KR20210038423A - 적층체 - Google Patents
적층체 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20210038423A KR20210038423A KR1020207033047A KR20207033047A KR20210038423A KR 20210038423 A KR20210038423 A KR 20210038423A KR 1020207033047 A KR1020207033047 A KR 1020207033047A KR 20207033047 A KR20207033047 A KR 20207033047A KR 20210038423 A KR20210038423 A KR 20210038423A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- group
- layer
- liquid crystal
- laminate
- polymerizable liquid
- Prior art date
Links
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 32
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims abstract description 27
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 261
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 claims description 110
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 83
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 79
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 53
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 14
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 14
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 28
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 10
- 230000008859 change Effects 0.000 abstract description 7
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000010408 film Substances 0.000 description 81
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 74
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 66
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 45
- 239000002585 base Substances 0.000 description 43
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 39
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 35
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 34
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 31
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 31
- 239000004990 Smectic liquid crystal Substances 0.000 description 25
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 25
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 22
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 20
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 20
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 17
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 16
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 15
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 15
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 13
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 13
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 13
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 13
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 9
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 9
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 8
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 8
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 8
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 8
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 8
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 8
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 8
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 8
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 8
- 229940068984 polyvinyl alcohol Drugs 0.000 description 8
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 7
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 7
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl acetate Chemical compound COCCOC(C)=O XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004974 Thermotropic liquid crystal Substances 0.000 description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 5
- CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N heptan-2-one Chemical compound CCCCCC(C)=O CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 5
- 125000003566 oxetanyl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 4
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 4
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical class C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 4
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 4
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 description 4
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 4
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 3
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 3
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 3
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 3
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 3
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 3
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 3
- 229940116333 ethyl lactate Drugs 0.000 description 3
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 3
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- BFZKJWZGIUSQAK-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;methyl prop-2-enoate Chemical compound N=C=O.COC(=O)C=C BFZKJWZGIUSQAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 3
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 3
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- DQFBYFPFKXHELB-VAWYXSNFSA-N trans-chalcone Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 DQFBYFPFKXHELB-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 3
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 3
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- SSJXIUAHEKJCMH-PHDIDXHHSA-N (1r,2r)-cyclohexane-1,2-diamine Chemical group N[C@@H]1CCCC[C@H]1N SSJXIUAHEKJCMH-PHDIDXHHSA-N 0.000 description 2
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQBSIHIZDSHADD-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound C=CC1=NCCO1 BQBSIHIZDSHADD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 2h-oxazine Chemical compound N1OC=CC=C1 BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical group NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 229920008347 Cellulose acetate propionate Polymers 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical group [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FNTYLQHUAYPRBN-UHFFFAOYSA-N N=C=O.COC(=O)C(C)=C Chemical compound N=C=O.COC(=O)C(C)=C FNTYLQHUAYPRBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 2
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- 239000000999 acridine dye Substances 0.000 description 2
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 2
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 2
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- WFKAJVHLWXSISD-UHFFFAOYSA-N isobutyramide Chemical compound CC(C)C(N)=O WFKAJVHLWXSISD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical group O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- RVZRBWKZFJCCIB-UHFFFAOYSA-N perfluorotributylamine Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)N(C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F RVZRBWKZFJCCIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 2
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N xanthone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3OC2=C1 JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 2
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydrotriazine Chemical compound C1NNNC=C1 FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-2-propan-2-yloxyethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC(C)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000355 1,3-benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- DKEGCUDAFWNSSO-UHFFFAOYSA-N 1,8-dibromooctane Chemical compound BrCCCCCCCCBr DKEGCUDAFWNSSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,4-dichlorophenyl)pentyl]1,2,4-triazole Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(CCC)CN1C=NC=N1 WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 1
- YVXDRFYHWWPSOA-BQYQJAHWSA-N 1-methyl-4-[(e)-2-phenylethenyl]pyridin-1-ium Chemical group C1=C[N+](C)=CC=C1\C=C\C1=CC=CC=C1 YVXDRFYHWWPSOA-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1-phenylethanone Chemical compound CCOC(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC(CC)=C3SC2=C1 BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVNIIPIYHHEXQA-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methoxynaphthalen-1-yl)-4,6-bis(trichloromethyl)-1,3,5-triazine Chemical compound C12=CC=CC=C2C(OC)=CC=C1C1=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=N1 FVNIIPIYHHEXQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRHHZFRCJDAUNA-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methoxyphenyl)-4,6-bis(trichloromethyl)-1,3,5-triazine Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C1=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=N1 QRHHZFRCJDAUNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCNPOZMLKGDJGP-QPJJXVBHSA-N 2-[(e)-2-(4-methoxyphenyl)ethenyl]-4,6-bis(trichloromethyl)-1,3,5-triazine Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1\C=C\C1=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=N1 MCNPOZMLKGDJGP-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- BIAWAXVRXKIUQB-MDZDMXLPSA-N 2-[(e)-2-phenylethenyl]pyridine Chemical group C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=N1 BIAWAXVRXKIUQB-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 1
- XOPKKHCDIAYUSK-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(5-methylfuran-2-yl)ethenyl]-4,6-bis(trichloromethyl)-1,3,5-triazine Chemical compound O1C(C)=CC=C1C=CC1=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=N1 XOPKKHCDIAYUSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNDRGJCVJPHPOZ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(furan-2-yl)ethenyl]-4,6-bis(trichloromethyl)-1,3,5-triazine Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C1=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=NC(C=CC=2OC=CC=2)=N1 PNDRGJCVJPHPOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYTNQIHMFFPVME-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid;oxetane Chemical compound C1COC1.CC(=C)C(O)=O YYTNQIHMFFPVME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004786 2-naphthols Chemical class 0.000 description 1
- JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 2-naphthylamine Chemical class C1=CC=CC2=CC(N)=CC=C21 JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical group O1C(=NCC1)* 0.000 description 1
- LPIQIQPLUVLISR-UHFFFAOYSA-N 2-prop-1-en-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CC(=C)C1=NCCO1 LPIQIQPLUVLISR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)C)=CC=C3SC2=C1 KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003762 3,4-dimethoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- BJEMXPVDXFSROA-UHFFFAOYSA-N 3-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CCCCC1=CC=CC(O)=C1O BJEMXPVDXFSROA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNVVDDWYPIWYQN-UHFFFAOYSA-N 3-ethenylfuran-2,5-dione Chemical compound C=CC1=CC(=O)OC1=O FNVVDDWYPIWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLLOXKZNPPDLGM-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[4,6-bis(trichloromethyl)-1,3,5-triazin-2-yl]ethenyl]-n,n-diethyl-3-methylaniline Chemical compound CC1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C=CC1=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=N1 BLLOXKZNPPDLGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPWOVCCSRKCACI-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-8-(methylamino)imidazo[1,2-a]pyrazine-2-carbonitrile Chemical compound CNC1=NC(Br)=CN2C=C(C#N)N=C12 HPWOVCCSRKCACI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 9,10-anthraquinone Chemical group C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1 RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 101000956094 Homo sapiens Protein Daple Proteins 0.000 description 1
- DKNPRRRKHAEUMW-UHFFFAOYSA-N Iodine aqueous Chemical compound [K+].I[I-]I DKNPRRRKHAEUMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004976 Lyotropic liquid crystal Substances 0.000 description 1
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N Methyl benzoate Natural products COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004988 Nematic liquid crystal Substances 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 102100038589 Protein Daple Human genes 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 1
- 244000061458 Solanum melongena Species 0.000 description 1
- 201000003475 Spinocerebellar ataxia type 40 Diseases 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical group C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002978 Vinylon Polymers 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- DBHQYYNDKZDVTN-UHFFFAOYSA-N [4-(4-methylphenyl)sulfanylphenyl]-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1SC1=CC=C(C(=O)C=2C=CC=CC=2)C=C1 DBHQYYNDKZDVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMOAGSNTYHSUCK-UHFFFAOYSA-N [[2-methylprop-2-enoyloxy(oxiran-2-yl)methoxy]-(oxiran-2-yl)methyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1OC1C(OC(=O)C(=C)C)OC(OC(=O)C(C)=C)C1CO1 RMOAGSNTYHSUCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMCBUELKCZTRHV-UHFFFAOYSA-N [oxiran-2-yl-[oxiran-2-yl(prop-2-enoyloxy)methoxy]methyl] prop-2-enoate Chemical compound C1OC1C(OC(=O)C=C)OC(OC(=O)C=C)C1CO1 BMCBUELKCZTRHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005260 alpha ray Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001454 anthracenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- 101150059062 apln gene Proteins 0.000 description 1
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004069 aziridinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical group C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAUZCKBSTZFWCT-UHFFFAOYSA-N azoxybenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1[N+]([O-])=NC1=CC=CC=C1 GAUZCKBSTZFWCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 230000005250 beta ray Effects 0.000 description 1
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005708 carbonyloxy group Chemical group [*:2]OC([*:1])=O 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N cinnamic acid group Chemical group C(C=CC1=CC=CC=C1)(=O)O WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940088516 cipro Drugs 0.000 description 1
- MYSWGUAQZAJSOK-UHFFFAOYSA-N ciprofloxacin Chemical compound C12=CC(N3CCNCC3)=C(F)C=C2C(=O)C(C(=O)O)=CN1C1CC1 MYSWGUAQZAJSOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012718 coordination polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000332 coumarinyl group Chemical group O1C(=O)C(=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 229920005994 diacetyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ICIDZHMCYAIUIJ-UHFFFAOYSA-N dinaphthalen-1-yldiazene Chemical group C1=CC=C2C(N=NC=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=CC=CC2=C1 ICIDZHMCYAIUIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGGOIDKBHYYNIC-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl 4-[3,4-bis(tert-butylperoxycarbonyl)benzoyl]benzene-1,2-dicarboperoxoate Chemical compound C1=C(C(=O)OOC(C)(C)C)C(C(=O)OOC(C)(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(C(=O)OOC(C)(C)C)C(C(=O)OOC(C)(C)C)=C1 KGGOIDKBHYYNIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 125000005678 ethenylene group Chemical group [H]C([*:1])=C([H])[*:2] 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 230000009975 flexible effect Effects 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005251 gamma ray Effects 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000011899 heat drying method Methods 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical class I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229940077844 iodine / potassium iodide Drugs 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000686 lactone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000005439 maleimidyl group Chemical group C1(C=CC(N1*)=O)=O 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N methacrylic anhydride Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(=O)C(C)=C DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 239000012788 optical film Substances 0.000 description 1
- FJAAOMWUWOTVHA-UHFFFAOYSA-N oxetan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCO1 FJAAOMWUWOTVHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMJZXPSSNRVNBU-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl 2-methylprop-2-eneperoxoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OOCC1CO1 BMJZXPSSNRVNBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJJOADUWGOAABM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOCC1CO1 BJJOADUWGOAABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000013500 performance material Substances 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- HPAFOABSQZMTHE-UHFFFAOYSA-N phenyl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HPAFOABSQZMTHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYXOWKPVTCPORE-UHFFFAOYSA-N phenyl-(4-phenylphenyl)methanone Chemical compound C=1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 LYXOWKPVTCPORE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920005575 poly(amic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 150000004291 polyenes Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- QROGIFZRVHSFLM-UHFFFAOYSA-N prop-1-enylbenzene Chemical group CC=CC1=CC=CC=C1 QROGIFZRVHSFLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARJOQCYCJMAIFR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(=O)C=C ARJOQCYCJMAIFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFUASNAHBMBJIX-UHFFFAOYSA-N propan-1-one Chemical compound CC[C]=O UFUASNAHBMBJIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 125000002112 pyrrolidino group Chemical group [*]N1C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- YYMBJDOZVAITBP-UHFFFAOYSA-N rubrene Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C1=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=C11)=C(C=CC=C2)C2=C1C1=CC=CC=C1 YYMBJDOZVAITBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013464 silicone adhesive Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 238000000807 solvent casting Methods 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002335 surface treatment layer Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- RBRCCWBAMGPRSN-UHFFFAOYSA-N thieno[2,3-d][1,3]thiazole Chemical compound S1C=NC2=C1C=CS2 RBRCCWBAMGPRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NONOKGVFTBWRLD-UHFFFAOYSA-N thioisocyanate group Chemical group S(N=C=O)N=C=O NONOKGVFTBWRLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005425 toluyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 150000007964 xanthones Chemical class 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
- B32B7/023—Optical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
- B32B7/022—Mechanical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/135—Liquid crystal cells structurally associated with a photoconducting or a ferro-electric layer, the properties of which can be optically or electrically varied
- G02F1/1354—Liquid crystal cells structurally associated with a photoconducting or a ferro-electric layer, the properties of which can be optically or electrically varied having a particular photoconducting structure or material
- G02F1/1355—Materials or manufacture processes thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/42—Polarizing, birefringent, filtering
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
연신한 경우에도, 광학 특성이 변화하지 않고, 또한 외관 불량도 생기지 않는 연신할 수 있는 적층체를 제공하는 것. 기재층 및 편광층으로 구성되는 연신할 수 있는 적층체로서, 기재층의 수분율은 5.0% 이하이고, 이하의 식(1)을 만족하는, 적층체.
｜EA－ET｜／｜EA＋ET｜≤0.25 (1)
［식 중, EA 및 ET는 각각, 흡수축 방향 및 투과축 방향으로의 인장 탄성률을 나타낸다］
｜EA－ET｜／｜EA＋ET｜≤0.25 (1)
［식 중, EA 및 ET는 각각, 흡수축 방향 및 투과축 방향으로의 인장 탄성률을 나타낸다］
Description
본 발명은, 기재층 및 편광층으로 구성되는 적층체에 관한 것이다.
특허문헌 1에는, 연신할 수 있는 표시장치가 제안되고 있다. 특허문헌 2에는, 열 휨가공 가능한 편광판이 제안되고 있다.
본 발명의 목적은, 연신한 경우에도, 시감도 보정 단체 투과율 및 시감도 보정 편광도의 광학 특성이 현저하게 변화하지 않고, 또한 헤이즈 및 크랙의 외관 불량도 생기지 않는 연신할 수 있는 적층체를 제공하는 것이다.
본 발명은, 이하에 나타내는 적층체를 제공한다.
［1］ 기재층 및 편광층으로 구성되는 연신할 수 있는 적층체로서, 상기 기재층의 수분율은, 5.0% 이하이고, 이하의 식(1)을 만족하는, 적층체.
｜EA－ET｜／｜EA＋ET｜≤0.25 (1)
［식 중, EA 및 ET는 각각, 흡수축 방향 및 투과축 방향으로의 인장 탄성률을 나타낸다］
［2］ 전체 헤이즈값이 3% 이하인, [1］에 기재된 적층체.
［3］ 상기 편광층의 두께는, 0.5㎛ ~ 10㎛인, [1］또는［2］에 기재된 적층체.
［4］ 상기 편광층은, 중합성 액정 화합물과 이색성 색소를 포함하는 편광층 형성용 조성물의 경화물로 구성되는, [1］ ~ ［3］의 어느 하나에 기재된 적층체.
［5］ 상기 편광층 중의 이색성 색소의 함유량은, 중합성 액정 화합물 100 질량부에 대해서 0.1 ~ 30 질량부인, [1］ ~ ［4］의 어느 하나에 기재된 적층체.
［6］ 상기 편광층 측에 점착제층을 더 가지는, [1］ ~ ［5］의 어느 하나에 기재된 적층체.
［7］ 상기 점착제층을 통해 적층되는 위상차층을 가지는［6］에 기재된 적층체.
［8］ ［1］ ~ ［7］의 어느 하나에 기재된 적층체가, 화상 표시 소자에 첩합된, 표시장치.
본 발명의 일 형태에 따르면, 연신한 경우에도, 시감도 보정 단체 투과율이나 시감도 보정 편광도의 광학 특성이 현저하게 변화하지 않고, 또한 헤이즈나 크랙의 외관 불량도 생기지 않는 연신할 수 있는 적층체를 제공할 수 있다.
도 1은, 본 발명의 일 형태와 관련되는 적층체의 개략 단면도를 나타낸다.
이하, 도면을 참조하여, 본 발명의 일 형태와 관련되는 적층체(이하, 단지 「적층체」라고도 한다)에 대해 설명한다.
