CN101945960A - 油墨组合物以及使用该油墨组合物的纤维印染方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种在需要高粘度油墨的装载有工业用喷墨头的印染机中的排出稳定性良好、而且油墨的保存稳定性以及向纤维上的固定性良好的活性染料油墨。本发明的油墨组合物含有至少一种活性染料作为色素,同时含有水和用下述式(1)表示的平均分子量为340~2200的化合物。[其中,X1、X2、X3以及X4各自独立地表示氢原子或甲基,j、k、m以及n表示总和为4以上且40以下的数]。

Description

油墨组合物以及使用该油墨组合物的纤维印染方法
技术领域
本发明涉及一种含有活性染料作为色素的油墨组合物(インク
Figure BPA00001206541000011
成物)以及使用该油墨组合物的纤维素系纤维的印染方法,更详细地,涉及一种显色性、加工再现性良好的喷墨印染用的油墨组合物以及使用该油墨组合物的纤维素系纤维的印染方法,尤其是涉及一种适合于装载有工业用喷墨头的打印机的油墨组合物以及使用该油墨组合物的纤维素系纤维的印染方法。
背景技术
使用了喷墨打印机的纤维材料的喷墨印染,与筛网印染、滚筒印染、旋转印染相比,具有如下优点:不需要制版工序,可以缩短工序;可以利用电脑直接打印数字化的设计;可以每次少量地生产多品种的产品;可以大幅度减少染料彩色浆液的废液等。另一方面,与以往的制版印染相比,具有打印加工速度慢、难以再现浓度颜色(濃色,深色)等的问题,多用于样本织物(見本反)的制造或少量生产的范围内。
近年来,由于电脑的图像处理和打印头制造的技术进步,喷墨打印机的打印速度大幅度提高了,在市场上要求打印设计的数字化、打印加工的多样化以及小批量化等背景下,正在推进喷墨印染的普及。
作为喷墨印染用的染料油墨,正在销售的有:丝、尼龙等聚酰胺系纤维用的酸性染料油墨;聚酯系纤维用的分散染料油墨;棉、人造丝等的纤维素系纤维用的活性染料油墨等。这些喷墨印染用染料油墨一般为使染料溶解或分散在水中的水性油墨,为了抑制由水分蒸发造成的油墨的干燥且调整油墨的粘度,可以在油墨中添加乙二醇、二乙二醇、丙二醇、三乙二醇等的乙二醇类;或者这些乙二醇类的单烷基醚等的化合物;或者甘油等的分子内具有羟基的溶剂等。但是,活性染料通过在其染料分子中存在的活性(反应性)基团与存在于纤维中的羟基反应,从而固定在该纤维上。因此,如果在含有活性染料的油墨中添加上述溶剂等,则在油墨的保存中、或者在印染后以固定染料为目的而进行的利用热的反应固定工序中,会发生上述溶剂等所具有的羟基与活性染料反应、并且染料向纤维的固定率下降的问题。因此,向活性染料油墨中添加的溶剂等必须选择与活性染料的活性低的溶剂,并且提出了这样的溶剂等。作为其具体例子,以往已知有硫撑二乙醇(专利文献1)、丙二醇(专利文献2)、1,3-丁二醇(专利文献3)、甘油的EO附加物(专利文献4)、聚丙二醇(专利文献5)等。
专利文献1:特开平5-246132号公报(实施例1)
专利文献2:特开2002-241639号公报(实施例3)
专利文献3:特开2003-306627号公报(实施例2)
专利文献4:特开2001-146561号公报
专利文献5:特表2005-520015号公报
发明内容
然而,近年来,如专利文献5中所记载的那样,开发了作为用于确保排出稳定性的油墨的物性而需要8mP·s~20mP·s左右高粘度的、工业用高耐久性的喷墨头以及装载有这些喷墨头的高速打印机。但是,在以往公知的使用了添加到活性染料油墨中的溶剂的油墨中,在需要高粘度油墨的装载有工业用喷墨头的打印机中的排出稳定性、油墨中的活性染料的稳定性以及向纤维的固定性方面存在问题。因此,作为这些打印机用油墨,需要开发排出稳定性良好、且油墨的保存稳定性以及向纤维的固定性良好的活性染料油墨。
为了解决上述问题,本发明的发明人进行了深入的研究,结果发现一种油墨组合物可以解决上述问题,该油墨组合物含有至少一种活性染料作为色素,同时含有水和用下述式(1)表示的指定的化合物,从而完成了本发明。
即,本发明涉及:
1)一种油墨组合物,该油墨组合物含有至少一种活性染料作为色素,同时含有水和用下述式(1)表示的平均分子量为340~2200的化合物;
[化1]
Figure BPA00001206541000031
[其中,X1、X2、X3以及X4各自独立地表示氢原子或甲基,j、k、m以及n表示j、k、m以及n的总和为4以上且40以下的数。]
2)根据上述1)所述的油墨组合物,其中,所述式(1)中的X1、X2、X3以及X4的全部为氢原子或甲基;
