TW201800517A - 黑色噴墨印刷墨水、噴墨印刷製程、基板及多色墨水組 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種黑色噴墨印刷墨水，所述黑色噴墨印刷墨水包含： a）9份至11.5份的C.I.活性黑39； b）5份至7.5份的C.I.活性棕11及/或C.I.活性黃95； c）2.5份至4份的C.I.活性橙12及/或C.I.活性橙13； d）0.1份至10份的緩衝劑； e）15份至30份的乙二醇； f）0份至10份的水互溶溶劑； g）0.01份至2.5份的非離子界面活性劑； h）4份至14份的脲； i）0份至5份的除生物劑；以及 j）為100份中的餘量的水。本發明亦提供噴墨印刷製程、噴墨印刷製程、多色墨水組及經印刷基板。

Description

墨水
本發明是有關於墨水、用於噴墨印刷的製程、噴墨墨水容器、墨水組（ink set）、及噴墨列印機。
噴墨印刷是一種經由精細的噴嘴將墨水微滴噴出至基板上而不使所述噴嘴與所述基板接觸的非撞擊式印刷技術。
噴墨印刷正越來越多地用於工業部門中。要求工業噴墨列印機高速地工作。為達成此目的，工業噴墨列印機的列印頭將具有以高密度佈置的多個微小噴嘴以使得能夠達成具有可接受的印刷解析度的高生產率單程印刷。
極需要用於噴墨印刷的所有形式的墨水配方。配製能夠在該些高速單程列印頭中可靠地使用的墨水尤為困難。市售噴墨列印機中極小噴嘴中的單個噴嘴阻塞或故障可造成毀滅性的後果，乃因該些列印頭被設計成使用高吞吐量裝置（high throughput media）。因此，單個噴嘴不工作可導致在整個印刷輸出上出現所不期望的白線，此時所述整個印刷輸出必須被丟棄。
此種新型列印頭技術已使得噴墨印刷能夠用於包括將活性染料印刷至紡織品上在內的所有印刷應用中。 使用最廣泛的一類活性染料是利用單氯三嗪活性基的所述活性染料。 [引文列表] [專利文獻]
[專利文獻1] 美國專利第5,584,918號 [專利文獻2] 美國專利第5,494,733號 [專利文獻3] 美國專利第5,645,631號 [專利文獻4] 美國專利第5,698,478號 [專利文獻5] 美國專利第5,902,387號 [專利文獻6] 美國專利第6,228,156號 [專利文獻7] 美國專利第6,254,231號 [專利文獻8] 美國專利第6,284,348號 [專利文獻9] 美國專利第6,394,597號 [專利文獻10] 美國專利第7,033,423號 [專利文獻11] 未經審查的美國專利申請公開案第20140157530號 [專利文獻12] 未經審查的美國專利申請公開案第20150166807號 [專利文獻13] 日本專利申請公開（JP-A）第2010-189460號 [專利文獻14] 日本專利申請公開第2011-195677號 [專利文獻15] 日本專利申請公開第2011-195675號 [專利文獻16] 日本專利申請公開第2015-117297號 [專利文獻17] 未經審查的中國專利申請公開案第102352571號 [專利文獻18] 臺灣專利第1372775號
[技術問題]與此類染料相關聯的具體問題是缺乏優良的黑色活性染料。
為克服此問題，黑色活性染料紡織墨水通常是基於藉由添加更少量的其他著色活性染料而經調色光（shaded）的藏青色活性染料。此可造成多種問題。因此，當以低的光學密度來印刷諸多黑色墨水時，微量組分的調色光（shading）性質可能會喪失，且墨水的真實黑色著色會失水準。
印刷染料的黑色顏色亦可在通常用於活性染料紡織品印刷中的汽蒸步驟及洗滌步驟之後有失水準。 在對紡織品利用墨水印刷技術中的各挑戰中的一個挑戰是藉由既定製程（例如網版印刷）達成高的光學密度及能夠顯現出的中性色度（neutral shade）。藉由當前市售墨水，利用噴墨系統、尤其是利用單程噴墨系統無法達成此目標。此乃因欲達成高的光學密度必須增加染料負載，且此會導致下列問題：在墨水於噴嘴中變得非常黏或甚至乾燥的情況下噴射所述墨水會引起噴嘴阻塞及噴射平直度問題。
[問題的解決方案]