＜적층체＞
도 1에 본 발명의 일 형태와 관련되는 적층체의 개략 단면도를 나타낸다. 적층체(10)는, 기재층(11) 및 편광층(12)으로 구성되는 연신할 수 있는 적층체이다. 연신 가능하다는 것은, 적층체(10)를, 흡수축 방향 및 투과축 방향의 적어도 한쪽으로 인장한 경우, 파단하지 않고 신장할 수 있는 것을 말한다. 흡수축 방향이란, 편광층(12)을 구성하는 후술의 이색성 색소 및 중합성 액정 화합물이 기재층면에 대해서 수평 배향한 상태로 중합성 액정 화합물이 경화된 경우나 액정성을 나타내는 이색성 색소가 기재층면에 대해서 수평 배향한 경우에, 이색성 색소 및 중합성 액정 화합물의 배향 방향을 말한다. 투과축 방향이란, 편광층(12)을 구성하는 후술의 이색성 색소와 중합성 액정 화합물이 기재층면에 대해서 수평 배향한 상태로 중합성 액정 화합물이 경화된 경우나 액정성을 나타내는 이색성 색소가 기재층면에 대해서 수평 배향한 경우에, 기재층면에 대해서 수평인 방향이고, 또한 배향 방향에 대해서 수직인 방향을 말한다. 편광층의 배향 상태는 편광 현미경 관찰에 의해서 확인할 수 있다. 편광 현미경 크로스 니콜의 사이에 약 45°의 방향으로 적층체 샘플을 삽입해, 광누설 상태로 관찰한다. 수직 방향으로 배향하고 있는 경우, 광누설은 발생하지 않고 암시야 상태로 관찰되고, 수평 배향하고 있는 경우, 광누설이 발생해 명시야 상태로 관찰된다.
적층체(10)는, 흡수축 방향 및 투과축 방향으로의 파단 신장률이 모두 예를 들면 5% 이상이어도 좋다. 흡수축 방향 및 투과축 방향으로의 파단 신장률이 모두 5% 이상인 경우, 충분한 연신성을 얻기 쉬워지는 경향이 있다. 적층체(10)는, 흡수축 방향 및 투과축 방향으로의 파단 신장률이 모두 바람직하게는 5% ~ 20%이고, 보다 바람직하게는 5% ~ 15%이다. 흡수축 방향 및 투과축 방향으로의 파단 신장률이 모두 5% ~ 20%인 경우, 충분한 연신성을 얻기 쉬워짐과 동시에, 광학 특성의 변화나, 헤이즈 및 크랙의 외관 불량이 일어나기 어려워지는 경향이 있다. 흡수축 방향 및 투과축 방향으로의 파단 신장률은, 인장 시험에서 흡수축 방향 또는 투과축 방향으로 인장한 경우에 적층체가 파단했을 때의 신장률이고, JIS K7161에 준거하고, 예를 들면 UTM(Uniｖersal Testing Machine, 오토 그래프 AG-X, Shimadzu Corporation)를 이용하여 측정할 수 있다. 파단 신장률은, 상온(온도 23℃)에서의 값을 채용할 수 있다.
적층체(10)는, 흡수축 방향 및 투과축 방향으로의 인장 탄성률을 각각 EA 및 ET로 한 경우, 이하의 식(1)을 만족한다.
｜EA－ET｜／｜EA＋ET｜≤0.25 (1)
적층체(10)가 식(1)을 만족하지 않는 경우, 적층체(10)를 인장한 경우에, 광학 특성이 변화하거나 파단하거나 혹은 헤이즈 및 크랙 등의 외관 불량이 일어나기 쉬워지는 경향이 있다. 이 이유로는, 적층체가 등방적으로 어느 정도의 크기의 인장 탄성률을 가짐으로써, 적층체를 연신한 경우에도 적층체의 광학 특성이 유지된다고 추정된다. 그러나, 본 발명은 이 추정에 아무런 한정되지 않는다. 인장 탄성률은, 후술의 실시예의 란에서 설명하는 측정 방법에 따라서 측정할 수 있다. ｜EA－ET｜／｜EA＋ET｜의 하한치는, 예를 들면 0.01이어도 좋다. 인장 탄성률은, 상온(온도 23℃)에서의 값을 채용할 수 있다.
적층체(10)는, 식(1)을 만족하도록, 예를 들면 기재층(11), 편광층(12) 및 배향층의 두께의 조절, 기재층에 이용하는 재료의 선정, 편광층을 형성하기 위한 이색성 색소나 중합성 액정 화합물의 선정이나 이들의 조성비의 조절, 배향층 형성용 조성물에 이용하는 원료의 선정 및 조성비의 조절, 편광층 및 배향층을 형성하기 위한 조건, 예를 들면 도포 조건, 건조 조건 및 중합 조건 등의 조절 등을 조합함으로써 제조할 수 있다. 특히 적층체의 인장 탄성률은 기재층의 인장 탄성률과 관계하므로, 기재층으로는 신장률이 5% 이상인 것을 사용하는 것이 바람직하다.
적층체(10)는, 바람직하게는 이하의 식(2)을 만족한다.
｜EA－ET｜／｜EA＋ET｜≤0.20 (2)
인장 탄성률 EA 및 ET는 모두, 예를 들면 1 MPa ~ 30,000 MPa이어도 좋고, 바람직하게는 10 MPa ~ 20,000 MPa, 보다 바람직하게는 50 MPa ~ 15,000 MPa이고, 1,000 MPa ~ 7,000 MPa이어도 좋고, 1,000 MPa ~ 5,000 MPa이어도 좋다. 인장 탄성률 EA 및 ET가 모두 50 MPa ~ 15,000 MPa인 경우, 적층체(10)를 연신한 경우에도 파단하기 어려워지는 경향이 있다.
적층체(10)는, 전체 헤이즈값이 예를 들면 3% 이하이어도 좋다. 전체 헤이즈값이 3% 이하인 경우, 표시장치에 적합하게 이용할 수 있다. 적층체(10)는, 전체 헤이즈값이 바람직하게는 2.8% 이하, 보다 바람직하게는 2.5% 이하이다. 전체 헤이즈값이 3% 이하인 경우, 적층체(10)를 표시장치에 이용한 경우, 시인성이 향상하기 쉬워지는 경향이 있다. 전체 헤이즈값은, 후술하는 실시예의 란에서 설명하는 방법에 따라서 측정할 수 있다. 한편, 전체 헤이즈값은, 통상, 0.1% 이상이다. 전체 헤이즈값은, 후술의 실시예의 란에서 설명하는 측정 방법에 따라서 측정할 수 있다.
적층체(10)는, 연신 전후의 전체 헤이즈값의 차이(ΔH)가 예를 들면 1.5% 이하이어도 좋고, 바람직하게는 1.2% 이하, 보다 바람직하게는 1% 이하이다. 바람직한 실시형태에서, 적층체(10)는, 연신 전과 5% 연신 후의 전체 헤이즈값의 차이(ΔH)가 예를 들면 1.5% 이하이어도 좋고, 바람직하게는 1.2% 이하, 보다 바람직하게는 1% 이하이다. 보다 바람직한 실시형태에서, 적층체(10)는, 연신 전과 10% 연신 후의 전체 헤이즈값의 차이(ΔH)가 예를 들면 1.5% 이하이어도 좋고, 바람직하게는 1.2% 이하, 보다 바람직하게는 1% 이하이다.
적층체(10)의 편광 성능은, 분광 광도계를 이용하여 측정할 수 있다. 예를 들면, 가시광인 파장 380 nm ~ 780 nm의 범위에서 투과축 방향(이색성 색소의 배향 방향에 대해서 수직인 방향)의 투과율(T1) 및 흡수축 방향(이색성 색소의 배향 방향과 동일 방향)의 투과율(T2)을, 분광 광도계에 편광자를 가지는 홀더를 세트한 장치를 이용하여 더블 빔법으로 측정할 수 있다. 가시광 범위에서의 편광 성능은, 하기 식(3) 및 식(4)을 이용하여, 각 파장에서의 단체 투과율, 편광도를 산출하고, 또한 JIS Z 8701의 2도 시야(C광원)에 의해 시감도 보정을 행함으로써 시감도 보정 단체 투과율(Ty) 및 시감도 보정 편광도(Py)를 산출할 수 있다.
단체 투과율(%)=(T1＋T2)/2 식(3)
편광도(%)=(T1-T2)/(T1＋T2)×100 식 (4)
적층체(10)는, 시감도 보정 단체 투과율이 예를 들면 30% 이상이어도 좋고, 바람직하게는 35% 이상, 보다 바람직하게는 38% 이상이다. 한편, 적층체(10)는, 시감도 보정 단체 투과율이 통상, 70% 이하이고, 48% 이하인 것이 바람직하고, 46% 이하인 것이 보다 바람직하다. 시감도 보정 단체 투과율은 후술하는 실시예의 란에서 설명하는 방법에 따라서 측정할 수 있다.
적층체(10)는, 흡수축 방향 및 투과축 방향에의 연신 전후의 시감도 보정 단체 투과율의 차이(ΔT)가 모두 예를 들면 1.5% 이하이어도 좋고, 바람직하게는 1.2% 이하, 보다 바람직하게는 1% 이하이다. 바람직한 실시형태에서, 적층체(10)는, 연신 전과 흡수축 방향 및 투과축 방향에의 5% 연신 후의 시감도 보정 단체 투과율의 차이(ΔT)가 모두 예를 들면 1.5% 이하이어도 좋고, 바람직하게는 1.2% 이하, 보다 바람직하게는 1% 이하이다. 보다 바람직한 실시형태에서, 적층체(10)는, 연신 전과 흡수축 방향 및 투과축 방향에의 10% 연신 후의 시감도 보정 단체 투과율값의 차이(ΔT)가 모두 예를 들면 1.5% 이하이어도 좋고, 바람직하게는 1.2% 이하, 보다 바람직하게는 1% 이하이다.
적층체(10)는, 시감도 보정 편광도가 예를 들면 80% 이상이어도 좋고, 바람직하게는 85% 이상, 보다 바람직하게는 90% 이상이다. 한편, 적층체(10)는, 시감도 보정 편광도가 통상, 100% 이하이고, 99.99% 이하이어도 좋고, 99.0% 이하이어도 좋다. 시감도 보정 편광도는 후술하는 실시예의 란에서 설명하는 방법에 따라서 측정할 수 있다.
적층체(10)는, 흡수축 방향 및 투과축 방향에의 연신 전후의 시감도 보정 편광도의 차이(ΔP)가 모두 예를 들면 3% 이하이어도 좋고, 바람직하게는 2.5% 이하, 보다 바람직하게는 2% 이하이다. 바람직한 실시형태에서, 적층체(10)는, 연신 전과 흡수축 방향 및 투과축 방향에의 5% 연신 후의 시감도 보정 편광도의 차이(ΔP)가 모두 예를 들면 3% 이하이어도 좋고, 바람직하게는 2.5% 이하, 보다 바람직하게는 2% 이하이다. 보다 바람직한 실시형태에서, 적층체(10)는, 연신 전과 흡수축 방향 및 투과축 방향에의 10% 연신 후의 시감도 보정 편광도의 차이(ΔP)가 모두 예를 들면 3% 이하이어도 좋고, 바람직하게는 2.5% 이하, 보다 바람직하게는 2% 이하이다.
적층체(10)는, 두께가 예를 들면 25㎛ ~ 1000㎛이어도 좋고, 바람직하게는 30㎛ ~ 500㎛이고, 보다 바람직하게는 35㎛ ~ 100㎛이다. 적층체(10)의 두께가 25㎛ ~ 1000㎛인 경우, 표시장치를 박막화하기 쉬워지는 경향이 있다.
이하, 적층체(10)를 구성하는 각 층에 대해 설명한다.
［기재층］
기재층(11)은, 예를 들면 수지 필름으로 구성되어도 좋고, 바람직하게는 투명 수지 필름으로 구성되어도 좋다. 수지 필름은, 길이가 긴 롤상 수지 필름이어도 좋고, 매엽상 수지 필름이어도 좋다. 연속적으로 제조할 수 있는 점에서 길이가 긴 롤상 수지 필름이 바람직하다.
수지 필름을 구성하는 수지로는, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 노르보르넨계 폴리머 등의 폴리올레핀; 환상 올레핀계 수지; 폴리비닐 알코올; 폴리에틸렌 테레프탈레이트; 폴리메타크릴산 에스테르; 폴리아크릴산 에스테르; 트리아세틸셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스 및 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트 등의 셀룰로오스 에스테르; 폴리에틸렌 나프탈레이트; 폴리카보네이트; 폴리설폰; 폴리에테르설폰; 폴리에테르케톤; 폴리페닐렌설피드; 폴리페닐렌옥시드; 등의 플라스틱을 들 수 있다. 그 중에서도 환상 올레핀계 수지, 셀룰로오스 에스테르 및 폴리이미드가 바람직하다.
환상 올레핀계 수지의 대표적 시판품의 예로는, "Topas"(등록상표)(Ticona사(독) 제), "아톤(ARTON)"(등록상표)(JSR 주식회사 제), "제오노아(ZEONOR)"(등록상표), "제오넥스(ZEONEX)"(등록상표)(이상, ZEON CORPORATION 제) 및 "APEL"(등록상표)(Mitsui Chemicals Inc. 제) 등을 들 수 있다. 이러한 환상 올레핀계 수지를, 용제 캐스트법, 용융 압출법 등의 공지의 수단에 의해 제막하여, 수지 필름으로 할 수 있다. 시판되고 있는 환상 올레핀계 수지 필름을 이용할 수도 있다. 환상 올레핀계 수지 필름의 대표적 시판품의 예로는, "Essina"(등록상표), "SCA40"(등록상표)(이상, Sekisui Chemical Company, Limited 제), "제오노아 필름"(등록상표)(Optes Inc. 제) 및 "아톤 필름"(등록상표)(JSR 주식회사 제) 등을 들 수 있다.
셀룰로오스 에스테르로 구성되는 수지 필름의 대표적 시판품의 예로는, "FUJITAC 필름"(후지 사진 필름 주식회사 제); "KC8UX2M", "KC8UY" 및 "KC4UY"(이상, Konica Minolta Opto Co., Ltd. 제) 등을 들 수 있다.
기재층(11)의 수분율은, 5.0% 이하이고, 3.0% 이하인 것이 바람직하다. 기재층(11)의 수분율은, 0.0% 이상일 수 있다. 기재층(11)의 수분율이 5.0% 이하인 경우, 편광층(12)을 형성할 경우에, 중합성 액정 화합물 및 이색성 색소의 배향 방향의 균일성이 높아지는 경향이 있다. 특히, 적층체(10)를 연신한 경우, 광학 특성의 불균일이 시인되기 쉬워지는 결과, 연신한 후에도 편광층이 양호한 광학 특성을 유지하기 쉽다. 기재층의 수분율은, 후술의 실시예에 기재된 방법으로 측정된다.
수지 필름의 두께는, 적층체(10)의 박막화의 관점에서는 얇은 것이 바람직하지만, 너무 얇으면 내충격성이 확보하기 어려워지는 경향이 있다. 수지 필름의 두께는, 예를 들면 10 ~ 200㎛이어도 좋고, 바람직하게는 15 ~ 150㎛, 보다 바람직하게는 20 ~ 100㎛이다.
기재층(11)은, 적어도 한쪽의 표면에 하드 코트층, 반사방지층, 또는 대전 방지층을 가지고 있어도 좋다. 기재층(11)은, 편광층(12)이 형성되지 않는 측의 표면에만, 하드 코트층, 반사방지층, 또는 대전 방지층 등이 형성되어 있어도 좋다. 기재층(11)은, 편광층(12)이 형성되어 있는 측의 표면에만, 하드 코트층, 반사방지층, 또는 대전 방지층 등이 형성되어 있어도 좋다. 기재층(11)으로서 후술의 윈도우 필름을 이용할 수도 있다.
