TW201817857A - 液晶組成物、光學膜、偏光板及圖像顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明的課題在於提供一種配向性優異、所形成之光學各向異性層的面狀變良好、與偏光器之間的黏接性亦變良好之液晶組成物、使用了該液晶組成物之光學膜、偏光板及圖像顯示裝置。本發明的液晶組成物係含有具有下述式(I)所表示之重複單元及下述式(II)所表示之重複單元之共聚物和液晶性化合物之液晶組成物。

Description

液晶組成物、光學膜、偏光板及圖像顯示裝置
本發明係有關一種液晶組成物、光學膜、偏光板及圖像顯示裝置。
已知有偏光板用作液晶顯示器(liquid crystal display:LCD)及有機發光二極體(Organic Light Emitting Diode:OLED)等的組件,在其顯示性能方面發揮重要的作用。
又,一般的偏光板採用在使碘錯合物等二色性色素吸附配向於聚乙烯醇(PVA)系樹脂而得到之偏光器的單面或兩面貼合有光學膜之構成。
作為貼合於偏光器之光學膜,已知有具有光學各向異性層(相位差層)之光學膜,該光學各向異性層係使液晶性化合物配向於三乙醯纖維素(TAC)等的支撐體上,並將其配向狀態固定化而得到。
又,使用了該種光學膜之偏光板一般具有使用聚乙烯醇系等的黏接劑貼合偏光器和光學膜的支撐體之構成。
近年來,從偏光板的廣視野角化及薄型化等觀點而言,提出有貼合了偏光器和光學膜的光學各向異性層之構成、或貼合偏光器和光學膜的光學各向異性層之後剝離了支撐體之構成(例如,參閱專利文獻1等)。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1 國際公開2014/199934號
本發明人等對專利文獻1等中所記載之偏光器和光學膜的光學各向異性層之貼合進行了研究,其結果明確了以下:依在液晶性化合物的配向或光學各向異性層的面狀等觀點上添加之添加劑的種類,所形成之光學各向異性層成為疏水,一般而言,有時與親水的偏光器之間的黏接性差。
本發明的課題在於提供一種配向性優異、所形成之光學各向異性層的面狀變良好、與偏光器之間的黏接性亦變良好的液晶組成物、使用了該液晶組成物之光學膜、偏光板及圖像顯示裝置。
本發明人等為了達成上述課題而進行了深入研究,其結果發現,藉由使用含有具有既定的2種以上的重複單元之共聚物之液晶組成物,配向性優異,所形成之光學各向異性層的面狀變良好,與偏光器之間的黏接性亦變良好,並完成了本發明。
亦即,發現能夠藉由以下的構成達成上述課題。
[1]一種液晶組成物,其含有共聚物和液晶性化合物,該共聚物具有下述式(I)所表示之重複單元及下述式(II)所表示之重複單元。
其中,式(I)中,R1表示氫原子或碳數1~20的烷基。X1表示單鍵、或選自包括-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CONR2-、-NR2COO-、-CR2N-、經取代或未經取代之2價的脂肪族基、經取代或未經取代之2價的芳香族基及該等的組合之組群中之2價的連接基,R2表示氫原子、碳數1~20的烷基或-X1-P1。P1表示聚合性基。
又,式(II)中,R10表示氫原子或碳數1~20的烷基,R11及R12分別獨立地表示氫原子、或經取代或未經取代之脂肪族烴基、經取代或未經取代之芳基、或經取代或未經取代之雜芳基,R11及R12可以經由伸烷基連接基、伸芳基連接基或包括該等的組合之連接基彼此連接。X10表示單鍵、或選自包括-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CONR13-、-NR13COO-、-CR13N-、經取代或未經取代之2價的脂肪族基、經取代或未經取代之2價的芳香族基及該等的組合之組群中之2價的連接基,R13表示氫原子或碳數1~20的烷基。
[2]如[1]所述之液晶組成物,其中共聚物進一步具有下述式(III)所表示之重複單元。
其中,式(III)中,R20表示氫原子或碳數1~20的烷基。R21表示碳數4~20的烷基、至少1個氫原子經氟原子取代之碳數1~20的烷基或包含-Si(Ra3)(Ra4)O-之1價的有機基,Ra3及Ra4分別獨立地表示烷基、鹵代烷基或芳基。L20表示選自包括-O-、-COO-、-OCO-、2價的脂肪族基及該等的組合之組群中之2價的連接基。
[3]如[2]所述之液晶組成物,其中式(III)中的R21為至少1個氫原子經氟原子取代之碳數1~20的烷基。
[4]如[3]所述之液晶組成物,其中式(III)所表示之重複單元係下述式(IV)所表示之重複單元。
其中,式(IV)中,R20表示氫原子或碳數1~20的烷基。ma及na分別獨立地表示0~19的整數。其中,ma及na合計表示0~19的整數。X21表示氫原子或氟原子。
[5]如[2]至[4]中任一項所述之液晶組成物,其中共聚物中,式(I)所表示之重複單元的含量相對於所有重複單元為10~50質量%,式(II)所表示之重複單元的含量相對於所有重複單元為5~50質量%,式(III)所表示之重複單元的含量相對於所有重複單元為10~60質量%。
[6]如[1]至[4]中任一項所述之液晶組成物,其中式(I)中的P1所表示之聚合性基係選自包括下述式(P-1)~(P-7)所表示之基團之組群中之任意一個聚合性基。
其中,式(P-1)~(P-7)中,*表示與X1之鍵結位置。R3表示氫原子或碳數1~5的烷基,2個R3可以相同亦可以不同,亦可以彼此連接而形成環結構。
[7]如[1]至[4]中任一項所述之液晶組成物,其中共聚物進一步具有下述式(V)所表示之重複單元。
其中,式(V)中,R30表示氫原子或碳數1~20的烷基。
[8]如[1]至[4]中任一項所述之液晶組成物,其中液晶性化合物係具有聚合性基之棒狀液晶性化合物或具有聚合性基之圓盤狀液晶性化合物。
[9]如[1]至[4]中任一項所述之液晶組成物,其進一步含有相對於液晶性化合物為0.5~7.0質量%的下述式(VI)所表示之化合物。
(Z)n-L100-(Q)m (VI)
其中,式(VI)中,Z表示具有聚合性基之取代基,n表示0~4的整數,當n為2以上時,2個以上的Z可以相同亦可以不同。Q表示含有至少1個硼原子之取代基,m表示1或2,當m為2時,2個Q可以相同亦可以不同。L100表示n+m價的連接基。其中,當n為0且m為1時,L100表示氫原子、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之烯基、經取代或未經取代之炔基、經取代或未經取代之芳基、或經取代或未經取代之雜芳基。
[10]一種光學膜,其具有光學各向異性層,該光學各向異性層係將[1]至[9]中任一項所述之液晶組成物進行聚合而得到。
[11]如[10]所述之光學膜,其具有:支撐體;及光學各向異性層,設置於支撐體上。
[12]如[11]所述之光學膜,其中[1]至[9]中任一項所述之液晶組成物中所包含之共聚物偏在於光學各向異性層的空氣界面側。
[13]如[11]或[12]所述之光學膜,其中光學各向異性層係將[9]所述之液晶組成物進行聚合而得到之光學各向異性層, [9]所述之液晶組成物中所包含之式(VI)所表示之化合物偏在於光學各向異性層的支撐體側。
[14]如[11]或[12]所述之光學膜,其中支撐體係纖維素醯化物系薄膜或環烯烴系薄膜。
[15]一種偏光板,其具有[10]至[14]中任一項所述之光學膜和偏光器,光學膜中所包含之光學各向異性層和偏光器經由黏接層貼合。
[16]一種圖像顯示裝置,其具有[10]至[14]中任一項所述之光學膜或[15]所述之偏光板和圖像顯示元件。
依本發明,能夠提供一種配向性優異、所形成之光學各向異性層的面狀變良好、與偏光器之間的黏接性亦變良好之液晶組成物、使用了該液晶組成物之光學膜、偏光板及圖像顯示裝置。
以下,對本發明進行詳細說明。
以下所記載之構成要件的說明有時基於本發明的代表性實施態樣而進行,但本發明並不限定於該等實施態樣。
另外,本說明書中,使用“~”表示之數值範圍係指將“~”的前後所記載之數值作為下限值及上限值而包含之範圍。
又,“(甲基)丙烯酸酯”以“丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的任意一者或兩者”的含義來使用。關於(甲基)丙烯酸酸、(甲基)丙烯醯胺及(甲基)丙烯醯基等亦相同。
[液晶組成物]
本發明的液晶組成物係含有具有後述之式(I)所表示之重複單元及後述之式(II)所表示之重複單元之共聚物和液晶性化合物之液晶組成物。
本發明中,如上所述,藉由使用含有具有後述之式(I)所表示之重複單元及後述之式(II)所表示之重複單元之共聚物之液晶組成物,配向性優異,所形成之光學各向異性層的面狀變良好,與偏光器之間的黏接性亦變良好。
雖然其詳細內容不明,但本發明人等如下推測。
亦即,認為共聚物中所包含之式(I)所表示之重複單元有助於與液晶性化合物之交聯反應,且共聚物中所包含之式(II)所表示之重複單元有助於與偏光器的表面之親和性,藉此液晶性化合物的配向性變良好,所形成之光學各向異性層的面狀變良好,又,與偏光器之間的黏接性亦變良好。
以下,對本發明的液晶組成物的各成分進行詳細說明。
[共聚物]
本發明的液晶組成物所含有之共聚物(以下,本說明書中形式上略記為“本發明的高分子化合物”。)係具有下述式(I)所表示之重複單元(以下,略記為“I部 分”。)和下述式(II)所表示之重複單元(以下,略記為“II部分”。)之共聚物。
