JPH0791463B2 - シリコーンゴム組成物 - Google Patents
シリコーンゴム組成物Info
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- JPH0791463B2 JPH0791463B2 JP11158489A JP11158489A JPH0791463B2 JP H0791463 B2 JPH0791463 B2 JP H0791463B2 JP 11158489 A JP11158489 A JP 11158489A JP 11158489 A JP11158489 A JP 11158489A JP H0791463 B2 JPH0791463 B2 JP H0791463B2
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- silica
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規かつ改良されたシリコーンゴム組成物、特
には繰返し荷重などの動的疲労に対する耐久性が著しく
改善され、キーボード材（ラバーコンタクト）などに好
適とされるシリコーンゴム組成物に関するものである。
には繰返し荷重などの動的疲労に対する耐久性が著しく
改善され、キーボード材（ラバーコンタクト）などに好
適とされるシリコーンゴム組成物に関するものである。
［従来の技術］ シリコーンゴムはその特異な骨格をもつシロキサン構造
から、耐熱性、耐寒性、耐候性や電気絶縁性などにすぐ
れるため種々の分野に広く応用されている。
から、耐熱性、耐寒性、耐候性や電気絶縁性などにすぐ
れるため種々の分野に広く応用されている。
しかし、シリコーン生ゴム（例えばジメチルポリシロキ
サン）単独では僅かに3kg/cm2程度の引張強度を示すに
すぎないので、これを実用的強度まで高めるために補強
性の充填剤を添加するのが一般的である。
サン）単独では僅かに3kg/cm2程度の引張強度を示すに
すぎないので、これを実用的強度まで高めるために補強
性の充填剤を添加するのが一般的である。
このような補強性充填剤を添加したシリコーンゴム組成
物の中でも、すぐれた弾性（クリック特性）と良好な圧
縮永久歪を与えかつコストリメットを備えた沈降性シリ
カ配合シリコーンゴムが電卓やパソコンのキーボード材
（ラバーコンタクト）として多く使用されている。この
用途に用いるにはすぐれた動的疲労耐久性が要求される
が、ラバーコンタクトの応用範囲の拡大にともない疲労
耐久性の向上の要求が高まっているのが現状である。こ
の疲労耐久性を向上するにはシリカによる応力集中部の
発現を極力減少させることが重要であり、そのために比
表面積の大きいシリカ、すなわち一次粒子の細かなシリ
カが用いられているが、従来の沈降性シリカ配合シリコ
ーンゴムでは要求の高まりに応えることができなかっ
た。
物の中でも、すぐれた弾性（クリック特性）と良好な圧
縮永久歪を与えかつコストリメットを備えた沈降性シリ
カ配合シリコーンゴムが電卓やパソコンのキーボード材
（ラバーコンタクト）として多く使用されている。この
用途に用いるにはすぐれた動的疲労耐久性が要求される
が、ラバーコンタクトの応用範囲の拡大にともない疲労
耐久性の向上の要求が高まっているのが現状である。こ
の疲労耐久性を向上するにはシリカによる応力集中部の
発現を極力減少させることが重要であり、そのために比
表面積の大きいシリカ、すなわち一次粒子の細かなシリ
カが用いられているが、従来の沈降性シリカ配合シリコ
ーンゴムでは要求の高まりに応えることができなかっ
た。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明はシリコーンゴムが本来有する耐熱性、耐寒性、
圧縮復元性、ゴム弾性などのすぐれた特性に加え、さら
に動的疲労耐久性を大きく向上させたシリコーンゴム組
成物を提供しようとするものである。
圧縮復元性、ゴム弾性などのすぐれた特性に加え、さら
に動的疲労耐久性を大きく向上させたシリコーンゴム組
成物を提供しようとするものである。
［課題を解決するための手段］ 本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意研究の結果、
超微粉沈降性シリカの一次粒子が凝集して形成される二
次粒子の粒系が耐久性を左右しており、この値が平均で
５μｍ以下のものを充填剤として用いればシリコーンゴ
ムの動的疲労耐久性が著しく向上することを見出し、さ
らに検討を重ねて本発明を完成させた。
超微粉沈降性シリカの一次粒子が凝集して形成される二
次粒子の粒系が耐久性を左右しており、この値が平均で