［편광층］
편광층(12)은, 1 종류 이상의 중합성 액정 화합물［이하, 중합성 액정(a)이라고도 한다］및 이색성 색소를 포함하는 조성물의 경화물로 구성되는 층, 또는 1 종류 이상의 액정성을 나타내는 이색성 색소를 포함하는 조성물의 경화물로 구성되는 층인 것이 바람직하다. 편광층(12)이 적층체(10) 평면 방향으로 편광 특성을 가지는 경우, 이색성 색소와 중합성 액정(a)이, 적층체(10) 평면에 대해서 수평 배향한 상태에서 중합성 액정(a)을 경화하거나, 적층체(10) 평면에 대해서 액정성을 나타내는 이색성 색소가 수평 배향하면 좋고, 편광층(12)이 적층체(10)의 두께 방향으로 편광 특성을 가지는 경우, 이색성 색소와 중합성 액정(a)이, 적층체(10) 평면에 대해서 수직 배향한 상태에서 중합성 액정(a)을 경화하거나, 적층체(10) 평면에 대해서 액정성을 나타내는 이색성 색소가 수직 배향하면 좋다. 편광층(12)은, 코팅층인 것이 바람직하고, 예를 들면 1 종류 이상의 중합성 액정(a)과 이색성 색소를 함유하는 편광층 형성용 조성물［이하, 조성물(A)이라고도 한다］의 경화물이어도 좋다.
편광층(12)은, 두께가 예를 들면 0.5 ~ 10㎛이어도 좋고, 바람직하게는 1 ~ 8㎛이고, 보다 바람직하게는 1.5 ~ 5㎛이다.
편광층(12)은, 예를 들면 조성물(A)을, 기재층(11) 또는 후술하는 배향층 상에 도포해, 얻어진 도막 중의 중합성 액정(a)을 중합시킴으로써 형성할 수 있다.
(중합성 액정)
중합성 액정(a)은, 중합성기를 가지고, 또한 액정성을 가지는 화합물이다. 중합성기는, 중합 반응에 관여하는 기를 의미하고, 광중합성기인 것이 바람직하다. 여기서, 광중합성기란, 후술하는 광중합개시제로부터 발생한 활성 라디칼이나 산 등에 의해서 중합 반응에 관여할 수 있는 기를 말한다. 중합성기로는, 비닐기, 비닐옥시기, 1-클로로비닐기, 이소프로페닐기, 4-비닐 페닐기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 옥시라닐기, 옥세타닐기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 비닐옥시기, 옥시라닐기 및 옥세타닐기가 바람직하고, 아크릴로일옥시기가 보다 바람직하다. 액정성은 써모트로픽 액정이어도 리오트로픽 액정이어도 좋지만, 후술하는 이색성 색소와 혼합하는 경우에는, 써모트로픽 액정이 바람직하다.
중합성 액정(a)이 써모트로픽 액정인 경우는, 네마틱 액정상을 나타내는 써모트로픽성 액정 화합물이어도 좋고, 스멕틱 액정상을 나타내는 써모트로픽성 액정 화합물이어도 좋다. 중합 반응에 의해 경화막으로서 편광 기능을 발현할 때, 중합성 액정(a)이 나타내는 액정 상태는, 스멕틱상인 것이 바람직하고, 고차 스멕틱상이면 고성능화의 관점에서 보다 바람직하다. 그 중에서도, 스멕틱 B상, 스멕틱 D상, 스멕틱 E상, 스멕틱 F상, 스멕틱 G상, 스멕틱 H상, 스멕틱 I상, 스멕틱 J상, 스멕틱 K상 또는 스멕틱 L상을 형성하는 고차 스멕틱 액정 화합물이 보다 바람직하고, 스멕틱 B상, 스멕틱 F상 또는 스멕틱 I상을 형성하는 고차 스멕틱 액정 화합물이 더 바람직하다. 중합성 액정(a)이 형성하는 액정상이 이들의 고차 스멕틱상이면, 편광 성능이 보다 높은 편광층을 제조할 수 있다. 또한, 이와 같이 편광 성능이 높은 편광층은 X선 회절 측정에서 헥사틱상이나 크리스탈상의 고차 구조 유래의 브래그 피크가 얻어지는 것이다. 상기 브래그 피크는 분자 배향의 주기 구조로부터 유래하는 피크이고, 그 주기 간격이 3 ~ 6Å인 막을 얻을 수 있다. 본 발명의 편광층은, 이 중합성 액정(a)이 스멕틱상의 상태로 중합된 중합성 액정(a)의 중합체를 포함하는 것이, 보다 높은 편광 특성이 얻어지는 관점에서 바람직하다.
이러한 화합물로는, 구체적으로는, 하기 식(I)으로 나타내는 화합물〔이하, 화합물(I)이라고도 한다〕 등을 들 수 있다. 상기 중합성 액정(a)은, 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
U1－V1－W1－X1－Y1－X2－Y2－X3－W2－V2－U2 (I)
［식(A) 중,
X1, X2 및 X3는, 각각 독립적으로, 2가의 방향족기 또는 2가의 지환식 탄화수소기를 나타낸다. 여기서, 상기 2가의 방향족기 또는 2가의 지환식 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 할로겐 원자, 탄소수 1 ~ 4의 알킬기, 탄소수 1 ~ 4의 플루오로알킬기, 탄소수 1 ~ 4의 알콕시기, 시아노기 또는 니트로기로 치환되어 있어도 좋다. 상기 2가의 방향족기 또는 2가의 지환식 탄화수소기를 구성하는 탄소 원자가, 산소 원자, 황 원자 또는 질소 원자로 치환되어 있어도 좋다. 다만, X1, X2 및 X3 중 적어도 하나는, 치환기를 가지고 있어도 좋은 1, 4-페닐렌기 또는 치환기를 가지고 있어도 좋은 시클로헥산-1, 4-디일기이다.
Y1, Y2, W1 및 W2는, 서로 독립적으로, 단결합 또는 2가의 연결기이다.
V1 및 V2는, 서로 독립적으로, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소수 1 ~ 20의 알칸디일기를 나타낸다. 상기 알칸디일기를 구성하는 -CH2-는, -O-, -S- 또는 -NH-로 치환되어도 좋다.
U1 및 U2는, 서로 독립적으로, 중합성기 또는 수소 원자를 나타내고, 적어도 한쪽은 중합성기이다.］
화합물(I)에서, X1, X2 및 X3 중 적어도 하나는, 치환기를 가지고 있어도 좋은 1, 4-페닐렌기, 또는 치환기를 가지고 있어도 좋은 시클로헥산-1, 4-디일기이다. 특히, X1 및 X3는 치환기를 가지고 있어도 좋은 시클로헥산-1, 4-디일기인 것이 바람직하고, 상기 시클로헥산-1, 4-디일기는, 트랜스-시클로헥산-1, 4-디일기인 것이 더 바람직하다. 화합물(I)이 트랜스-시클로헥산-1, 4-디일기를 포함하는 경우, 스멕틱 액정성이 발현하기 쉬운 경향이 있다. 또한, 치환기를 가지고 있어도 좋은 1, 4-페닐렌기, 또는 치환기를 가지고 있어도 좋은 시클로헥산-1, 4-디일기가 임의로 가지는 치환기로는, 메틸기, 에틸기 및 부틸기 등의 탄소수 1 ~ 4의 알킬기, 시아노기 및 염소 원자, 불소 원자 등의 할로겐 원자를 들 수 있다. 1, 4-페닐렌기, 또는 시클로헥산-1, 4-디일기는, 바람직하게는 무치환이다.
Y1 및 Y2는, 서로 독립적으로, 단결합, -CH2CH2-, -CH2O-, -COO-, -OCO-, -N=N-, -CRa=CRb-, -C≡C- 또는 -CRa=N-가 바람직하고, Ra 및 Rb는, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 ~ 4의 알킬기를 나타낸다. Y1 및 Y2는, -CH2CH2-, -COO-, -OCO- 또는 단결합인 것이 보다 바람직하고, X1, X2 및 X3가 모두 시클로헥산-1, 4-디일기를 포함하지 않는 경우, Y1 및 Y2가 서로 다른 결합 방식인 것이 보다 바람직하다. Y1 및 Y2가 서로 다른 결합 방식인 경우에는, 스멕틱 액정성이 발현하기 쉬운 경향이 있다.
W1 및 W2는, 서로 독립적으로, 단결합, -O-, -S-, -COO- 또는 OCO-가 바람직하고, 서로 독립적으로 단결합 또는 -O-인 것이 보다 바람직하다.
V1 및 V2로 나타내는 탄소수 1 ~ 20의 알칸디일기로는, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로판-1, 3-디일기, 부탄-1, 3-디일기, 부탄-1, 4-디일기, 펜탄-1, 5-디일기, 헥산-1, 6-디일기, 헵탄-1, 7-디일기, 옥탄-1, 8-디일기, 데칸-1, 10-디일기, 테트라데칸-1, 14-디일기 및 이코산-1, 20-디일기 등을 들 수 있다. V1 및 V2는, 바람직하게는 탄소수 2 ~ 12의 알칸디일기이고, 보다 바람직하게는 직쇄상의 탄소수 6 ~ 12의 알칸디일기이다. 직쇄상의 탄소수 6 ~ 12의 알칸디일기로 함으로써 결정성이 향상해, 스멕틱 액정성을 발현하기 쉬운 경향이 있다.
치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소수 1 ~ 20의 알칸디일기가 임의로 가지는 치환기로는, 시아노기 및 염소 원자, 불소 원자 등의 할로겐 원자 등을 들 수 있다. 상기 알칸디일기는, 무치환인 것이 바람직하고, 무치환이고, 또한 직쇄상의 알칸디일기인 것이 보다 바람직하다.
U1 및 U2는 모두 중합성기이면 바람직하고, 모두 광중합성기이면 보다 바람직하다. 광중합성기를 가지는 중합성 액정 화합물은, 열중합성기를 가지는 중합성 액정 화합물보다도 저온 조건 하에서 중합할 수 있기 때문에, 액정이 보다 질서도가 높은 상태에서 중합체를 형성할 수 있는 점에서 유리하다.
U1 및 U2로 나타내는 중합성기는, 서로 달라도 좋지만, 동일하면 바람직하다. 중합성기로는, 비닐기, 비닐옥시기, 1-클로로비닐기, 이소프로페닐기, 4-비닐 페닐기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 옥시라닐기, 옥세타닐기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 비닐옥시기, 옥시라닐기 및 옥세타닐기가 바람직하고, 메타크릴로일옥시기, 또는, 아크릴로일옥시기가 보다 바람직하다.
이러한 중합성 액정 화합물로는, 예를 들면, 이하와 같은 것을 들 수 있다.
[화 1]
[화 2]
[화 3]
[화 4]
예시한 상기 화합물 중에서도, 식(1-2), 식(1-3), 식(1-4), 식(1-6), 식(1-7), 식(1-8), 식(1-13), 식(1-14) 및 식(1-15)으로 나타내는 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하다.
(이색성 색소)
이색성 색소란, 분자의 장축 방향으로의 흡광도와 단축 방향으로의 흡광도가 다른 성질을 가지는 색소를 말한다. 이색성 색소로는, 가시광을 흡수하는 특성을 가지는 특성을 가지는 것이 바람직하고, 380 ~ 680 nm의 범위에 흡수 극대 파장(λMAX)을 가지는 것이 보다 바람직하다. 이러한 이색성 색소로는, 예를 들면, 아크리딘 색소, 옥사진 색소, 시아닌 색소, 나프탈렌 색소, 아조 색소 및 안트라퀴논 색소 등을 들 수 있다. 그 중에서도 이색성 색소로는 아조 색소가 바람직하다. 아조 색소로는, 모노아조 색소, 비스아조 색소, 트리스아조 색소, 테트라키스아조 색소 및 스틸벤아조 색소 등을 들 수 있고, 바람직하게는 비스아조 색소 및 트리스아조 색소이다. 이색성 색소는 단독으로 이용해도 좋고, 조합하여 이용해도 좋다. 가시광 전역에 흡수를 얻기 위해서는, 3 종류 이상의 이색성 색소를 조합하여 이용하는 것이 바람직하고, 3 종류 이상의 아조 색소를 조합하여 이용하는 것이 보다 바람직하다.
아조 색소로는, 예를 들면, 식(II)으로 나타내는 화합물(이하, 「화합물(II)」이라고 하기도 한다)을 들 수 있다.
T1－A1(－N=N－A2)p－N=N－A3－T2 (II)
［식(II) 중,
A1 및 A2 및 A3는, 서로 독립적으로, 치환기를 가지고 있어도 좋은 1, 4-페닐렌기, 나프탈렌-1, 4-디일기 또는 치환기를 가지고 있어도 좋은 2가의 복소환기를 나타낸다. T1 및 T2는 전자 흡인기 혹은 전자 방출기이고, 아조 결합면 내에 대해서 실질적으로 180°의 위치에 가진다. p는 0 ~ 4의 정수를 나타낸다. p가 2 이상인 경우, 각각의 A2는 서로 동일해도 좋고, 달라도 좋다. 가시역에 흡수를 나타내는 범위에서 -N=N- 결합이 -C=C-, -COO-, -NHCO-, 또는 -N=CH- 결합으로 치환되어도 좋다.］
A1, A2 및 A3에서의 1, 4-페닐렌기, 나프탈렌-1, 4-디일기 및 2가의 복소환기가 임의로 가지는 치환기로는, 메틸기, 에틸기 및 부틸기 등의 탄소수 1 ~ 4의 알킬기; 메톡시기, 에톡시기 및 부톡시기 등의 탄소수 1 ~ 4의 알콕시기; 트리플루오로메틸기 등의 탄소수 1 ~ 4의 불화 알킬기; 시아노기; 니트로기; 염소 원자, 불소 원자 등의 할로겐 원자; 아미노기, 디에틸 아미노기 및 피롤리디노기 등의 치환 또는 무치환 아미노기 (치환 아미노기란, 탄소수 1 ~ 6의 알킬기를 1개 또는 2개 가지는 아미노기, 혹은 2개의 치환 알킬기가 서로 결합해 탄소수 2 ~ 8의 알칸디일기를 형성하고 있는 아미노기를 의미한다. 무치환 아미노기는, -NH2이다.)를 들 수 있다. 또한 탄소수 1 ~ 6의 알킬기로는, 메틸기, 에틸기 및 헥실기 등을 들 수 있다. 탄소수 2 ~ 8의 알칸디일기로는, 에틸렌기, 프로판-1, 3-디일기, 부탄-1, 3-디일기, 부탄-1, 4-디일기, 펜탄-1, 5-디일기, 헥산-1, 6-디일기, 헵탄-1, 7-디일기, 옥탄-1, 8-디일기 등을 들 수 있다. 스멕틱 액정과 같은 고질서 액정 구조 중에 포섭하기 위해서는, A1 및 A2 및 A3는 무치환 또는 수소가 메틸기 또는 메톡시기로 치환된 1, 4-페닐렌기, 또는 2가의 복소환기가 바람직하고, p는 0 또는 1인 것이 바람직하다. 그 중에서도 p가 1이고, 또한, A1 및 A2 및 A3의 3개의 구조 중의 적어도 2개가 1, 4-페닐렌기인 것이 분자 합성의 간편함과 높은 성능의 양쪽을 가지는 점에서 보다 바람직하다.
2가의 복소환기로는, 퀴놀린, 티아졸, 벤조티아졸, 티에노티아졸, 이미다졸, 벤조이미다졸, 옥사졸 및 벤조옥사졸로부터 2개의 수소 원자를 제거한 기를 들 수 있다. A2가 2가의 복소환기인 경우에는, 분자 결합 각도가 실질적으로 180°가 되는 구조가 바람직하고, 구체적으로는, 두 개의 5원환이 축합한 벤조티아졸, 벤조이미다졸, 벤조옥사졸 구조가 보다 바람직하다.
T1 및 T2는 전자 흡인기 혹은 전자 방출기이고, 서로 다른 구조인 것이 바람직하고, T1가 전자 흡인기이고 T2가 전자 방출기인 조합 혹은 T1가 전자 방출기이고 T2가 전자 흡인기인 조합이 더 바람직하다. 구체적으로는, T1 및 T2는 서로 독립적으로 탄소수 1 ~ 4의 알킬기, 탄소수 1 ~ 4의 알콕시기, 시아노기, 니트로기, 탄소수 1 ~ 6의 알킬기를 1개 또는 2개 가지는 아미노기, 혹은 2개의 치환 알킬기가 서로 결합해 탄소수 2 ~ 8의 알칸디일기를 형성하고 있는 아미노기, 또는 트리플루오로메틸기가 바람직하다. 스멕틱 액정과 같은 고질서 액정 구조 중에 포섭하기 위해서는, 분자의 배제 체적이 보다 작은 구조체일 필요가 있기 때문에, T1 및 T2는 서로 독립적으로 탄소수 1 ~ 6의 알킬기, 탄소수 1 ~ 6의 알콕시기, 시아노기, 탄소수 1 ~ 6의 알킬기를 1개 또는 2개 가지는 아미노기, 혹은 2개의 치환 알킬기가 서로 결합해 탄소수 2 ~ 8의 알칸디일기를 형성하고 있는 아미노기가 바람직하다.
