TW201506469A

TW201506469A - 偏光板的製造方法

Info

Publication number: TW201506469A
Application number: TW103126121A
Authority: TW
Inventors: Hideaki Kagawa; Kazuhiro Oki
Original assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2013-08-01
Filing date: 2014-07-31
Publication date: 2015-02-16
Also published as: JPWO2015016297A1; WO2015016297A1

Abstract

本發明提供一種偏光板的製造方法，偏光板具有由包含液晶化合物的組成物形成的光學各向異性層，此方法包括：準備轉印材料，其包含臨時支撐體及光學各向異性層，光學各向異性層為由直接塗佈於臨時支撐體、或直接塗佈於設置於臨時支撐體上的其他層的包含液晶化合物的聚合性組成物形成的層；相對於光學各向異性層而在與臨時支撐體相反側的面上，使轉印材料與積層膜黏接；自轉印材料與積層膜的積層體將臨時支撐體剝離；使積層體的藉由剝離而得的面、與包含偏光元件的膜黏接；及將積層膜剝離。藉由所述製造方法，而可藉由最小限度的構成使光學各向異性層與偏光元件黏接。

Description

偏光板的製造方法

本發明是有關於一種偏光板的製造方法。本發明特別是有關於一種具有由包含液晶化合物的組成物形成的光學各向異性層的偏光板的製造方法。

由於智慧型手機(smartphone)或輸入板個人電腦(tablet PC(Personal Computer))等的市場擴大，顯示器亦日益要求薄型化。所述潮流中，在用於補償液晶顯示裝置的視角的相位差膜中亦要求薄型化。已知大量的使用具有特定相位差的膜作為偏光板的保護膜，藉由液晶化合物的配向而實現所述相位差的例子(例如專利文獻1及專利文獻2)，但藉由包含液晶化合物的組成物的光硬化等而形成的光學各向異性層，由於自我支撐性低，因此通常形成於醯化纖維素系聚合物膜等透明支撐體上而直接利用，光學各向異性層的薄膜化需要在包含支撐體的形態下研究。另一方面，專利文獻3中揭示，在偏光膜的表面直接塗佈包含液晶化合物的組成物而形成光學各向異性層，並實現薄的偏光板。

[現有技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2013-050572號公報

[專利文獻2]日本專利特開2011-133549號公報

[專利文獻3]日本專利特開2004-53770號公報

本發明的課題是提供一種膜厚小的偏光板。本發明的課題特別是提供一種偏光板的製造方法，所述偏光板具有由包含液晶化合物的組成物形成的光學各向異性層，且所述製造方法可藉由最小限度的構成使所述光學各向異性層與偏光元件黏接。

本發明者等人為了解決所述課題，而反覆銳意研究，結果發現，藉由包含液晶化合物的組成物的光硬化而形成的臨時支撐體上的光學各向異性層，藉由利用積層膜，而可效率佳地轉印至偏光元件，根據所述發現而完成了本發明。即，本發明提供下述[1]~下述[14]。

[1]一種偏光板的製造方法，其包括以下(1)~(5)：(1)準備轉印材料，其包含臨時支撐體及光學各向異性層，且所述光學各向異性層為由直接塗佈於所述臨時支撐體、或直接塗佈於設置於所述臨時支撐體上的其他層的包含液晶化合物的聚合性組成物形成的層；(2)相對於所述光學各向異性層而在與所述臨時支撐體相反側的面上，使所述轉印材料與積層膜黏接；(3)自所述轉印材料與所述積層膜的積層體將所述臨時支撐體剝離；(4)使所述臨時支撐體剝離後所得的包含所述光學各向異性層的轉印體與所述積層膜的積層體的藉由所述剝離而得的面、與包含偏光元件的膜黏接；及(5)將所述積層膜剝離。

[2]如[1]所述之製造方法，其中包含偏光元件的所述膜中的所述偏光元件與所述轉印體直接黏接。

[3]如[1]或[2]所述之製造方法，其中所述偏光元件包含改質或未改質的聚乙烯醇。

[4]如[1]至[3]中任一項所述之製造方法，其中所述轉印體與包含偏光元件的所述膜的所述黏接使用包含改質或未改質聚乙烯醇的黏接劑而進行。

[5]如[1]至[4]中任一項所述之製造方法，其中所述臨時支撐體包含聚酯。

[6]如[5]所述之製造方法，其中所述臨時支撐體包含聚對苯二甲酸乙二酯。

[7]如[1]至[6]中任一項所述之製造方法，其中進一步包括藉由以下製造方法製造所述轉印材料，所述製造方法包括：在所述臨時支撐體上直接塗佈、或在設置於所述臨時支撐體上的其他層上直接塗佈包含所述液晶化合物的聚合性組成物；及將所得的塗佈層供於光照射或加熱。

[8]如[7]所述之製造方法，其中包括在設置於所述臨時支撐體上的配向層上直接塗佈包含所述液晶化合物的聚合性組成物。

[9]如[1]至[8]中任一項所述所述之製造方法，其中所述轉印材料包含配向層，且所述光學各向異性層為由直接塗佈於所述配向層的包含液晶化合物的聚合性組成物形成的層。

[10]如[8]或[9]所述之製造方法，其中所述轉印體的最外層為所述配向層。

[11]如[8]至[10]中任一項所述之製造方法，其中所述配向層包含改質或未改質的聚乙烯醇。

[12]如[1]至[11]中任一項所述之製造方法，其中所述光學各向異性層的膜厚為0.5μm~5μm。

[13]如[1]至[11]中任一項所述之製造方法，其中所述光學各向異性層的膜厚為0.5μm~3μm。

[14]如[1]至[13]中任一項所述之製造方法，其中所述轉印材料進一步包含光學各向同性的丙烯酸系聚合物層，所述丙烯酸系聚合物層為藉由以下方式形成的層：使直接塗佈於由包含液晶化合物的所述聚合性組成物形成的層的表面的、包含(甲基)丙烯酸酯的聚合性組成物硬化。

根據本發明，可提供一種薄膜的偏光板的製造方法。根據本發明的製造方法，不論所述液晶化合物的種類為何，均可藉由最小限度的構成，使由包含液晶化合物的組成物形成的光學各向異性層與多種偏光元件黏接而製造偏光板。

1‧‧‧偏光元件

2‧‧‧光學各向異性層

3‧‧‧丙烯酸系聚合物層

4‧‧‧保護膜1

5‧‧‧硬塗層

6‧‧‧保護膜2

12‧‧‧配向層

圖1為表示藉由本發明的製造方法而製造的偏光板的層構成的例子的圖。

以下，對本發明進行詳細地說明。

另外，在本說明書中，所謂「~」，是以包含其前後所記載的數值作為下限值及上限值的含義而使用。在本說明書中，所謂「偏光板」，只要無特別說明，是以包含長條偏光板及裁斷成組裝進液晶顯示裝置的大小(在本說明書中，「裁斷」亦包括「沖裁」及「切出」等)的偏光板的兩者的含義而使用。另外，在本說明書中，將「偏光元件」(亦有時稱為「偏光膜」)及「偏光板」加以區別而使用，但「偏光板」是指在「偏光元件」的至少單面具有膜的積層體。

另外，在本說明書中，「(甲基)丙烯酸酯」的記載表示「丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的任一種或兩種」的含義。「(甲基)丙烯酸」等亦相同。

在本說明書中，Re(λ)、Rth(λ)分別表示波長λ時的面內的延遲及厚度方向的延遲。Re(λ)是在KOBRA 21ADH或 WR(王子計測機器(股)製造)中將波長λ nm的光朝膜法線方向入射而測定。在選擇測定波長λ nm時，可藉由手動(manual)變換波長選擇濾波器、或藉由程式等變換測定值而測定。

在所測定的膜為以單軸或雙軸的折射率橢圓體表示者時，藉由以下方法算出Rth(λ)。

相對於將面內的慢軸(藉由KOBRA 21ADH或WR進行判斷)作為傾斜軸(旋轉軸)(在無慢軸時將膜面內的任意的方向作為旋轉軸)的膜法線方向，在自法線方向至單側50度為止，以10度為單位分別自其傾斜的方向入射波長λ nm的光，對Re(λ)進行全部6點的測定，根據所述測定的延遲值與平均折射率的假定值及所輸入的膜厚值，由KOBRA 21ADH或WR算出Rth(λ)。

所述中，在為將面內的慢軸作為旋轉軸，而具有相對於法線方向在某傾斜角度的延遲值為0的方向的膜時，比所述傾斜角度大的傾斜角度時的延遲值將其符號變為負後，由KOBRA 21ADH或WR算出。

另外，亦可將慢軸作為傾斜軸(旋轉軸)(無慢軸時將膜面內的任意的方向作為旋轉軸)，自任意傾斜的2方向測定延遲值，根據所述值與平均折射率的假定值及所輸入的膜厚值，藉由以下式(11)及式(12)算出Rth。

式(11)[數1]