５μｍ以下のものを充填剤として用いればシリコーンゴ
ムの動的疲労耐久性が著しく向上することを見出し、さ
らに検討を重ねて本発明を完成させた。
すなわち、本発明のシリコーンゴム組成物は、（Ａ）平
均組成式 （式中、Ｒは非置換または置換の１価炭化水素基、ａは
1.95〜2.04の数である）で示され、重合度が100以上で
あるオルガノポリシロキサン100重量部、（Ｂ）比表面
積が100m2/g以上で、二次粒子の平均粒径が５μｍ以下
の沈降性シリカ系充填剤５〜80重量部および（Ｃ）上記
（Ａ）成分を硬化させるのに十分な量の硬化剤からなる
ことを特徴とするものである。
均組成式 （式中、Ｒは非置換または置換の１価炭化水素基、ａは
1.95〜2.04の数である）で示され、重合度が100以上で
あるオルガノポリシロキサン100重量部、（Ｂ）比表面
積が100m2/g以上で、二次粒子の平均粒径が５μｍ以下
の沈降性シリカ系充填剤５〜80重量部および（Ｃ）上記
（Ａ）成分を硬化させるのに十分な量の硬化剤からなる
ことを特徴とするものである。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のシリコーンゴム組成物の（Ａ）成分であるオル
ガノポリシロキサンは平均組成式 （式中、Ｒ及ａは前記に同じ）で示されるジオルガノポ
リシロキサン、例えばジメチルポリシロキサン、メチル
ビニルポリシロキサン、メチルビニルフェニルポリシロ
キサン3,3,3−トリフロロプロピルメチルビニルポリシ
ロキサン等のポリシロキサンであり、１分子中に少なく
とも２個の、ビニル基、アクリル基等のアルケニル基を
含むことが好ましい。また、このオルガノポリシロキサ
ンの重合度は得られるゴム弾性体の物性を十分なものと
するため100以上であることが必要であり、ミラブルタ
イプのゴムであれば重合度3,000〜10,000、液状タイプ
のゴムであれば重合度300〜1,200が好ましい範囲であ
る。
ガノポリシロキサンは平均組成式 （式中、Ｒ及ａは前記に同じ）で示されるジオルガノポ
リシロキサン、例えばジメチルポリシロキサン、メチル
ビニルポリシロキサン、メチルビニルフェニルポリシロ
キサン3,3,3−トリフロロプロピルメチルビニルポリシ
ロキサン等のポリシロキサンであり、１分子中に少なく
とも２個の、ビニル基、アクリル基等のアルケニル基を
含むことが好ましい。また、このオルガノポリシロキサ
ンの重合度は得られるゴム弾性体の物性を十分なものと
するため100以上であることが必要であり、ミラブルタ
イプのゴムであれば重合度3,000〜10,000、液状タイプ
のゴムであれば重合度300〜1,200が好ましい範囲であ
る。
（Ｂ）成分の沈降性シリカ系充填剤は、一般に湿式法と
いわれる製法、例えば水ガラス（Na2O・3.3SiO2）の酸
（硫酸、塩酸等）処理により合成されるシリカである。
このシリカはシリコーンゴム弾性体に好ましい補強効果
と本発明の特徴である動的疲労耐久性を付与するため、
その比表面積が100m2/g以上であり、かつ平均二次粒子
径が５μｍ以下のものとすることが必要である。
いわれる製法、例えば水ガラス（Na2O・3.3SiO2）の酸
（硫酸、塩酸等）処理により合成されるシリカである。
このシリカはシリコーンゴム弾性体に好ましい補強効果
と本発明の特徴である動的疲労耐久性を付与するため、
その比表面積が100m2/g以上であり、かつ平均二次粒子
径が５μｍ以下のものとすることが必要である。
このような条件を満す沈降性シリカとしては、ニプシル
JS、ニプシルHD、ニプシルHD−Ｚ（いずれも日本シリカ
工業（株）製商品名）、トクシールUS−Ｆ（徳山曹達
（株）製商品名）やSipernat 50S、FK500LS（いずれも
西独デグッサ社製商品名）などが例示される。
JS、ニプシルHD、ニプシルHD−Ｚ（いずれも日本シリカ
工業（株）製商品名）、トクシールUS−Ｆ（徳山曹達
（株）製商品名）やSipernat 50S、FK500LS（いずれも
西独デグッサ社製商品名）などが例示される。
（Ｂ）成分の添加量については、（Ａ）成分100重量部
に対し（Ｂ）成分が５重量部未満では実用的なゴム強度
が得られず、80重量部を超えると配合が困難になるとと
もにシリカの応力集中部の発現により動的疲労特性が低
下するので５〜80重量部とすることが必要である。
に対し（Ｂ）成分が５重量部未満では実用的なゴム強度
が得られず、80重量部を超えると配合が困難になるとと
もにシリカの応力集中部の発現により動的疲労特性が低
下するので５〜80重量部とすることが必要である。
（Ｃ）成分の硬化剤は（Ａ）成分のオルガノポリシロキ
サンに応じて種々の公知のものを使用することができ、