이러한 아조 색소로는, 예를 들면, 이하와 같은 것을 들 수 있다.
[화 5]
[화 6]
식(2-1) ~ (2-6) 중,
B1 ~ B20는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1 ~ 6의 알킬기, 탄소수 1 ~ 6의 알콕시기, 시아노기, 니트로기, 치환 또는 무치환의 아미노기 (치환 아미노기 및 무치환 아미노기의 정의는 상기와 같다), 염소 원자 또는 트리플루오로메틸기를 나타낸다. 높은 편광 성능이 얻어지는 관점에서, B2, B6, B9, B14, B18, B19는 수소 원자 또는 메틸기가 바람직하고, 수소 원자가 보다 바람직하다.
n1 ~ n4는, 각각 독립적으로 0 ~ 3의 정수를 나타낸다.
n1가 2 이상인 경우, 복수의 B2는 각각 동일해도 좋고, 달라도 좋고, n2가 2 이상인 경우, 복수의 B6는 각각 동일해도 좋고, 달라도 좋고, n3가 2 이상인 경우, 복수의 B9는 각각 동일해도 좋고, 달라도 좋고, n4가 2 이상인 경우, 복수의 B14는 각각 동일해도 좋고, 달라도 좋다.
상기 안트라퀴논 색소로는, 식(2-7)으로 나타내는 화합물이 바람직하다.
[화 7]
［식(2-7) 중,
R1 ~ R8는, 서로 독립적으로, 수소 원자, -Rx, -NH2, -NHRx, -NRx 2, -SRx 또는 할로겐 원자를 나타낸다.
Rx는, 탄소수 1 ~ 4의 알킬기 또는 탄소수 6 ~ 12의 아릴기를 나타낸다.］
상기 옥사진 색소로는, 식(2-8)으로 나타내는 화합물이 바람직하다.
[화 8]
［식(2-8) 중,
R9 ~ R15는, 서로 독립적으로, 수소 원자, -Rx, -NH2, -NHRx, -NRx 2, -SRx 또는 할로겐 원자를 나타낸다.
Rx는, 탄소수 1 ~ 4의 알킬기 또는 탄소수 6 ~ 12의 아릴기를 나타낸다.］
상기 아크리딘 색소로는, 식(2-9)으로 나타내는 화합물이 바람직하다.
[화 9]
［식(2-9) 중,
R16 ~ R23는, 서로 독립적으로, 수소 원자, -Rx, -NH2, -NHRx, -NRx 2, -SRx 또는 할로겐 원자를 나타낸다.
Rx는, 탄소수 1 ~ 4의 알킬기 또는 탄소수 6 ~ 12의 아릴기를 나타낸다.］
식(2-7), 식(2-8) 및 식(2-9)에서의, Rx로 나타내는 탄소수 1 ~ 4의 알킬기로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기 및 헥실기 등을 들 수 있고, 탄소수 6 ~ 12의 아릴기로는, 페닐기, 톨루일기, 크실릴기 및 나프틸기 등을 들 수 있다.
상기 시아닌 색소로는, 식(2-10)으로 나타내는 화합물 및 식(2-11)로 나타내는 화합물이 바람직하다.
[화 10]
［식(2-10) 중,
D1 및 D2는, 서로 독립적으로, 식(2-10a) ~ 식(2-10d)의 어느 하나로 나타내는 기를 나타낸다.
[화 11]
n5는 1 ~ 3의 정수를 나타낸다.］
[화 12]
［식(2-11) 중,
D3 및 D4는, 서로 독립적으로, 식(2-11a) ~ 식(2-11h)의 어느 하나로 나타내는 기를 나타낸다.
[화 13]
n6는 1 ~ 3의 정수를 나타낸다.］
이색성 색소의 함유량(복수종 포함하는 경우에는 그 합계량)은, 양호한 광흡수 특성을 얻는 관점에서, 중합성 액정(a) 100 질량부에 대해서, 통상 0.1 ~ 30 질량부이고, 바람직하게는 1 ~ 20 질량부이고, 보다 바람직하게는 2 ~ 15 질량부이다. 이색성 색소의 함유량이 이 범위보다 적으면 광흡수가 불충분하게 되어, 충분한 편광 성능이 얻어지지 않고, 이 범위보다 많으면 액정 분자의 배향을 저해하는 경우가 있다.
(배향층)
적층체(10)는, 기재층(11)과 편광층(12)의 사이에 배향층을 가지고 있어도 좋다. 배향층은, 기재층(11) 상에 형성되는 편광층(12)을 구성하는 중합성 액정을 소망한 방향으로 액정 배향시키는, 배향 규제력을 가지는 것이다.
배향층은, 중합성 액정의 액정 배향을 용이하게 한다. 수평 배향, 수직 배향, 하이브리드 배향, 경사 배향 등의 액정 배향 상태는, 배향층 및 중합성 액정의 성질에 따라 변화하고, 그 조합은 임의로 선택할 수 있다. 예를 들면, 배향층이 배향 규제력으로서 수평 배향을 발현시키는 재료이면, 중합성 액정은 수평 배향 또는 하이브리드 배향을 형성할 수 있고, 수직 배향을 발현시키는 재료이면, 중합성 액정은 수직 배향 또는 경사 배향을 형성할 수 있다. 수평, 수직 등의 표현은, 편광층(12) 평면을 기준으로 한 경우의, 배향한 중합성 액정의 장축의 방향을 나타낸다. 예를 들면, 수직 배향이란 편광층(12) 평면에 대해서 수직인 방향으로, 배향한 중합성 액정의 장축을 가지는 것이다. 여기서 말하는 수직이란, 편광층(12) 평면에 대해서 90°±20°의 것을 의미한다.
배향 규제력은, 배향층이 배향성 폴리머로 형성되어 있는 경우는, 표면 상태나 러빙 조건에 따라 임의로 조정할 수 있고, 광배향성 폴리머로 형성되어 있는 경우는, 편광 조사 조건 등에 따라 임의로 조정할 수 있다. 또한, 중합성 액정 화합물의, 표면장력이나 액정성 등의 물성을 선택함으로써, 액정 배향을 제어할 수도 있다.
기재층(11)과 편광층(12)의 사이에 형성되는 배향층으로는, 배향층 상에 편광층(12)을 형성할 때에 사용되는 용제에 불용이고, 또한, 용제의 제거나 액정의 배향을 위한 가열 처리에서의 내열성을 가지는 것이 바람직하다. 배향층은, 배향성 폴리머로 이루어지는 배향층, 광배향층 및 그루브(grooｖe) 배향층 등이어도 좋다. 그 중에서도, 길이가 긴 롤상 수지 필름에 적용하는 경우에 배향 방향을 용이하게 제어할 수 있는 점에서, 광배향층이 바람직하다.
배향층의 두께는, 예를 들면 10 nm ~ 5000 nm의 범위이어도 좋고, 바람직하게는 10 nm ~ 1000 nm의 범위이고, 보다 바람직하게는 30 ~ 300 nm이다.
배향성 폴리머로 이루어지는 배향층에 이용되는 배향성 폴리머로는, 분자 내에 아미드 결합을 가지는 폴리아미드나 젤라틴류, 분자 내에 이미드 결합을 가지는 폴리이미드 및 그 가수분해물인 폴리아믹산, 폴리비닐 알코올, 알킬 변성 폴리비닐 알코올, 폴리아크릴아미드, 폴리옥사졸, 폴리에틸렌이민, 폴리스티렌, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리아크릴산 및 폴리아크릴산 에스테르류 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 배향성 폴리머로는, 폴리비닐 알코올이 바람직하다. 이들의 배향성 폴리머는, 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
수지 필름으로 구성되는 기재층 상에 배향성 폴리머로 이루어지는 배향층을 형성하는 경우, 배향성 폴리머로 이루어지는 배향층은, 통상, 배향성 폴리머가 용제에 용해한 조성물(이하, 「배향성 폴리머 조성물」이라고도 한다.)을 수지 필름에 도포하고 용제를 제거하거나, 또는 배향성 폴리머 조성물을 수지 필름에 도포하고, 용제를 제거해, 러빙하는 것(러빙법)에 의해 얻어진다.
상기 용제로는, 물; 메탄올, 에탄올, 에틸렌글리콜, 이소프로필 알코올, 프로필렌 글리콜, 메틸 셀로솔브, 부틸 셀로솔브 및 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 등의 알코올 용제; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 에틸렌글리콜 메틸 에테르 아세테이트, γ-부티로락톤, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트 및 젖산 에틸 등의 에스테르 용제; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 시클로펜타논, 시클로헥사논, 메틸 아밀 케톤 및 메틸 이소부틸 케톤 등의 케톤 용제; 펜탄, 헥산 및 헵탄 등의 지방족 탄화수소 용제; 톨루엔 및 크실렌 등의 방향족 탄화수소 용제, 아세토니트릴 등의 니트릴 용제; 테트라히드로푸란 및 디메톡시 에탄 등의 에테르 용제; 클로로포름 및 클로로벤젠 등의 염소 치환 탄화수소 용제; 등을 들 수 있다. 이러한 용제는, 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
배향성 폴리머 조성물 중의 배향성 폴리머의 농도는, 배향성 폴리머가, 용제에 완용(完溶)할 수 있는 범위이면 좋지만, 용액에 대해서 고형분 환산으로 0.1 ~ 20 질량%가 바람직하고, 0.1 ~ 10 질량%가 보다 바람직하다.
배향성 폴리머 조성물로서 시판의 배향층 형성용 재료를 그대로 사용해도 좋다. 시판의 배향층 형성용 재료의 예로는, SUNEVER (등록상표)(Nissan Chemical Industries, Ltd. 제) 또는 Optoma (등록상표)(JSR 주식회사 제) 등을 들 수 있다.
배향성 폴리머 조성물을 수지 필름에 도포하는 방법으로는, 스핀 코팅법, 익스트루젼법, 그라비아 코팅법, 다이 코팅법, 바 코팅법 및 어플리케이터법 등의 도포 방법이나, 플렉소법 등의 인쇄법 등의 공지의 방법을 들 수 있다. 본 발명의 적층체를, 롤투롤(Roll-to-Roll) 형식의 연속적 제조 방법에 따라 제조하는 경우, 상기 도포 방법에는 통상, 그라비아 코팅법, 다이 코팅법 또는 플렉소법 등의 인쇄법이 채용된다.
배향성 폴리머 조성물에 포함되는 용제를 제거함으로써, 배향성 폴리머의 건조 피막이 형성된다. 용제의 제거 방법으로는, 자연 건조법, 통풍 건조법, 가열 건조법 및 감압 건조법 등을 들 수 있다.
러빙하는 방법으로는, 러빙 롤에, 배향성 폴리머의 막을, 접촉시키는 방법을 들 수 있다. 러빙 롤은, 러빙천이 감겨져 회전할 수 있는 롤이다.
광배향층은, 통상, 광반응성기를 가지는 폴리머 또는 모노머, 및 용제를 포함하는 조성물(이하, 「광배향층 형성용 조성물」이라고도 한다)을 수지 필름에 도포해, 편광(바람직하게는, 편광 UV)을 조사하는 것으로 얻어진다. 광배향층은, 조사하는 편광의 편광 방향을 선택함으로써, 배향 규제력의 방향을 임의로 제어할 수 있는 점에서 보다 바람직하다.
광반응성기란, 광을 조사함으로써 액정 배향능을 일으키는 기를 말한다. 구체적으로는, 광을 조사함으로써 생기는 분자의 배향 야기 또는 이성화 반응, 2량화 반응, 광가교 반응, 또는 광분해 반응과 같은, 액정 배향능의 기원이 되는 광반응을 일으키는 것이다. 상기 광반응성기 중에서도, 2량화 반응 또는 광가교 반응을 일으키는 것이, 배향성이 우수한 점에서 바람직하다. 이상과 같은 반응을 일으킬 수 있는 광반응성기로는, 불포화 결합, 특히 이중 결합을 가지는 것이 바람직하고, 탄소-탄소 이중 결합(C=C 결합), 탄소-질소 이중 결합(C=N 결합), 질소-질소 이중 결합(N=N 결합), 및 탄소-산소 이중 결합(C=O 결합)으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 가지는 기가 보다 바람직하다.
C=C 결합을 가지는 광반응성기로는 예를 들면, 비닐기, 폴리엔기, 스틸벤기, 스틸바졸기, 스틸바졸리움기, 칼콘기 및 신나모일기 등을 들 수 있다. 반응성의 제어가 용이하다고 하는 점이나 광배향시의 배향 규제력 발현의 관점에서, 칼콘기 및 신나모일기가 바람직하다. C=N 결합을 가지는 광반응성기로는, 방향족 시프 염기 및 방향족 히드라존 등의 구조를 가지는 기를 들 수 있다. N=N 결합을 가지는 광반응성기로는, 아조벤젠기, 아조나프탈렌기, 방향족 복소환아조기, 비스아조기 및 포르마잔기 등이나, 아족시벤젠을 기본 구조로 하는 것을 들 수 있다. C=O 결합을 가지는 광반응성기로는, 벤조페논기, 쿠마린기, 안트라퀴논기 및 말레이미드기 등을 들 수 있다. 이들의 기는, 알킬기, 알콕시기, 아릴기, 알릴 옥시기, 시아노기, 알콕시카르보닐기, 히드록실기, 설폰산기 및 할로겐화 알킬기 등의 치환기를 가지고 있어도 좋다. 그 중에서도, 광이량화 반응을 일으킬 수 있는 광반응성기가 바람직하고, 신나모일기 및 칼콘기가, 광배향에 필요한 편광 조사량이 비교적 적고, 또한, 열안정성이나 경시안정성이 우수한 광배향층이 얻어지기 쉽기 때문에 바람직하다. 광반응성기를 가지는 폴리머로는, 상기 폴리머 측쇄의 말단부가 계피산 구조가 되는 신나모일기를 가지는 것이 특히 바람직하다.
상기 광배향층 형성용 조성물의 취급의 용이함과 고내구성의 배향성을 실현한 배향층이 얻어지기 쉬운 점에서, 특히 바람직한 광반응성기를 가지는 폴리머는 예를 들면, 식(A＇)으로 나타내는 기를 측쇄에 가지는 폴리머(이하, 경우에 따라 「폴리머(A＇)」라고도 한다.)이다.
[화 14]
［식(A＇) 중,
n는, 0 또는 1을 나타낸다.
X1는, 단결합, -O-, -COO-, -OCO-, -N=N-, -CH=CH- 또는 -CH2-를 나타낸다.
Y1는, 단결합 또는 -O-를 나타낸다.
R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1 ~ 4의 알킬기 또는 탄소수 1 ~ 4의 알콕시기를 나타낸다.
*는, 폴리머주쇄에 대한 결합손을 나타낸다.］
식(A＇)에서, X1는, 단결합, -O-, -COO-, -OCO-, -N=N-, -C=C- 및 -CH2-의 어느 하나이면, 폴리머(A＇) 자체의 제조가 용이해지기 때문에, 특히 바람직하다.
식(A＇)에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 할로겐화 알킬기, 할로겐화 알콕시기, 시아노기, 니트로기, 알킬기, 알콕시기, 아릴기, 알릴 옥시기, 알콕시카르보닐기, 카르복실기, 설폰산기, 아미노기 또는 히드록시기를 나타내고, 상기 카르복실기 및 상기 설폰산기는 알칼리 금속 이온과 염을 형성하고 있어도 좋다. 이들 중에서도, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1 ~ 4의 알킬기 또는 탄소수 1 ~ 4의 알콕시기이면 더 바람직하다. 상기 알킬기로는, 메틸기, 에틸기 및 부틸기 등을 들 수 있고, 상기 알콕시기로는, 메톡시기, 에톡시기 및 부톡시기 등을 들 수 있다.