所述Re(θ)表示自法線方向傾斜角度θ的方向時的延遲值。

式(11)中的nx表示面內的慢軸方向的折射率，ny表示面內中與nx正交的方向的折射率，nz表示與nx及ny正交的方向的折射率。d為膜厚。

式(12)：Rth={(nx+ny)/2-nz}×d

式(12)中的nx表示面內的慢軸方向的折射率，ny表示面內中與nx正交的方向的折射率，nz表示與nx及ny正交的方向的折射率。d為膜厚。

在所測定的膜為無法以單軸或雙軸的折射率橢圓體表現者、即所謂的無光學軸(optic axis)的膜時，藉由以下方法算出Rth(λ)。

將面內的慢軸(藉由KOBRA 21ADH或WR進行判斷)作為傾斜軸(旋轉軸)，在自-50度至+50度為止，以10度為單位分別自其傾斜的方向對膜法線方向入射波長λnm的光並測定11點的Re(λ)，根據所述所測定的延遲值與平均折射率的假定值及所輸入的膜厚值，由KOBRA 21ADH或WR算出Rth(λ)。

在所述測定中，平均折射率的假定值可使用「聚合物手冊」(約翰威立公司(JOHN WILEY & SONS,INC))中的各種光學膜的目錄值。對於平均折射率的值為未知者，可藉由阿貝(Abbe)折射計進行測定。以下例示主要的光學膜的平均折射率的值：醯化纖維素(1.48)、環烯烴聚合物(1.52)、聚碳酸酯(1.59)、聚甲基丙烯酸甲酯(1.49)、聚苯乙烯(1.59)。藉由輸入所述平均折射率的假定值與膜厚，而KOBRA 21ADH或WR會算出nx、ny、nz。根據所述算出的nx、ny、nz，而進一步算出Nz=(nx-nz)/(nx-ny)。

在本說明書中，在對測定波長無特別附記時，測定波長為550nm。例如，在簡記為Re時，表示Re(550)。另外，在本說明書中，所謂光學各向同性，是指面內延遲(Re(550))的絕對值為10nm以下、且厚度方向延遲(Rth)的絕對值為10nm以下。所謂延遲實質上不為0，是指Re大於10nm。

另外，在本說明書中，關於角度(例如「90°」等角度)、及其關係(例如「正交」、「平行」、及「以45°交叉」等)，設為包括本發明所屬的技術領域中所容許的誤差的範圍者。例如，是指小於嚴格的角度±10°的範圍內，與嚴格的角度的誤差較佳為5°以下，更佳為3°以下。而且，所謂延遲實質上為0，是指Re(550)≦10nm且Rth(550)≦10nm，較佳為Re(550)≦5nm以下且Rth(550)≦5nm。

[偏光板]

藉由本發明的製造方法而製造的偏光板包含光學各向異性層及偏光元件。只要在偏光元件的任一面、或兩面配置光學各向異性層即可。偏光板可進一步包含：用於將形成光學各向異性層時的液晶化合物配向的配向層、用於保護偏光元件或光學各向異性層的表面的保護膜、用於將各層黏接的黏接層等其他的層。

將藉由本發明的製造方法而製造的偏光板的層構成的例子表示於圖1。另外，圖中，省略黏接層。

偏光板的膜厚並無特別限定，只要為50μm~500μm左右即可。特別是藉由本發明的製造方法，能以200μm以下、150μm以下、120μm以下、100μm以下、90μm以下、80μm以下、70μm以下等的薄膜形成偏光板。

[轉印材料]

在本發明的製造方法中，使用包含臨時支撐體及光學各向異性層的轉印材料。在本發明的製造方法中，藉由經過將光學各向異性層自轉印材料轉印至包含偏光元件的膜的步驟，而可不依存於包含偏光元件的膜的種類或性質地形成所塗佈形成的光學各向異性層，並且可形成使用各種液晶化合物的各種液晶化合物的配向形態的光學各向異性層。例如在光學各向異性層的形成步驟中所需要的加熱步驟有可能對偏光元件的性質造成影響，但藉由使用轉印材料的製造方法，而可在不對偏光元件造成影響的情況下製作光學各向異性層。

轉印材料是可剝離臨時支撐體而提供光學各向異性層的材料。在本說明書中，有時將轉印至包含偏光元件的膜的對象、即與包含偏光元件的膜黏接的對象稱為「轉印體」。在本發明中，轉印體是自轉印材料剝離臨時支撐體而得的包含光學各向異性層的膜。

轉印材料可包含用於將形成光學各向異性層時的液晶化合物配向的配向層。此時，配向層與光學各向異性層較佳為相互接觸。在包含配向層的轉印材料中，臨時支撐體與配向層可相互接觸。轉印材料亦可包含剝離層、脫模層等其他的層。

轉印材料可藉由以下方式製造：在臨時支撐體的表面、或設置於臨時支撐體上的配向層的表面，直接塗佈包含液晶化合物的聚合性組成物，將所得的塗佈層進行光照射，使包含液晶化合物的聚合性組成物硬化而形成光學各向異性層。

以下，對偏光板或轉印材料所含的各層進行詳細地說明。

[光學各向異性層]

光學各向異性層是在測定延遲時具有一個延遲實質上不為0的入射方向的層，是具有非各向同性的光學特性的層。本發明中可使用的光學各向異性層是由包含液晶化合物的聚合性組成物形成的層。例如光學各向異性層只要對包含液晶化合物的聚合性組成物進行光照射使液晶化合物聚合而形成即可。聚合性組成物只要為包含具有至少1種聚合性基的液晶化合物，且藉由光照射或加熱而液晶化合物藉由聚合性基進行聚合者即可。聚合性組成物較佳為直接塗佈於設置於臨時支撐體上的配向層上。藉由將塗佈層進一步利用室溫等進行乾燥、或加熱(例如為50℃~150℃、較佳為80℃~120℃的加熱)，而可使層中的液晶化合物分子配向。只要藉由將塗佈層進行聚合固定化，而形成光學各向異性層即可。

光學各向異性層的膜厚可為10μm以下、小於8μm、7 μm以下、6μm以下、5μm以下、4μm以下、3μm以下、2μm以下、1.9μm以下、1.8μm以下、1.7μm以下、1.6μm以下、1.5μm以下、1.4μm以下、1.3μm以下、1.2μm以下、1.1μm以下或1μm以下，且可為0.2μm以上、0.3μm以上、0.4μm以上、0.5μm以上、0.6μm以上、0.7μm以上、0.8μm以上、0.9μm以上。光學各向異性層亦較佳為透明(例如透光率為80%以上)。

[2層以上的光學各向異性層]

偏光板可包含2層以上的光學各向異性層。2層以上的光學各向異性層可在法線方向相互直接接觸，亦可在其間夾持配向層等其他的層。形成2層以上的層的聚合性組成物可相互相同，亦可不同。例如在2層的光學各向異性層的組合中，可為由包含棒狀液晶化合物的組成物形成的層彼此的組合、或由包含圓盤狀液晶化合物的組成物形成的層彼此的組合，亦可為由包含棒狀液晶化合物的組成物形成的層與由包含圓盤狀液晶化合物的組成物形成的層的組合。在偏光板包含2層以上的光學各向異性層時，之前所製作的光學各向異性層可發揮出作為之後形成的光學各向異性層的配向層的功能。此時，之前所製作的光學各向異性層可進行摩擦。在包含2層以上的光學各向異性層時，較佳為光學各向異性層的膜厚的總計為所述的膜厚。

2層的光學各向異性層例如合起來可具有作為λ/4相位差板的功能。λ/4相位差板與偏光元件(直線偏光元件)組合而發揮出作為圓偏光板的功能。

相位差板具有非常多的用途，已使用於反射型液晶顯示器(Liquid Crystal Display，LCD)、半透射型LCD、亮度提高膜、有機電致發光(electroluminescence，EL)顯示裝置、觸控面板(touch panel)等中。例如有機EL(有機電致發光)元件具有積層有折射率不同的層的結構、或使用金屬電極的結構，因此有外部光會在各層的界面反射，而產生對比度降低或反射眩光的問題等的情況。因此，先前以來，為了抑制因外部光反射引起的不良影響，而將包含相位差板與偏光膜的圓偏光板使用於有機EL顯示裝置或LCD顯示裝置等中。

[液晶化合物]

作為液晶化合物，可列舉：棒狀液晶化合物、圓盤狀液晶化合物。

作為棒狀液晶化合物，可較佳地使用：甲亞胺類、氧偶氮類、氰基聯苯類、氰基苯酯類、苯甲酸酯類、環己烷羧酸苯酯類、氰基苯基環己烷類、氰基取代苯基嘧啶類、烷氧基取代苯基嘧啶類、苯基二噁烷類、二苯乙炔類及烯基環己基苯甲腈類。不僅可使用如以上的低分子液晶性分子，亦可使用高分子液晶性分子。

更佳為藉由聚合將棒狀液晶化合物的配向固定，作為聚合性棒狀液晶化合物，可使用：高分子化學(Makromol.Chem.)，第190卷、第2255頁(1989年)，「先進材料(Advanced Materials)」第5卷、第107頁(1993年)，美國專利4683327號、美國專利5622648號、美國專利5770107號、WO95/22586號、WO95/24455號、WO97/00600號、WO98/23580號、WO98/52905號、日本專利特開平1-272551號、日本專利特開平6-16616號、日本專利特開平7-110469號、日本專利特開平11-80081號、日本專利特開2001-328973號公報、日本專利特開2013-050583號公報等所記載的化合物。另外，作為聚合性棒狀液晶化合物，較佳為特別可列舉下述通式(1)所示的聚合性棒狀液晶化合物。