3)根据上述1)或2)所述的油墨组合物,其中,所述式(1)中的X1、X2、X3以及X4的全部为甲基;
4)根据上述1)至3)中任一个所述的油墨组合物,其中,该油墨组合物还含有水溶性有机溶剂;
5)根据上述1)至4)中任一个所述的油墨组合物,其中,该油墨组合物还含有相对于油墨组合物的总质量为0.1质量%~2质量%的pH调整剂;
6)根据上述5)所述的油墨组合物,其中,所述pH调整剂为三(羟甲基)氨基甲烷;
7)根据上述1)至6)中任一个所述的油墨组合物,其中,所述活性染料为一氯三嗪系的活性染料;
8)根据上述1)至7)中任一个所述的油墨组合物,其中,25℃下的油墨组合物的粘度在3mPa·s~20mPa·s的范围内;
9)根据上述8)所述的油墨组合物,其中,油墨组合物的粘度在8mPa·s~20mPa·s的范围内;
10)一种纤维素系纤维的印染方法,该方法包括:使用喷墨打印机在纤维素系纤维上赋予上述1)至9)中任一个所述的油墨组合物的工序;使通过该工序赋予的油墨组合物中的染料通过加热而反应固定在所述纤维素系纤维上的工序;以及清洗残留在所述纤维素系纤维中的未固定的染料的工序;
11)根据上述10)所述的纤维素系纤维的印染方法,该方法还包括使赋予油墨组合物之前的所述纤维素系纤维浸渍在至少含有一种以上的浆液、碱性物质以及助溶剂的水溶液中的纤维的前处理工序。
根据本发明,能够提供一种在需要高粘度油墨的装载有工业用喷墨头的打印机中排出稳定性良好、而且油墨的保存稳定性以及在纤维上的固定性良好的组合物以及使用该组合物的纤维素系纤维的印染方法。
具体实施方式
本发明的油墨组合物含有至少一种活性染料作为色素,同时含有水和由上述式(1)表示的平均分子量为340~2200的化合物。
本发明的用于油墨组合物中的活性染料没有特别的限制,优选是与纤维反应的活性基团为一氯三嗪基的染料、即一氯三嗪系的活性染料(反应染料)。作为活性染料的具体例子,可举出例如C.I.Reactive Yellow 2、3、18、81、84、85、95、99、102等黄色系染料;C.I.Reactive Orange 5、9、12、13、35、45、99等橙色系染料;C.I.Reactive Brown 2、8、9、17、33等棕色染料;C.I.Reactive Red 3、3∶1、4、13、24、29、31、33、125、151、206、218、226等红色系染料;C.I.Reactive Violet 1、24等紫色系染料;C.I.Reactive Blue 2、5、10、13、14、15、15∶1、49、63、71、72、75、162、176等蓝色系染料;C.I.Reactive Green 5、8、19等绿色系染料;C.I.ReactiveBlack 1、8、23、39等黑色系染料等。这些可以单独使用,也可以两种以上并用。
在上述活性染料中,还可以使用以蓝色系染料为主体、掺合了橙色系染料和红色系染料的混合染料作为黑色系染料。另外,以色调调整为目的,还可以在该黑色系染料中掺合其它活性染料。
作为这些活性染料,可以使用粉末状或者块状的干燥、湿滤饼等染料。市售的活性染料具有工业染色用粉末、印染用液状品、喷墨印染用等各种质量,制造方法、纯度等各异。本发明的油墨组合物为了对保存稳定性以及从喷墨打印机的排出精度的坏影响小,优选尽可能使用杂质少的材料来制备。一般活性染料多在该染料的合成时混入氯化钠等无机盐。另外,尤其是不进行精制操作的水等,由于含有钙离子、镁离子等金属离子,所以在该油墨组合物的制造时使用了这样的水等的情况下,也混入有微量的该金属离子。以下在本说明书中,包括上述无机盐和金属离子,为了方便,记载为“无机杂质”。这些无机杂质相对于活性染料的油墨等的溶解度和保存稳定性显著差,而且成为喷墨打印头的腐蚀、磨损的原因。为了除去这些无机杂质,优选利用超滤法、反渗透法、离子交换法等公知的方法,尽可能除去油墨组合物中含有的无机杂质。油墨组合物的总量中含有的无机杂质的量通常为1质量%以下,优选为0.5质量%以下,更优选为0.1质量%以下。并且,优选除去无机杂质后,通过稀释或浓缩调整到所希望的染料浓度,得到油墨组合物。
活性染料的含量相对于本发明的油墨组合物的总质量通常为0.5质量%~35质量%,优选为1质量%~20质量%。
上述(1)表示的化合物是平均分子量为340至2200的化合物,X1、X2、X3以及X4各自独立地表示氢原子或甲基;j、k、m以及n表示总和为4以上且40以下的数。
X1至X4可以相同,也可以不同,但是优选相同。另外,更优选X1至X4全部为氢原子或甲基,特别优选X1至X4全部为甲基。