폴리머(A＇)의 주쇄는 특별히 한정되지 않지만, 식(M-1) 또는 식(M-2)으로 나타내는 (메타)아크릴산 에스테르 단위; 식(M-3) 또는 식(M-4)으로 나타내는 (메타)아크릴아미드 단위; 식(M-5) 또는 식(M-6)으로 나타내는 비닐 에테르 단위; 식(M-7) 또는 식(M-8)으로 나타내는 (메틸) 스티렌 단위, 및 식(M-9) 또는 식(M-10)으로 나타내는 비닐 에스테르 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 것으로 구성되는 주쇄를 폴리머(A)는 가지고 있으면 바람직하고, 그 중에서도, (메타)아크릴산 에스테르 단위 및 (메타)아크릴아미드 단위로 이루어지는 군으로부터 선택되는 단위로 구성되는 주쇄를 폴리머(A＇)가 가지고 있으면 더 바람직하다. 또한 여기서 말하는 「폴리머(A＇)의 주쇄」란, 폴리머(A＇)가 가지는 분자쇄 중, 가장 긴 분자쇄를 말한다.
[화 15]
식(M-1) ~ 식(M-10)의 어느 하나로 나타내는 단위와 식(A＇)으로 나타내는 기는, 직접 결합하고 있어도, 적절한 연결기를 통해 결합하고 있어도 좋다. 이 연결기로는, 카르보닐옥시기 (에스테르 결합), 산소 원자(에테르 결합), 이미드기, 카르보닐이미노기 (아미드 결합), 이미노카르보닐이미노기 (우레탄 결합), 치환기를 가지고 있어도 좋은 2가의 지방족 탄화수소기 및 치환기를 가지고 있어도 좋은 2가의 방향족 탄화수소기, 및 이들을 조합하여 이루어지는 2가의 기 등을 들 수 있다. 치환기를 가지고 있어도 좋은 2가의 방향족 탄화수소기의 구체예는, 페닐렌기, 2-메톡시-1, 4-페닐렌기, 3-메톡시-1, 4-페닐렌기, 2-에톡시-1, 4-페닐렌기, 3-에톡시-1, 4-페닐렌기, 2, 3, 5-트리메톡시-1, 4-페닐렌기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 상기 연결기는, 지방족 탄화수소기가 바람직하고, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소수 1 ~ 11의 알칸디일기가 더 바람직하다. 또한 이러한 알칸디일기로는, 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사 메틸렌기, 헵타메틸렌기, 옥타메틸렌기, 노나메틸렌기, 데카메틸렌기 및 운데카메틸렌기 등을 들 수 있고, 이들은 직쇄상이어도, 분기쇄상이어도 좋다. 또한, 이러한 알칸디일기는 치환기를 가지고 있어도 좋다. 이 치환기는 예를 들면, 탄소수 1 ~ 4의 알콕시기 등이다.
환언하면, 식(A＇)으로 나타내는 기를 가지는 구조 단위로는, 식(A)로 나타내는 것(이하, 경우에 따라 「구조 단위(A)」라고도 하고, 상기 구조 단위(A)를 포함하는 폴리머를 「폴리머(A)」라고도 한다.)이 바람직하다.
[화 16]
［식(A) 중,
X1, Y1, R1, R2 및 n는 식(A＇)와 동일한 의미이고,
S1는, 탄소수 1 ~ 11의 알칸디일기이고,
[화 17]
으로 나타내는 구조는, 식(M-1) ~ 식(M-10)의 어느 하나로 나타내는 구조이다.］
폴리머(A＇) 또는 폴리머(A)의 분자량은, 예를 들면 겔퍼미션법(GPC법)으로 구해지는 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량으로 나타내고, 1×103 ~ 1×107의 범위가 바람직하다. 다만, 너무 분자량이 많아지면, 용매에의 용해성이 저하해 배향층 형성용 조성물의 조제가 곤란하게 되는 것이나, 광조사에 대한 감도가 내리는 경향이 있으므로, 1×104 ~ 1×106의 범위가 바람직하다.
폴리머(A)는, 구조 단위(A) 이외에 식(B)으로 나타내는 구조 단위(이하, 경우에 따라 「구조 단위(B)」라고도 한다.)을 가지고 있어도 좋다.
[화 18]
［식(B) 중,
m는, 0 또는 1을 나타낸다.
S2는, 탄소수 1 ~ 11의 알칸디일기를 나타낸다.
[화 19]
으로 나타내는 구조는, 식(M-1) ~ 식(M-10)의 어느 하나로 나타내는 구조이다.
X2는, 단결합, -O-, -COO-, -OCO-, -N=N-, -CH=CH- 또는 -CH2-를 나타낸다.
Y2는, 단결합 또는 -O-를 나타낸다.
R3 및 R4는 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1 ~ 4의 알킬기 또는 탄소수 1 ~ 4의 알콕시기를 나타낸다.］
식(B)에서, S2의 구체예는, 식(A)의 S1의 구체예와 같고, R3 및 R4의 알킬기 및 알콕시기의 구체예에 대해서는 각각, 식(A)의 R1 및 R2의 구체예와 같다.
폴리머(A)의 전구조 단위에 대한 구조 단위(A) 및 구조 단위(B)의 몰분율을 각각, p 및 q로 한(p＋q는 1이다.) 경우, 0.25＜p≤1 및 0≤q＜0.75의 관계를 만족하는 것이 바람직하다〔여기서, 폴리머(A)가 구조 단위(A)를 가지고, p가 1인 경우란, 폴리머(A)가 구조 단위(A)로 이루어지는 폴리머인 것을 의미한다. 구조 단위(A)로 이루어지는 폴리머에는, 상기 구조 단위(A)가 1종이어도, 2종 이상이어도 좋다. 〕. 다만, 폴리머(A)는 광조사에 의한 배향능을 현저하게 손상하지 않는 한 구조 단위(A) 및 구조 단위(B) 이외의 구조 단위(이하, 경우에 따라 「다른 구조 단위」라고도 한다.)를 가지고 있어도 좋다.
폴리머(A)는, 구조 단위(A)를 유도하는 모노머와 필요에 따라서 구조 단위(B)나 다른 구조 단위를 유도하는 모노머를 중합 또는 공중합함으로써 제조할 수 있다. 상기 중합 또는 공중합에는 통상, 부가 중합법이 채용된다. 이러한 부가 중합으로는, 라디칼 중합, 음이온 중합 및 양이온 중합 등의 연쇄 중합, 및 배위 중합 등을 들 수 있다. 중합 조건은 사용하는 모노머의 종류 및 그 양에 따라, 상술의 바람직한 폴리머(A)의 분자량이 만족되도록 설정된다.
이상, 광반응성기를 가지는 폴리머 중에서 바람직한 것으로서 폴리머(A)에 대해 상술했지만, 배향층 형성용 조성물은, 상기 광반응성기를 가지는 폴리머(바람직하게는, 폴리머(A))를 적절한 용제에 용해함으로써 조제된다. 이러한 용제는, 상기 광반응성기를 가지는 폴리머가 용해할 수 있어 적정한 점도의 배향층 형성용 조성물이 얻어지는 범위에서 적절히 선택할 수 있다. 용제로는, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 에틸렌글리콜, 이소프로필 알코올, 프로필렌 글리콜, 에틸렌글리콜 메틸 에테르, 에틸렌글리콜 부틸 에테르 및 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 등의 알코올 용제; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 에틸렌글리콜 메틸 에테르 아세테이트, γ-부티로락톤 또는 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트 및 젖산 에틸 등의 에스테르 용제; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 시클로펜타논, 시클로헥사논, 2-헵타논 및 메틸 이소부틸 케톤 등의 케톤 용제; 펜탄, 헥산 및 헵탄 등의 지방족 탄화수소 용제; 톨루엔 및 크실렌 등의 방향족 탄화수소 용제, 아세토니트릴 등의 니트릴 용제; 테트라히드로푸란 및 디메톡시 에탄 등의 에테르 용제; 클로로포름 및 클로로벤젠 등의 염소 함유 용제; N-메틸 피롤리돈, N,N-디메틸 포름아미드, γ-부티로락톤 및 디메틸아세토아미드 등의 아미드계 용제 등을 들 수 있다. 이러한 용제는, 단독종으로 이용해도 좋고, 복수종을 조합하여 이용해도 좋다.
광배향층 형성용 조성물에 대한, 광반응성기를 가지는 폴리머 또는 모노머의 함유량은, 상기 광반응성기를 가지는 폴리머 또는 모노머의 종류나 제조하려고 하는 광배향층의 두께에 따라 적절히 조절할 수 있지만, 0.2 질량% 이상으로 하는 것이 바람직하고, 0.3 ~ 10 질량%의 범위가 특히 바람직하다. 또한, 광배향층의 특성이 현저하게 손상되지 않는 범위에서, 폴리비닐 알코올이나 폴리이미드 등의 고분자 재료나 광증감제가 포함되어 있어도 좋다.
광배향층 형성용 조성물을 수지 필름에 도포하는 방법으로는, 전술한 배향성 폴리머 조성물을 수지 필름에 도포하는 방법과 마찬가지의 방법을 들 수 있다. 도포된 광배향층 형성용 조성물로부터 용제를 제거하는 방법으로는, 예를 들면, 배향성 폴리머 조성물로부터 용제를 제거하는 방법과 같은 방법을 들 수 있다.
편광을 조사하려면, 수지 필름 등의 상에 도포된 광배향층 형성용 조성물로부터 용제를 제거한 것에 직접 편광을 조사하는 형식이어도, 수지 필름측에 편광을 조사하고, 편광을 투과시켜 조사하는 형식이어도 좋다. 또한, 상기 편광은, 실질적으로 평행광인 것이 특히 바람직하다. 조사하는 편광의 파장은, 광반응성기를 가지는 폴리머 또는 모노머의 광반응성기가, 광 에너지를 흡수할 수 있는 파장 영역의 것이 좋다. 구체적으로는, 파장 250 nm ~ 400 nm의 범위의 UV(자외광)가 특히 바람직하다. 상기 편광 조사에 이용하는 광원으로는, 크세논 램프, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프, 메탈할라이드 램프, KrF, ArF 등의 자외광 레이저 등을 들 수 있고, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프 및 메탈할라이드 램프가 보다 바람직하다. 이러한 램프는, 파장 313 nm의 자외광의 발광 강도가 크기 때문에 바람직하다. 상기 광원으로부터의 광을, 적절한 편광자를 통과해 조사함으로써, 편광을 조사할 수 있다. 이러한 편광자로는, 편광 필터나 글란 톰슨(Glan-Thompson), 글란 테일러(Glan Taylor) 등의 편광 프리즘이나 와이어 그리드 타입의 편광자를 이용할 수 있다.
또한 러빙 또는 편광 조사를 행할 때에, 마스킹을 행하면, 액정 배향의 방향이 다른 복수의 영역(패턴)을 형성할 수도 있다.
그루브(grooｖe) 배향층은, 막 표면에 요철 패턴 또는 복수의 그루브(홈)를 가지는 막이다. 등간격으로 배열된 복수의 직선상의 그루브를 가지는 막에 액정 분자를 배치한 경우, 그 홈에 따른 방향으로 액정 분자가 배향한다.
그루브 배향층을 얻는 방법으로는, 감광성 폴리이미드막 표면에 패턴 형상의 슬릿을 가지는 노광용 마스크를 통해 노광 후, 현상 및 린스 처리를 행해 요철 패턴을 형성하는 방법, 표면에 홈을 가지는 판상의 원반에, 경화 전의 UV 경화성 수지의 층을 형성하고, 수지층을 수지 필름에 옮기고 나서 경화하는 방법, 및 수지 필름 상에 형성한 경화 전의 UV 경화성 수지의 막에, 복수의 홈을 가지는 롤상의 원반을 꽉 눌러 요철을 형성하고, 그 후 경화하는 방법 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 일본 특허공개 평 6-34976호 공보 및 일본 특허공개 2011-242743호 공보 기재의 방법 등을 들 수 있다.
배향 흐트러짐이 작은 배향을 얻기 위해서는, 그루브 배향층의 볼록부의 폭은 0.05㎛ ~ 5㎛인 것이 바람직하고, 오목부의 폭은 0.1㎛ ~ 5㎛인 것이 바람직하고, 요철의 단차의 깊이는 2㎛ 이하인 것이 바람직하고, 0.01㎛ ~ 1㎛ 이하인 것이 바람직하다.
(그 외의 층)
적층체(10)는, 편광층(12) 측에 점착제층을 더 가지고 있어도 좋다. 점착제층은, 적층체(10)를 표시장치의 화상 표시 소자, 윈도우 필름 또는 터치 센서에 첩합하기 위해서 이용되거나 위상차층과 적층체를 적층하기 위해서 이용된다. 점착제로는, (메타)아크릴계 점착제, 스티렌계 점착제, 실리콘계 점착제, 고무계 점착제, 우레탄계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 에폭시계 공중합체 점착제 등을 이용할 수 있다.
적층체(10)는, 위상차층을 가지고 있어도 좋다. 위상차층으로는, λ／4판, λ／2판, 포지티브 C 플레이트, 역파장 분산성의 λ／4판, 역파장 분산성의 λ／2판, 및 이들의 조합을 들 수 있다. 위상차층의 조합으로는, 역파장 분산성의 λ／4판 및 포지티브 C 플레이트의 조합, λ／2판과 λ／4판의 조합을 들 수 있다. 위상차층은, 상기 기재층을 형성하는 투명 수지 필름이나 중합성 액정 화합물을 포함하는 조성물로부터 제작할 수 있다. 위상차층은, 배향막 상에 중합성 액정 화합물을 포함하는 조성물을 도포하고, 중합성 액정 화합물을 경화시킴으로써 제작할 수 있다. 위상차층은, 중합성 액정 화합물의 경화물을 포함하는 층이어도 좋고, 배향막 및 기재를 더 포함하는 층이어도 좋다. 위상차층의 제작에는, 예를 들면 상술의 편광층(12)의 설명에서 예시한 중합성 액정 화합물, 일본 특허공개 2010-31223호 공보나 일본 특허공개 2009-173893호 공보에 기재된 중합성 액정 화합물 등을 이용할 수 있다. 위상차층에 포함되는 배향막은, 예를 들면 상술의 편광층(12)의 설명에서 예시한 배향막이어도 좋다. 위상차층에 포함되는 기재는, 예를 들면 상술의 기재층(11)의 설명에서 예시한 수지 필름이어도 좋다. 위상차층은, 상술의 점착제층을 통해 적층될 수 있다.
적층체(10)는, 하드 코트층, 방현층, 반사방지층, 대전 방지층, 방오층 등의 표면 처리층(코팅층)을 가지고 있어도 좋다.
적층체(10)는, 편광층(12)을 기준으로 그 시인 측에 배치되는 윈도우 필름이나, 차광 패턴(베젤)을 가지고 있어도 좋다. 윈도우 필름은, 투명기재층의 적어도 일면에 하드 코트층을 포함하여 이루어진다. 윈도우 필름은, 기존의 유리와 같이 경직이 아니고, 유연한 특성을 가진다. 차광 패턴에 의해서 표시장치의 배선이 숨겨져 사용자에게 시인되지 않도록 할 수 있다. 적층체(10)는, 터치 센서에 적층되어도 좋다.
＜적층체의 제조 방법＞
편광층(12)은, 기재층(11) 및 존재하는 경우에는 배향층 상에 조성물(A)을 도포하여 형성할 수 있다. 조성물(A)은, 상술의 이색성 색소 및 중합성 액정 화합물 이외에 중합개시제, 레벨링제, 용제를 더 포함하고, 광증감제, 중합 금지제, 레벨링제 등을 더 포함할 수 있다.
(중합개시제)
중합개시제는, 중합성 액정 등의 중합 반응을 개시할 수 있는 화합물이다. 중합개시제로는, 써모트로픽 액정 상의 상태에 의존하지 않는 관점에서, 광의 작용에 의해 활성 라디칼을 발생하는 광중합개시제가 바람직하다.
중합개시제로는, 예를 들면 벤조인 화합물, 벤조페논 화합물, 알킬페논 화합물, 아실 포스핀 옥시드 화합물, 트리아진 화합물, 요오드늄염 및 설포늄염 등을 들 수 있다.
벤조인 화합물로는, 예를 들면, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르 및 벤조인이소부틸에테르 등을 들 수 있다.
벤조페논 화합물로는, 예를 들면, 벤조페논, o-벤조일 안식향산메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4＇-메틸 디페닐 설파이드, 3, 3＇, 4, 4＇-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐) 벤조페논 및 2, 4, 6-트리메틸벤조페논 등을 들 수 있다.