通式(1) Q¹-L¹-Cy¹-L²-(Cy²-L³)n-Cy³-L⁴-Q²

(通式(1)中，Q¹及Q²分別獨立地為聚合性基，L¹及L⁴分別獨立地為二價連結基，L²及L³分別獨立地為單鍵或二價連結基，Cy¹、Cy²及Cy³為二價環狀基，n為0、1、2或3。)以下，進一步對通式(1)所示的聚合性棒狀液晶化合物進行說明。

通式(1)中，Q¹及Q²分別獨立地為聚合性基。聚合性基的聚合反應較佳為加成聚合(包括開環聚合)或縮合聚合。換言之，聚合性基較佳為可進行加成聚合反應或縮合聚合反應的官能基。以下表示聚合性基的例子。

[化1]

所述中，作為較佳的聚合性基，可列舉：丙烯酸基、甲基丙烯酸基。特佳為通式(1)中的Q¹及Q²這兩者為丙烯酸基或甲基丙烯酸基。

通式(1)中，L¹及L⁴分別獨立地為二價連結基。L¹及 L⁴分別獨立地較佳為選自由-O-、-S-、-CO-、-NR-、-C=N-、二價鏈狀基、二價環狀基及該些的組合所組成的組群的二價連結基。所述R是碳原子數為1~7的烷基或氫原子。R較佳為碳原子數1~4的烷基或氫原子，更佳為甲基、乙基或氫原子，最佳為氫原子。

以下表示包含組合的二價連結基的例子。此處，左側與Q(Q¹或Q²)鍵結，右側與Cy(Cy¹或Cy³)鍵結。

L-1：-CO-O-二價鏈狀基-O-

L-2：-CO-O-二價鏈狀基-O-CO-

L-3：-CO-O-二價鏈狀基-O-CO-O-

L-4：-CO-O-二價鏈狀基-O-二價環狀基-

L-5：-CO-O-二價鏈狀基-O-二價環狀基-CO-O-

L-6：-CO-O-二價鏈狀基-O-二價環狀基-O-CO-

L-7：-CO-O-二價鏈狀基-O-二價環狀基-二價鏈狀基-

L-8：-CO-O-二價鏈狀基-O-二價環狀基-二價鏈狀基-CO-O-

L-9：-CO-O-二價鏈狀基-O-二價環狀基-二價鏈狀基-O-CO-

L-10：-CO-O-二價鏈狀基-O-CO-二價環狀基-

L-11：-CO-O-二價鏈狀基-O-CO-二價環狀基-CO-O-

L-12：-CO-O-二價鏈狀基-O-CO-二價環狀基-O-CO-

L-13：-CO-O-二價鏈狀基-O-CO-二價環狀基-二價鏈狀基-

L-14：-CO-O-二價鏈狀基-O-CO-二價環狀基-二價鏈狀基-CO-O-

L-15：-CO-O-二價鏈狀基-O-CO-二價環狀基-二價鏈狀基-O-CO-

L-16：-CO-O-二價鏈狀基-O-CO-O-二價環狀基-

L-17：-CO-O-二價鏈狀基-O-CO-O-二價環狀基-CO-O-

L-18：-CO-O-二價鏈狀基-O-CO-O-二價環狀基-O-CO-

L-19：-CO-O-二價鏈狀基-O-CO-O-二價環狀基-二價鏈狀基-

L-20：-CO-O-二價鏈狀基-O-CO-O-二價環狀基-二價鏈狀基-CO-O-

L-21：-CO-O-二價鏈狀基-O-CO-O-二價環狀基-二價鏈狀基 -O-CO-

二價鏈狀基是指伸烷基、取代伸烷基、伸烯基、取代伸烯基、伸炔基、取代伸炔基。較佳為伸烷基、取代伸烷基、伸烯基、取代伸烯基，更佳為伸烷基及伸烯基。

伸烷基可具有分支。伸烷基的碳數較佳為1~12，更佳為2~10，最佳為2~8。

取代伸烷基的伸烷基部分與所述伸烷基相同。作為取代基的例子，包括鹵素原子。

伸烯基可具有分支。伸烯基的碳數較佳為2~12，更佳為2~10，最佳為2~8。

伸炔基可具有分支。伸炔基的碳數較佳為2~12，更佳為2~10，最佳為2~8。

取代伸炔基的伸炔基部分與所述伸炔基相同。作為取代基的例子，包括鹵素原子。

作為二價鏈狀基的具體例，可列舉：伸乙基、三亞甲基、伸丙基、四亞甲基、2-甲基-四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、八亞甲基、2-伸丁烯基、2-伸丁炔基等。

二價環狀基的定義及例子與後述的Cy¹、Cy²及Cy³的定義及例子相同。

通式(1)中，L²或L³分別獨立地為單鍵或二價連結基。 L²及L³分別獨立地較佳為選自由-O-、-S-、-CO-、-NR-、-C=N-、二價鏈狀基、二價環狀基及該些的組合所組成的組群的二價連結基或單鍵。所述R是碳原子數為1~7的烷基或氫原子，較佳為碳原子數1~4的烷基或氫原子，更佳為甲基、乙基或氫原子，最佳為氫原子。關於二價鏈狀基、及二價環狀基，與L¹及L⁴的定義相同。

作為L²或L³而較佳的二價連結基可列舉：-COO-、-OCO-、-OCOO-、-OCONR-、-COS-、-SCO-、-CONR-、-NRCO-、-CH₂CH₂-、-C=C-COO-、-C=N-、-C=N-N=C-等。

通式(1)中，n為0、1、2或3。在n為2或3時，二個L³可相同亦可不同，二個Cy²亦可相同亦可不同。n較佳為1或2，更佳為1。

通式(1)中，Cy¹、Cy²及Cy³分別獨立為二價環狀基。

環狀基所含的環較佳為5員環、6員環、或7員環，更佳為5員環或6員環，最佳為6員環。

環狀基所含的環可為縮合環。其中，與縮合環相比，更佳單環。

環狀基所含的環可為芳香族環、脂肪族環、及雜環的任一種。芳香族環的例子包括：苯環及萘環。脂肪族環的例子包括：環己烷環。雜環的例子包括：吡啶環及嘧啶環。

作為具有苯環的環狀基，較佳為1,4-伸苯基。作為具有萘環的環狀基，較佳為萘-1,5-二基及萘-2,6-二基。作為具有環己烷環的環狀基，較佳為1,4-伸環己基。作為具有吡啶環的環狀基，較佳為吡啶-2,5-二基。作為具有嘧啶環的環狀基，較佳為嘧啶-2,5-二基。

環狀基可具有取代基。取代基的例子包括：鹵素原子、氰基、硝基、碳原子數為1~5的烷基、碳原子數為1~5的鹵素取代烷基、碳原子數為1~5的烷氧基、碳原子數為1~5的烷硫基、碳原子數為2~6的醯氧基、碳原子數為2~6的烷氧基羰基、胺甲醯基、碳原子數為2~6的烷基取代胺甲醯基及碳原子數為2~6的醯基胺基。

以下，表示通式(1)所示的聚合性棒狀液晶化合物的例子，但聚合性棒狀液晶化合物的例子並不限定於該些例子。

[化2]

[化3]

[化4]

[化5]

另外，作為棒狀液晶化合物，除了通式(1)所示的聚合性棒狀液晶化合物外，較佳為併用至少一種下述通式(2)所示的化合物。

通式(2)

M¹-(L¹)p-Cy¹-L²-(Cy²-L³)n-Cy³-(L⁴)q-M²

(通式(2)中，M¹及M²分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的芳基、雜環基、氰基、鹵素、-SCN、-CF₃、硝基、或Q¹，但M¹及M²的至少一個表示Q¹以外的基團。

其中，Q¹、L¹、L²、L³、L⁴、Cy¹、Cy²、Cy³及n與通式(1) 所示的基團同義。另外，p及q為0、或1。)

在M¹及M²不表示Q¹時，M¹及M²較佳為氫原子、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的芳基、氰基，更佳為碳數1~4的烷基、或苯基，p及q較佳為0。

另外，作為通式(1)所示的聚合性液晶化合物、與通式(2)所示的化合物的混合物中的通式(2)所示的化合物的較佳的混合比率(質量比)，為0.1%~40%，更佳為1%~30%，尤佳為5%~20%。

以下，表示通式(2)所示的化合物的較佳的例子，但本發明並不限定於該些例子。

[化6]

[化7]

圓盤狀液晶化合物記載於各種文獻(C.迪斯多蘭等，「分子晶體液晶」第71卷、第111頁(1981)(C.Destrade et al.,Mol. Cryst.Liq.Cryst.,vol.71,page 111(1981))；日本化學會編、「季刊化學綜述」、No.22、「液晶的化學」、第5章、第10章第2節(1994)；B.科恩等，「德國應用化學會化學通訊」，第1794頁(1985)(B.Kohne et al.,Angew.Chem.Soc.Chem.Comm.,page 1794(1985))；J.張等，「美國化學會誌」，第116卷，第2655頁(1994)(J.Zhang et al.,J.Am.Chem.Soc.,vol.116,page 2655(1994)))。關於圓盤狀液晶化合物的聚合，在日本專利特開平8-27284公報中有記載。為了藉由聚合將圓盤狀配向層液晶化合物固定，而需要在圓盤狀液晶化合物的圓盤狀核心鍵結作為取代基的聚合性基。但是，若在圓盤狀核心直接鍵結聚合性基，則在聚合反應中難以保持配向狀態。因此，在圓盤狀核心與聚合性基之間導入連結基。即，光硬化型圓盤狀液晶化合物較佳為下述式(3)所示的化合物。