その添加量は通常使用される量で十分である。
サンに応じて種々の公知のものを使用することができ、
その添加量は通常使用される量で十分である。
この（Ｃ）成分として有機過酸化物を用いる場合には、
例えばベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベン
ゾイルペーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキ
サイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、2,5−
ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキシン、1,1−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−3,3,5
−トリメチルシクロヘキサンなどが挙げられる。
例えばベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベン
ゾイルペーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキ
サイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、2,5−
ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキシン、1,1−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−3,3,5
−トリメチルシクロヘキサンなどが挙げられる。
これら有機過酸化物の添加量は、（Ａ）成分のオルガノ
ポリシロキサン100重量部に対して0.1重量部未満では十
分な硬化反応が得られず、10重量部を超えると、得られ
る硬化物の機械的強度が低下することがあるので通常0.
1〜10重量部とされが、好ましくは0.5〜３重量部であ
る。
ポリシロキサン100重量部に対して0.1重量部未満では十
分な硬化反応が得られず、10重量部を超えると、得られ
る硬化物の機械的強度が低下することがあるので通常0.
1〜10重量部とされが、好ましくは0.5〜３重量部であ
る。
また、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンがアルケニ
ル基を有するときは、（Ｃ）成分としてハイドロジエン
シロキサンを用いることもでき、この場合は触媒（付加
反応用触媒）としてPt,Pd,Rhあるいはこれらの化合物な
どを併用する。ハイドロジエンシロキサンの添加量は
（Ａ）成分中のアルケニル基（例えば≡Si−CH＝CH2）
１モルに対しハイドロジエンシロキサン中のけい素原子
に直接結合した水素原子（≡Si−Ｈ）が0.5〜３モルと
なるようにするとよい。また、触媒として白金または白
金化合物を用いるときは、（Ａ）成分に対して５〜1000
ppmの量とすればよい。
ル基を有するときは、（Ｃ）成分としてハイドロジエン
シロキサンを用いることもでき、この場合は触媒（付加
反応用触媒）としてPt,Pd,Rhあるいはこれらの化合物な
どを併用する。ハイドロジエンシロキサンの添加量は
（Ａ）成分中のアルケニル基（例えば≡Si−CH＝CH2）
１モルに対しハイドロジエンシロキサン中のけい素原子
に直接結合した水素原子（≡Si−Ｈ）が0.5〜３モルと
なるようにするとよい。また、触媒として白金または白
金化合物を用いるときは、（Ａ）成分に対して５〜1000
ppmの量とすればよい。
本発明の組成物には上記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外にも、
ヒュームドシリカなどの超微細シリカやけいそう土、ク
レイ、CaCO3、二酸化チタンなどの充填剤、また、アル
コキシ基、シラノール基、ビニル基などを有するシラ
ン、低分子シロキサンなどの湿潤剤（ウェッター）、酸
化鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄などの耐熱向上剤、
脂肪酸金属塩や脂肪酸変性したシロキサンポリマーなど
の離型剤、各種カーボンファンクショナルシラン、難燃
付与剤などを必要に応じて添加することができる。
ヒュームドシリカなどの超微細シリカやけいそう土、ク
レイ、CaCO3、二酸化チタンなどの充填剤、また、アル
コキシ基、シラノール基、ビニル基などを有するシラ
ン、低分子シロキサンなどの湿潤剤（ウェッター）、酸
化鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄などの耐熱向上剤、