알킬페논 화합물로는, 예를 들면, 디에톡시아세토페논, 2-메틸-2-몰포리노 1-(4-메틸 티오 페닐) 프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸 아미노-1-(4-몰포리노페닐) 부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐 프로판-1-온, 1,2-디페닐-2,2-디메톡시 에탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-〔4-(2-히드록시 에톡시) 페닐〕프로판-1-온, 1-히드록시 시클로헥실페닐 케톤 및 2-히드록시-2-메틸-1-〔4-(1-메틸 비닐) 페닐〕프로판-1-온의 올리고머 등을 들 수 있다.
아실 포스핀 옥시드 화합물로는, 2, 4, 6-트리메틸 벤조일 디페닐 포스핀 옥시드 및 비스(2, 4, 6-트리메틸 벤조일) 페닐 포스핀 옥시드 등을 들 수 있다.
트리아진 화합물로는, 예를 들면, 2, 4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시 페닐)-1, 3, 5-트리아진, 2, 4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1, 3, 5-트리아진, 2, 4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1, 3, 5-트리아진, 2, 4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(5-메틸 푸란-2-일) 에테닐〕-1, 3, 5-트리아진, 2, 4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(푸란-2-일) 에테닐〕-1, 3, 5-트리아진, 2, 4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(4-디에틸 아미노-2-메틸 페닐) 에테닐〕-1, 3, 5-트리아진 및 2, 4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(3, 4-디메톡시 페닐) 에테닐〕-1, 3, 5-트리아진 등을 들 수 있다.
중합개시제로서 시판의 것을 이용할 수 있다. 시판의 중합개시제로는, IRGACURE(Irgacure)(등록상표) 907, 184, 651, 819, 250, 및 369, 379, 127, 754, OXE01, OXE02, OXE03(Ciba specialty chemicals 주식회사 제); SEIKUOL(등록상표) BZ, Z, 및 BEE(Seiko Chemical Co.,Ltd. 제); 카야큐어(kayacure)(등록상표) BP100, 및 UVI-6992(The Dow Chemical Company 제); ADEKA OPTOMER SP-152, N-1717, N-1919, SP-170, Adeka Arkuls NCI-831, Adeka Arkuls NCI-930(주식회사 ADEKA 제); TAZ-A, 및 TAZ-PP(DKSH Japan K.K. 제); 및 TAZ-104(Sanwa Chemicals Co., Ltd. 제); 등을 들 수 있다. 조성물(A)은, 중합개시제를 1 종류 포함하고 있어도 좋고, 광원에 맞추어 2 종류 이상의 복수의 중합개시제를 포함하고 있어도 좋다.
조성물(A) 중의 중합개시제의 함유량은, 중합성 액정의 종류 및 그 양에 따라 적절히 조절할 수 있다. 중합개시제의 함유량은, 중합성 액정의 함유량 100 질량부에 대해서, 통상 0.1 ~ 30 질량부이고, 바람직하게는 0.5 ~ 10 질량부이고, 보다 바람직하게는 0.5 ~ 8 질량부이다. 중합개시제의 함유량이 상기 범위 내이면, 중합성 액정의 배향을 흐트리지 않고 중합을 행할 수 있다.
(증감제)
조성물(A)은 증감제를 함유해도 좋다. 증감제로는, 광증감제가 바람직하다. 상기 증감제로는, 예를 들면, 크산톤 및 티옥산톤 등의 크산톤 화합물(예를 들면, 2, 4-디에틸티옥산톤, 2-이소프로필티옥산톤 등); 안트라센 및 알콕시기 함유 안트라센(예를 들면, 디부톡시안트라센 등) 등의 안트라센 화합물; 페노티아진 및 루브렌 등을 들 수 있다.
조성물(A)이 증감제를 함유하는 경우, 조성물(A)에 함유되는 중합성 액정의 중합 반응을 보다 촉진할 수 있다. 이러한 증감제의 사용량은, 중합성 액정의 함유량 100 질량부에 대해서, 0.1 ~ 10 질량부가 바람직하고, 0.5 ~ 5 질량부가 보다 바람직하고, 0.5 ~ 3 질량부가 더 바람직하다.
(중합 금지제)
중합 반응을 안정적으로 진행시키는 관점에서, 조성물(A)은 중합 금지제를 함유해도 좋다. 중합 금지제에 의해, 중합성 액정의 중합 반응의 진행 정도를 컨트롤할 수 있다.
상기 중합 금지제로는, 예를 들면 히드로퀴논, 알콕시기 함유 히드로퀴논, 알콕시기 함유 카테콜(예를 들면, 부틸 카테콜 등), 피로갈롤, 2, 2, 6, 6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시 라디칼 등의 라디칼 포착제; 티오페놀류; β-나프틸아민류 및 β-나프톨류 등을 들 수 있다.
조성물(A)이 중합 금지제를 함유하는 경우, 중합 금지제의 함유량은, 중합성 액정의 함유량 100 질량부에 대해서, 바람직하게는 0.1 ~ 10 질량부이고, 보다 바람직하게는 0.5 ~ 5 질량부이고, 더 바람직하게는 0.5 ~ 3 질량부이다. 중합 금지제의 함유량이, 상기 범위 내이면, 중합성 액정의 배향을 흐트리지 않고 중합을 행할 수 있다.
(레벨링제)
조성물(A)에는, 레벨링제를 함유시켜도 좋다. 레벨링제란, 조성물의 유동성을 조정해, 조성물을 도포해 얻어지는 막을 보다 평탄하게 하는 기능을 가지는 첨가제이다. 레벨링제로는, 예를 들면, 유기 변성 실리콘 오일계, 폴리아크릴레이트계 및 퍼플루오로알킬계의 레벨링제를 들 수 있다. 구체적으로는, DC3PA, SH7PA, DC11PA, SH28PA, SH29PA, SH30PA, ST80PA, ST86PA, SH8400, SH8700, FZ2123(이상, 모두 Dow Corning Toray Co., Ltd. 제), KP321, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341, X22-161 A, KF6001(이상, 모두 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 제), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF-4446, TSF4452, TSF4460(이상, 모두 Momentive Performance Materials Japan Inc. 제), 플루오리너트(fluorinert)(등록상표) FC-72, 동 FC-40, 동 FC-43, 동 FC-3283(이상, 모두 Sumitomo 3M Limited 제), MEGAFACE(등록상표) R-08, 동 R-30, 동 R-90, 동 F-410, 동 F-411, 동 F-443, 동 F-445, 동 F-470, 동 F-477, 동 F-479, 동 F-482, 동 F-483(이상, 모두 DIC(주) 제), EFTOP(상품명) EF301, 동 EF303, 동 EF351, 동 EF352(이상, 모두 Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co., Ltd. 제), Sulfone(등록상표) S-381, 동 S-382, 동 S-383, 동 S-393, 동 SC-101, 동 SC-105, KH-40, SA-100(이상, 모두 AGC SEIMI CHEMICAL (주) 제), 상품명 E1830, 동 E5844((주) Daikin fine Chemical 연구소 제), BM-1000, BM-1100, BYK-352, BYK-353 및 BYK-361 N(모두 상품명：BM Chemie 사 제) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 폴리아크릴레이트계 레벨링제 및 퍼플루오로알킬계 레벨링제가 바람직하다.
조성물(A)이 레벨링제를 함유하는 경우, 레벨링제의 함유량은, 중합성 액정의 함유량 100 질량부에 대해서, 바람직하게는 0.01 ~ 5 질량부이고, 보다 바람직하게는 0.1 ~ 5 질량부이고, 더 바람직하게는 0.1 ~ 3 질량부이다. 레벨링제의 함유량이 상기 범위 내이면, 중합성 액정을 수평 배향시키는 것이 용이하고, 또한 얻어지는 편광층이 보다 평활하게 되는 경향이 있다. 중합성 액정에 대한 레벨링제의 함유량이 상기 범위를 초과하면, 얻어지는 편광층에 불균일이 생기기 쉬운 경향이 있다. 또한 조성물(A)은, 레벨링제를 2종 이상 함유하고 있어도 좋다.
(용제)
조성물(A)은 용제를 함유해도 좋다. 일반적으로 중합성 액정 화합물은 점도가 높기 때문에, 용제에 용해시킨 조성물(A)로 함으로써 도포가 용이하게 되어, 결과적으로 편광층의 형성이 용이하게 되는 경우가 많다. 용제로는, 중합성 액정 화합물을 완전하게 용해할 수 있는 것이 바람직하고, 또한, 중합성 액정 화합물의 중합 반응에 불활성인 용제인 것이 바람직하다.
용제로는, 메탄올, 에탄올, 에틸렌글리콜, 이소프로필 알코올, 프로필렌 글리콜, 에틸렌글리콜 메틸 에테르, 에틸렌글리콜 부틸 에테르 및 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 등의 알코올 용제; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 에틸렌글리콜 메틸 에테르 아세테이트, γ-부티로락톤 또는 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트 및 젖산 에틸 등의 에스테르 용제; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 시클로펜타논, 시클로헥사논, 2-헵타논 및 메틸 이소부틸 케톤 등의 케톤 용제; 펜탄, 헥산 및 헵탄 등의 지방족 탄화수소 용제; 톨루엔 및 크실렌 등의 방향족 탄화수소 용제, 아세토니트릴 등의 니트릴 용제; 테트라히드로푸란 및 디메톡시 에탄 등의 에테르 용제; 클로로포름 및 클로로벤젠 등의 염소 함유 용제; 디메틸아세토아미드, 디메틸포르미아미드, N-메틸-2-피롤리돈, 1, 3-디메틸-2-이미다졸리디논 등의 아미드계 용제 등을 들 수 있다. 이러한 용제는, 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
용제의 함유량은, 상기 조성물(A)의 총량에 대해서 50 ~ 98 질량%가 바람직하다. 환언하면, 조성물(A)에서의 고형분의 함유량은, 2 ~ 50 질량%가 바람직하다. 상기 고형분의 함유량이 50 질량% 이하이면, 조성물(A)의 점도가 낮아지기 때문에, 편광층의 두께가 대략 균일하게 되기 쉽다. 그 결과, 상기 편광층에 불균일이 생기기 어려워지는 경향이 있다. 또한, 이러한 고형분의 함유량은, 제조하려고 하는 편광층의 두께를 고려해 정할 수 있다.
(반응성 첨가제)
조성물(A)은, 반응성 첨가제를 포함해도 좋다. 반응성 첨가제로는, 그 분자 내에 탄소-탄소 불포화 결합과 활성 수소 반응성기를 가지는 것이 바람직하다. 또한 여기서 말하는 「활성 수소 반응성기」란, 카르복실기 (-COOH), 수산기 (-OH), 아미노기 (-NH2) 등의 활성 수소를 가지는 기에 대하여 반응성을 가지는 기를 의미하고, 글리시딜기, 옥사졸린기, 카르보디이미드기, 아지리딘기, 이미드기, 이소시아네이트기, 티오이소시아네이트기, 무수 말레산기 등이 그 대표예이다. 반응성 첨가제가 가지는, 탄소-탄소 불포화 결합 및 활성 수소 반응성기의 개수는, 통상, 각각 1 ~ 20개이고, 바람직하게는 각각 1 ~ 10개이다.
반응성 첨가제에서, 활성 수소 반응성기가 적어도 2개 존재하는 것이 바람직하고, 이 경우, 복수 존재하는 활성 수소 반응성기는 동일해도, 다른 것이어도 좋다.
반응성 첨가제가 가지는 탄소-탄소 불포화 결합이란, 탄소-탄소 이중 결합 또는 탄소-탄소 삼중 결합, 또는 이들의 조합이어도 좋지만, 탄소-탄소 이중 결합인 것이 바람직하다. 그 중에서도, 반응성 첨가제로는, 비닐기 및/또는 (메타)아크릴기로서 탄소-탄소 불포화 결합을 포함하는 것이 바람직하다. 또한 활성 수소 반응성기가, 에폭시기, 글리시딜기 및 이소시아네이트기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 반응성 첨가제가 바람직하고, 아크릴기와 이소시아네이트기를 가지는 반응성 첨가제가 보다 바람직하다.
반응성 첨가제의 구체예로는, 메타크릴록시글리시딜에테르나 아크릴록시글리시딜에테르 등의, (메타)아크릴기와 에폭시기를 가지는 화합물; 옥세탄아크릴레이트나 옥세탄메타크릴레이트 등의, (메타)아크릴기와 옥세탄기를 가지는 화합물; 락톤 아크릴레이트나 락톤 메타크릴레이트 등의, (메타)아크릴기와 락톤기를 가지는 화합물; 비닐옥사졸린이나 이소프로페닐옥사졸린 등의, 비닐기와 옥사졸린기를 가지는 화합물; 이소시아네이트메틸아크릴레이트, 이소시아네이트메틸메타크릴레이트, 2-이소시아네이트에틸아크릴레이트 및 2-이소시아네이트에틸메타크릴레이트 등의, (메타)아크릴기와 이소시아네이트기를 가지는 화합물의 올리고머 등을 들 수 있다. 또한, 메타크릴산 무수물, 아크릴산 무수물, 무수 말레산 및 비닐 무수 말레산 등의, 비닐기나 비닐렌기와 산 무수물을 가지는 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 메타크릴록시글리시딜에테르, 아크릴록시글리시딜에테르, 이소시아네이트메틸아크릴레이트, 이소시아네이트메틸메타크릴레이트, 비닐옥사졸린, 2-이소시아네이트에틸아크릴레이트, 2-이소시아네이트에틸메타크릴레이트 및 상기 올리고머가 바람직하고, 이소시아네이트메틸아크릴레이트, 2-이소시아네이트에틸아크릴레이트 및 상기 올리고머가 특히 바람직하다.
구체적으로는, 하기 식(Y)으로 나타내는 화합물이 바람직하다.
[화 20]
［식(Y) 중,
n는 1 ~ 10까지의 정수를 나타내고, R1＇는, 탄소수 2 ~ 20의 2가의 지방족 또는 지환식 탄화수소기, 혹은 탄소수 5 ~ 20의 2가의 방향족 탄화수소기를 나타낸다. 각 반복 단위에 있는 2개의 R2＇는, 한쪽이 -NH-이고, 다른 쪽이 ＞N-C(=O)-R3＇로 나타내는 기이다. R3＇는, 수산기 또는 탄소-탄소 불포화 결합을 가지는 기를 나타낸다.
식(Y) 중의 R3＇ 중, 적어도 1개의 R3＇는 탄소-탄소 불포화 결합을 가지는 기이다.］
상기 식(Y)으로 나타내는 반응성 첨가제 중에서도, 하기 식(YY)으로 나타내는 화합물(이하, 화합물(YY)이라고 하는 경우가 있다.)이 특히 바람직하다(또한 n은 상기와 같은 의미이다).
[화 21]
화합물(YY)에는, 시판품을 그대로 또는 필요에 따라서 정제하여 이용할 수 있다. 시판품으로는, 예를 들면, Laromer(등록상표) LR-9000(BASF 사 제)을 들 수 있다.
조성물(A)이 반응성 첨가제를 함유하는 경우, 반응성 첨가제의 함유량은, 중합성 액정 100 질량부에 대해서, 통상 0.01 ~ 10 질량부이고, 바람직하게는 0.1 ~ 5 질량부이다.
조성물(A)이 기재층에 도포되기 전에, 기재층은 수분율이 조정되는 것이 바람직하다. 기재층의 수분율은, 5.0% 이하일 수 있고, 3.0% 이하인 것이 바람직하다. 기재층(11)의 수분율은, 0.0% 이상일 수 있다. 조성물(A)이, 이러한 수분율의 기재층에 도공되면, 중합성 액정 및 이색성 색소의 배향 방향의 균일성이 높아진다. 특히, 적층체(10)를 연신한 경우, 광학 특성의 불균일이 시인되기 쉬워지는 결과, 연신 후에도 편광층이 양호한 광학 특성을 유지하기 쉽다. 기재층의 수분율은, 후술의 실시예에 기재된 방법으로 측정된다.
기재층의 수분율은, 기재층이 가열 또는 가습됨으로써 조정된다. 기재층을 가열하는 것은, 적층체의 탄성률을 조정하는데도 유효하다. 기재층을 가열하는 경우, 가열 온도는, 50℃ 이상 150℃ 이하로 할 수 있고, 가열 시간은, 1분 이상 10분 이하로 할 수 있다.