又,本發明的高分子化合物具有下述式(III)所表示之重複單元(以下,略記為“III部分”。)為較佳。
另外,本發明的高分子化合物具有下述式(V)所表示之重複單元(以下,略記為“V部分”。)為較佳。
<I部分>
本發明的高分子化合物所具有之I部分係下述式(I)所表示之重複單元。
上述式(I)中,R1表示氫原子或碳數1~20的烷基,其中氫原子或碳數1~10的烷基為較佳,氫原子或碳數1~4的烷基為更佳,氫原子或甲基為進一步較佳。
又,上述式(I)中,X1表示單鍵、或選自包括-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CONR2-、-NR2COO-、-CR2N-、經取代或未經取代之2價的脂肪族基、經取代或未經取 代之2價的芳香族基及該等的組合之組群中之2價的連接基,R2表示氫原子、碳數1~20的烷基或-X1-P1。另外,R2為-X1-P1時的P1與上述(I)中的P1同樣表示聚合性基。
在此,作為X1所表示之經取代或未經取代之2價的脂肪族基,例如可以舉出可以具有取代基之碳數1~20的伸烷基或可以具有取代基之碳數3~20的伸環烷基(例如,伸環己基)等,其中碳數1~15的伸烷基為較佳,碳數1~8的伸烷基為更佳,亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基為進一步較佳。
又,作為X1所表示之經取代或未經取代之2價的芳香族基,可以舉出可以具有取代基之2價的芳香族烴基或可以具有取代基之2價的芳香族雜環基。作為2價的芳香族烴基,例如可以舉出從構成苯環、萘環、蒽環、聯三伸苯(triphenylene)環、茀環等芳香族烴環的環結構之2個碳原子中分別去除各1個氫原子而得到之基團,其中從構成苯環或萘環的環結構之2個碳原子中分別去除各1個氫原子而得到之伸苯基或伸萘基為較佳。另一方面,作為2價的芳香族雜環基,可以舉出從構成呋喃環、吡咯環、噻吩環、吡啶環、噻唑環、苯并噻唑環、噁二唑環、噻唑并噻唑環、菲環等的芳香族雜環的環結構之2個碳原子中分別去除各1個氫原子而得到之基團。
作為2價的脂肪族基或2價的芳香族基可以具有之取代基,例如可以舉出鹵素原子、羥基、胺基、丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、碳數1~20的烷基、羧 基、氰基、-X1-P1、或將該等與-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CONR2-、-NR2COO-、-HC=CH-及-CR2N-中的任意1個以上組合而得到之基團等。R2表示氫原子、碳數1~20的烷基或-X1-P1。另外,R2為-X1-P1時的P1與上述(I)中的P1同樣表示聚合性基。
上述R2所表示之碳數1~20的烷基係碳數1~6的烷基為較佳,具體而言,例如可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基及正己基等。
又,上述式(I)中,P1表示聚合性基。
本發明中,上述式(I)中的P1所表示之聚合性基係選自包括下述式(P-1)~(P-7)所表示之基團之組群中之任意一個聚合性基為較佳,其中選自包括下述式(P-1)~(P-3)所表示之基團之組群中之任意一個聚合性基為更佳,下述式(P-1)或(P-2)所表示之聚合性基為進一步較佳。
上述式(P-1)~(P-7)中,*表示與X1之鍵結位置。R3表示氫原子或碳數1~5的烷基,2個R3可以相同亦可以不同,亦可以彼此連接而形成環結構。
又,作為R3所表示之碳數1~5的烷基,具體而言,例如可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基等。
本發明中,從製造的容易性、經済性及自由基聚合性的觀點而言,上述式(I)所表示之重複單元係上述式(I)中的R1為氫原子或甲基、上述式(I)中的X1為選自包括-O-、-COO-、-OCO-及經取代或未經取代之2價的脂肪族基(較佳為碳數2~8的伸烷基)的組合之組群中之2價的連接基的重複單元為較佳。
作為上述式(I)所表示之重複單元,具體而言,例如可以舉出下述式所表示之重複單元。
[化學式9]
本發明中,上述式(I)所表示之重複單元的含量相對於所有重複單元,係5~80質量%為較佳,7~70質量%為更佳,10~50質量%為進一步較佳。
<II部分>
本發明的高分子化合物所具有之II部分係下述式(II)所表示之重複單元。
上述式(II)中,R10表示氫原子或碳數1~20的烷基,其中氫原子或碳數1~10的烷基為較佳,氫原子或碳數1~4的烷基為更佳,氫原子或甲基為進一步較佳。
又,上述式(II)中,X10表示單鍵、或選自包括-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CONR13-、-NR13COO-、-CR13N-、經取代或未經取代之2價的脂肪族基、經取代或未經取代之2價的芳香族基及該等的組合之組群中之2價的連接基,R13表示氫原子或碳數1~20的烷基。
其中,作為X10所表示之2價的脂肪族基及2價的芳香族基,分別可以舉出與在上述式(I)中的X1中所說明者相同者,又,R13所表示之碳數1~20的烷基可以舉出與關於上述式(I)而說明之R2相同者。
又,上述式(II)中,R11及R12分別獨立地表示氫原子、或經取代或未經取代之脂肪族烴基、經取代或未經取代之芳基、或經取代或未經取代之雜芳基,R11及R12可以經由伸烷基連接基、伸芳基連接基或包括該等的組合之連接基彼此連接。
作為R11及R12所表示之經取代或未經取代之脂肪族烴基,可以舉出可以具有取代基之烷基、烯基或炔基。
作為烷基,具體而言,例如可以舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、異丙基、異丁基、第二丁基、第三丁基、異戊基、新戊基、1-甲基丁基、異己基、2-甲基己基、環戊基、環己基、1-金剛烷基、2-降莰基等直鏈狀、分支狀或環狀的烷基。
作為烯基,具體而言,例如可以舉出乙烯基、1-丙烯基、1-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-環戊烯基、1-環己烯基等直鏈狀、分支狀、或環狀的烯基。
作為炔基,具體而言,例如可以舉出乙炔基、1-丙炔基、1-丁炔基、1-辛炔基等。
作為R11及R12所表示之經取代或未經取代之芳基,例如能夠舉出由1個至4個苯環形成稠環者、由苯環和不飽和五員環形成稠環者,具體而言,可以舉出苯基、萘基、蒽基、菲基、茚基、乙醯丁烯基、茀基、芘基等。
作為R11及R12所表示之經取代或未經取代之雜芳基,例如可以舉出去除1個包含1個以上選自包括氮原子、氧原子及硫原子之組群中之雜原子之雜芳香環上的氫原子而成為雜芳基者。
作為包含1個以上選自包括氮原子、氧原子及硫原子之組群中之雜原子之雜芳香環,具體而言,例如可以舉出吡咯、呋喃、噻吩、吡唑、咪唑、二唑、噁唑、異噁唑、噁二唑、噻唑、噻二唑、吲哚、咔唑、苯并呋喃、 二苯并呋喃、噻茚(thianaphthene)、二苯并噻吩、吲唑苯并咪唑、苯甲醯亞胺酸(anthranil)、苯并異噁唑、苯并噁唑、苯并噻唑、嘌呤、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、喹啉、吖啶、異喹啉、酞嗪、喹唑啉、喹啉(quinoxaline)、萘啶、菲、蝶啶(pteridin)等。
作為R11及R12可以具有之取代基,能夠舉出除氫以外之1價的非金屬原子團,例如選自以下的取代基組群Y。
(取代基組群Y)
鹵素原子(-F、-Br、-Cl、-I)、羥基、烷氧基、芳氧基、巰基、烷硫基、芳硫基、烷基二硫基、芳基二硫基、胺基、N-烷基胺基、N,N-二烷基胺基、N-芳基胺基、N,N-二芳基胺基、N-烷基-N-芳基胺基、醯氧基、胺甲醯氧基、N-烷基胺甲醯氧基、N-芳基胺甲醯氧基、N,N-二烷基胺甲醯氧基、N,N-二芳基胺甲醯氧基、N-烷基-N-芳基胺甲醯氧基、烷基次硫酸基(sulfoxy group)、芳基次硫酸基、醯硫基(acylthio group)、醯胺基、N-烷基醯胺基、N-芳基醯胺基、脲基、N’-烷基脲基、N’,N’-二烷基脲基、N’-芳基脲基、N’,N’-二芳基脲基、N’-烷基-N’-芳基脲基、N-烷基脲基、N-芳基脲基、N’-烷基-N-烷基脲基、N’-烷基-N-芳基脲基、N’,N’-二烷基-N-烷基脲基、N’,N’-二烷基-N-芳基脲基、N’-芳基-N-烷基脲基、N’-芳基-N-芳基脲基、N’,N’-二芳基-N-烷基脲基、N’,N’-二芳基-N-芳基脲基、N’-烷基-N’-芳基-N-烷基脲基、N’-烷基-N’-芳基-N-芳基脲基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、N- 烷基-N-烷氧基羰基胺基、N-烷基-N-芳氧基羰基胺基、N-芳基-N-烷氧基羰基胺基、N-芳基-N-芳氧基羰基胺基、甲醯基、醯基、羧基及其共軛鹼、烷氧基羰基基、芳氧基羰基基、胺甲醯基、N-烷基胺甲醯基、N,N-二烷基胺甲醯基、N-芳基胺甲醯基、N,N-二芳基胺甲醯基、N-烷基-N-芳基胺甲醯基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、磺基(-SO3H)及其共軛鹼、烷氧基磺醯基、芳氧基磺醯基、胺亞磺醯基(sulfinamoyl