然而，本申請人已發現藉由精心選擇染料及調色光染料（shading dye）、其相對含量以及墨水中的溶劑及添加劑，可達成所期望的光學密度及中性色度，且仍能保持優異的可噴射性。墨水可有效地用於包括單程列印頭及掃描列印頭在內的任何類型的列印頭中。具體而言，較佳為單程列印頭。
具有墨水再循環系統的單程列印頭（例如由富士軟片德麥特克斯公司（Fujifilm Dimatix）製造的所述單程列印頭）相較於不具有墨水再循環系統的單程列印頭（例如京瓷（Kyocera）KJ4B列印頭）更適合於此種類型的高固體負載墨水。然而，本發明的墨水能夠經由所述兩種類型的列印頭射出而不會對其噴射效能產生不利影響。
因此，在本發明中，本申請人已開發出一種黑色噴墨墨水，所述黑色噴墨墨水不僅能夠經由所有類型的列印頭（包括單程列印頭及掃描列印頭）可靠地射出，且在稀釋時以及在蒸氣處理及洗滌之後亦保持優良的黑色著色，尤其是在單程列印頭中。
因此，根據本發明的第一態樣，提供一種黑色噴墨印刷墨水，所述黑色噴墨印刷墨水包含： a）9份至11.5份的C.I.活性黑39； b）5份至7.5份的C.I.活性棕11及/或C.I.活性黃95； c）2.5份至4份的C.I.活性橙12及/或C.I.活性橙13； d）0.1份至10份的緩衝劑； e）15份至30份的乙二醇； f）0份至15份的水互溶溶劑； g）0.01份至2.5份的非離子界面活性劑； h）4份至14份的脲； i）0份至5份的除生物劑；以及 j）為100份中的餘量的水。
本文中的所有份及百分比（除非另外陳述）均以重量計。
較佳地，相對於墨水的總量，組分a）、組分b）、及組分c）的總含量大於18%。較佳地，相對於墨水的總量，組分a）的含量為9.4%至11.3%，組分b）的總含量為5.5%至7.3%，且組分c）的總含量為2.7%至3.6%。
在一個較佳實施例中，組分b）為C.I.活性棕11且組分c）為C.I.活性橙12。
組分d）可為能夠將墨水的pH維持於pH 7至pH 8.5的所需範圍內的任何相容緩衝劑，此種緩衝劑的實例包括三羥甲基胺基甲烷（THAM）、4-(2-羥乙基)-1-哌嗪基乙烷磺酸（HEPES）、嗎啉乙磺酸（MES）、胺甲醯基甲基亞胺基雙乙酸（ADA）、哌嗪-1,4-雙(2-乙磺酸)（PIPES）、N-(2-乙醯胺基)-2-胺基乙磺酸（ACES）、N,N-雙(2-羥乙基)-2-胺基乙磺酸（BES）、N-三(羥甲基)甲基-2-胺基乙磺酸（TES）、磷酸鹽緩衝劑溶液、及托立斯（Tris）緩衝劑。
然而，較佳地，所述緩衝劑為式（1）的化合物： R1 R2 N-Ar-(Z)n 式（1） 其中： R1 為H或烷基且R2 為烷基； Ar為伸苯基； Z為SO3 X或CO2 X， X為H或陽離子；且 n為1或2。
較佳地，式（1）的化合物，R1 及R2 分別獨立地為烷基，抑或R1 及R2 與其所附聯的N原子一起形成5員環或6員環。更佳地，R1 及R2 分別獨立地為C1-6 -烷基，尤其是乙基。 當R1 及R2 與其所附聯的N原子一起形成5員環或6員環時，所述環較佳地為視需要經取代的嗎啉、哌嗪、或哌啶。較佳可選取代基為羧基及磺基。 較佳地，R1 及R2 中的碳原子加在一起的總數目為3至18，更佳為3至12，尤其是3至6。 Ar較佳為伸苯基。 Z較佳為CO2 X。 X較佳為陽離子，更佳為鹼金屬（尤其是Na+ 、K+ 或Li+ ）、銨、或經取代的銨陽離子。
式（1）的化合物的實例包括4-氯-N:N-二乙苯胺磺酸、N:N-二-正己基苯胺-3-磺酸、N-乙基-N-正己基苯胺二磺酸、2-N:N-二乙基胺基萘-6-磺酸、2-(N-乙基-N-苯甲基胺基)-甲苯-4-磺酸、2-N:N-二乙基胺基甲苯-4-磺酸、N-乙基-N-環己基苯胺-磺酸、N-乙基-N-β羥乙基苯胺-磺酸、N-乙基-N-苯基苯甲基胺基單磺酸、2-(N-乙基-N-苯基胺基)-乙磺酸、2-(N-丁基-N-苯基胺基)乙磺酸、及4:4'雙(二乙基胺基)二苯基-2:2'-二磺酸。由於其易於製造以及作為緩衝劑的有效性，式（1）的較佳化合物為間胺苯磺酸(3-胺苯磺酸)及對胺苯磺酸(4-胺苯磺酸)的低級的N:N-二烷基-衍生物，尤其是N:N-二乙基間胺苯磺酸、N:N-二乙基對胺苯磺酸、或藉由二乙基苯胺與發煙硫酸的磺化而獲得的兩者的混合物。N:N-二乙基對胺苯磺酸亦被稱為N:N-二乙基-3-磺胺基苯（DEAS）。 較佳地，組分d）（緩衝劑，式（1）的化合物）為N:N-二乙基對胺苯磺酸。