(도포 방법)
조성물(A)을 기재층(11) 또는 배향층 상에 도포하는 방법으로는, 압출 코팅법, 다이렉트 그라비아 코팅법, 리버스 그라비아 코팅법, CAP 코팅법, 슬릿 코팅법, 마이크로 그라비아법, 다이 코팅법, 잉크젯법 등을 들 수 있다. 또한, 딥 코터, 바 코터, 스핀 코터 등의 코터를 이용하여 도포하는 방법 등도 들 수 있다. 그 중에서도, 롤투롤 형식으로 연속적으로 도포하는 경우에는, 마이크로 그라비아법, 잉크젯법, 슬릿 코팅법, 다이 코팅법에 따르는 도포 방법이 바람직하고, 유리 등의 매엽체에 도포하는 경우에는, 균일성이 높은 스핀 코팅법이 바람직하다. 롤투롤 형식으로 도포하는 경우, 기재층(11)에 배향성 폴리머 조성물 또는 광배향층 형성용 조성물 등을 도포해 배향층을 형성하고, 또한 얻어진 배향층 상에 조성물(A)을 연속적으로 도포할 수도 있다.
(건조 방법)
조성물(A)에 포함되는 용제를 제거하는 건조 방법으로는, 예를 들면, 자연 건조, 통풍 건조, 가열 건조, 감압 건조 및 이들을 조합한 방법을 들 수 있다. 그 중에서도, 자연 건조 또는 가열 건조가 바람직하다. 건조 온도는, 0 ~ 200℃의 범위가 바람직하고, 20 ~ 150℃의 범위가 보다 바람직하고, 50 ~ 130℃의 범위가 더 바람직하다. 건조시간은, 10초간 ~ 10분간이 바람직하고, 보다 바람직하게는 30초간 ~ 5분간이다. 광배향층 형성용 조성물 및 배향성 폴리머 조성물도 마찬가지로 건조할 수 있다.
(중합 방법)
중합성 액정 화합물을 중합시키는 방법으로는, 광중합이 바람직하다. 광중합은, 기재층(11) 상 또는 배향층 상에 도포된 중합성 액정 화합물을 포함하는 조성물(A)에 활성 에너지선을 조사함으로써 행해진다. 조사하는 활성 에너지선으로는, 건조 피막에 포함되는 중합성 액정 화합물의 종류(특히, 중합성 액정 화합물이 가지는 광중합성 관능기의 종류), 광중합개시제를 포함하는 경우에는 광중합개시제의 종류, 및 이들의 양에 따라 적절히 선택된다. 구체적으로는, 활성 에너지선으로는, 가시광, 자외광, 적외광, X선, α선, β선, 및 γ선으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 일종 이상의 광을 들 수 있다. 그 중에서도, 중합 반응의 진행을 제어하기 쉬운 점, 및 광중합 장치로서 당분야에서 광범위하게 이용되고 있는 것을 사용할 수 있는 점에서, 자외광이 바람직하고, 자외광에 의해서 광중합할 수 있도록, 중합성 액정 화합물의 종류를 선택하는 것이 바람직하다.
상기 활성 에너지선의 광원으로는, 예를 들면, 저압 수은 램프, 중압 수은 램프, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프, 크세논 램프, 할로겐 램프, 카본 아크등, 텅스텐 램프, 갈륨 램프, 엑시머 레이져, 파장 범위 380 ~ 440 nm를 발광하는 LED 광원, 케미컬 램프, 블랙 라이트 램프, 마이크로 웨이브 여기 수은등, 메탈할라이드 램프 등을 들 수 있다.
자외선 조사 강도는, 통상, 10 mW/㎠ ~ 3,000 mW/㎠이다. 자외선 조사 강도는, 바람직하게는 양이온 중합개시제 또는 라디칼 중합개시제의 활성화에 유효한 파장 영역에서의 강도이다. 광을 조사하는 시간은, 통상 0.1초 ~ 10분이고, 바람직하게는 0.1초 ~ 5분이고, 보다 바람직하게는 0.1초 ~ 3분이고, 더 바람직하게는 0.1초 ~ 1분이다. 이러한 자외선 조사 강도로 1회 또는 복수회 조사하면, 그 적산 광량은, 예를 들면 10 mJ/㎠ ~ 3,000 mJ/㎠이고, 바람직하게는 50 mJ/㎠ ~ 2,000 mJ/㎠이고, 보다 바람직하게는 100 mJ/㎠ ~ 1,000 mJ/㎠이다. 적산 광량이 이 하한치 미만인 경우에는, 중합성 액정 화합물의 경화가 불충분하게 되어, 양호한 전사성이 얻어지지 않는 경우가 있다. 반대로, 적산 광량이 이 상한치를 초과하는 경우에는, 광학이방층을 포함하는 광학 필름이 착색하는 경우가 있다.
＜표시장치＞
표시장치로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 유기 일렉트로루미네센스(유기 EL) 표시장치, 무기 일렉트로루미네센스(무기 EL) 표시장치, 액정표시장치, 터치 패널 표시장치, 전계발광 표시장치 등을 들 수 있다. 본 실시형태의 표시장치는, 연신 가능한 적층체(10)를 가지기 때문에, 연신 가능한 표시장치에 적합하게 이용할 수 있고, 특히 유기 EL 표시장치에 적합하게 이용할 수 있다.
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 예 중의 「%」 및 「부」는, 특별한 기재가 없는 한, 질량% 및 질량부이다.
실시예
［인장탄성률］
인장탄성률은, JIS K7161에 준거하고, UTM(Uniｖersal Testing Machine, 오토 그래프 AG-X, Shimadzu Corporation)를 이용하여, 흡수축 방향 및 투과축 방향으로 각각 연신한 경우에 측정하였다. 연신 조건은, 상온(온도 23℃)에서 속도 1.5mm/분, 폭 40 mm, 목표점 거리 50 mm로 하였다.
［전체 헤이즈값］
각 연신 방향 및 연신율로 연신하기 전 및 연신한 후의 적층체에 대해 각각, JIS K7136에 준거하고, 헤이즈미터 (HM-150, Murakamishikisaigijutsu Research Institute)를 이용하여 전체 헤이즈값을 측정하였다. 각 연신율로 연신하기 전 및 연신한 후의 적층체의 전체 헤이즈값의 차이의 절대치를 ΔH로 하였다.
또한 전체 헤이즈값은, 이하의 식으로 산출할 수 있다.
전체 헤이즈값(%)=산란 투과율(%)/전광선 투과율(%)×100
［시감도 보정 단체 투과율 및 시감도 보정 편광도］
각 연신 방향 및 연신율로 연신하기 전 및 연신한 후의 적층체에 대해 각각, JISZ 8701에 준거하고, 시감도 보정 단체 투과율 및 시감도 보정 편광도를, 자외 가시 분광 광도계(V7100, JASCO Corporation)를 이용하여 측정하였다. 각 연신율로 연신하기 전 및 연신한 후의 적층체의 시감도 보정 단체 투과율 및 시감도 보정 편광도의 차이의 절대치를 각각 ΔT 및 ΔP로 하였다.
［기재층의 수분율］
기재층의 수분율은, A&D Company, Limited 제의 가열 건조식 수분계인 MS-70을 이용하고, 이하의 식에 기초해 산출하였다. 수분율을 측정할 때의 기재층의 크기는, 100 mm×100 mm로 하였다.
기재층의 수분율(%)=100×(WA－WB－WP)/(WB－W2)
WP=W1－W2
WA는, 기재층을 올려 놓은 시료접시의 무게이다.
WB는, 기재층을 올려 놓은 시료접시를 120℃에서 가열해, 수분율의 시간 변화가 0.02%/분 이하가 되었을 때의 무게이다.
W1는, 시료접시의 무게이다.
W2는, 시료접시를 120℃에서 가열해, 수분율의 시간 변화가 0.02%/분 이하가 되었을 때의 무게이다.
WP는, 시료접시의 표면 수분량을 반영하고 있다.
［외관 평가］
각 연신 방향 및 연신율로 연신한 후의 적층체에서 불균일, 크랙, 헤이즈 및 파단 발생의 유무에 대해 육안으로 평가하였다.
○：불균일 없음, 크랙 없음, 헤이즈 없음, 또한 파단 미발생
×：불균일 없음, 크랙 없음, 헤이즈 있음, 또한 파단 미발생
××：크랙 발생, 파단 발생, 또는 불균일 발생
［중합성 액정 화합물］
중합성 액정 화합물은, 식(1-6)으로 나타내는 중합성 액정 화합물［이하, 화합물(1-6)이라고도 한다］75부와 식(1-7)으로 나타내는 중합성 액정 화합물［이하, 화합물(1-7)이라고도 한다］25부를 이용하였다.
[화 22]
[화 23]
화합물(1-6) 및 화합물(1-7)은, Lub et al.Recl.Traｖ.Chim.Pays-Bas, 115, 321-328(1996) 기재의 방법에 따라 합성하였다.
이색성 색소에는, 하기 식(2-1a), (2-1b), (2-3a)으로 나타내는 일본 특허공개 2013-101328호 공보의 실시예에 기재된 아조 색소를 이용하였다.
[화 24]
[화 25]
[화 26]
［편광층 형성용 조성물］
편광층 형성용 조성물은, 화합물(1-6) 75중량부, 화합물(1-7) 25중량부, 이색성 염료로서 상기 식(2-1a), (2-1b), (2-3a)으로 나타내는 아조 색소 각 2.5중량부, 중합개시제로서 2-디메틸 아미노-2-벤질-1-(4-몰포리노페닐) 부탄-1-온(Irgacure369, BASF 재팬 사 제) 6 중량부, 및 레벨링제로서 폴리아크릴레이트 화합물(BYK-361 N, BYK-Chemie 사 제) 1.2중량부를, 용제의 톨루엔 400부에 혼합해, 얻어진 혼합물을 80℃에서 1시간 교반함으로써 조제하였다.
［폴리머 1］
폴리머 1은, 이하의 구조 단위로 이루어지는 광반응성기를 가지는 폴리머이다.
[화 27]
GPC 측정으로, 얻어진 폴리머 1의 분자량은 수평균 분자량 28200, Mw/Mn 1.82를 나타내고, 모노머 함유량은 0.5%이었다.
［배향층 형성용 조성물］
폴리머 1을 농도 5 중량%로, 시클로펜타논에 용해한 용액을 배향층 형성용 조성물로서 이용하였다.
［실시예 1］
두께가 25㎛의 트리아세틸셀룰로오스(TAC)로 이루어지는 기재층을 준비하였다. 이 기재층을 120℃에서 5분간 가열 건조해, 수분율이 2%가 되도록 하였다. 기재층 상에, 배향층 형성용 조성물을 바 코트법에 따라 도포하고, 도막을 80℃에서 1분간 건조하였다. 두께는 100 nm이었다.
그 다음에 UV 조사 장치(SPOT CURE SP-7, USHIO INC. 제)를 이용하고, 파장 365 nm에서 측정한 적산 광량이 100 mJ/㎠의 광을, 와이어 그리드(UIS-27132＃＃, USHIO INC. 제)를 통과한 편광을 조사하는 것으로 배향 성능을 부여하여, 배향층을 얻었다.
얻어진 배향층 상에 편광층 형성용 조성물을 바 코트법에 따라 도포하였다. 도막을 100℃에서 2분간 가열 건조한 후, 실온까지 냉각해 건조된 막을 얻었다. 얻어진 막에, UV 조사 장치(SPOT CURE SP-7)을 이용하여, 적산 광량이 1200 mJ/㎠(365 nm 기준)가 되도록, 자외선을 조사해 두께가 3㎛의 편광층을 얻었다. 얻어진 적층체에 대해서, 흡수축 방향 및 투과축 방향에의 각 인장탄성률(EA 및 ET)을 측정하였다. 이 적층체는, EA가 3180 MPa이고, ET가 3900 MPa이었다. 또한, 연신하기 전에, 흡수축 방향으로 연신율 5%로 연신한 후, 및 투과축 방향으로 연신율 5%로 연신한 후의 각각에서, 전체 헤이즈값, 시감도 보정 단체 투과율, 시감도 보정 편광도 및 외관을 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다. 연신은 UTM를 이용하여 행했다. 연신 조건은, 상온에서 속도 1.5mm/분, 폭 40 mm, 목표점 거리 50 mm로 하였다.
［실시예 2］
실시예 1에서, 흡수축 방향에의 연신율 및 투과축 방향에의 연신율을 각각 10%로 한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 적층체를 제작하였다.
［실시예 3］
실시예 1에서, 트리아세틸셀룰로오스(TAC)로 이루어지는 기재층을 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)로 이루어지는 기재층으로 바꾼 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 적층체를 제작하였다. PET로 이루어지는 기재층의 두께는 50㎛이었다. 이 적층체는, EA가 4500 MPa이며 ET가 3300 MPa이었다.
［실시예 4］
실시예 3에서, 흡수축 방향에의 연신율 및 투과축 방향에의 연신율을 각각 10%로 한 것 이외는, 실시예 3과 마찬가지로 하여 적층체를 제작하였다.
［비교예 1］
평균 중합도 약 2400, 비누화도 99.9 몰%, 두께 30㎛의 폴리비닐 알코올 필름〔Kuraray Co. Ltd. 제의 상품명 「KURARAY vinylon VF-PE＃3000」〕을, 37℃의 순수에 침지한 후, 요오드와 요오드화 칼륨을 포함하는 30℃의 수용액(요오드/요오드화 칼륨/물(중량비)=0.05/1.7/100)에 침지하였다.
요오드화 칼륨과 붕산을 포함하는 58℃의 수용액(요오드화 칼륨/붕산/물(중량비)=12/3.2/100)에 침지하였다. 필름을 15℃의 순수로 세정한 후, 80℃에서 건조하여, 폴리비닐 알코올에 요오드가 흡착 배향한 두께 약 12㎛의 편광층을 얻었다. 연신은, 주로 요오드 염색 및 붕산 처리의 공정으로 행해, 토탈의 연신 배율은 5.5배이었다. 얻어진 편광층의 한 면에, 두께 25㎛의 TAC 필름으로 이루어지는 기재층(Konica Minolta, Inc. 제의 상품명 「KC2UA」)을, 폴리비닐 알코올계 수지의 수용액으로 이루어지는 접착제를 통해 첩합하여 편광판을 제작하였다. 이 적층체는 EA가 8500 MPa이며 ET가 4950 MPa이었다.
얻어진 적층체에 대해서, 흡수축 방향으로 연신율 5%로 연신한 후, 및 투과축 방향으로 연신율 5%로 연신한 후의 각각에서 인장 탄성률(EA 및 ET)을 측정하였다.
또한, 연신하기 전, 흡수축 방향으로 연신율 5%로 연신한 후, 및 투과축 방향으로 연신율 5%로 연신한 후의 각각에서, 전체 헤이즈값, 시감도 보정 단체 투과율, 시감도 보정 편광도 및 외관을 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
［비교예 2］
비교예 1에서, 흡수축 방향에의 연신율 및 투과축 방향에의 연신율을 각각 10%로 한 것 이외는, 비교예 1과 마찬가지로 하여 적층체를 제작하였다.
［비교예 3］
비교예 1에서, 두께 25㎛의 TAC 필름 대신에, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름(Toray Industries, Inc.)을 사용한 것 이외는, 비교예 1과 마찬가지로 하여 적층체를 제작하였다. PET 필름의 두께는 38㎛이었다. 이 적층체는, EA가 9900 MPa이며 ET가 5100 MPa이었다.
［비교예 4］
기재층을 가열 건조하지 않았던 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 적층체를 제작하였다.
표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예 1 ~ 4의 적층체는, 연신 전과 연신 후에 전체 헤이즈값, 시감도 보정 단체 투과율 및 시감도 보정 편광도의 차이가 작고, 연신 후에도 양호한 외관을 나타냈다. 한편, 비교예 1에서는, 연신 전과 연신 후의 시감도 보정 편광도의 차이가 크고, 연신 후에 외관 평가에서 충분한 결과가 얻어지지 않았다. 비교예 2에서는 연신시에 파단이 생겼다. 비교예 3에서는 전체 헤이즈값, 시감도 보정 단체 투과율 및 시감도 보정 편광도의 차이가 모두 크고, 외관 평가에서 충분한 결과가 얻어지지 않았다. 비교예 4에서는, 편광층에 불균일이 생겨 외관이 나빴다.