group)、N-烷基胺亞磺醯基、N,N-二烷基胺亞磺醯基、N-芳基胺亞磺醯基、N,N-二芳基胺亞磺醯基、N-烷基-N-芳基胺亞磺醯基、胺磺醯基、N-烷基胺磺醯基、N,N-二烷基胺磺醯基、N-芳基胺磺醯基、N,N-二芳基胺磺醯基、N-烷基-N-芳基胺磺醯基、N-醯基胺磺醯基及其共軛鹼、N-烷基磺醯基胺磺醯基(-SO2NHSO2(alkyl))及其共軛鹼、N-芳基磺醯基胺磺醯基(-SO2NHSO2(aryl))及其共軛鹼、N-烷基磺醯基胺甲醯基(-CONHSO2(alkyl))及其共軛鹼、N-芳基磺醯基胺甲醯基(-CONHSO2(aryl))及其共軛鹼、烷氧基矽基(-Si(Oalkyl)3)、芳氧基矽基(-Si(Oaryl)3)、羥基矽基(-Si(OH)3)及其共軛鹼、膦醯基(phosphono group)(-PO3H2)及其共軛鹼、二烷基膦醯基(-PO3(alkyl)2)、二芳基膦醯基(-PO3(aryl)2)、烷基芳基膦醯基(-PO3(alkyl)(aryl))、單烷基膦醯基(-PO3H(alkyl))及其共軛鹼、單芳基膦醯基(-PO3H(aryl))及其共軛鹼、膦醯氧基(-OPO3H2)及其共軛鹼、二烷基膦醯氧基(-OPO3(alkyl)2)、二芳基膦醯氧基(-OPO3(aryl)2)、烷基 芳基膦醯氧基(-OPO3(alkyl)(aryl))、單烷基膦醯氧基(-OPO3H(alkyl))及其共軛鹼、單芳基膦醯氧基(-OPO3H(aryl))及其共軛鹼、氰基、硝基、芳基、烯基及炔基,又,若有可能,該等取代基可以由取代基彼此或與取代之烴基鍵結而形成環。
上述式(II)中的R11及R12係氫原子或者藉由伸烷基連接基彼此連接為較佳。
作為形成上述式(II)所表示之重複單元之單量體,具體而言,例如可以舉出下述式II-1~II-12所表示之單量體。
[化學式11]
本發明中,上述式(II)所表示之重複單元的含量相對於所有重複單元,係3~80質量%為較佳,4~70質量%為更佳,5~50質量%為進一步較佳。
<III部分>
出於所形成之光學各向異性層的與偏光器之間的黏接性變得更加良好之原因,本發明的高分子化合物具有下述式(III)所表示之重複單元(III部分)為較佳。
在此,黏接性變得更加良好之原因認為係由於,藉由具有III部分,共聚物偏在於所形成之光學各向異性層的空氣界面側(與偏光器之間的黏接面側),藉此共聚物所具有之II部分容易與偏光器的表面相互作用。
上述式(III)中,R20表示氫原子或碳數1~20的烷基,其中氫原子或碳數1~10的烷基為較佳,氫原子或碳數1~4的烷基為更佳,氫原子或甲基為進一步較佳。
又,上述式(III)中,L20表示選自包括-O-、-COO-、-OCO-、2價的脂肪族基及該等的組合之組群中之2價的連接基。另外,-COO-表示R20所鍵結之碳與C=O鍵結,且R21與O鍵結,-OCO-表示與R20鍵結之碳與O結合,且R21與C=O鍵結。
作為L20所表示之2價的脂肪族基,可以舉出2價的脂肪族鏈狀基或脂肪族環狀基。作為2價的脂肪族鏈狀基,碳數1~20的伸烷基為較佳,碳數1~10的伸烷基為更佳。作為2價的脂肪族環狀基,碳數3~20的伸環烷基為較佳,碳數3~15的伸環烷基為更佳。
在該等之中,作為L20,-COO-或-OCO-為較佳,-COO-為更佳。
又,上述式(III)中,R21表示碳數4~20的烷基、至少1個氫原子經氟原子取代之碳數1~20的烷基(以下,亦稱為“氟烷基”。)或包含-Si(Ra3)(Ra4)O-之1價的有機基,Ra3及Ra4分別獨立地表示烷基、鹵代烷基或芳基。
本發明中,出於所形成之光學各向異性層的與偏光器之間的黏接性變得進一步良好之原因,上述式(III)中的R21係碳數1~20的氟烷基為較佳,碳數1~18的氟烷基為更佳,碳數2~15的氟烷基為進一步較佳。
又,氟原子數係1~25為較佳,3~21為更佳,5~21為最佳。
本發明中,從所形成之光學各向異性層的與偏光器之間的黏接性及自由基聚合性的觀點而言,上述式(III)所表示之重複單元係下述式(IV)所表示之重複單元為較佳。
[化學式13]
上述式(IV)中,R20與上述式(III)中的R20同樣表示氫原子或碳數1~20的烷基,較佳態樣亦相同。
又,上述式(IV)中,ma及na分別獨立地表示0~19的整數。其中,從提高黏接性及原料獲得等觀點而言,ma係1~8的整數為較佳,1~5的整數為更佳。又,na係1~15的整數為較佳,1~12的整數為更佳,2~10的整數為進一步較佳,5~7的整數為最佳。其中,ma及na合計表示0~19的整數。
又,上述式(IV)中,X21表示氫原子或氟原子,氟原子為較佳。
作為形成上述式(III)或(IV)所表示之重複單元之單量體,具體而言,例如可以舉出2,2,2-三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、2,2,3,3,3-五氟丙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟丁基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟己基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟辛基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟癸基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟-3-甲基丁基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟-5-甲基己基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟-7-甲基辛基)乙基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H,3H-四氟丙基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H,5H-八氟戊基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H,7H-十二氟庚基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H,9H-十六氟壬基(甲基)丙烯酸酯、1H-1-(三氟甲基)三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H,3H-六氟丁基(甲基)丙烯酸酯、 3-全氟丁基-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-全氟己基-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-全氟辛基-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-(全氟-3-甲基丁基)-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-(全氟-5-甲基己基)-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-(全氟-7-甲基辛基)-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯等。
另一方面,作為上述式(III)中的R21所表示之包含-Si(Ra3)(Ra4)O-之1價的有機基,係源自矽氧烷鍵之有機基,係使下述式(VII)所表示之化合物進行聚合而得到之結構為更佳。
上述式(VII)中,Ra1表示氫原子或碳數1~20的烷基,又,Ra5表示碳數1~12的烷基,碳數1~4的烷基為更佳。
上述式(VII)中,Ra3及Ra4分別獨立地表示烷基、鹵代烷基或芳基。
作為烷基,碳數1~10的烷基為較佳,例如能夠舉出甲基、乙基、己基等。
作為鹵代烷基,碳數1~10的氟化烷基為較佳,例如能夠舉出三氟甲基、五氟乙基等。
作為芳基,碳數6~20為較佳,例如能夠舉出苯基、萘基等。
在該等之中,Ra3及Ra4係甲基、三氟甲基或苯基為較佳,甲基為特佳。
上述式(VII)中,m表示10~1000的整數,20~500的整數為較佳,30~200的整數為更佳。
作為上述式(VII)所表示之化合物,能夠舉出一末端含有(甲基)丙烯醯基之聚矽氧烷巨單體(macromer)(例如,SILAPLANE 0721、SILAPLANE 0725(以上為商品名稱,JNC Corporation製造)、AK-5、AK-30、AK-32(以上為商品名稱,TOAGOSEI CO.,LTD.製造)、KF-100T、X-22-169AS、KF-102、X-22-3701IE、X-22-164B、X-22-164C、X-22-5002、X-22-173B、X-22-174D、X-22-167B、X-22-161AS(以上為商品名稱,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造)等。