通式(3)D(-L-P)n

(通式中，D為圓盤狀核心，L為二價連結基，P為聚合性基，n為4~12的整數。)

式(3)中的圓盤狀核心(D)、二價連結基(L)及聚合性基(P)的較佳的具體例，分別為日本專利特開2001-4837號公報所記載的(D1)~(D15)、(L1)~(L25)、(P1)~(P18)，可較佳地使用日本專利特開2001-4837號公報中所記載的內容。

另外，作為圓盤狀液晶化合物，亦較佳為使用日本專利特開2007-2220號公報所記載的通式(DI)所示的化合物。

相對於聚合性組成物的固體成分質量(除去溶劑的質量)，液晶化合物只要包含80質量%以上、90質量%以上、或95質量%以上、且99.99質量%以下、99.98質量%以下、99.97質量%以下即可。特佳為包含丙烯酸基、或甲基丙烯酸基的化合物，包含70質量%以上、80質量%以上、90質量%以上、或95質量%以上，且99.99質量%以下、99.98質量%以下、99.97質量%以下。

液晶化合物能以水平配向、垂直配向、傾斜配向、及扭轉配向的任一種配向狀態固定。另外，在本說明書中，所謂「水平配向」，在棒狀液晶時，是指分子長軸與透明支撐體的水平面平行，在圓盤狀液晶時，是指圓盤狀液晶化合物的核心的圓盤面與透明支撐體的水平面平行，但並不要求嚴格地平行，在本說明書中，是指與水平面所成的傾斜角小於10度的配向。作為本發明中可使用的光學各向異性層，較佳為包含以使棒狀液晶化合物水平配向的狀態進行固定而成者。

[溶劑]

作為將含有液晶化合物的組成物製備成塗佈液時的塗佈液的製備中所使用的溶劑，可較佳地使用：有機溶劑或水、或該些的混合溶劑。作為有機溶劑的例子，可列舉：醯胺(例如N,N-二甲基甲醯胺)、亞碸(例如二甲基亞碸)、雜環化合物(例如吡啶)、烴(例如苯、己烷)、鹵化烷(例如氯仿、二氯甲烷)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸丁酯)、酮(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮)、醚(例如四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷)、烷基醇(例如甲醇、乙醇、丙醇)。另外，可混合二種以上的溶劑而使用。所述中，較佳為鹵化烷、酯、酮及該些的混合溶劑。

[配向固定化]

液晶性化合物的配向的固定化較佳為藉由導入至液晶性化合物的聚合性基的交聯反應而實施，更佳為藉由聚合性基的聚合反應而實施。聚合反應包括使用熱聚合起始劑的熱聚合反應與使用光聚合起始劑的光聚合反應。作為聚合反應，可為自由基聚合、陽離子聚合的任一種，但較佳為自由基聚合。

自由基光聚合起始劑的例子包括：α-羰基化合物(美國專利2367661號、美國專利2367670號的各說明書記載)、醇酮醚(美國專利2448828號說明書記載)、α-烴取代芳香族醇酮化合物(美國專利2722512號說明書記載)、多核醌化合物(美國專利3046127號、美國專利2951758號的各說明書記載)、三芳基咪唑二聚物與對胺基苯基酮的組合(美國專利3549367號說明書記載)、吖啶及吩嗪化合物(日本專利特開昭60-105667號公報、美國專利4239850號說明書記載)及噁二唑化合物(美國專利4212970號說明書記載)。陽離子光聚合起始劑的例子可例示：有機鋶鹽系、錪鹽系、鏻鹽系等，較佳為有機鋶鹽系，特佳為三苯基鋶鹽。作為所述化合物的抗衡離子，可較佳地使用：六氟銻酸鹽、六氟磷酸鹽等。

自由基熱聚合起始劑是藉由加熱至分解溫度以上而產生自由基的化合物。作為此種自由基熱聚合起始劑的例子，例如可列舉：過氧化二醯(過氧化乙醯、過氧化苯甲醯等)、過氧化酮(過氧化甲基乙基酮、過氧化環己酮等)、過氧化氫(過氧化氫、第三丁基過氧化氫、過氧化氫枯烯等)、過氧化二烷基(過氧化二-第三丁基、過氧化二枯基、過氧化二月桂醯等)、過氧化酯類(過氧化乙酸第三丁酯、過氧化特戊酸第三丁酯等)、偶氮系化合物(偶氮雙異丁腈、偶氮雙異戊腈等)、過硫酸鹽類(過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀等)。

聚合起始劑的使用量較佳為塗佈液的固體成分的0.01質量%~20質量%，更佳為0.5質量%~5質量%。

用於液晶化合物的聚合的光照射較佳為使用紫外線。照射能量較佳為10mJ/cm²~10J/cm²，更佳為25mJ/cm²~1000mJ/cm²。照度較佳為10mW/cm²~2000mW/cm²，更佳為20mW/cm²~1500mW/cm²，尤佳為40mW/cm²~1000mW/cm²。作為照射波長，較佳為在250nm~450nm具有峰值，更佳為在300nm~410nm具有峰值。為了促進光聚合反應，可在氮氣等惰性氣體環境下或加熱條件下實施光照射。

用於液晶化合物的熱聚合的加熱較佳為在50℃~200℃的溫度範圍內進行10分鐘~30小時。

[水平配向劑]

藉由在包含液晶化合物的聚合性組成物中，含有日本專利特開2009-69793號公報的段落「0098」~段落「0105」所記載的、使用通式(1)~通式(3)所示的化合物及通式(4)的單體的含氟均聚物或共聚物的至少一種，而可使液晶化合物的分子實質上水平配向。在使液晶化合物水平配向時，其傾斜角較佳為0度~5度，更佳為0度~3度，尤佳為0度~2度，最佳為0度~1度。

作為水平配向劑的添加量，較佳為液晶化合物的質量的 0.01質量%~20質量%，更佳為0.01質量%~10質量%，特佳為0.02質量%~1質量%。另外，日本專利特開2009-69793號公報的段落「0098」~段落「0105」所記載的通式(1)~通式(4)所示的化合物可單獨使用，亦可併用二種以上。

[其他添加劑]

包含液晶化合物的聚合性組成物可包含：日本專利特開2013-050583號公報的段落0121~0148所記載的鎓鹽、特別是日本專利特開2006-113500號公報所記載的式(I)所示的吡啶鎓化合物。鎓鹽可發揮出作為配向層界面側垂直配向劑的功能，例如可使圓盤狀液晶性化合物的分子在配向層附近實質上垂直地配向。另外，包含液晶化合物的聚合性組成物可包含日本專利特開2013-054201號公報所記載的通式(I)所示的硼酸化合物。

包含液晶化合物的聚合性組成物除此之外可包含必須的添加劑，但較佳為不包含所謂的手性劑。

[臨時支撐體]

作為臨時支撐體，並無特別限定，可為剛直者，亦可為可撓性者，就操作容易的方面而言，較佳為可撓性者。作為剛直的支撐體，並無特別限定，可列舉：表面具有氧化矽皮膜的鈉玻璃板、低膨脹玻璃、無鹼玻璃、石英玻璃板等公知的玻璃板，鋁板、鐵板、不鏽鋼(SUS)板等金屬板，樹脂板，陶瓷板，石板等。作為可撓性的支撐體，並無特別限定，可列舉：纖維素酯(例如纖維素乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯)、聚烯烴(例如降冰片烯系聚合物)、聚(甲基)丙烯酸酯(例如聚甲基丙烯酸甲酯)、聚碳酸酯、聚酯(例如聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯)、聚碸、及環烯烴聚合物(例如降冰片烯系樹脂(日本瑞翁(ZEON)(股)製造的ZEONEX、ZEONOR，日本合成橡膠(JSR)(股)製造的ARTON等))等塑膠膜或紙、鋁箔、布等。其中更佳為聚對苯二甲酸乙二酯(Polyethylene Terephthalate，PET)。就操作的容易性而言，作為剛直的支撐體的膜厚，較佳為100μm~3000μm，更佳為300μm~1500μm。作為可撓性的支撐體的膜厚，只要為5μm~1000μm左右即可，較佳為10μm~250μm，更佳為15μm~90μm。

[配向層]