［연신 시험］
실시예 5, 6 및 비교예 5에서 제작한 적층체에 대해서, 반사율 측정을 행한 후, UTM를 이용하여 온도 60℃의 환경 하에서 속도 2.5mm/분으로 연신율 5% 연신 후, 연신 상태를 유지하여, 반사율 측정 및 외관 평가를 행하였다. 각 적층체의 측정용 샘플은, 초기 연신 방향 길이 50 mm, 폭 40 mm이었다. 흡수축 방향(MD 방향) 및 투과축 방향(TD 방향)으로 연신한 경우에 대해 각각 연신 시험을 행하였다.
반사율은, 분광 측색계(CM-2600 d, Konica Minolta, Inc. 제, SCI 모드)에, 측정용 샘플, 반사판(알루미늄판, 반사율 97%)의 순서로 설치해, 측정을 행하였다. 연신 전에 측정한 반사율［%］및 연신 상태를 유지해 측정한 반사율［%］의 차이의 절대치 Δ반사율［%］를 구하였다. Δ반사율［%］는 이하의 식에 의해 구할 수 있다.
Δ반사율［%］=｜Y(연신 전)-Y(연신 상태)｜
Y(연신 전)=연신 전에 측정한 반사율［%］
Y(연신 상태)=연신 상태를 유지해 측정한 반사율［%］
외관 평가는, 불균일, 크랙, 헤이즈 및 파단 발생의 유무에 대해 육안으로 평가하였다.
○：불균일 없음, 크랙 없음, 헤이즈 없음, 또한 파단 미발생
×：불균일 없음, 크랙 없음, 헤이즈 있음, 또한 파단 미발생
××：크랙 발생, 파단 발생, 또는 불균일 발생
［양면 점착제층을 가지는 코팅형 위상차층의 제작］
(배향막 형성용 조성물)
하기 식으로 나타내는 구조를 가지는 광배향성 재료 5 질량부(중량 평균 분자량：30,000)와 시클로펜타논(용매) 95 질량부를 혼합해, 얻어진 혼합물을 80℃에서 1시간 교반함으로써, 배향막 형성용 조성물을 얻었다.
[화 28]
(위상차층 형성용 조성물)
하기 식으로 나타내는 중합성 액정 화합물 A 및 중합성 액정 화합물 B를 90：10의 질량비로 혼합한 혼합물 100 질량부에 대해서, 레벨링제(F-556; DIC 주식회사 제)를 1.0 질량부, 및 중합개시제인 2-디메틸 아미노-2-벤질-1-(4-몰포리노페닐) 부탄-1-온(IRGACURE 369, BASF 재팬 주식회사 제)을 6 질량부 첨가하였다. 또한 고형분 농도가 13%가 되도록 N-메틸-2-피롤리돈(NMP)을 첨가해, 80℃에서 1시간 교반함으로써, 위상차층 형성용 조성물을 얻었다.
(중합성 액정 화합물 A)
[화 29]
(중합성 액정 화합물 B)
[화 30]
중합성 액정 화합물 A는, 일본 특허공개 2010-31223호 공보에 기재된 방법으로 제조하였다. 또한, 중합성 액정 화합물 B는, 일본 특허공개 2009-173893호 공보에 기재된 방법에 준해 제조하였다.
(기재, 배향막, 중합성 액정 화합물이 경화한 층으로 이루어지는 적층체의 제작)
기재로서 50㎛ 두께의 시클로올레핀계 수지 필름〔ZF-14-50, 일본 제온 주식회사 제〕를 준비해, 코로나 처리를 실시하였다. 코로나 처리가 실시된 면에, 배향막 형성용 조성물을 바 코터로 도포하였다. 도포막을 80℃에서 1분간 건조하였다. 건조한 도포막에, 편광 UV 조사 장치〔USHIO INC. 의 상품명 「SPOT CURE SP-9」〕를 이용하고, 축각도 45°에서 편광 UV를 조사해, 배향막을 얻었다. 편광 UV의 조사는, 파장 313 nm에서의 적산 광량이 100 mJ/㎠가 되도록 행해졌다.
계속해서, 배향막 상에, 위상차층 형성용 조성물을, 바 코터를 이용하여 도포하였다. 도포막을 120℃에서 1분간 건조하였다. 건조한 도포막에, 고압 수은 램프〔USHIO INC. 의 상품명：「Unicure VB-15201BY-A」〕를 이용하고, 자외선을 조사하였다.
자외선의 조사 공정은, 파장 365 nm에서의 적산 광량이 400 mJ/㎠가 되도록, 질소 분위기 하에서 행해졌다. 조사 직후에 냉각 공정으로서 경화막을 5℃로 설정한 오븐에 20초간 투입하였다. 오븐으로부터 꺼낸 후, 바로 다시 상기 자외선 조사 공정 및 냉각 공정을 실시하여 (즉 2회의 자외선 조사의 합계의 적산 광량은 800 mJ/㎠이다.), 기재, 배향막, 및 중합성 액정 화합물이 경화한 층으로 이루어지는 적층체를 얻었다.
제작한 적층체에서의 중합성 액정 화합물이 경화한 층 상에 후술의 점착제층을 적층하였다. 이어서, 적층체로부터 기재를 박리하고, 박리해 노출한 면에도 마찬가지로 점착제층을 적층하였다.
이와 같이 하여, 점착제층, 중합성 액정 화합물이 경화한 층, 배향막, 및 점착제층으로 이루어지는 양면 점착제층을 가지는 코팅형 위상차층을 제작하였다. 중합성 액정 화합물이 경화한 층은, λ／4의 위상차값을 가지고 있었다.
［양면 점착제층을 가지는 필름형 위상차층의 제작］
환상 올레핀계 수지 필름을 1축 연신한 필름인 제오노아 필름(일본 제온 주식회사, 파장 λ=550 nm의 광에 대한 면내 위상차값：138 nm)을 준비하였다. 이 필름의 양면에 후술의 점착제층을 각각 적층하였다.
(점착제층)
아크릴산 부틸：70 질량부, 아크릴산 에틸：20 질량부, 아크릴산：2.0 질량부, 및 라디칼 중합개시제(2, 2＇-아조비스 이소부티로니트릴)：0.2 질량부를, 질소 분위기 하에서 교반하면서 55℃에서 반응시킴으로써 아크릴 수지를 얻었다.
아크릴 수지：100 질량부, 가교제(TOSOH CORPORATION 제 「Coronate L」)：0.7 질량부, 실란 커플링제(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 제 「X-12-981」)：0.5 질량부를 혼합하였다. 전체 고형분 농도가 10%가 되도록 아세트산에틸을 첨가하여, 점착제 조성물을 얻었다.
얻어진 점착제 조성물을 이형처리된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(두께 38㎛)의 이형처리면에, 어플리케이터를 이용하여 건조 후의 두께가 25㎛가 되도록 도포하였다. 도포층을 100℃에서 1분간 건조하여, 점착제층을 구비하는 필름을 얻었다. 그 후, 점착제층 상에, 이형처리된 다른 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(두께 38㎛)을 첩합하였다. 그 후, 온도 23℃, 상대습도 50%RH의 조건에서 7일간 양생시켰다.
＜실시예 5＞
실시예 1에서 제작한 기재층/편광층으로 이루어지는 적층체의 편광층 상에, 상술의 양면 점착제층을 가지는 코팅형 위상차층을, 한쪽의 점착제층을 통해 첩합했다. 중합성 액정 화합물이 경화한 층의 지상축은, 편광층의 흡수 축으로 대해 45도이었다. 이와 같이 하여, 기재층/편광층/점착제층/코팅형 위상차판/점착제층으로 이루어지는 원편광판을 제작하였다. 얻어진 원편광에 대해 연신 시험을 행하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
＜실시예 6＞
실시예 1에서 제작한 기재층/편광층으로 이루어지는 적층체의 편광층과 상술의 필름형 위상차층을 점착제층을 통해 첩합했다. 필름형 위상차층의 지상축은, 편광층의 흡수 축으로 대해 45도이었다. 이와 같이 하여, 기재층/편광층/점착제층/필름형 위상차층/점착제층으로 이루어지는 원편광판을 제작하였다. 얻어진 원편광에 대해 연신 시험을 행하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
＜비교예 5＞
비교예 4에서 제작한 기재층/편광층으로 이루어지는 적층체를 이용한 것 이외는, 실시예 5와 마찬가지로 하여, 기재/편광층/점착제층/코팅형 위상차층/점착제층으로 이루어지는 원편광판을 제작하였다. 얻어진 원편광에 대해 연신 시험을 행하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
10 적층체,
11 기재층,
12 편광층,
11 기재층,
12 편광층,
Claims (8)
- 기재층 및 편광층으로 구성되는 연신할 수 있는 적층체로서,
상기 기재층의 수분율은, 5.0% 이하이고,
이하의 식(1)을 만족하는, 적층체.
｜EA－ET｜／｜EA＋ET｜≤0.25 (1)
［식 중, EA 및 ET는 각각, 흡수축 방향 및 투과축 방향으로의 인장 탄성률을 나타낸다］ - 제1항에 있어서,
전체 헤이즈값은 3% 이하인, 적층체. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 편광층의 두께는, 0.5㎛ ~ 10㎛인, 적층체. - 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 편광층은, 중합성 액정 화합물과 이색성 색소를 포함하는 편광층 형성용 조성물의 경화물로 구성되는, 적층체. - 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 편광층 중의 이색성 색소의 함유량은, 중합성 액정 화합물 100 질량부에 대해서 0.1 ~ 30 질량부인, 적층체. - 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 편광층 측에 점착제층을 더 가지는, 적층체. - 제6항에 있어서,
상기 점착제층을 통해 적층되는 위상차층을 가지는, 적층체. - 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 적층체가, 화상 표시 소자에 첩합된, 표시장치.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JPJP-P-2018-139146 | 2018-07-25 | ||
| JP2018139146 | 2018-07-25 | ||
| JP2019081954A JP7281953B2 (ja) | 2018-07-25 | 2019-04-23 | 積層体 |
| JPJP-P-2019-081954 | 2019-04-23 | ||
| PCT/JP2019/026444 WO2020022010A1 (ja) | 2018-07-25 | 2019-07-03 | 積層体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20210038423A true KR20210038423A (ko) | 2021-04-07 |
Family
ID=69618175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020207033047A KR20210038423A (ko) | 2018-07-25 | 2019-07-03 | 적층체 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7281953B2 (ko) |
| KR (1) | KR20210038423A (ko) |
| CN (1) | CN112368143B (ko) |
| TW (1) | TW202015900A (ko) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20220137930A (ko) * | 2020-02-18 | 2022-10-12 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 광학 적층체 |
| JP7193559B2 (ja) * | 2020-02-18 | 2022-12-20 | 住友化学株式会社 | 光学積層体 |
| JP2022001901A (ja) * | 2020-06-19 | 2022-01-06 | 住友化学株式会社 | 偏光板及びその製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5633228B2 (ko) | 1973-09-25 | 1981-08-01 | ||
| KR20160090977A (ko) | 2015-01-22 | 2016-08-02 | 삼성디스플레이 주식회사 | 스트레처블 표시 장치 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1073723A (ja) * | 1996-09-02 | 1998-03-17 | Sekisui Chem Co Ltd | 光学機能素子の製造方法 |
| JPH1078583A (ja) * | 1996-09-03 | 1998-03-24 | Sekisui Chem Co Ltd | 光学機能素子の製造方法 |
| JP2002322558A (ja) * | 2001-04-25 | 2002-11-08 | Konica Corp | 薄膜形成方法、光学フィルム、偏光板及び画像表示装置 |
| CN100403069C (zh) * | 2005-01-20 | 2008-07-16 | 日东电工株式会社 | 偏振片的制造方法、偏振片、光学薄膜以及使用它们的图像显示装置 |
| JP2007279705A (ja) * | 2006-03-13 | 2007-10-25 | Fujifilm Corp | 半透過型液晶表示装置 |
| JP2012224850A (ja) * | 2011-04-05 | 2012-11-15 | Fujifilm Corp | セルロースアシレートフィルム、これを用いた偏光板および液晶表示装置 |
| KR101933220B1 (ko) * | 2011-07-07 | 2018-12-27 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 편광 소자, 원편광판 및 이들의 제조 방법 |
| JPWO2013114979A1 (ja) * | 2012-01-30 | 2015-05-11 | コニカミノルタ株式会社 | 偏光板、偏光板の製造方法及び液晶表示装置 |
| KR102129135B1 (ko) * | 2012-02-28 | 2020-07-01 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 편광막, 원편광판 및 이들의 제조 방법 |
| JP2014170202A (ja) * | 2012-10-12 | 2014-09-18 | Fujifilm Corp | 液晶表示装置 |
| JP6173009B2 (ja) * | 2013-03-08 | 2017-08-02 | 富士フイルム株式会社 | 液晶表示装置 |
| JP2014206725A (ja) * | 2013-03-19 | 2014-10-30 | 富士フイルム株式会社 | 偏光板および液晶表示装置 |
| JP6427340B2 (ja) * | 2013-09-11 | 2018-11-21 | 富士フイルム株式会社 | 光学異方性層とその製造方法、積層体とその製造方法、偏光板、液晶表示装置及び有機ｅｌ表示装置 |
| JP6075424B2 (ja) * | 2014-09-30 | 2017-02-08 | 住友化学株式会社 | 偏光板、液晶表示装置及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置 |
| JP6274673B2 (ja) * | 2014-12-26 | 2018-02-07 | 富士フイルム株式会社 | 偏光板用組成物、偏光板保護フィルム、セルロースアシレートフィルム、偏光子、偏光板および表示装置 |
| CN106353848B (zh) * | 2016-11-14 | 2019-03-12 | 北京海川利元材料科技有限公司 | 一种圆偏光片及其制备方法 |
-
2019
- 2019-04-23 JP JP2019081954A patent/JP7281953B2/ja active Active
- 2019-07-03 CN CN201980041695.9A patent/CN112368143B/zh active Active
- 2019-07-03 KR KR1020207033047A patent/KR20210038423A/ko not_active Application Discontinuation
- 2019-07-22 TW TW108125864A patent/TW202015900A/zh unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5633228B2 (ko) | 1973-09-25 | 1981-08-01 | ||
| KR20160090977A (ko) | 2015-01-22 | 2016-08-02 | 삼성디스플레이 주식회사 | 스트레처블 표시 장치 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112368143B (zh) | 2023-08-08 |
| JP2020023153A (ja) | 2020-02-13 |
| TW202015900A (zh) | 2020-05-01 |
| CN112368143A (zh) | 2021-02-12 |
| JP7281953B2 (ja) | 2023-05-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7338945B2 (ja) | 偏光板 | |
| TWI732772B (zh) | 積層體、含有該積層體之圓偏光板，及具備該積層體之顯示裝置 | |
| KR20150093591A (ko) | 장척 편광 필름의 제조 방법 | |
| KR20240005236A (ko) | 타원 편광판 | |
| JP2018128573A (ja) | 偏光フィルム、円偏光板および表示装置 | |
| JP2023080141A (ja) | 偏光フィルム及びその製造方法 | |
| KR20210038423A (ko) | 적층체 | |
| JP7198683B2 (ja) | 積層体 | |
| KR20240032006A (ko) | 복합 편광판 및 액정 표시 장치 | |
| TW202032177A (zh) | 積層體及圖像顯示裝置 | |
| JP7287896B2 (ja) | 偏光フィルムの製造方法及び偏光フィルム | |
| CN111279233B (zh) | 偏光膜的制造方法及偏光膜 | |
| WO2020022009A1 (ja) | 積層体 | |
| JP6675049B1 (ja) | 重合性液晶組成物 | |
| WO2020170697A1 (ja) | 積層体、及び画像表示装置 | |
| JP6646698B2 (ja) | 重合性液晶組成物 | |
| WO2020121907A1 (ja) | 偏光フィルム及びその製造方法 | |
| WO2020022010A1 (ja) | 積層体 | |
| WO2020039799A1 (ja) | 水平配向液晶硬化膜を含む積層体 | |
| WO2021256199A1 (ja) | 偏光膜、偏光板、光学積層体、楕円偏光板、有機ｅｌ表示装置およびフレキシブル画像表示装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E902 | Notification of reason for refusal |