍのシートを作り、１００％伸長疲労
寿命を測定した。また、同様の加硫条件で図１に示した
ラバーコンタクトを作製し、ヒステリシスロスを測定
し、更にＪＩＳ Ｋ−６３０１に従い、圧縮永久歪用成
型物を作製し、圧縮永久歪の測定を行なった。結果を表
１に示す。
℃，２０ｋｇｆ／ｃｍ2の条件で７０分間プレスキュア
ーして、厚さ２ｍｍのシートを作り、１００％伸長疲労
寿命を測定した。また、同様の加硫条件で図１に示した
ラバーコンタクトを作製し、ヒステリシスロスを測定
し、更にＪＩＳ Ｋ−６３０１に従い、圧縮永久歪用成
型物を作製し、圧縮永久歪の測定を行なった。結果を表
１に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】〔実施例２，３、比較例２〕実施例１にお
いて用いたオルガノポリシロキサンレジンのみの構成を
表２に示すように変化させて、ラバーコンタクト特性の
比較を行った。結果を表２に示す。なお、表２には実施
例１の結果も併せて示す。
いて用いたオルガノポリシロキサンレジンのみの構成を
表２に示すように変化させて、ラバーコンタクト特性の
比較を行った。結果を表２に示す。なお、表２には実施
例１の結果も併せて示す。
【００３３】表２の結果から、実施例のものは比較例２
のものに比べて外観は透明になり、１００％伸長疲労寿
命が向上し、圧縮永久歪及びヒステリシスロスが低く押
えられ、高耐久、高品質なラバーコンタクトが得られる
ことがわかる。
のものに比べて外観は透明になり、１００％伸長疲労寿
命が向上し、圧縮永久歪及びヒステリシスロスが低く押
えられ、高耐久、高品質なラバーコンタクトが得られる
ことがわかる。
【００３４】
【表２】
【図１】実施例，比較例のシリコーンゴム組成物により
形成したラバーコンタクトを示す断面図である。
形成したラバーコンタクトを示す断面図である。
【図２】実施例，比較例において測定したヒステリシス
ロスを求めるための応力とストロークの関係を示すグラ
フである。
ロスを求めるための応力とストロークの関係を示すグラ
フである。
Claims (2)
- 【請求項１】 （イ）下記平均組成式（１）で示される
オルガノポリシロキサン、 Ｒ aＳｉＯ(4-a)/2 …（１） （但し、式中Ｒは置換又は非置換の一価炭化水素基であ
るが、一分子中に少なくとも二つの脂肪族不飽和炭化水
素基を含有する。ａは１．９５〜２．０５の正数であ
る。） （ロ）Ｒ1 3ＳｉＯ1/2、Ｒ2 2ＳｉＯ2/2及びＳｉＯ4/2
単位（但し、式中Ｒ1及びＲ2は互いに同一又は異種の置
換又は非置換の一価炭化水素基である）からなり、かつ
一分子中に少なくとも二つの脂肪族不飽和炭化水素基を
含有するオルガノポリシロキサンレジンであって、Ｒ1
3ＳｉＯ1/2及びＲ2 2ＳｉＯ2/2単位の合計とＳｉＯ4/2
単位との比が０．４〜１．５であり、Ｒ1 3ＳｉＯ1/2単
位とＲ2 2ＳｉＯ2/2単位との比が１以上である溶剤可溶
型ポリマー、 （ハ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン、 （ニ）白金系触媒 を配合してなることを特徴とする無機質充填剤無含有の
シリコーンゴム組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載のシリコーンゴム組成物の
硬化物からなることを特徴とするラバーコンタクト。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4121058A JP2626407B2 (ja) | 1992-04-16 | 1992-04-16 | ラバーコンタクト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4121058A JP2626407B2 (ja) | 1992-04-16 | 1992-04-16 | ラバーコンタクト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05295268A true JPH05295268A (ja) | 1993-11-09 |
| JP2626407B2 JP2626407B2 (ja) | 1997-07-02 |
Family
ID=14801800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4121058A Expired - Lifetime JP2626407B2 (ja) | 1992-04-16 | 1992-04-16 | ラバーコンタクト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2626407B2 (ja) |
Cited By (7)
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|---|---|---|---|---|
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| JP2008101056A (ja) * | 2006-10-17 | 2008-05-01 | Momentive Performance Materials Japan Kk | シリコーンゴム組成物 |
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-
1992
- 1992-04-16 JP JP4121058A patent/JP2626407B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (7)
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Also Published As
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|---|---|
| JP2626407B2 (ja) | 1997-07-02 |
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