光學各向異性層可為由塗佈於配向層的表面的聚合性組成物的層形成者。配向層以規定設置於其上的聚合性組成物中的液晶化合物的配向的方式發揮功能。配向層若可對光學各向異性層賦予配向性，則可為任意的層。不僅可自作為垂直配向膜的公知的材料中選擇，而且亦可自作為水平配向膜的公知的材料中選擇。作為配向層的例子，可列舉：包含有機化合物(較佳為聚合物)的層，以偶氮苯聚合物或聚乙烯肉桂酸酯為代表的藉由偏光照射而表現出液晶的配向性的光配向層，無機化合物的斜向蒸鍍層，及具有微槽(micro-groove)的層，進而ω-二十三烷酸、二-十八烷基甲基氯化銨及硬脂酸甲酯等藉由朗格繆爾-布吉特(Langmuir-Blodgett)法(LB膜)而形成的累積膜(built-up film)，或藉由施加電場或磁場而使介電質配向的層。作為配向層，較佳為聚合物層，特佳為包含改質或未改質的聚乙烯醇的聚合物層。改質或未改質聚乙烯醇亦可用作水平配向膜，但藉由將鎓化合物添加至光學各向異性層形成用組成物中，而可藉由鎓化合物與配向膜的作用、及鎓化合物與液晶性化合物的作用等，使液晶分子在配向膜界面配向成高的平均傾斜角的傾斜配向狀態、或垂直配向狀態。改質聚乙烯醇是聚乙烯醇的至少一個羥基藉由官能基進行修飾者，例如包括：聚乙烯醇藉由乙醯乙醯基、磺酸基、羧基、氧基伸烷基等進行修飾者。作為配向膜，較佳為使用含有改質聚乙烯醇的配向膜，所述改質聚乙烯醇包含具有聚合性基的單元。原因是可進一步改善與光學各向異性層的密接性。而且，較佳為至少一個羥基被具有乙烯基部分、氧雜環丙基部分或氮丙啶基部分的基團取代的聚乙烯醇，例如較佳為日本專利第3907735號公報的段落編號[0071]~段落編號[0095]所記載的改質聚乙烯醇。

配向層的厚度較佳為0.01μm~5μm，更佳為0.05μm~2μm。

較佳為對配向層實施摩擦處理，並在經摩擦處理的表面設置光學各向異性層。對配向層實施的摩擦處理通常可藉由利用紙或布朝一定方向擦拭以聚合物為主成分的膜的表面而實施。關於摩擦處理的通常的方法，例如記載於「液晶便覽」(丸善公司發行、2000年10月30日)。

作為改變摩擦密度的方法，可使用記載於「液晶便覽」(丸善公司發行)中的方法。摩擦密度(L)藉由下述式(A)進行定量。

式(A) L=N1(1+2πrn/60v)

式(A)中，N為摩擦次數、1為摩擦輥的接觸長度、r為輥的半徑、n為輥的轉速(rpm)、v為平台移動速度(秒速)。

為了提高摩擦密度，只要增加摩擦次數、延長摩擦輥的接觸長度、增大輥的半徑、增大輥的轉速、減慢平台移動速度即可，另一方面，為了降低摩擦密度，只要進行與此相反的操作即可。

另外，作為摩擦處理時的條件，亦可參照日本專利4052558號的記載。

[丙烯酸系聚合物層]

偏光板及轉印材料分別可包含丙烯酸系聚合物層，所述丙烯酸系聚合物層使包含(甲基)丙烯酸酯的聚合性組成物硬化而形成。本說明書中，稱為丙烯酸系聚合物層時，是指在光學各向異性層、或硬化前的光學各向異性層的表面直接塗佈包含(甲基)丙烯酸酯單體的聚合性組成物，將所述塗佈層硬化而形成的層。另外，關於光學各向異性層或硬化前的光學各向異性層，在本說明書中，有時稱為「由包含液晶化合物的聚合性組成物形成的層」。

作為丙烯酸系聚合物層，只要使用光學各向同性者即可。作為光學各向同性的丙烯酸系聚合物層，例如只要為不與使具有丙烯酸酯基的液晶化合物聚合而得的聚合物層相當的層即可，用以形成丙烯酸系聚合物層的包含(甲基)丙烯酸酯的聚合性組成物的液晶化合物的含量以固體成分量計較佳為小於80質量%、小於70質量%、小於60質量%、小於50質量%、小於40質量%、小於30質量%、小於20質量%、小於10質量%、小於5質量%、或小於1質量%。

作為用以形成丙烯酸系聚合物層的包含(甲基)丙烯酸酯的聚合性組成物中的(甲基)丙烯酸酯，若為包含丙烯醯基或甲基丙烯醯基的化合物，則並無特別限定。化合物中的丙烯醯基或甲基丙烯醯基可為1個，亦可為2個以上(例如為2個、3個、4個等)。 (甲基)丙烯酸酯的分子量若為5000以下左右即可，較佳為3000以下，更佳為2000以下，特佳為1000以下。例如作為(甲基)丙烯酸酯，可列舉：(甲基)丙烯酸、其各種酯((甲基)丙烯酸甲酯等)。

用以形成丙烯酸系聚合物層的包含(甲基)丙烯酸酯的聚合性組成物中，可包含(甲基)丙烯酸酯以外的聚合性化合物。

丙烯酸系聚合物例如可列舉：聚(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸與其各種酯的共聚物、苯乙烯與(甲基)丙烯酸或各種(甲基)丙烯酸酯的共聚物、乙烯甲苯與(甲基)丙烯酸或各種(甲基)丙烯酸酯的共聚物等。作為較佳的例子，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯與(甲基)丙烯酸的共聚物、(甲基)丙烯酸烯丙酯與(甲基)丙烯酸的共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯與(甲基)丙烯酸及其他單體的多元共聚物等。該些聚合物可單獨使用，亦可組合多種而使用。

丙烯酸系聚合物層可為將(甲基)丙烯酸酯及其以外的單體進行熱聚合者，亦可為進行光聚合者，特佳為進行光聚合者。光聚合反應只要在由包含液晶化合物的聚合性組成物形成的層上，直接塗佈包含(甲基)丙烯酸酯的聚合性組成物，在其塗佈層中進行即可。用於光聚合反應的光照射只要在與用於所述液晶化合物的聚合的光照射相同的條件下進行即可，用於液晶化合物的聚合的光照射亦可同時使(甲基)丙烯酸酯聚合。

作為聚合起始劑，根據方法而適當使用熱聚合起始劑、光聚合起始劑。

作為光聚合起始劑，可列舉：美國專利第2367660號說明書所揭示的鄰聚縮酮多諾基化合物、美國專利第2448828號說明書所記載的醇酮醚化合物、美國專利第2722512號說明書所記載的經α-烴取代的芳香族醇酮化合物、美國專利第3046127號說明書及美國專利第2951758號說明書所記載的多核醌化合物、美國專利第3549367號說明書所記載的三芳基咪唑二聚物與對胺基酮的組合、日本專利特公昭51-48516號公報所記載的苯并噻唑化合物與三鹵代甲基-均三嗪化合物、美國專利第4239850號說明書所記載的三鹵代甲基-三嗪化合物、美國專利第4212976號說明書所記載的三鹵代甲基噁二唑化合物等。特佳為三鹵代甲基-均三嗪、三鹵代甲基噁二唑及三芳基咪唑二聚物。另外，此外亦可列舉日本專利特開平11-133600號公報所記載的「聚合起始劑C」作為較佳者。

另外，聚合起始劑的量較佳為用於形成丙烯酸系聚合物層的聚合性組成物的固體成分的0.01質量%~20質量%，更佳為0.2質量%~10質量%。

為了使丙烯酸系聚合物層具有硬塗性，作為丙烯酸系聚合物層中的聚合物，可使用Tg高的聚合物。聚合物的Tg較佳為50℃以上，若為80℃以上，則更佳，若為100℃以上，則尤佳。為了提高聚合物的Tg，宜導入羥基、羧酸基、胺基等極性基。作為高Tg聚合物的一例，可列舉：聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯等(甲基)丙烯酸烷基酯的反應物，(甲基)丙烯酸烷基酯與(甲基)丙烯酸的共聚物，(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯的反應物，作為(甲基)丙烯酸烷基酯、與含有羥基的(甲基)丙烯酸酯以及琥珀酸酐、鄰苯二甲酸酐等酸酐的反應物的半酯的共聚物等。

另外，為了賦予硬塗性，亦可使用藉由光照射或熱將包含至少1種二官能以上的聚合性單體及聚合性聚合物的層進行聚合而成的層。作為反應性基，除了(甲基)丙烯酸基外，可列舉：乙烯基、烯丙基、環氧基、氧雜環丁基、乙烯醚基等。作為聚合性聚合物的一例，可列舉：(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油1,3-二(甲基)丙烯酸酯等含有聚合性基的丙烯酸酯的反應物、含有聚合性基的丙烯酸酯與(甲基)丙烯酸的共聚物、及含有聚合性基的丙烯酸酯與其他單體的多元共聚物。

用於製作丙烯酸系聚合物層的組成物可使用：與包含所述液晶化合物的聚合性組成物中所用的溶劑相同的溶劑。

丙烯酸系聚合物層的膜厚較佳為60μm以下、50μm以下、40μm以下、30μm以下、25μm以下、或15μm以下、且2μm以上、3μm以上、3.5μm以上、4μm以上、4.5μm以上、或5μm以上。

在轉印材料包含丙烯酸系聚合物層時，較佳為依序包含臨時支撐體、光學各向異性層、及丙烯酸系聚合物層。另外，光學各向異性層及丙烯酸系聚合物層亦較佳為相互直接接觸。

藉由轉印材料包含丙烯酸系聚合物層，而容易將包含丙烯酸系聚合物層及光學各向異性層的轉印體自臨時支撐體剝離。但是，在本發明的製造方法中，轉印材料即便不包含丙烯酸系聚合物層，亦可將光學各向異性層在偏光元件上進行轉印(轉印體與包含偏光元件的膜的黏接)。在本發明的製造方法中，即便不包含丙烯酸系聚合物層以外的保護膜、例如由直接塗佈在光學各向異性層或由含有液晶化合物的聚合性組成物而成的層的表面的組成物形成的聚合物層等，亦可將光學各向異性層轉印至包含偏光元件的膜上。