較佳地，每100份的墨水組成物中存在較佳為0.2份至5份以及更佳為0.5份至2份的量的緩衝劑。
較佳地，相對於墨水的總量，組分e）（乙二醇）及組分h）（脲）的總含量大於20%。較佳地，相對於墨水的總量，組分e）的含量為15%至26%。
組分f）可為與其他墨水組分相容的任何水互溶溶劑或水互溶溶劑的混合物，例如（舉例而言）甘油或吡咯啶酮。較佳地，組分f）包含吡咯啶酮，且更佳地包含2-吡咯啶酮。 較佳地，每100份的墨水中組分f）的總含量為2.5份至7.5份。在一個較佳實施例中，每100份的墨水中組分f）包含2.5份至7.5份的2-吡咯啶酮。
較佳地，非離子界面活性劑（組分g））為炔屬界面活性劑（acetylenic surfactant）。 任何炔屬界面活性劑均可用作組分g）。然而，較佳地為2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇及其環氧乙烷縮合物以及2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇及其環氧乙烷縮合物。 特別較佳地，炔屬界面活性劑為4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇或其環氧乙烷縮合物。尤其較佳地，炔屬界面活性劑為4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的環氧乙烷縮合物。界面活性劑2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇及其環氧乙烷縮合物可作為來自空氣產品公司（Air Products）的界面活性劑薩非諾爾（Surfynol）（商品名）系列購得。 可使用包含不同界面活性劑的混合物。每100份的墨水中較佳地存在0.1份至1份範圍內的組分g）。
每100份的墨水中較佳地存在7份至12份的量的組分h）（脲）。
組分i）（除生物劑）可為在墨水中穩定的任何除生物劑（或除生物劑的混合物）。特別較佳地，除生物劑包含1,2-苯並異噻唑啉-3-酮（其可作為20%的活性溶液以Proxel（商品名）GXL購自龍沙公司（Lonza））以及來自陶氏化學公司（Dow Chemical Company）的Bioban（商品名）DXN（2,6-二甲基-1,3-二噁烷-4-基乙酸酯）。 墨水中除生物劑的含量相依於使用何種除生物劑。然而，較佳地，以重量計，每100份的墨水中存在0.01份至1份範圍內的除生物劑。
較佳地，噴墨印刷墨水的pH介於pH 6至pH 9之間且更佳地介於pH 7至pH 8.5之間的範圍內。 噴墨印刷墨水較佳地具有在使用基伯龍阿卡派（Kibron AquaPi）在25℃下量測時為20達因/公分至50達因/公分、更佳為25達因/公分至50達因/公分以及尤其為30達因/公分至40達因/公分的表面張力。 較佳地，噴墨印刷墨水已經由平均孔徑小於10微米、更佳地小於5微米、以及尤其小於1微米的過濾器進行了過濾。 較佳地，噴墨印刷墨水的Ca加Mg在所述墨水中的總濃度小於300ppm（百萬分率）、更佳地小於100ppm以及尤其小於50ppm。
除上述組分之外，噴墨印刷墨水組成物可視需要包含一或多種墨水添加劑。適用於噴墨印刷墨水的較佳添加劑為防結垢劑（anti-kogation agent）、流變改質劑、腐蝕抑制劑、及螯合劑。
除染料a）至染料c）之外，亦可向黑色噴墨印刷墨水添加額外活性染料。該些額外染料在某些情況下可進一步改善黑色噴墨印刷墨水的黑色色調及著色性質。額外活性染料較佳為單氯三嗪紅色染料，且更佳為C.I.活性紅3.1。相對於墨水的總量，較佳地添加0.2%至5%範圍內以及更佳地0.5%至2%範圍內的額外活性染料。較佳地，以重量計，每100份墨水中添加劑及額外染料的總量不多於10份。該些添加劑及額外染料添加至組分j）（被添加至噴墨印刷墨水的水）且包含組分j）的部分。