脂肪酸金属塩や脂肪酸変性したシロキサンポリマーなど
の離型剤、各種カーボンファンクショナルシラン、難燃
付与剤などを必要に応じて添加することができる。
本発明の組成物は、（Ａ）〜（Ｃ）成分オロール、ニー
ダー、バンバリーミキサーなどの混合機を用いて混練す
ることにより得られるが、通常（Ａ），（Ｂ）成分を予
め均一に混合、熱処理ののち（Ｃ）成分を添加混合す
る。
ダー、バンバリーミキサーなどの混合機を用いて混練す
ることにより得られるが、通常（Ａ），（Ｂ）成分を予
め均一に混合、熱処理ののち（Ｃ）成分を添加混合す
る。
本発明の組成物は、加圧成形、移送成形、射出成形など
により成形加工されゴム弾性体となる。一般的には加圧
下に温度80〜200℃で10秒〜15分程度加硫したのち、さ
らに必要に応じて180〜250℃で30分〜24時間二次加硫を
行なえば、硬化してすぐれた動的疲労耐久性を有するシ
リコーンゴム弾性体とすることができる。
により成形加工されゴム弾性体となる。一般的には加圧
下に温度80〜200℃で10秒〜15分程度加硫したのち、さ
らに必要に応じて180〜250℃で30分〜24時間二次加硫を
行なえば、硬化してすぐれた動的疲労耐久性を有するシ
リコーンゴム弾性体とすることができる。
本発明の組成物はシリコーンゴム本体の特性のほかにす
ぐれた動的疲労耐久性を有するゴム弾性体を与えるの
で、ラバーコンタクト用として好適であり、また、繰返
し応力のかかるロール材や振動疲労のかかる自動車部品
の用途にも好適である。
ぐれた動的疲労耐久性を有するゴム弾性体を与えるの
で、ラバーコンタクト用として好適であり、また、繰返
し応力のかかるロール材や振動疲労のかかる自動車部品
の用途にも好適である。
［実施例］ 次に実施例を挙げて本発明を説明するが、各例中の部は
すべて重量部を示す。
すべて重量部を示す。
実施例１〜２、比較例１ （CH3）2SiO単位からなる分子鎖両末端がジメチルビニ
ルシロキサン基で封鎖された重合度8,000のオルガノポ
リシロキサン（以下オルガノポリシロキサンＡと略記す
る）60部と（CH3）2SiO単位99.5モル％及び（CH3）（CH
2＝CH）SiO単位0.5モル％からなる分子鎖両末端がジメ
チルビニルシロキシ基で封鎖された重合度8,000のオル
ガノポリシロキサン（以下オルガノポリシロキサンＢと
略記する）40部の混合物に、第１表に示す沈降性シリカ
35部、ジメチルジメトキシシラン２部、式 で示されるシロキサンオリゴマー３部を添加し、ニーダ
ー内で均一に混練したのち170℃で２時間熱処理してシ
リコーンゴムコンパウンドを得た。
ルシロキサン基で封鎖された重合度8,000のオルガノポ
リシロキサン（以下オルガノポリシロキサンＡと略記す
る）60部と（CH3）2SiO単位99.5モル％及び（CH3）（CH
2＝CH）SiO単位0.5モル％からなる分子鎖両末端がジメ
チルビニルシロキシ基で封鎖された重合度8,000のオル
ガノポリシロキサン（以下オルガノポリシロキサンＢと
略記する）40部の混合物に、第１表に示す沈降性シリカ
35部、ジメチルジメトキシシラン２部、式 で示されるシロキサンオリゴマー３部を添加し、ニーダ
ー内で均一に混練したのち170℃で２時間熱処理してシ
リコーンゴムコンパウンドを得た。
こうして得られたシリコーンゴムコンパウンド100部に
2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン0.5部を二本ロールを用いて添加混合したのち、成
形温度165℃で10分間プレス加硫してから200℃で４時間
二次加硫して厚さ2mmのシートを作成し、また、成形温
度165℃で15分間プレス加硫してから200℃で４時間二次
加硫して厚さ12.7mm、直径約28mmの円柱状サンプルを作
成した。
2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン0.5部を二本ロールを用いて添加混合したのち、成
形温度165℃で10分間プレス加硫してから200℃で４時間
二次加硫して厚さ2mmのシートを作成し、また、成形温
度165℃で15分間プレス加硫してから200℃で４時間二次
加硫して厚さ12.7mm、直径約28mmの円柱状サンプルを作
成した。
これらのシート及び円柱状サンプルについてJIS K−630
1により物性を測定したところ第１表に示す結果が得ら
れた。動的疲労耐久性はその測定にデマッタ屈曲疲労試
験機を用い、室温にてJIS 3号ダンベル片に5Hzで０〜10
0％の繰返し伸長を与え、５個の試験片による破断時ま
での回数の平均値を求め、100％伸長疲労耐久性として
第１表に示した。