式(1)表示的化合物为在二甘油上加成聚合氧化丙烯或氧化乙烯而得到的化合物,j、k、m以及n为加成聚合的平均值。
在式(1)表示的化合物为加成聚合氧化丙烯而得到的化合物、即为在式(1)中X1至X4均表示甲基的化合物的情况下,j、k、m以及n的总和大致为4以上且24以下。j、k、m以及n各自的值由于是平均值,因此难以指定,但是优选为相同程度的值。具体地,也可以j、k、m以及n均为1左右至6左右的范围。此时,上述式(1)表示的化合物的平均分子量通常为340左右至2200左右,优选为380左右至2000左右,更优选为400左右至1600左右。
在上述式(1)表示的化合物为加成聚合氧化乙烯而得到的化合物、即为在式(1)中X1至X4均表示氢原子的化合物的情况下,j、k、m以及n的总和大致为6以上且40以下。与上述同样地,j、k、m以及n各自的值优选为相同程度的值。具体地,也可以j、k、m以及n均为1.5左右至10左右的范围。此时,上述式(1)表示的化合物的平均分子量通常为390左右~2200左右,优选为430左右~2200左右,更优选为450左右~2000左右。
本发明中使用的上述(1)表示的化合物,一般已知作为聚氧化丙烯二甘油醚或聚氧化乙烯二甘油醚,也可以从市场上得到。作为其具体例子,可举出例如均为阪本药品工业株式会社制的商品名称为SC-P400[在上述(1)中,k+j+m+n=4、平均分子量为400的化合物]、SC-P750[同样地,k+j+m+n=9、平均分子量为750的化合物]、SC-P1000[同样地,k+j+m+n=14、平均分子量为1000的化合物]、SC-P1200[同样地,k+j+m+n=18、平均分子量为1200的化合物]、SC-P1600[同样地,k+j+m+n=24、平均分子量为1600的化合物]等的聚氧化丙烯二甘油醚;SC-E450[在上述(1)中,k+j+m+n=6、平均分子量为450的化合物]、SC-E750[同样地,k+j+m+n=13、平均分子量为750的化合物]、SC-E1000[同样地,k+j+m+n=20、平均分子量为1000的化合物]、SC-E1500[同样地,k+j+m+n=30、平均分子量为1500的化合物]、SC-E2000[同样地,k+j+m+n=40、平均分子量为2000的化合物]等的聚氧化乙烯二甘油醚等。
这些具体例子中,平均分子量可以为大致340~2200,优选可以为400~2000。另外,该平均分子量可以用GPC(凝胶渗透色谱)进行测定。
上述式(1)表示的化合物为以本发明的油墨组合物的粘度调整为目的而使用的化合物。该化合物不与本发明的油墨组合物中作为色素而含有的活性染料反应,而且可以将该油墨组合物的粘度调整到高速下的喷吐应答性等所要求的与工业用喷墨头相适应的值的范围。
上述式(1)表示的化合物的含量相对于本发明的油墨组合物的总质量通常为5质量%~50质量%,优选为10质量%~40质量%,更优选为15质量%~30质量%。
本发明的油墨组合物在装载有工业用喷墨头的打印机中使用时,以改善高速下的排出应答性为目的,在25℃下的粘度用E型粘度计测定时通常为3mPa·s~20mPa·s,优选为8mPa·s~20mPa·s的范围。
此时的表面张力优选用刮板法测定时通常为20mN/m~40mN/m的范围。更详细地,可以考虑使用的打印机的排出量、应答速度、油墨液滴的飞行特性、该喷墨头的特性等,调整为合适的特性值。
优选本发明的油墨组合物含有水溶性有机溶剂。在此,水溶性有机溶剂具有粘度调整剂效果,且具有将油墨粘度调整到对在喷墨头中的排出为最佳粘度的作用。另外,优选所选择水溶性有机溶剂具有防干燥剂的效果,具有防止由油墨的干燥引起的产生固体物的作用、而且不妨碍所含有的活性染料的溶解度。另外,还可以适当考虑不与活性染料所具有的与纤维反应的活性基团反应、不促进活性基团的分解,来选择水溶性有机溶剂。
作为水溶性有机溶剂,优选以防止喷嘴中堵塞等为目的的润湿效果好的水溶性有机溶剂。
作为上述水溶性有机溶剂,除了上述式(1)表示的化合物以外,可以举出多元醇类、吡咯烷酮类等。作为多元醇类,可举出例如具有2~3个醇羟基的C2~C6多元醇、重复单元为4以上、分子量为20,000左右以下的聚亚烷基(C2~C3)二醇(ポリC2~C3アルキレングリコ一ル),优选为液态的聚亚烷基二醇等。其中,优选为具有2~3个醇羟基的C2~C6多元醇以及吡咯烷酮类。