本發明中,具有上述式(III)所表示之重複單元時的含量相對於所有重複單元,係2~80質量%為較佳,5~70質量%為更佳,10~60質量%為進一步較佳。
又,本發明中,出於所形成之光學各向異性層的與偏光器之間的黏接性變得更加良好之原因,當具有上述式(III)所表示之重複單元時,上述式(I)所表示之重複單元的含量相對於所有重複單元為10~50質量%,上述式(II)所表示之重複單元的含量相對於所有重複單元為5~50質量%,上述式(III)所表示之重複單元的含量相對於所有重複單元為10~60質量%為較佳。
<V部分>
出於後述之液晶性化合物的配向性變得更加良好之原因,本發明的高分子化合物具有下述式(V)所表示之重複單元(V部分)為較佳。
上述式(V)中,R30表示氫原子或碳數1~20的烷基,其中氫原子或碳數1~10的烷基為較佳,氫原子或碳數1~4的烷基為更佳,氫原子或甲基為進一步較佳。
作為形成上述式(V)所表示之重複單元之單量體,具體而言,例如可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸等。
本發明中,具有上述式(V)所表示之重複單元時的含量相對於所有重複單元,係1~60質量%為較佳,2~40質量%為更佳,4~20質量%為進一步較佳。
<其他部分>
本發明的高分子化合物根據需要可以具有上述式(I)(II)(III)及(V)所表示之重複單元以外的其他重複單元。
作為形成其他重複單元之單量體,能夠使用PolymerHandbook 2nd ed.,J.Brandrup,Wiley lnterscience(1975)Chapter第2頁1~483中所記載者。
例如能夠舉出選自丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類、丙烯醯胺類、甲基丙烯醯胺類、烯丙基化合物、乙烯基醚類、乙烯基酯類等中之具有1個加成聚合性不飽和鍵之化合物等。
具體而言,能夠舉出以下的單量體。
(丙烯酸酯類)
作為丙烯酸酯類,具體而言,例如可以舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸氯乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、三羥甲基丙烷單丙烯酸酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸甲氧基苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸糠酯、丙烯酸四氫糠基酯等。
(甲基丙烯酸酯類)
作為甲基丙烯酸酯類,具體而言,例如可以舉出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸氯乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、三羥甲基丙烷單甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸甲氧基苄酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸糠酯、甲基丙烯酸四氫糠基酯、乙二醇單乙醯乙酸酯單甲基丙烯酸酯等。
(丙烯醯胺類)
作為丙烯醯胺類,具體而言,例如可以舉出丙烯醯胺、N-烷基丙烯醯胺(作為烷基,碳數1~3者,例如甲基、乙基、丙基)、N,N-二烷基丙烯醯胺(作為烷基,碳數1~6者)、N-羥基乙基-N-甲基丙烯醯胺、N-2-乙醯胺乙基-N-乙醯基丙烯醯胺等。
(甲基丙烯醯胺類)
作為甲基丙烯醯胺類,具體而言,例如可以舉出甲基丙烯醯胺、N-烷基甲基丙烯醯胺(作為烷基,碳數1~3者,例如甲基、乙基、丙基)、N,N-二烷基甲基丙烯醯胺(作為烷基,碳數1~6者)、N-羥基乙基-N-甲基甲基丙烯醯胺、N-2-乙醯胺乙基-N-乙醯基甲基丙烯醯胺等。
(烯丙基化合物)
作為烯丙基化合物,具體而言,例如可以舉出烯丙酯類(例如乙酸烯丙酯、己酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、月桂酸烯丙酯、棕櫚酸烯丙酯、硬脂酸烯丙酯、苯甲酸烯丙酯、乙醯乙酸烯丙酯、乳酸烯丙酯等)、烯丙氧基乙醇等。
(乙烯基醚類)
作為乙烯基醚類,具體而言,例如可以舉出烷基乙烯基醚(例如己基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、癸基乙烯基醚、乙基己基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙基乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚、1-甲基-2,2-二甲基丙基乙烯基醚、2-乙基丁基乙烯基醚、羥基乙基乙烯基醚、二乙二醇乙烯基醚、二甲基胺基乙基乙烯基醚、二乙基胺基乙基乙烯基醚、丁基胺基乙基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、四氫糠基乙烯基醚等。
(乙烯基酯類)
作為乙烯基酯類,具體而言,例如可以舉出乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、乙酸乙烯基 三甲酯、乙酸乙烯基二乙酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、二氯乙酸乙烯酯、甲氧基乙酸乙烯酯、丁氧基乙酸乙烯酯、乳酸乙烯酯、丁酸乙烯基-β-苯酯、羧酸乙烯基環己酯等。
(衣康酸二烷基酯類)
作為衣康酸二烷基酯類,可以舉出衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯等。
(其他)
此外,可以舉出反丁烯二酸的二烷基酯類或烷基酯類;順丁烯二酸二丁酯;巴豆酸、衣康酸、丙烯腈、甲基丙烯腈、順丁烯二腈、苯乙烯、苯乙烯巨單體(TOAGOSEI CO.,LTD.製造之AS-6S)、甲基丙烯酸甲酯巨單體(TOAGOSEI CO.,LTD.製造之AA-6)等。
本發明中,具有其他重複單元時的含量相對於所有重複單元,係1~50質量%為較佳,1~30質量%為更佳,1~20質量%為進一步較佳。
本發明的高分子化合物的重量平均分子量(Mw)係1000~200000為較佳,1500~100000為更佳,3000~60000為進一步較佳。
本發明的高分子化合物的數量平均分子量(Mn)係500~40000為較佳,600~35000為更佳,600~30000為進一步較佳。
本發明的高分子化合物的分散度(Mw/Mn)係1.00~12.00為較佳,1.00~11.00為更佳,1.00~10.00為進一步較佳。
另外,重量平均分子量及數量平均分子量係藉由凝膠滲透層析術(GPC)在下述的條件下測定出之值。
<測定條件>
[洗提液]N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)
[裝置名稱]EcoSEC HLC-8320GPC(TOSOH CORPORATION製造)
[管柱]TSKgel SuperAWM-H(TOSOH CORPORATION製造)
[管柱溫度]40℃
[流速]0.50ml/min
作為上述之具有各重複單元之本發明的高分子化合物,具體而言,例如可以舉出下述式(A-1)~(A-22)所表示之化合物。
[化學式16]
[化學式17]
[化學式18]
[化學式19]
當將本發明的液晶組成物的所有固體成分(除溶劑以外之所有成分)設為100質量%時,本發明的高分子化合物的含量係0.0001~40質量%為較佳,0.001~20質量%為更佳,0.1~5質量%為進一步較佳。
[液晶性化合物]
液晶性化合物依其形狀能夠分類為棒狀類型和圓盤狀類型。進而,分別有低分子和高分子類型。高分子一般係指聚合度為100以上者(高分子物理.相轉移力學,土井正男著,2頁,岩波書店,1992)。
本發明中,亦能夠使用任意一種液晶性化合物,但使用具有聚合性基之棒狀液晶性化合物或圓盤狀液晶性化合物(以下,亦稱為“盤狀液晶性化合物”。)為較佳。
在此,作為聚合性基,例如可以舉出(甲基)丙烯醯基、苯乙烯基、乙烯基酮基、丁二烯基、乙烯基醚基、環氧乙烷基(oxiranyl)、氮丙啶基及氧雜環丁烷基等,其中(甲基)丙烯醯基或苯乙烯基為較佳,(甲基)丙烯醯基為更佳。
作為棒狀液晶性化合物,例如可以舉出日本特開2009-217256號公報的[0045]~[0066]中所記載者,該等內容被取入本說明書中。
又,作為盤狀液晶性化合物,例如可以舉出日本特開2006-301614號公報的[0025]~[0153]、日本特開2007-108732號公報的[0020]~[0122]或日本特開2010-244038號公報的[0012]~[0108]中所記載者,該等內容被取入本說明書中。
為了調整光學各向異性層的光學特性,本發明中所使用之液晶性化合物以垂直配向之狀態被固定化為較佳。
例如,將棒狀液晶性化合物以垂直配向狀態固定化而得到之層能夠作為正的C-板發揮功能。又,將盤狀液晶性化合物以垂直配向狀態固定化而得到之層能夠作為負的A-板發揮功能。
另外,本發明中,所謂垂直配向,若為棒狀液晶性化合物則係層的法線方向與液晶分子的長軸方向成平行之配向狀態,若為盤狀液晶性化合物則係層的法線方向與液晶分子的圓盤面成平行之配向狀態。