1により物性を測定したところ第１表に示す結果が得ら
れた。動的疲労耐久性はその測定にデマッタ屈曲疲労試
験機を用い、室温にてJIS 3号ダンベル片に5Hzで０〜10
0％の繰返し伸長を与え、５個の試験片による破断時ま
での回数の平均値を求め、100％伸長疲労耐久性として
第１表に示した。
実施例３〜５、比較例２ 実施例１と同じ量のオルガノポリシロキサンＡ及びＢを
用い、第２表に示す沈降性シリカ30部、ジメチルジメト
キシシラン1.0部、ビニルトリメトキシシラン0.1部、式 で示されるシロキサンオリゴマー２部を添加してニーダ
ーで混練したのち170℃で２時間熱処理してシリコーン
ゴムコンパウンドを得た。以下実施例１と同様にして硬
化剤添加、成形を行なって作成したサンプルについてゴ
ム物性を測定したところ第２表に示す結果が得られた。
用い、第２表に示す沈降性シリカ30部、ジメチルジメト
キシシラン1.0部、ビニルトリメトキシシラン0.1部、式 で示されるシロキサンオリゴマー２部を添加してニーダ
ーで混練したのち170℃で２時間熱処理してシリコーン
ゴムコンパウンドを得た。以下実施例１と同様にして硬
化剤添加、成形を行なって作成したサンプルについてゴ
ム物性を測定したところ第２表に示す結果が得られた。
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）平均組成式 （式中、Ｒは非置換または置換の１価炭化水素基、ａは
1.95〜2.04の数である）で示され、重合度が100以上で
あるオルガノポリシロキサン 100重量部 （Ｂ）非表面積が100m2/g以上で、二次粒子の平均粒径
が５μｍ以下の沈降性シリカ系充填剤 ５〜80重量部 および （Ｃ）上記（Ａ）成分を硬化させるのに十分な量の硬化
剤 からなることを特徴とするシリコーンゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11158489A JPH0791463B2 (ja) | 1989-04-28 | 1989-04-28 | シリコーンゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11158489A JPH0791463B2 (ja) | 1989-04-28 | 1989-04-28 | シリコーンゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02289649A JPH02289649A (ja) | 1990-11-29 |
| JPH0791463B2 true JPH0791463B2 (ja) | 1995-10-04 |
Family
ID=14565076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11158489A Expired - Fee Related JPH0791463B2 (ja) | 1989-04-28 | 1989-04-28 | シリコーンゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0791463B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102005008951A1 (de) * | 2005-02-24 | 2006-09-07 | Wacker Chemie Ag | Siliconkautschukmassen und daraus erhaltene dauerbelastungsbeständige Siliconelastomere |
| JP4645859B2 (ja) * | 2008-03-14 | 2011-03-09 | 信越化学工業株式会社 | 付加硬化性シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム硬化物 |
| CN104099060B (zh) * | 2013-04-03 | 2015-07-08 | 上海华硅化工新材料有限公司 | 一种双组份防火硅酮密封胶 |
-
1989
- 1989-04-28 JP JP11158489A patent/JPH0791463B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02289649A (ja) | 1990-11-29 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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