在較佳實施例中，黑色噴墨印刷墨水包含： a）9份至11.5份的C.I.活性黑39； b）5份至7.5份的C.I.活性棕11及/或C.I.活性黃95； c）2.5份至4份的C.I.活性橙12及/或C.I.活性橙13； d）0.2份至5份的N:N-二乙基對胺苯磺酸； e）15份至30份的乙二醇； f）2.5份至7.5份的2-吡咯啶酮； g）0.01份至1份的4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的環氧乙烷縮合物； h）4份至14份的脲； i）0份至5份的除生物劑；以及 j）為100份中的餘量的水。
本發明的第二態樣提供一種藉由噴墨列印機將根據本發明的第一態樣的噴墨印刷墨水印刷至基板上的噴墨印刷製程。 本發明的所述製程可利用任何噴墨列印機，較佳地具有單程列印頭。 因此本發明的第二態樣提供一種其中利用具有單程列印頭的噴墨列印機將根據本發明的第一態樣的墨水印刷至基板上的噴墨印刷製程。
一個較佳類型的單程列印頭在墨水供應系統中具有墨水再循環通道。此種通道使新鮮墨水能夠用於噴射且可為墨水供應系統的部分或甚至是在噴嘴板後面運行的經特殊設計的通道。較佳地，墨水供應系統在噴嘴板後面運行，乃因此使得在不使重新啟動/延遲行為失水準的同時能夠使用更多的揮發性墨水。此種類型的列印頭可購自富士軟片德麥特克斯公司。
再循環列印頭通常配備有貯存器加熱器及熱阻器以控制噴射溫度。較佳地，在噴射溫度下的噴墨印刷墨水的黏度介於3毫帕*秒至20毫帕*秒範圍內以及更佳地介於4毫帕*秒至12毫帕*秒範圍內。黏度如將利用博勒菲（Brookfield）量測，是利用具有UL配接器及水夾套（water jacket）以及150轉/分鐘下的心軸SC4-18的博勒菲DV-2T數位黏度計來量測。
因此在本發明的第二態樣的第一較佳實施例中，噴墨列印機具有單程墨水再循環列印頭。第二較佳類型的單程列印頭是非再循環列印頭。此種類型的列印頭可購自京瓷公司（Kyocera）。
非再循環列印頭亦通常配備有貯存器加熱器及熱阻器以控制噴射溫度。較佳地，在此種類型的列印頭的噴射溫度下噴墨印刷墨水的黏度介於4毫帕·秒至7毫帕·秒範圍內。
因此在本發明的第二態樣的第二較佳實施例中，噴墨列印機具有單程墨水非再循環列印頭。
較佳地，本發明的第一態樣的噴墨印刷墨水是在超過30℃的溫度下施加。
基板較佳地為紙、塑膠、金屬、或玻璃以及更佳地為紡織材料。 紡織材料可為天然纖維或包含其摻合物的合成纖維。因此，紡織材料可為纖維素，包括黏液嫘縈及再生黏液嫘縈、羊毛、壓克力、例如耐綸等聚醯胺、例如聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚胺基甲酸酯等聚酯。然而，紡織材料較佳為纖維素或其摻合物。 紡織材料較佳進行機織或編織抑或為乾式鋪設纖維或濕式鋪設纖維的形式。紡織材料可為片材、網狀物、線狀物或例如褶襇（drape）、襯衫衣料、毛巾料、內衣物、襪子及被單料等已製成服裝形式。
較佳地，已藉由包含以下組分的預處理組成物來浸漬紡織材料：例如顏色增強劑；鹼金屬氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、或其混合物；例如藻酸鈉等增稠劑，及水。 在根據本發明的第二態樣的紡織品印刷製程中，若未藉由預處理劑來浸漬紡織材料以增強染色製程，則可執行預處理步驟。
預處理步驟需要藉由包含以下中的至少一者的預處理液來對紡織材料進行處理：鹼劑，例如碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、磷酸三鈉、及乙酸鈉；以及增溶劑，例如脲。
預處理液亦可包含上漿劑（sizing agent），例如：澱粉材料，例如玉米及小麥；纖維素系材料，例如羧甲基纖維素及羥甲基纖維素；多糖類，例如藻酸鈉、阿拉伯膠、刺槐豆膠、黃蓍膠、瓜爾膠、及羅望子種；蛋白質類，例如明膠及酪蛋白；天然水溶性聚合物，例如單寧及木質素；以及合成水溶性聚合物，例如聚乙烯醇系化合物、聚環氧乙烷系化合物、丙烯酸系化合物、及順丁烯二酸酐系化合物。