又,液晶分子的長軸方向、液晶分子的圓盤面與層的法線方向平行為特佳,但有時根據液晶分子的配向狀態具有傾斜。該傾斜在3.5°以內為較佳。
[硼烷化合物]
出於使用支撐體形成光學各向異性層時與支撐體之間的黏接性變良好之原因,本發明的液晶組成物進一步含有相對於上述液晶性化合物為0.5~7.0質量%的下述式(VI)所表示之化合物(以下,亦稱為“硼烷化合物”。)為較佳。
(Z)n-L100-(Q)m (VI)
上述式(VI)中,Z表示具有聚合性基之取代基,n表示0~4的整數,當n為2以上時,2個以上的Z可以相同亦可以不同。Q表示含有至少1個硼原子之取代基,m表示1或2,當m為2時,2個Q可以相同亦可以不同。L100表示n+m價的連接基。其中,當n為0且m為1時,L100表示氫原子、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之烯基、經取代或未經取代之炔基、經取代或未經取代之芳基、或經取代或未經取代之雜芳基。
上述式(VI)中,作為Z所表示之具有聚合性基之取代基,例如可以舉出包含(甲基)丙烯醯基、苯乙烯基、乙烯基酮基、丁二烯基、乙烯基醚基、環氧乙烷基、氮丙啶基及氧雜環丁烷基等之取代基。
在該等之中,包含(甲基)丙烯醯基、苯乙烯基、環氧乙烷基或氧雜環丁烷基之取代基為較佳,包含(甲基)丙烯酸酯基或苯乙烯基之取代基為更佳。
尤其,作為包含(甲基)丙烯醯基之取代基,係具有下述式(A)所表示之乙烯性不飽和雙鍵之基團為較佳。
上述式(A)中,R3為氫原子或甲基,氫原子為較佳。
又,L1為單鍵、或選自包括-O-、-CO-、-NH-、-CO-NH-、-COO-、-O-COO-、伸烷基、伸芳基、雜環基及該等的組合之組群中之2價的連接基,其中單鍵、-CO-NH-或-COO-為較佳,單鍵或-CO-NH-為特佳。
又,上述式(VI)中,L100表示n+m價的連接基。其中,當n為0且m為1時,L100表示氫原子、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之烯基、經取代或未經取代之炔基、經取代或未經取代之芳基、或經取代或未經取代之雜芳基。
n表示0~4的整數,表示0或1為更佳,表示1為更佳。m表示1或2,表示1為更佳。
又,作為L100,例如可以舉出單鍵、或選自包括-O-、-CO-、-NH-、-CO-NH-、-COO-、-O-COO-、伸烷基、伸芳基、雜芳基及該等的組合之組群中之2價的連接基。
在該等之中,作為L100,經取代或未經取代之伸芳基為更佳。
又,關於L100所表示之烷基、烯基、炔基、芳基及雜芳基,其含義與下述式(B)中的R1及R2所表示者的含義相同,較佳的範圍亦相同。又,該等基團所具有之取代基的例子可以舉出選自下述取代基組群Y中之至少1種。
上述式(VI)中,Q為含有至少1個硼原子之取代基,能夠吸附鍵結於支撐體(例如,聚合物薄膜)之基團為較佳。
例如,當聚合物薄膜藉由表面處理等而在表面上具有羥基或羧基時,能夠與聚合物薄膜的羥基或羧基鍵結之基團為較佳。另外,“能夠吸附鍵結於聚合物薄膜之基團”係指與構成聚合物薄膜之材料所具有之結構相互作用而能夠化學吸附於聚合物薄膜之基團。
作為含有至少1個硼原子之取代基,可以舉出下述式(B)所表示之取代基等。
上述式(B)中,R1及R2分別獨立地表示氫原子、或經取代或未經取代之脂肪族烴基、經取代或未經取代之芳基、或經取代或未經取代之雜芳基、R1及R2可以經由伸烷基連接基、伸芳基連接基或包括該等的組合之連接基彼此連接。
作為R1及R2所表示之經取代或未經取代之脂肪族烴基,可以舉出可以具有取代基之烷基、烯基或炔基。
作為烷基,具體而言,例如可以舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、異丙基、異丁基、第二丁基、第三丁基、異戊基、新戊基、1-甲基丁基、異己基、2-甲基己基、環戊基、環己基、1-金剛烷基、2-降莰基等直鏈狀、分支狀或環狀的烷基。
作為烯基,具體而言,例如可以舉出乙烯基、1-丙烯基、1-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-環戊烯基、1-環己烯基等直鏈狀、分支狀或環狀的烯基。
作為炔基,具體而言,例如可以舉出乙炔基、1-丙炔基、1-丁炔基、1-辛炔基等。
作為R1及R2所表示之經取代或未經取代之芳基,例如能夠舉出由1個至4個苯環形成稠環者、由苯環和不飽和五員環形成稠環者,具體而言,可以舉出苯基、萘基、蒽基、菲基、茚基、乙醯丁烯基、茀基、芘基等。
作為R1及R2所表示之經取代或未經取代之雜芳基,例如可以舉出去除1個包含1個以上選自包括氮原子、氧原子及硫原子之組群中之雜原子之雜芳香環上的氫原子而成為雜芳基者。
作為包含1個以上選自包括氮原子、氧原子及硫原子之組群中之雜原子之雜芳香環,具體而言,例如可以舉出吡咯、呋喃、噻吩、吡唑、咪唑、二唑、噁唑、異噁唑、噁二唑、噻唑、噻二唑、吲哚、咔唑、苯并呋喃、二苯并呋喃、噻茚、二苯并噻吩、吲唑苯并咪唑、苯甲醯亞胺酸、苯并異噁唑、苯并噁唑、苯并噻唑、嘌呤、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、喹啉、吖啶、異喹啉、酞嗪、喹唑啉、喹啉、萘啶、菲、蝶啶等。
作為R1、R2及L100可以具有之取代基,能夠舉出除氫以外的1價的非金屬原子團,例如選自上述取代基組群Y。
又,作為上述式(B)中的R1及R2,氫原子為較佳。
作為上述式(VI)所表示之化合物的分子量,120~1200為較佳,180~800為更佳。
作為上述式(VI)所表示之化合物,具體而言,例如可以舉出日本特開2007-219193號公報的[0035]~[0040]段中所記載之化合物,該等內容被併入本申請說明書中。
又,作為上述式(VI)所表示之化合物的其他具體例,可以舉出下述式所表示者。
[化學式22]
[化學式23]
[化學式24]
本發明中,含有上述式(VI)所表示之硼烷化合物時的含量相對於上述液晶性化合物,係0.5~7.0質量%為較佳,1~6質量%為更佳,1~5質量%為進一步較佳。
另外,包含複數種液晶性化合物時,係相對於其合計之比例。
[聚合起始劑]
本發明的液晶組成物包含聚合起始劑為較佳。
作為聚合起始劑,光聚合起始劑為較佳。
作為光聚合起始劑,可以舉出苯乙酮類、苯偶姻類、二苯甲酮類、醯基氧化膦類、縮酮類、蒽醌類、噻噸酮類、偶氮化合物、過氧化物類、2,3-二烷基二酮化合物類、二硫化物(disulfide)化合物類、氟胺化合物類、芳香族鋶類、咯吩(lophine)二聚物類、鎓鹽類、硼酸鹽類、活性酯類、活性鹵素類、無機錯合物、香豆素類等。光聚合起始劑的具體例及較佳的態樣、市售品等記載於日 本特開2009-098658號公報的[0133]~[0151]段,本發明中亦同樣能夠較佳地使用。
《最新UV硬化技術》{(技術情報協會株式會社}(1991年)、p.159及《紫外線硬化系統》加藤清視著(平成元年,綜合技術中心發行)、p.65~148中亦記載有各種例子,其對本發明有用。
作為市售的光開裂型的光自由基聚合起始劑,作為較佳的例子可以舉出BASF公司製造(原Ciba Specialty Chemicals Co.,Ltd.製造)之“IRGACURE 651”、“IRGACURE 184”、“IRGACURE 819”、“IRGACURE 907”、“IRGACURE 1870”(CGI-403/IRGACURE 184=7/3混合起始劑)、“IRGACURE 500”、“IRGACURE 369”、“IRGACURE 1173”、“IRGACURE 2959”、“IRGACURE 4265”、“IRGACURE 4263”、“IRGACURE 127”、“OXE01”等;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造之“KAYACURE DETX-S”、“KAYACURE BP-100”、“KAYACURE BDMK”、“KAYACURE CTX”、“KAYACURE BMS”、“KAYACURE 2-EAQ”、“KAYACURE ABQ”、“KAYACURE CPTX”、“KAYACURE EPD”、“KAYACURE ITX”、“KAYACURE QTX”、“KAYACURE BTC”、“KAYACURE MCA”等;Sartomer Company,Inc.製造之“Esacure(KIP100F、KB1、EB3、BP、X33、KTO46、KT37、KIP150、TZT)”等及該等的組合。
[溶劑]
從形成光學各向異性層之作業性的觀點而言,本發明的液晶組成物能夠含有溶劑。
作為溶劑,能夠在可溶解或分散上述共聚物、液晶性化合物等、在塗佈製程、乾燥製程中容易成為均勻的面狀、能夠確保溶液保存性、具有適度的飽和蒸氣壓等觀點上適當選擇。