[塗佈方法]

光學各向異性層或丙烯酸系聚合物層等形成時的組成物的塗佈可藉由：浸塗法、氣刀塗佈法、旋塗法、狹縫塗佈法、淋幕式塗佈法、輥塗法、線棒塗法、凹版塗佈法或擠出塗佈法(美國專利2681294號說明書)而進行。亦可同時塗佈二層以上的層。關於同時塗佈的方法，記載於美國專利2761791號、美國專利2941898號、美國專利3508947號、美國專利3526528號的各說明書及原崎勇次著的「塗佈工學」、253頁、朝倉書店(1973)中。

[其他功能性層]

轉印材料或偏光板除了所述的層外，可包含低透濕層、保護層、抗靜電層、硬塗層、黏接層、脫模層、剝離層等其他功能性層。

脫模層

脫模層設置於臨時支撐體與光學各向異性層之間，在本發明的製造方法中，是自轉印材料與臨時支撐體一起剝離的層。藉由使用脫模層，而脫模層與自脫模層觀察而形成於與臨時支撐體相反側的鄰接層(配向層等)之間的剝離穩定，並可提高轉印時的轉印性。

作為脫模層，可應用脫模性樹脂、包含脫模劑的樹脂、藉由光照射而交聯的硬化性樹脂等。作為脫模性樹脂，例如可列舉：氟系樹脂、矽酮、三聚氰胺系樹脂、環氧樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸系樹脂、纖維素系樹脂等，較佳為可列舉三聚氰胺系樹脂。作為包含脫模劑的樹脂，例如可列舉：添加氟系樹脂、矽酮、各種蠟等脫模劑或使其共聚合的丙烯酸系樹脂、乙烯系樹脂、聚酯樹脂、纖維素系樹脂等。

脫模層的形成只要將樹脂分散或溶解於溶劑中，藉由輥塗、凹版塗佈等公知的塗佈方法進行塗佈並乾燥即可。另外，根據需要可在溫度為30℃~120℃下加熱乾燥、或老化、或照射電離放射線而交聯。作為脫模層的厚度，通常為0.01μm~5.0μm左右，較佳為0.5μm~3.0μm左右。

剝離層

剝離層設置於臨時支撐體與光學各向異性層之間，在本發明的製造方法中，是成為自轉印材料剝離臨時支撐體而得的轉印體的最表面的層。藉由利用剝離層，而自轉印材料的臨時支撐體的剝離穩定。

剝離層由於成為轉印體的最表面，因此較佳為具有表面保護性。作為剝離層的材料，若為具有與臨時支撐體的剝離性、及與自剝離層觀察而形成於與臨時支撐體相反側的鄰接層(配向層、圖案化光學各向異性層等)的密接性者，則並無特別限定，例如可使用：丙烯酸系樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚合樹脂、聚酯樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、纖維素樹脂、矽酮樹脂、氯化橡膠、酪蛋白、金屬氧化物等。所述材料亦可混合2種以上而使用。另外，亦可對所述材料添加氟系樹脂、矽酮、各種蠟等脫模劑或各種界面活性劑等或使其共聚合。

轉印材料中，亦較佳為配向層兼作剝離層。

[偏光元件]

作為偏光元件，可列舉碘系偏光元件、使用二色性染料的染料系偏光元件或多烯系偏光元件。碘系偏光元件及染料系偏光元件通常使用聚乙烯醇系膜而製造。在本發明的製造方法中，可使用任一種偏光元件。例如偏光元件較佳為包含改質或未改質的聚乙烯醇與二色性分子。關於包含改質或未改質的聚乙烯醇與二色性分子的偏光元件，例如可參照日本專利特開2009-237376號公報的記載。偏光元件的膜厚只要為50μm以下即可，較佳為30μm以下，更佳為20μm以下。另外，偏光元件的膜厚通常只要為1μm以上、5μm以上、或10μm以上即可。

[偏光板的製作方法]

本發明的製造方法包括以下(1)~(5)：(1)準備轉印材料，所述轉印材料包含臨時支撐體及光學各向異性層，且光學各向異性層為藉由以下方式形成的層：對直接塗佈於所述臨時支撐體上、或直接塗佈於設置在所述臨時支撐體上的其他層的包含液晶化合物的聚合性組成物進行光照射，而使所述液晶化合物聚合；(2)相對於所述光學各向異性層而在與所述臨時支撐體相反側的面上，使所述轉印材料與積層膜黏接；(3)自所述轉印材料與所述積層膜的積層體將所述臨時支撐體剝離；(4)使所述臨時支撐體剝離後所得的包含所述光學各向異性層的轉印體與所述積層膜的積層體的藉由所述剝離而得的面、與包含偏光元件的膜黏接；及(5)將所述積層膜剝離。

[積層膜]

積層膜只要為對相對於轉印材料的光學各向異性層而與臨時支撐體相反側的面具有黏接性，同時將轉印體黏接於包含偏光元件的膜後可自轉印體容易地剝離者即可。

積層膜只要為包含積層基材及黏著層者即可。作為積層膜，可使用市售的積層膜，或可在另外準備的積層基材上塗佈黏著劑而使用。

與積層膜黏接於轉印材料的面相反側的表面，較佳為具有消光性。原因是臨時支撐體的背面與積層膜難以黏接。另外，關於積層膜表面的消光性，可參照日本專利特開2012-032424號公報的段落0086的記載。

作為積層基材，並無特別限定，可使用：纖維素酯(例如纖維素乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯)、聚烯烴(例如降冰片烯系聚合物)、聚(甲基)丙烯酸酯(例如聚甲基丙烯酸甲酯)、聚碳酸酯、聚酯及聚碸、降冰片烯系聚合物、聚醯亞胺系聚合物等塑膠膜或紙、鋁箔、布等。就處理性及成本的觀點而言，較佳為纖維素酯及聚酯，其中較佳為聚酯，聚酯中特佳為聚萘二甲酸乙二酯(Polyethylene Naphthalate，PEN)、PET。

積層基材的膜厚較佳為3μm~500μm，更佳為10μm~200μm，特佳為20μm~100μm。

積層基材並非構成轉印材料或偏光板者，是最後進行剝離者，透明性或折射性中所要求的性能並無特別限制，因此就成本的方面而言，亦可使用儘可能廉價的材料。

作為黏著層，使用黏著於積層支撐體基材及轉印材料(轉印體)，但黏接後可容易地自轉印體剝離的具有黏著性的黏著層。自轉印體的剝離理想為不對剝離後的轉印體造成影響。另外，在後述的雙折射圖案的製造步驟中，理想為此種性質不發生變化。

作為黏著層，並無特別限定，可使用：在橡膠系材料、丙烯酸系材料、矽酮系材料、胺基甲酸酯系材料等中添加增黏劑、軟化材料、交聯劑、填充劑、抗老化劑等的黏著劑。

黏著層的膜厚較佳為0.1μm~100μm，更佳為1μm~30μm，特佳為2μm~10μm。

作為積層膜，並無特別限定，可使用在所述積層基材上設置有所述黏著層者等。另外，亦可準備將積層基材、黏著層、分隔件(separator)依序積層者，在將要將積層膜的黏著層貼附於支撐體之前將分隔件剝離而使用。

作為市售的積層膜，例如可適當使用：史密諾(Sumiron)股份有限公司製造的EC系列、桑艾化研(Sun A.Kaken)股份有限公司製造的PAC系列。

[臨時支撐體的剝離]

在本發明的製造方法中，自轉印材料與積層膜的積層體將臨時支撐體剝離。臨時支撐體的剝離方法並無特別限定，較佳為以轉印體不產生破損的速度進行。

在所準備的轉印材料大於所製作的偏光板時，在臨時支撐體的剝離前，可裁斷轉印材料。例如可將所製作的卷狀的轉印材料裁斷成寬度為1.5m以上，並裁斷成0.3m²以下、0.2m²以下、0.1m²以下、0.09m²、0.05m²以下、0.03m²以下、或0.01m²以下左右大小的正方形或長方形等任意的形狀。所述形狀的下限並無特別限定，根據目的只要為可操作的程度的大小即可，通常只要為0.0001m²左右以上(1cm²左右以上)即可。

在使用具有配向層的轉印材料時，臨時支撐體剝離後的轉印體的最表面較佳為配向層。

[轉印體與包含偏光元件的膜的黏接]

轉印體的最表面可與包含偏光元件的膜中的偏光元件黏接，亦可與偏光元件以外的層黏接，但較佳為與偏光元件黏接。特佳為轉印體的最表面為配向層、且配向層黏接於偏光元件。此時，在配向層為包含改質或未改質的聚乙烯醇的層、且偏光元件為包含改質或未改質的聚乙烯醇者時，黏接性特別良好。

在本說明書中，稱為黏接時，可為黏接，亦可為黏著。黏接只要經由黏接層進行即可。黏接層只要為包含黏接劑或黏著劑的層即可。即，轉印體與包含偏光元件的膜只要藉由黏接劑或黏著劑而黏接或黏著即可。