可存在於預處理液中的其他組分包含抗還原劑、防腐劑、殺菌劑、螯合劑、pH調節劑、增稠劑（例如藻酸鹽）及界面活性劑。 預處理液的確切組成將相依於印刷狀態（printing regime）及紡織材料的本質。 可藉由任何合適的方法將預處理液施加至紡織材料。因此，可將紡織材料浸沒於預處理液中，藉由軋堆（pad batch）方法、輥塗機等來塗佈、噴霧，或藉由噴墨列印機來施加。 然後可使預處理紡織材料乾燥。
在本發明的第二態樣的製程中，利用如上所述具有單程頭的噴墨列印機來對紡織材料進行印刷。
在印刷步驟之後，較佳地使經印刷紡織材料經受熱處理步驟，以增強染料至紡織材料的固著。熱處理步驟可利用此項技術中已知的任何方法，例如高溫汽蒸或高壓汽蒸。為使對紡織材料的任何可能的損害最小化，熱處理步驟中的溫度較佳地介於90℃至110℃範圍內。
在熱處理步驟之後，可對經印刷紡織材料進行洗滌以移除任何過量的染料。洗滌步驟使用水，但在某些情況下可使用皂洗處理。
因此，本發明的第二態樣的較佳噴墨印刷製程為包括以下步驟的紡織材料印刷製程： a）視需要對紡織材料進行預處理； b）如上所述且为较佳的，較佳地利用具有單程頭的噴墨列印機來對所述紡織材料進行噴墨印刷； c）視需要對所述經印刷紡織材料進行熱處理； d）視需要對所述經熱處理的經印刷紡織材料進行洗滌。
本發明的第三態樣提供一種藉由如在本發明的第二態樣中所述的噴墨印刷製程利用如在本發明的第一態樣中所述的噴墨印刷墨水來印刷的基板。此種基板如在本發明的第二態樣中所述且為較佳的。因此，較佳經印刷基板為紡織材料。
根據本發明的第四態樣，提供一種噴墨列印機墨水容器（例如，墨盒或更大的墨水罐），所述噴墨列印機墨水容器包含如在本發明的第一態樣中所述的黑色噴墨印刷墨水。
本發明的第五態樣提供一種具有在本發明的第二態樣中所述的單程列印頭的噴墨列印機，所述單程列印頭包含如在本發明的第一態樣中所述的黑色噴墨印刷墨水。
本發明的第六態樣提供一種包含如在本發明的第一態樣中所述的黑色噴墨印刷墨水的多色墨水組。
本發明的第七態樣提供一種包含如在本發明的第一態樣中所述的黑色噴墨印刷墨水的噴墨列印機墨水容器罐。
本發明的第八態樣提供一種具有單程列印頭的噴墨列印機，所述單程列印頭包含如在本發明的第一態樣中所述的黑色噴墨印刷墨水。
較佳地，除如在本發明的第一態樣中所述的黑色噴墨印刷墨水之外，多色墨水組包含青色噴墨印刷墨水、黃色噴墨印刷墨水、及品紅色噴墨印刷墨水、以及視需要其他著色噴墨印刷墨水（例如紅色、綠色、及橙色）。 [實例]
現在將藉由以下實例來說明本發明，其中除非作出不同陳述，否則所有份是以重量計。
以Proxel（商品名）GXL（20%的溶液）自龍沙公司獲得了1,2-苯並異噻唑啉-3-酮。在各實例及各參考中，每100份的墨水使用了0.075份的量的GXL。 薩非諾爾（註冊商標）465是來自空氣產品公司的4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的環氧乙烷縮合物。 DEAS是N:N-二乙基對胺苯磺酸。 自德司達公司（Dystar）獲得了活性黑39、活性橙12、活性黃95、及活性橙13。自拉克哈尼染料私人有限公司（Lakhani Dyestuffs Pvt Ltd）獲得了活性棕11。
製備了表1中所示的墨水組成物（本發明1至本發明22的墨水）以及表2中所示的比較墨水組成物（參考1至參考14的墨水），經由1.0微米孔徑的薄膜進行了過濾，並利用以下測試方法進行了評估。
1. 印刷光學密度（OD）及色度（Colour shade） 製備了包含66.3%的水、20.0%的脲、12.0%的碳酸鈉、及1.7%的藻酸鈉的預處理液，並經由10微米孔徑的薄膜過濾器進行了過濾。藉由軋堆（60%的濕壓吸率（wet pick-up））將預處理液施加至100%棉織物的正面及背面，且在周圍環境條件下乾燥了一晚上。