作為該種溶劑,例如可以舉出二丁醚、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、環氧丙烷、1,4-二噁烷、1,3-二氧雜環戊烷、1,3,5-三噁烷、四氫呋喃、茴香醚、苯乙醚、碳酸二甲酯、碳酸甲基乙酯、碳酸二乙酯、丙酮、甲基乙基酮(MEK)、二乙基酮、二丙基酮、二異丁基酮、環戊酮、環己酮、甲基環己酮、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、γ-丁內酯、2-甲氧基乙酸甲酯、2-乙氧基乙酸甲酯、2-乙氧基乙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基乙醇、2-丙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、1,2-二乙醯氧基丙酮、乙醯丙酮、二丙酮醇、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、環己醇、乙酸異丁酯、甲基異丁基酮(MIBK)、2-辛酮、2-戊酮、2-己酮、乙二醇乙基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇丁基醚、丙二醇甲基醚、乙基卡必醇、丁基卡必醇、己烷、庚烷、辛烷、環己烷、甲基環己烷、乙基環己烷、苯、甲苯、二甲苯等,能夠單獨使用1種或者將2種以上組合使用。
在上述溶劑之中,使用乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲基乙基酮、丙酮、甲醇、乙醇中的至少1種為較佳。
本發明中,使用溶劑時的含量係液晶組成物的固體成分的濃度成為5~80質量%的範圍之量為較佳,成為10~75質量%的範圍之量為更佳,成為15~70質量%的範圍之量為進一步較佳。
[光學膜]
本發明的光學膜係具有將上述本發明的液晶組成物進行聚合而得到之光學各向異性層之光學膜。
又,本發明的光學膜可以在支撐體上具有光學各向異性層。另外,能夠以在支撐體上積層有光學各向異性層之狀態,將整個支撐體適當拉伸而調整光學特性或力學物性。
另外,本發明的光學膜的光學各向異性層可以係單層,亦可以係2層以上的積層結構,亦可以具有光學各向異性層以外的功能層。
[支撐體]
作為上述支撐體,例如可以舉出玻璃基板或聚合物薄膜,作為聚合物薄膜的材料,可以舉出纖維素系聚合物、環烯烴系聚合物、聚酯系聚合物、烯烴系聚合物、(甲基)丙烯酸系聚合物、聚醯胺系聚合物等。
在該等之中,將使用了纖維素系聚合物、尤其係纖維素醯化物系聚合物之聚合物薄膜(纖維素醯化物系薄膜)、或使用了環烯烴系聚合物之聚合物薄膜(環烯烴系薄膜)用作支撐體為較佳。
本發明中,對上述支撐體的厚度並沒有特別限定,但考慮機械強度或將本發明的光學膜以長條的卷形態保管之情況等,5~100μm為較佳,10~75μm為更佳,15~55μm為進一步較佳。
又,本發明中,能夠以調整支撐體的表面性為目的適當進行表面處理。欲降低表面能,例如能夠進行電暈處理、常溫電漿處理、皂化處理等,欲使表面能上升,能夠進行矽氧處理、氟處理、烯烴處理等。
另外,本發明中,為了控制與光學各向異性層之間的黏接性,可以預先在支撐體的表面塗佈脫模劑等。例如,光學各向異性層能夠在後製程中經由黏接劑或黏著劑與偏光器貼合之後,僅剝離支撐體而使用。
[光學各向異性層]
本發明的光學膜所具有之光學各向異性層係將上述本發明的液晶組成物進行聚合而得到之光學各向異性層,例如能夠藉由將上述本發明的液晶組成物塗佈於上述支撐體上之後進行乾燥,然後使其聚合(硬化)之方法;溶液製膜法等來形成。
作為塗佈方法,具體而言,例如可以使用浸塗法、氣刀刮塗法(air coat)法、簾式塗佈(curtain coat)法、輥塗法、繞線棒塗佈(wire bar coat)法、凹版塗佈(gravure coat)法、滑動式塗佈(slide coat)法或擠出塗佈法(extrusion coat)(模塗法)(參閱日本特開2003-164788號說明書)、微凹版塗佈(micro gravure coat)法等公知的方法,其中微凹版塗佈法、模塗法為較佳。
關於乾燥、硬化方法,以下敘述較佳的例子。
本發明中,藉由組合基於電離輻射線之照射和照射之前、照射的同時或照射之後的熱處理進行硬化係有效的。
例如,可以舉出在實施熱處理之後用電離輻射線照射之方法、依次實施熱處理、用電離輻射線之照射及熱處理之方法、用電離輻射線照射之後實施熱處理之方法等。
本發明中,如上所述,與基於電離輻射線之照射組合而進行熱處理為較佳。熱處理只要不損傷功能性膜,則並沒有特別限制,較佳為40~150℃,進一步較佳為40~110℃。
熱處理所需之時間依使用成分的分子量、與其他成分之相互作用、黏度等而不同,15秒~1小時為較佳,20秒~30分鐘為更佳,30秒~5分鐘為進一步較佳。
對於電離輻射線的種類並沒有特別限制,可以舉出X射線、電子束、紫外線(UV)、可見光、紅外線等,廣泛使用紫外線。
例如,當光學各向異性層包含紫外線硬化性成分時,藉由紫外線燈照射10mJ/cm~1000mJ/cm2的照射量的紫外線進行硬化為較佳。在黏接層和功能性膜的黏接性的觀點上,作為總照射量,50mJ/cm2~1000mJ/cm2為更佳。
另一方面,溶液製膜法中,製備將上述本發明的液晶組成物溶解於有機溶劑或水中而得到之溶液,在適當實施濃縮製程或過濾製程等之後,在支撐體上均勻地流延。接著,將半乾之膜從支撐體上剝離,並利用夾子等適當把持片料(wave)的兩端,在乾燥區中使溶劑乾燥。亦能夠適當使用基於UV光照射等之硬化製程。又,亦能夠在薄膜的乾燥中或乾燥、硬化結束之後另行實施拉伸。
本發明中,出於光學各向異性層的與偏光器之間的黏接性變得更加良好之原因,上述本發明的液晶組成物中所包含之本發明的高分子化合物(共聚物)偏在於光學各向異性層的空氣界面側,亦即和與支撐體之界面相反之一側為較佳。
在此,偏在於空氣界面側之本發明的高分子化合物並非係具有上述式(I)所表示之重複單元(I部分)及上述式(II)所表示之重複單元(II部分)之共聚物其本身(未反應物),而係指I部分中所包含之聚合性基藉由聚合進行反應之後者。
又,偏在係指從光學各向異性層的空氣界面側的表面至光學各向異性層的厚度的10%為止的區域中之高分子化合物的含量多於光學各向異性層中所包含之高分子化合物的總質量(平均質量)。
又,本發明中,當本發明的液晶組成物含有上述式(VI)所表示之硼烷化合物時,出於光學各向異性層與支撐體之間的黏接性變得更加良好之原因,硼烷化合物偏在於光學各向異性層的支撐體側為較佳。
在此,偏在係指從光學各向異性層的支撐體側的界面至光學各向異性層的厚度的10%為止的區域中之硼烷化合物的含量多於光學各向異性層中所包含之硼烷化合物的總質量(平均質量)。
本發明中,對上述光學各向異性層的厚度並沒有特別限定,但0.1~30.0μm為較佳,0.2~5.0μm為更佳,0.4~2.0μm為進一步較佳。
藉由將光學各向異性層的厚度設為0.1μm以上,能夠確保貼合於偏光器時的加工適性或耐久性,藉由設為30μm以下,在能夠將偏光板薄層化之觀點上較佳。
[偏光板]
本發明的偏光板具有上述本發明的光學膜和偏光器,係光學膜中所包含之光學各向異性層和偏光器經由黏接層貼合之偏光板。
[偏光器]
本發明的偏光板所具有之偏光器只要係具有將光轉換成特定的直線偏振光之功能之組件,則並沒有特別限定,能夠利用先前公知的吸收型偏光器及反射型偏光器。
作為吸收型偏光器,可以使用碘系偏光器、利用了二色性染料之染料系偏光器及多烯系偏光器等。碘系偏光器及染料系偏光器中有塗佈型偏光器和拉伸型偏光器,均能夠適用,但使碘或二色性染料吸附於聚乙烯醇並進行拉伸而製作之偏光器為較佳。
又,作為藉由以在基材上形成有聚乙烯醇層之積層膜的狀態實施拉伸及染色而得到偏光器之方法,能夠舉出日本專利第5048120號公報、日本專利第5143918號公報、日本專利第4691205號公報、日本專利第4751481號公報、日本專利第4751486號公報,亦能夠較佳地利用有關該等偏光器之公知的技術。
作為反射型偏光器,可以使用積層有雙折射不同之薄膜之偏光器、線柵(wire grids)型偏光器、將具有選擇反射區域之胆甾醇型液晶和1/4波長板組合而得到之偏光器等。
其中,出於黏接性變得更加良好之原因,包含聚乙烯醇系樹脂(包含-CH2-CHOH-作為重複單元之聚合物。尤其係選自包括聚乙烯醇及乙烯-乙烯醇共聚物之組群中之至少1個)之偏光器為較佳。
本發明中,偏光器的厚度並沒有特別限定,但1μm~50μm為較佳,2μm~30μm為更佳,3μm~20μm為進一步較佳。
[黏接層]
本發明的偏光板所具有之黏接層只要係由黏接劑形成者即可。
作為黏接劑,包含具有羥基之樹脂之黏接劑為較佳,除了聚乙烯醇系黏接劑以外,可以舉出環氧系活性能量射線硬化型黏接劑,例如如日本特開2004-245925號公報所示之含有在分子內不含芳香環之環氧化合物且藉由加熱或活性能量射線的照射而硬化之黏接劑,日本 特開2008-174667號公報中所記載之在(甲基)丙烯酸系化合物的合計量100質量份中含有(a)在分子中具有2個以上(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸系化合物、(b)在分子中具有羥基且僅具有1個聚合性雙鍵之(甲基)丙烯酸系化合物及(c)含有苯酚環氧乙烷改質丙烯酸酯或壬基苯酚環氧乙烷改質丙烯酸酯之活性能量射線硬化型黏接劑等。在該等之中,聚乙烯醇系黏接劑為最佳。
另外,聚乙烯醇系黏接劑係包含改質或未改質聚乙烯醇之黏接劑。聚乙烯醇系黏接劑除了改質或未改質聚乙烯醇以外,可以含有交聯劑。作為黏接劑的具體例,可以舉出聚乙烯醇或聚乙烯醇縮醛(例如,聚乙烯醇縮丁醛)的水溶液或乙烯基系聚合物(例如,聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸丁酯)的乳膠。特佳的黏接劑為聚乙烯醇的水溶液。此時,聚乙烯醇係完全皂化者為較佳。