作為黏接劑，並無特別限定，可列舉：聚乙烯醇系黏接劑、硼化合物水溶液、如日本專利特開2004-245925號公報所示的在分子內不含芳香環的環氧化合物的硬化性黏接劑，日本專利特開2008-174667號公報記載的將360nm~450nm的波長時的莫耳吸光係數為400以上的光聚合起始劑、與紫外線硬化性化合物作為必需成分的活性能量線硬化型黏接劑，日本專利特開2008-174667號公報記載的在(甲基)丙烯酸系化合物的合計量100質量份中含有：(a)在分子中具有2個以上(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸系化合物、(b)在分子中具有羥基、且僅具有1個聚合性雙鍵的(甲基)丙烯酸系化合物、及(c)苯酚環氧乙烷改質丙烯酸酯或壬基苯酚環氧乙烷改質丙烯酸酯的活性能量線硬化型黏接劑等。

所述中，特佳為聚乙烯醇系黏接劑。另外，聚乙烯醇系黏接劑為包含改質或未改質聚乙烯醇的黏接劑。聚乙烯醇系黏接劑除了改質或未改質聚乙烯醇外，還可含有交聯劑。作為黏接劑的具體例，可列舉：聚乙烯醇或聚乙烯縮醛(例如聚乙烯縮丁醛)的水溶液、或乙烯系聚合物(例如聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸丁酯)的乳膠。特佳的黏接劑為聚乙烯醇的水溶液。此時，聚乙烯醇較佳為完全皂化者。

黏接劑層的厚度以乾燥膜厚計較佳為0.01μm~10μm，特佳為0.05μm~5μm。

[包含偏光元件的膜]

包含黏接轉印體的偏光元件的膜可僅包含偏光元件，亦可除了偏光元件外還包含保護膜等其他的層。

[保護膜(保護層)]

偏光板較佳為包含保護膜。例如可在偏光元件的任一面或兩面設置保護膜，而製成包含所述偏光元件的膜。另外，在轉印材料中，亦可預先在自配向層觀察而與臨時支撐體側相反側的較佳為最外面，設置保護膜。或者，在使轉印體與包含偏光元件的膜黏接後，可在任一單面、或雙面設置保護膜。

保護膜例如可藉由將保護膜形成用組成物直接塗佈於可以設置有保護膜的表面並乾燥等的方法，而以與其他層直接接觸的方式設置，通常只要使用黏接劑或黏著劑黏接於所述表面即可。作為黏接劑或黏著劑，只要使用與用於將轉印體與包含偏光元件的膜黏接的黏接劑或黏著劑相同者即可。

作為保護膜，可使用醯化纖維素系聚合物膜、丙烯酸系聚合物膜、或環烯烴系聚合物膜。關於醯化纖維素系聚合物，可參照關於日本專利特開2011-237474號公報的醯化纖維素系樹脂的記載。作為環烯烴系聚合物膜，可參照日本專利特開2009-175222號及日本專利特開2009-237376號公報的記載。藉由包含環烯烴系聚合物膜，而可對偏光板賦予透濕性。所謂透濕性，是指不使水通過，但使水蒸氣通過的性質。

保護膜的膜厚只要為100μm以下、50μm以下、30μm以下、20μm以下、10μm以下即可，且只要為1μm以上、5μm以上、10μm以上即可。

[硬塗層]

偏光板可包含硬塗層。硬塗層只要作為偏光板的最外層而包含即可，自偏光元件觀察，較佳為包含於光學各向異性層側的最外層。

本說明書中，所謂硬塗層，是指藉由形成而透明支撐體的鉛筆硬度上升的層。實用上而言，硬塗層積層後的鉛筆硬度(JIS K5400)較佳為H以上，更佳為2H以上，最佳為3H以上。硬塗層的厚度較佳為0.4μm~35μm，更佳為1μm~30μm，最佳為1.5μm~20μm。

關於具體的組成，可參照日本專利特開2012-103689號公報的記載。

[實施例]

以下，列舉實施例對本發明進行更具體地的說明。以下的實施例所示的材料、試劑、物質量及其比例、操作等，只要不脫離本發明的主旨，則可適當變更。因此，本發明的範圍並不限定於以下的實施例。

<支撐體1(纖維素乙酸酯膜T1)的製作>

將下述組成物投入至混合槽中，一邊加熱一邊攪拌，而將各成分溶解，從而製備纖維素乙酸酯溶液。

纖維素乙酸酯溶液的組成

在另外的混合槽中，投入下述添加劑(A)16質量份、二氯甲烷92質量份及甲醇8質量份，一邊加熱一邊攪拌，而製備添加劑(A)溶液。在纖維素乙酸酯溶液474質量份中混合添加劑(A)溶液25質量份，充分攪拌而製備濃液。相對於纖維素乙酸酯100質量份，添加劑(A)的添加量為6.0質量份。

[化8]

使用帶延伸機將所得的濃液流延。在帶上的膜面溫度變為40℃後，藉由70℃的溫風乾燥1分鐘，藉由140℃的乾燥風自帶將膜乾燥10分鐘，而製作殘留溶劑量為0.3質量%的纖維素乙酸酯膜T1(支撐體1)。

所得的長條狀纖維素乙酸酯膜T1的寬度為1490mm，厚度為80μm。另外，面內延遲(Re)為8nm，厚度方向的延遲(Rth)為78nm。

<轉印材料1的製作> (配向膜1的形成)

在所述製作的支撐體上，藉由#14的線棒連續地塗佈下述組成的配向層塗佈液。藉由60℃的溫風乾燥60秒鐘，繼而藉由100℃的溫風乾燥120秒鐘。所使用的改質聚乙烯醇的皂化度為96.8%。所得的配向膜的膜厚為0.5μm。

配向層1的塗佈液的組成

(配向處理)

對塗設了配向層的支撐體，以與搬送方向平行地配向的方式，在配向層設置表面實施摩擦處理。摩擦輥以450rpm旋轉。

(光學各向異性層1的塗設)

將下述組成物溶解於270質量份的甲基乙基酮中，而製備塗佈液。

(光學各向異性層1形成用組成物)

[化10]

使用#2.8線棒在配向層2的摩擦面塗佈所製備的塗佈液。塗佈量為4.8mL/m²。然後，在120℃的恆溫槽中加熱300秒鐘，使圓盤狀液晶化合物配向。繼而，在80℃下使用160W/cm高壓水銀燈，照射1分鐘紫外線進行交聯反應，使圓盤狀液晶化合物聚合而固定化，形成光學各向異性層，並製作轉印材料1。光學各向異性層的膜厚為0.8μm，支撐體側的液晶指向角度為0°，空氣界面側的液晶指向角度為75°。

膜對比度為10000，亦無配向不良，密接性亦良好。膜對比度、配向不良、密接性藉由以下方式進行測定、評價。另外，光學各向異性層的液晶化合物進行反混合配向。

<轉印材料2的製作> (配向層2的形成)

在所述支撐體1上，藉由#14的線棒連續地塗佈下述組成的配向層塗佈液。藉由60℃的溫風乾燥60秒鐘，繼而藉由100℃的溫風乾燥120秒鐘。所得的配向膜的厚度為0.5μm。

配向層塗佈液的組成

[化11]

對所述製作的配向層連續地實施摩擦處理。此時，長條狀膜的長度方向與搬送方向平行，相對於膜長度方向，摩擦輥的旋轉軸設為繞順時針旋轉45°的方向。

(光學各向異性層2的形成)

以使用KOBRA21 ADH測定Re(0)的值為125nm的方式，變更下述組成的包含液晶化合物的塗佈液的塗佈量，在所述製作的配向層2的摩擦面藉由線棒連續地塗佈。膜的搬送速度(V)設為20m/min。為了塗佈液的溶劑的乾燥及圓盤狀液晶化合物的配向老化，而藉由130℃的溫風加熱90秒鐘。繼而，在80℃下進行紫外線(Ultraviolet，UV)照射，而形成帶有配向層的光學各向異性層2，並獲得轉印材料2。光學各向異性層的膜厚為1.0μm。

光學各向異性層2的塗佈液的組成

所述氟系聚合物(FP1)的結構式中的「25」、「25」、「50」、及氟系聚合物(FP2)的結構式中的「95」、「5」，表示聚合物的重複單元的莫耳比。

所製作的光學各向異性層2的慢軸的方向與摩擦輥的旋轉軸正交。即，相對於支撐體的長度方向，慢軸為繞順時針旋轉45°的方向。以與比較例1相同的方式確認到，圓盤狀液晶性分子的圓盤面相對於膜面的平均傾斜角為90°，圓盤狀液晶相對於膜面而垂直地配向。

<轉印材料3的製作>

將與製作所述轉印材料2時同樣地形成的支撐體1與配向層2的積層體的配向層2的表面，與製作所述轉印材料2時同樣地進行摩擦處理。在所述摩擦處理面上，使用線棒塗佈下述所示的塗佈液，在室溫下乾燥30秒鐘後，在90℃的環境下加熱2分鐘，然後藉由熔製D閥(燈90mW/cm)以60%之輸出照射6秒鐘~12 秒鐘的UV，而製作光學各向異性層3。光學各向異性層的膜厚為1.2μm。確認到棒狀液晶化合物相對於膜面的平均傾斜角為0°，棒狀液晶相對於膜面而水平地配向。

<轉印材料4的製作> (光學各向異性層4的形成)