利用具有富士軟片德麥特克斯桑巴（Samba）單程列印頭的列印機，以本發明1至本發明22的墨水或參考1至參考14的墨水對基板進行了印刷。以100%負載固體影像（1200×1200每英吋點數（dpi））施加了四種不同的液滴體積（2.5微微升、5.3微微升、7.0微微升、13.0微微升）。在25℃下將經印刷樣本乾燥了30分鐘。然後在100℃下將樣本蒸氣處理了10分鐘。然後用冷水將所述樣本洗滌了2分鐘，用90℃熱水洗滌了10分鐘，並最終用冷水洗滌了2分鐘。然後對樣本在室溫下進行了乾燥。
然後用愛色麗（X-Rite）eXact（由愛色麗有限公司（X-Rite, Inc.）製造）量測了黑色印刷基板的光學性質（光學密度、L*、a*、及b*）。如下般對印刷進行了評估：
光學密度 AA：13.0微微升樣本的光學密度高於1.60 A：13.0微微升樣本的光學密度為1.55至1.60 B：13.0微微升樣本的光學密度為1.50至1.54 C：13.0微微升樣本的光學密度為1.45至1.49 D：13.0微微升樣本的光學密度小於1.45
色度 如下般對印刷樣本的C（彩度）進行了計算及評估：C = (a*2 +b*2 )1/2 ，C max =C 2.5 pl ,C 5.3 pl ,C 7.0 pl ,C 13.0 pl 的最大數 AA :C max ＜ 2.0 A : 2.0 ≦C max ＜ 4.0 B : 4.0 ≦C max ＜ 6.0 C : 6.0 ≦C max ＜ 8.0 D : 8.0 ≦C max
2.因乾燥而造成的噴射故障（開蓋評估） 利用具有單程京瓷KJ4B列印頭（4.5微微升的液滴體積）的列印機以本發明1至本發明22的墨水或參考1至參考14的墨水對基板（何種基板）進行了印刷。 在所有2656個噴嘴的噴嘴檢查影像的惠普高級相紙（HP Advanced Photo Paper）（商品名）上進行了初始印刷。然後在重新對噴嘴檢查影像進行印刷之前使列印頭保持開蓋達30分鐘，且確定了在射出訊號之後噴射的延遲。此種延遲被定義為D （毫米）。 A：D ＜ 1.0毫米 B：1.0毫米≦D ＜ 2.5毫米 C：2.5毫米≦D ＜ 5.0毫米 D：5.0毫米≦D 及/或多於10個噴嘴未噴射
3. 墨水穩定性 量測了新製備墨水（本發明1至本發明22的墨水或參考1至參考14的墨水）的在32℃下的黏度（利用博勒菲DV-2T量測）以及pH。然後在60℃下將所述墨水儲存於密封容器中7天且重新量測了在32℃下的黏度及pH。 然後如下般確定了物理性質改變率（R ）：R viscosity = (黏度60 ℃ 7d –黏度Fresh ) /黏度Fresh ×100(%)R pH = (pH60 ℃ 7d - pHFresh ) / pHFresh ×100(%) A：R viscosity 與RpH 兩者均小於10% B：R viscosity 與RpH 兩者均為10%至20% C：R viscosity 與RpH 兩者均大於20%
4. 色度改變 利用新製成墨水及如上所述在60℃下老化了7天的墨水在棉基板上製備了如於以上方法1中所述般製備的印刷樣本。然後利用愛色麗eXact（由愛色麗有限公司製造）量測了印刷基板的光學性質（光學密度、L*、a*及b*）。然後如下所示計算了色度改變ΔE 。ΔE = {(L60 ℃ 7d *- LFresh *)2 + (a60 ℃ 7d *- aFresh *)2 + (b60 ℃ 7d *- bFresh *)2 }1/2 A :ΔE ＜ 3.0 B : 3.0 ≦ΔE ＜ 6.0 C : 6.0 ≦ΔE
[表1]
Figure TW201800517AD00001
[表2]
Figure TW201800517AD00002
US 62/309,144的揭露內容全文併入本案作為引用。 本說明書中所提及的所有公開案、專利申請案、及技術標準均在猶如每一單獨公開案、專利申請案、或技術標準被具體地及單獨地指明併入作為引用的相同程度上併入本案作為引用。
無
無
無

Claims (16)