又,環氧系活性能量射線硬化型黏接劑藉由活性能量射線的照射而環氧基開環,從而產生羥基,因此能夠與本發明之共聚物進行交聯。因此,本發明中,環氧系活性能量射線硬化型黏接劑亦能夠作為含有羥基之黏接劑而包含並適當使用。
[圖像顯示裝置]
本發明的圖像顯示裝置為具有上述光學膜或上述偏光板和圖像顯示元件之圖像顯示裝置。
[圖像顯示元件]
本發明中所使用之圖像顯示元件並沒有特別限定,例如可以舉出液晶單元、有機電致發光(以下,略記為“EL”。)顯示面板及電漿顯示器面板等。
在該等之中,液晶單元或有機EL顯示面板為較佳,液晶單元為更佳。亦即,作為本發明的圖像顯示裝置,使用液晶單元作為圖像顯示元件之液晶顯示裝置、使用有機EL顯示面板作為圖像顯示元件之有機EL顯示裝置為較佳,液晶顯示裝置為更佳。
<液晶單元>
液晶顯示裝置中所利用之液晶單元係VA(Vertical Alignment:垂直配向)模式、OCB(Optical Compensated Bend:光學補償彎曲)模式、FFS或IPS(In-Plane-Switching:面內切換)模式或TN(TwistedNematic:扭曲向列)模式為較佳,但並不限定於該等。
TN模式的液晶單元中,未施加電壓時棒狀液晶性分子實質上水平配向,進而以60~120°扭曲配向。TN模式的液晶單元最常用作彩色TFT(Thin Film Transistor:薄膜電晶體)液晶顯示裝置,在多數文獻中有記載。
VA模式的液晶單元中,施加電壓無時棒狀液晶性分子實質上垂直配向。VA模式的液晶單元中除了(1)使棒狀液晶性分子在未施加電壓時實質上垂直配向,在施加電壓時實質上水平配向之狹義的VA模式的液晶單元(記載於日本特開平2-176625號公報)以外,包含(2)為了擴大視野角,將VA模式多域(multi domain)化之(MVA模式的)液晶單元(記載於SID97、Digest of tech.Papers(預稿集)28(1997)845)、(3)使棒狀液晶性分子 在未施加電壓時實質上垂直配向,施加電壓時扭曲多域配向之模式(n-ASM模式)的液晶單元(記載於日本液晶討論會的預稿集58~59(1998))及(4)SURVIVAL模式的液晶單元(在LCD國際98中有發表)。又,亦可以係PVA(Patterned Vertical Alignment:圖案化垂直配向)型、光配向型(Optical Alignment:光學配向)及PSA(Polymer-Sustained Alignment:聚合物穩定配向)中的任意一種。關於該等模式的詳細內容,在日本特開2006-215326號公報及日本特表2008-538819號公報中有詳細的記載。
IPS模式的液晶單元中,棒狀液晶分子相對於基板實質上平行配向,藉由對基板面施加平行之電場而液晶分子平面地響應。IPS模式在未施加電場之狀態下成為黑顯示,上下一對偏光板的吸收軸正交。使用光學補償片來降低傾斜方向上之黑顯示時的漏光從而改良視野角之方法,揭示於日本特開平10-54982號公報、日本特開平11-202323號公報、日本特開平9-292522號公報、日本特開平11-133408號公報、日本特開平11-305217號公報、日本特開平10-307291號公報等中。
<有機EL顯示面板>
用作本發明中所使用之圖像顯示元件之有機EL顯示面板係使用有機EL元件構成之顯示面板,該有機EL元件係在電極間(陰極及陽極間)夾持有機發光層(有機電致發光層)而成。有機EL顯示面板的構成並沒有特別限制,可以採用公知的構成。
[實施例]
以下,基於實施例對本發明進行進一步詳細的說明。以下實施例所示之材料、使用量、比例、處理內容、處理步驟等只要不脫離本發明的趣旨,則能夠適當進行變更。因此,本發明的範圍不應藉由以下所示之實施例進行限定性解釋。
[合成例1] <共聚物A-5的合成例>
向具備攪拌機、溫度計、回流冷卻管及氮氣導入管之300毫升三口燒瓶中裝入環己酮6.7g、異丙醇1.7g,並升溫至73℃。
接著,將包括2-(全氟己基)乙基丙烯酸酯12.3g(29.3毫莫耳)、4-(4-丙烯醯氧基丁氧基)苯甲醯氧苯基硼烷酸5.6g(14.7毫莫耳)、丙烯酸2.1g(29.3毫莫耳)、環己酮26.4g、異丙醇6.6g及偶氮聚合起始劑(V-601,Wako Pure Chemical Industries,Ltd.製造)0.51g之混合溶液以在150分種內完成滴加之方式等速滴加。完成滴加後,升溫至90℃,進一步繼續攪拌了4小時。
接著,裝入甲基丙烯酸縮水甘油酯4.2g(29.3毫莫耳)、四丁基溴化銨1.5g(4.7毫莫耳)、對甲氧基苯酚0.4g、環己酮16.2g、異丙醇4.1g,並升溫至80℃,繼續攪拌8小時,得到了下述式(A-5)所表示之共聚物(以下,略記為“共聚物A-5”。)的環己酮.異丙醇溶液88.6g。
該共聚物A-5的重量平均分子量(Mw)為60,300(藉由凝膠滲透層析術(EcoSEC HLC-8320GPC(TOSOH CORPORATION製造)),在洗提液NMP、流速0.50ml/min、溫度40℃的測定條件下,以聚苯乙烯換算來計算,所使用之管柱為TSKgel SuperAWM-H×3根(TOSOH CORPORATION製造))。又,所得到之共聚物A-5的酸值為7.3,羧酸的殘存率為5莫耳%。
[合成例2] <共聚物A-7的合成例>
向具備攪拌機、溫度計、回流冷卻管及氮氣導入管之300毫升三口燒瓶中裝入環己酮6.7g、異丙醇1.7g,並升溫至73℃。接著,將包括2-(全氟己基)乙基丙烯酸酯12.3g(29.3毫莫耳)、4-(4-丙烯醯氧基丁氧基)苯甲醯氧苯基硼烷酸5.6g(14.7毫莫耳)、丙烯酸2.1g(29.3毫莫耳)、環己酮26.4g、異丙醇6.6g及偶氮聚合起始劑(V-601,Wako Pure Chemical Industries,Ltd.製造)0.51g之混合溶液以在150分鐘內完成滴加之方式等速滴加。 添加1,3-丙二醇1.3g之後,升溫至90℃,進一步繼續攪拌了4小時。
接著,裝入甲基丙烯酸縮水甘油酯4.2g(29.3毫莫耳)、四丁基溴化銨1.5g(4.7毫莫耳)、對甲氧基苯酚0.4g、環己酮18.0g、異丙醇4.5g,並升溫至80℃,繼續攪拌8小時,得到了下述式(A-7a)所表示之共聚物(以下,略記為“共聚物A-7a”。)的環己酮.異丙醇溶液91.9g。
該共聚物A-7a的重量平均分子量(Mw)為11,200(藉由凝膠滲透層析(EcoSEC HLC-8320GPC(TOSOH CORPORATION製造)),在洗提液NMP、流速0.50ml/min、溫度40℃的測定條件下,以聚苯乙烯換算來計算,所使用之管柱為TSKgel SuperAWM-H×3根(TOSOH CORPORATION製造))。又,所得到之共聚物A-7a的酸值為5.2,羧酸的殘存率為3莫耳%。
[其他合成例]
除了變更單量體成分以外,利用與上述合成例1或2相同之方法合成了下述式(A-1)所表示之共聚物 (以下,略記為“共聚物A-1”。)、下述式(A-4)所表示之共聚物(以下,略記為“共聚物A-4”。)、下述式(A-7b)所表示之共聚物(以下,略記為“共聚物A-7b”。)、下述式(A-7c)所表示之共聚物(以下,略記為“共聚物A-7c”。)、下述式(A-11)所表示之共聚物(以下,略記為“共聚物A-11”。)。
[比較合成例1]
按照日本特開2005-248116號公報的[0145]段中所記載之方法合成了下述式所表示之共聚物R-1。
[比較合成例2~4]
除了變更單量體成分以外,利用與上述合成例2相同之方法合成了下述式(R-2)所表示之共聚物(以下,略記為“共聚物R-2”。)、下述式(R-3)所表示之共聚物(以下,略記為“共聚物R-3”。)、下述式(R-4)所表示之共聚物(以下,略記為“共聚物R-4”。)。
對於所合成之各共聚物,關於式(I)、(II)、(III)及(V)所表示之重複單元及其他重複單元的含量(質量%)示於下述表1。
[實施例1~9及比較例1~5] <光學膜的製作>
將所合成之各共聚物和下述表2~表4所示之液晶性化合物等以下述表2~表4所示之質量份進行混合而製備出液晶組成物。
又,對環烯烴聚合物薄膜(JSR Corporation製造,商品名稱:ARTON FILM,Re=95nm、Rth=100nm、膜厚25μm)的單面以125W.min/m2的放電量實施了電暈處理。
然後,利用#2.6的繞線棒,在實施了電暈處理之面塗佈了所製備之各液晶組成物。為了組成物的溶劑的乾燥及液晶性化合物的配向熟化,利用70℃的暖風加熱了90秒。
接著,在氮吹掃下,以100ppm的氧濃度於40℃下進行紫外線照射(300mJ/cm2),將液晶性化合物的配向固定化而製作出光學膜。
下述表2中的液晶性化合物、配向助劑、硼烷化合物、單量體、聚合起始劑及調平劑(leveling agent)分別使用了以下所示者。
.液晶性化合物G1
下述液晶性化合物(RA)(RB)(RC)的83:15:2(質量比)的混合物
.配向助劑H1
.硼烷化合物J1
.單量體K1:VISCOAT#360(OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.製造)
.聚合起始劑L1:OXE-01(BASF公司製造)
.調平劑M1
<偏光板的製作> (薄膜的表面處理)