將與製作所述轉印材料2時同樣地形成的支撐體1與配向層2的積層體的配向層2的表面，與製作所述轉印材料2時同樣地進行摩擦處理。在所述摩擦處理面上，藉由#2的線棒塗佈如下的溶液，所述溶液是將下述棒狀液晶化合物1.8g、光聚合起始劑(Irgacure-907、巴斯夫公司製造)0.06g、增感劑(Kayacure DETX、日本化藥(股)製造)0.02g、下述空氣界面側垂直配向劑0.002g溶解於9.2g的環己烷/環戊酮(=65/35(質量%))中而成。將所述塗佈了溶液的摩擦面貼附於金屬的框上，在100℃的恆溫槽中加熱2分鐘，使棒狀液晶化合物配向。繼而，在100℃下使用120W/cm高壓水銀燈，照射30秒鐘的UV而將棒狀液晶化合物交聯。然後，放置冷卻至室溫，而形成光學各向異性層4。光學各向異性層的膜厚為1.3μm。

<轉印材料5的製作>

藉由以下光學各向異性層5-1及光學各向異性層5-2，製作光學各向異性層5。

與製作所述轉印材料1時同樣地，製作支撐體1及配向層1的積層體，並對配向層1連續地實施摩擦處理。此時，長條狀膜的長度方向與搬送方向平行，膜長度方向與摩擦輥的旋轉軸所成的角度設為75°(順時針旋轉)(若將膜長度方向設為90°，則摩擦輥的旋轉軸為15°)。

(光學各向異性層5-1的形成)

在所述的配向層1的摩擦面上，藉由#5的線棒，連續地塗佈下述組成的包含圓盤狀液晶化合物的光學各向異性層5-1的塗佈液。為了塗佈液的溶劑的乾燥及圓盤狀液晶化合物的配向老化，藉由115℃的溫風加熱90秒鐘，繼而藉由80℃的溫風加熱60秒鐘，在80℃下進行UV照射，而將液晶化合物的配向固定。所得的光學各向異性層的厚度為2.0μm。確認到圓盤狀液晶化合物的圓盤面相對於膜面的平均傾斜角為90°，圓盤狀液晶化合物相對於膜面而垂直地配向。另外，關於慢軸的角度，若與摩擦輥的旋轉軸平行，且將膜長度方向設為90°(將膜寬度方向設為0°)，則為15°。

光學各向異性層5-1的塗佈液的組成

[化15]

(光學各向異性層5-2的形成)

對所製作的光學各向異性層5-1連續地實施摩擦處理。此時，長條狀膜的長度方向與搬送方向平行，膜長度方向與摩擦輥的旋轉軸所成的角度設為-75°(逆時針旋轉)(若將膜長度方向設為90°，則摩擦輥的旋轉軸為165°)。

在實施了所述摩擦處理的光學各向異性層5-1上，藉由#2.2的線棒連續地塗佈下述組成的塗佈液。為了塗佈液的溶劑的乾燥及棒狀液晶化合物的配向老化，藉由60℃的溫風加熱60秒鐘，在60℃下進行UV照射，而將液晶化合物的配向固定。所得的光學各向異性層5-2的厚度為0.8μm。將光學各向異性層5-1與光學各向異性層5-2的積層體設為光學各向異性層5。確認到棒狀液晶化合物的長軸相對於膜面的平均傾斜角為0°，液晶化合物相對於膜面而水平地配向。另外，關於慢軸的角度，若與摩擦輥的旋轉軸正交，且將膜長度方向設為90°(將膜寬度方向設為0°)，則為75°。

光學各向異性層5-2的塗佈液的組成

[化16]

<轉印材料6的製作> (摩擦配向層的形成)

與製作所述轉印材料1時同樣地製作支撐體1及配向層1的積層體，對所述積層體的配向層1連續地實施摩擦處理。此時，長條狀膜的長度方向與搬送方向平行，膜長度方向與摩擦輥的旋轉軸所成的角度設為15°(順時針旋轉)(若將膜長度方向設為90°，則摩擦輥的旋轉軸為75°)。

然後，將所述光學各向異性層5-1的塗佈液變更為下述光學各向異性層6-1的塗佈液，除此以外，以與轉印材料5的製作同樣的方法，製作包含光學各向異性層6(光學各向異性層5-1與光學各向異性層6-1的積層體)的轉印材料6。

光學各向異性層6-1的塗佈液的組成

<轉印材料7~轉印材料12的製作>

將支撐體1變更為富士軟片(Fujifilm)製造的PET(厚度為75μm)，除此以外，分別與轉印材料1~轉印材料6同樣地製作，獲得轉印材料7~轉印材料12。

<轉印材料13、轉印材料14的製作>

除了不設置配向層以外，分別與轉印材料9(光學各向異性層3)、轉印材料12(光學各向異性層6)同樣地製作，獲得轉印材料13、轉印材料14。

<丙烯酸系聚合物層形成、轉印材料15~轉印材料28的製作>

在所製作的帶配向層的光學各向異性層7~光學各向異性層14的表面，使用線棒塗佈按照下述表2所示的塗佈液(B)的配方而製備的塗佈液，在60℃下乾燥150秒鐘後，繼而在氮氣沖洗下在氧氣濃度為約0.1%下，使用160W/cm的空氣冷卻金屬鹵化物燈(艾古菲(EYE GRAPHICS)(股)製造)，照射照度為400mW/cm²、照射量為300mJ/cm²的紫外線，使塗佈層硬化，形成厚度為2μm的丙烯酸系聚合物層，而獲得轉印材料15~轉印材料22。

<帶積層膜的轉印材料1~帶積層膜的轉印材料22的製作> (積層處理)

對所述所得的轉印材料1~轉印材料22，以不進入氣泡的方式，藉由夾持輥使市售的積層膜(EC-4850、史密諾公司製造)的黏著面與光學各向異性層貼合，而製作帶積層膜的轉印材料1~帶積層膜的轉印材料22。

<自臨時支撐體的剝離性評價>

將帶積層的轉印材料1~帶積層的轉印材料22及轉印材料1~轉印材料22切下成200mm×300mm，在200mm的一條邊的緣形成的層上壓接日東電工(股)製造的聚酯膠帶「NO.31B」，藉由以下基準評價自臨時支撐體的剝離性。將結果表示於表3。

A：3次均可整面平滑地剝離。

B：3次中2次可整面平滑地剝離。

C：3次中1次可整面平滑地剝離。

D：3次均在中途破碎而僅可剝離一半左右。

E：3次均破碎而未剝離。

<偏光板1~偏光板44的製作> (偏光元件的製作)

將厚度為80μm的卷狀聚乙烯醇膜在碘水溶液中連續延伸至5倍，進行乾燥而獲得厚度為20μm的偏光膜(偏光元件)。

(丙烯酸系樹脂片T2的製作)

使用下述所記載的丙烯酸系樹脂。所述丙烯酸系樹脂能以市售品獲得。

．Dianal BR88(商品名)、三菱麗陽(Mitsubishi Rayon)(股)製造、質量平均分子量為1500000(以下設為丙烯酸系樹脂AC-1)。

(紫外線吸收劑)

使用下述的紫外線吸收劑。

．UV劑1：TINUVIN 328(巴斯夫公司製造)

(製備濃液B)

將下述的組成物投入至混合槽中，一邊加熱一邊攪拌，而將各成分溶解，而製備濃液B。

(濃液B組成)

丙烯酸系樹脂AC-1 100質量份

使用帶流延裝置，將所製備的濃液自流延模均勻地流延至2000mm寬且不鏽鋼製環形帶(流延支撐體)上。在濃液中的殘留溶劑量成為40質量%的時點，自流延支撐體作為高分子膜剝離，不進行延伸而搬送，在乾燥區在130℃下進行乾燥。所得的丙烯酸系樹脂片T2的膜厚為40μm。

對如此而得的樹脂片T2的單面進行電暈處理，在電暈處理面，使用聚乙烯醇(Polyvinyl Alcohol，PVA)(可樂麗(Kuraray)(股)製造、PVA-117H)3%水溶液作為黏接劑與偏光元件的單側面貼合。

在偏光元件的其餘單側面，使用市售的丙烯酸系黏接劑(東亞合成股份有限公司製造的UV-3300)，貼合帶積層的轉印材料1~帶積層的轉印材料22及轉印材料1~轉印材料22的光學各向異性層面。貼合後，將帶積層的轉印材料的積層膜剝離。在積層膜所具有的黏著層與光學各向異性配向層的界面可容易地剝離。將所得的偏光板分別作為偏光板1~偏光板44。

在液晶顯示裝置中的安裝評價 (在共面切換(In-Plane Switching，IPS)型液晶顯示裝置中的安裝)

自市售的液晶電視機(IPS模式狹長型42型液晶電視機。背光源側偏光板表面與背光源的距離為1.5mm)，剝取顯示面側的偏光板，將所述製作的偏光板1~偏光板28，以相對於偏光膜而下述表3所記載的光學各向異性層側配置於液晶單元側的方式，經由黏著劑而再貼合於液晶單元。將經改裝的液晶電視機在40℃、相對濕度為80%的環境下保持20天後，轉移至25℃、相對濕度為60%的環境中，在黑顯示狀態下持續點亮，在48小時後進行目視觀察，評價色調變化，結果，來自傾斜方向的色調變化少，而獲得薄的顯示裝置。