  1. 一種黑色噴墨印刷墨水，包含： a）9份至11.5份的C.I.活性黑39； b）5份至7.5份的C.I.活性棕11及/或C.I.活性黃95； c）2.5份至4份的C.I.活性橙12及/或C.I.活性橙13； d）0.1份至10份的緩衝劑； e）15份至30份的乙二醇； f）0份至15份的水互溶溶劑； g）0.01份至2.5份的非離子界面活性劑； h）4份至14份的脲； i）0份至5份的除生物劑；以及 j）為100份中的餘量的水。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的噴墨印刷墨水，其中組分e）及組分h）的總量大於20%。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的噴墨印刷墨水，其中組分a）、組分b）、及組分c）的總量大於18%。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的噴墨印刷墨水，其中在組分d）中，所述緩衝劑是式（1）的化合物： R1 R2 N-Ar-(Z)n 式（1） 其中： R1 為氫或烷基且R2 為烷基； Ar為伸苯基； Z為SO3 X或CO2 X， X為氫或陽離子；且 n為1或2。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的噴墨印刷墨水，其中所述緩衝劑為N:N-二乙基對胺苯磺酸。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的噴墨印刷墨水，其中組分g）的所述非離子界面活性劑為4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的環氧乙烷縮合物。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的噴墨印刷墨水，其中鈣及鎂在所述墨水中的總濃度小於300ppm。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的黑色噴墨印刷墨水，包含： a）9份至11.5份的C.I.活性黑39； b）5份至7.5份的C.I.活性棕11及/或C.I.活性黃95； c）2.5份至4份的C.I.活性橙12及/或C.I.活性橙13； d）0.2份至5份的N:N-二乙基對胺苯磺酸； e）15份至30份的乙二醇； f）2.5份至7.5份的2-吡咯啶酮； g）0.01份至1份的4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的環氧乙烷縮合物； h）4份至14份的脲； i）0份至5份的除生物劑；以及 j）為100份中的餘量的水。
  9. 一種噴墨印刷製程，其中利用噴墨列印機將如申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述的墨水印刷至基板上。
  10. 如申請專利範圍第9項所述的噴墨印刷製程，其中所述噴墨列印機包括單程列印頭。
  11. 如申請專利範圍第10項所述的噴墨印刷製程，其中所述噴墨列印機具有單程墨水再循環列印頭。
  12. 如申請專利範圍第10項所述的噴墨印刷製程，其中所述噴墨列印機具有單程非再循環列印頭。
  13. 如申請專利範圍第9項所述的噴墨印刷製程，所述噴墨印刷製程為包括以下步驟的紡織材料印刷製程： a）視需要對紡織材料進行預處理； b）較佳地利用具有單程頭的噴墨列印機來對所述紡織材料進行噴墨印刷； c）視需要對所述經印刷紡織材料進行熱處理； d）視需要對所述經熱處理的經印刷紡織材料進行洗滌。
  14. 一種基板，藉由如申請專利範圍第9項所述的噴墨印刷製程來印刷。
  15. 如申請專利範圍第14項所述的基板，其為經印刷紡織材料。
  16. 一種多色墨水組，包括如申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述的黑色噴墨印刷墨水。
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