將乙酸纖維素薄膜(FUJIFILM Corporation製造,FUJITAC TD40UC)於調溫為37℃之1.5mol/L的氫氧化鈉水溶液(皂化液)中浸漬1分鐘之後,水洗薄膜,然後,於0.05mol/L的硫酸水溶液中浸漬30秒之後,進一步通入水洗浴中。並且,反覆進行3次使用氣刀之脫水,甩掉水之後,使其在70℃的乾燥區中滯留15秒鐘進行乾燥而製作出經皂化處理之乙酸纖維素薄膜。
<偏光器的製作>
按照日本特開2001-141926號公報的實施例1,對2對夾持輥之間賦予圓周速度差,並沿長邊方向進行拉伸而製作出12μm厚度的偏光器。
<貼合>
使用所製作出之各光學膜及所製作出之經皂化處理之乙酸纖維素薄膜夾住所製作出之偏光器之後,使用下述黏接劑,以偏光器的吸收軸與薄膜的長邊方向平行之方式,輥對輥(roll to roll)積層。
在此,偏光器的一個面設為上述光學膜的塗佈面成為偏光器側,偏光器的另一個面設為上述乙酸纖維素薄膜。
積層後,藉由70℃、10分鐘的乾燥而使其硬化,藉此製作出偏光板。
(黏接劑)
聚乙烯醇(KURARAY CO.,LTD.製造,PVA-117H)3%水溶液
[配向性]
關於所製作出之光學膜的光學各向異性層,計算對光學各向異性層的1μm膜厚之|Rth(550)|的值,並按下述基準進行了評價。將結果示於下述表2~表4。
另外,若液晶性化合物相同,則配向性較高者對光學各向異性層的1μm膜厚之|Rth(550)|較大。
藉此,以對光學各向異性層的1μm膜厚之|Rth(550)|評價了配向性。
A:120nm/μm以上
B:110nm/μm以上且小於120nm/μm
C:100nm/μm以上且小於110nm/μm
D:小於100nm/μm
在此,若評價結果為A、B及C,則實用上沒有問題,評價係A為較佳。
[面狀]
將各光學膜插入到重疊成正交尼克耳(cross nicol)之偏光板之間之狀態,觀察了所製作出之光學膜的光學各向異性層的面狀性能。
以目視評價不均勻的程度,以下述A~D的4個階段進行了評價。將結果示於下述表2~表4。
A:完全無法視覺辨認不均勻
B:稍微視覺辨認到不均勻,但不用擔憂
C:視覺辨認到不均勻,但為實用上沒有問題之水平
D:明顯視覺辨認到不均勻,十分令人擔憂
[黏接性]
藉由JIS-K-5600-5-6-1中所記載之橫割(cross cut)法,對黏接性進行了評價。
對於所製作出之偏光板,在光學膜表面上以1mm間隔形成100個格子,利用透明膠帶(Nichiban Co.Ltd.製造)進行了黏附試驗。黏贴新的透明膠帶之後進行剝離,並按以下的基準進行了判定。將結果示於下述表2~表4。另外,從光學膜的環烯烴聚合物薄膜(支撐體)側到達偏光器的表面為止形成切口而製作出格子。
A:格子中未產生團塊(mass)的剝離
B:格子中無團塊的剝離者為50%以上且小於100%
C:格子中無團塊的剝離者為20%以上且小於50%
D:格子中無團塊的剝離者小於20%
在此,若評價結果為A、B及C,則實用上沒有問題,評價係A為較佳。
根據表2~表4所示之結果可知,當未調合本發明的高分子化合物時,有時偏光器與光學各向異性層之間的黏接性差,配向性或面狀亦差(比較例1~5)。
相對於此,可知當調合了本發明的高分子化合物時,配向性優異,所形成之光學各向異性層的面狀變良好,與偏光器之間的黏接性亦變良好(實施例1~9)。
尤其,根據實施例3與實施例4的對比可知,若具有上述式(V)所表示之重複單元(V部分),則液晶性化合物的配向性變得更加良好。
又,根據實施例5與實施例6的對比可知,若調合上述式(VI)所表示之硼烷化合物,則與偏光器之間的黏接性變得更加良好。
又,根據實施例7~9的對比可知,若上述式(I)所表示之重複單元的含量相對於所有重複單元為10~50質量%,上述式(II)所表示之重複單元的含量相對於所有重複單元為5~50質量%,上述式(III)所表示之重複單元的含量相對於所有重複單元為10~60質量%,則與偏光器之間的黏接性變得更加良好。

Claims (16)

  1. 一種液晶組成物,其含有共聚物和液晶性化合物,該共聚物具有下述式(I)所表示之重複單元及下述式(II)所表示之重複單元, 其中,前述式(I)中,R 1表示氫原子或碳數1~20的烷基;X 1表示單鍵、或選自包括-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CONR 2-、-NR 2COO-、-CR 2N-、經取代或未經取代之2價的脂肪族基、經取代或未經取代之2價的芳香族基及該等的組合之組群中之2價的連接基,R 2表示氫原子、碳數1~20的烷基或-X 1-P 1;P 1表示聚合性基;又,前述式(II)中,R 10表示氫原子或碳數1~20的烷基,R 11及R 12分別獨立地表示氫原子、或經取代或未經取代之脂肪族烴基、經取代或未經取代之芳基、或經取代或未經取代之雜芳基,R 11及R 12可以經由伸烷基連接基、伸芳基連接基或包括該等的組合之連接基彼此連接;X 10表示單鍵、或選自包括-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CONR 13-、-NR 13COO-、-CR 13N-、經取代或未經取代之2價的脂肪族基、經取代或未經取代之2價的芳香族基及該等的組合之組群中之2價的連接基,R 13表示氫原子或碳數1~20的烷基。
  2. 如請求項1之液晶組成物,其中前述共聚物進一步具有下述式(III)所表示之重複單元, 其中,前述式(III)中,R 20表示氫原子或碳數1~20的烷基;R 21表示碳數4~20的烷基、至少1個氫原子經氟原子取代之碳數1~20的烷基或包含-Si(R a3)(R a4)O-之1價的有機基,R a3及R a4分別獨立地表示烷基、鹵代烷基或芳基;L 20表示選自包括-O-、-COO-、-OCO-、2價的脂肪族基及該等的組合之組群中之2價的連接基。
  3. 如請求項2之液晶組成物,其中前述式(III)中的R 21為至少1個氫原子經氟原子取代之碳數1~20的烷基。
  4. 如請求項3之液晶組成物,其中前述式(III)所表示之重複單元係下述式(IV)所表示之重複單元, 其中,前述式(IV)中,R 20表示氫原子或碳數1~20的烷基;ma及na分別獨立地表示0~19的整數;其中,ma及na合計表示0~19的整數;X 21表示氫原子或氟原子。
  5. 如請求項2至4中任一項之液晶組成物,其中前述共聚物中,前述式(I)所表示之重複單元的含量相對於所有重複單元為10~50質量%,前述式(II)所表示之重複單元的含量相對於所有重複單元為5~50質量%,前述式(III)所表示之重複單元的含量相對於所有重複單元為10~60質量%。
  6. 如請求項1至4中任一項之液晶組成物,其中前述式(I)中的P 1所表示之聚合性基係選自包括下述式(P-1)~(P-7)所表示之基團之組群中之任意一個聚合性基, 其中,前述式(P-1)~(P-7)中,*表示與X 1之鍵結位置;R 3表示氫原子或碳數1~5的烷基,2個R 3可以相同亦可以不同,亦可以彼此連接而形成環結構。
  7. 如請求項1至4中任一項之液晶組成物,其中前述共聚物進一步具有下述式(V)所表示之重複單元,[化學式5] 其中,前述式(V)中,R 30表示氫原子或碳數1~20的烷基。
  8. 如請求項1至4中任一項之液晶組成物,其中前述液晶性化合物係具有聚合性基之棒狀液晶性化合物或具有聚合性基之圓盤狀液晶性化合物。
  9. 如請求項1至4中任一項之液晶組成物,其進一步含有相對於前述液晶性化合物為0.5~7.0質量%的下述式(VI)所表示之化合物,(Z) n-L 100-(Q) m (VI)其中,前述式(VI)中,Z表示具有聚合性基之取代基,n表示0~4的整數,當n為2以上時,2個以上的Z可以相同亦可以不同;Q表示含有至少1個硼原子之取代基,m表示1或2,當m為2時,2個Q可以相同亦可以不同;L 100表示n+m價的連接基;其中,當n為0且m為1時,L 100表示氫原子、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之烯基、經取代或未經取代之炔基、經取代或未經取代之芳基、或經取代或未經取代之雜芳基。
  10. 一種光學膜,其具有光學各向異性層,該光學各向異性層係將請求項1至9中任一項之液晶組成物進行聚合而得到。
  11. 如請求項10之光學膜,其具有:支撐體;及前述光學各向異性層,設置於前述支撐體上。
  12. 如請求項11之光學膜,其中請求項1至9中任一項之液晶組成物中所包含之共聚物偏在於前述光學各向異性層的空氣界面側。
  13. 如請求項11或12之光學膜,其中前述光學各向異性層係將請求項9之液晶組成物進行聚合而得到之光學各向異性層,請求項9之液晶組成物中所包含之式(VI)所表示之化合物偏在於前述光學各向異性層的前述支撐體側。
  14. 如請求項11或12之光學膜,其中前述支撐體係纖維素醯化物系薄膜或環烯烴系薄膜。
  15. 一種偏光板,其具有:請求項10至14中任一項之光學膜和偏光器,前述光學膜中所包含之光學各向異性層和前述偏光器經由黏接層貼合。
  16. 一種圖像顯示裝置,其具有:請求項10至14中任一項之光學膜或請求項15之偏光板和圖像顯示元件。
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