作为水溶性有机溶剂的具体例子,可举出甘油、1,3-戊二醇、1,5-戊二醇等具有2-3个醇羟基的C2-C6多元醇;乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇聚乙二醇等的二或三亚烷基(C2-C3)二醇(ジ又はトリC2~C3アルキレングリコ一ル)聚丙二醇等的聚亚烷基(C2-C3)二醇(ポリC2~C3アルキレングリコ一ル);2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等的吡咯烷酮类等。其中,特别优选丙二醇以及2-吡咯烷酮。
水溶性有机溶剂可以单独使用,也可以并用,优选并用。
含有水溶性有机溶剂的情况,其含量相对于本发明的油墨组合物的总质量通常为1质量%~50质量%,优选为3质量%~40质量%,更优选为5质量%~20质量%。
除了上述水溶性有机溶剂以外,本发明的油墨组合物还可以含有例如表面活性剂、pH调整剂、防腐防霉剂等的油墨调整剂。这些油墨调整剂的含量相对于本发明的油墨组合物的总质量合计通常为0~10质量%左右,优选为0.05质量%~5质量%左右。
优选用各种阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂等分别调整油墨组合物的表面张力。
作为阴离子表面活性剂,可举出烷基磺基羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、聚氧化乙烯烷基醚乙酸盐、N-酰基氨基酸或其盐、N-酰基甲基氨基乙磺酸、烷基硫酸盐聚氧化烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐聚氧化乙烯烷基醚磷酸盐、松香酸皂、蓖麻油硫酸酯盐、月桂醇硫酸酯盐、烷基苯酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、烷基芳基磺酸盐、二乙基磺基琥珀酸盐、二乙基己基磺基琥珀酸盐(ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸塩)、二辛基磺基琥珀酸盐等。
作为阳离子表面活性剂,可举出2-乙烯基吡啶衍生物、聚4-乙烯基吡啶衍生物等。
作为两性表面活性剂,可举出月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑鎓甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺基丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、聚辛基聚氨基乙基甘氨酸、咪唑啉衍生物等。
作为非离子表面活性剂,可举出聚氧化乙烯壬基苯基醚、聚氧化乙烯辛基苯基醚、聚氧化乙烯十二烷基苯基醚、聚氧化乙烯辛基苯基醚、聚氧化乙烯油烯基醚、聚氧化乙烯月桂基醚、聚氧化乙烯烷基醚等的醚系;聚氧化乙烯油酸酯、聚氧化乙烯二硬脂酸酯、山梨糖醇酐月桂酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、聚氧化乙烯单油酸酯、聚氧化乙烯硬脂酸酯等的酯系;2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇等的炔醇(acetylene glycol)(醇)系;作为其它的具体例子,可举出例如日信化学社制商品名称サ一フイノ一ル104、82、440、465、オルフインSTG等。优选サ一フイノ一ル系,更优选サ一フイノ一ル440。
作为pH调整剂,可举出三(羟甲基)氨基甲烷;氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等的氢氧化碱类;三乙醇胺、二乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺等的叔胺类等。优选本发明的油墨组合物特别含有三(羟甲基)氨基甲烷。pH调整剂的含量相对于本发明的油墨组合物的总质量通常为0.1质量%~2质量%,优选为0.3质量%~1.5质量%。
作为防腐防霉剂,可举出脱氢乙酸钠(デヒドロ酢酸ナトリウム)、苯甲酸钠、硫代吡啶钠-1-氧化物、硫代吡啶锌-1-氧化物、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、1-苯并异噻唑啉-3-酮的胺盐、アベシア社制プロキセルGXL等,优选プロキセルGXL。
本发明的油墨组合物,可以根据需要在上述成分中混合水,通过搅拌等直到活性染料等固体成分溶解为止来制备。即,上述成分以外的其余部分是水。
本发明的印染方法,为使用本发明的油墨组合物在纺织品上进行印染的方法,优选为用膜滤器等对该油墨组合物进行过滤,除去杂质成为油墨后,使用该油墨在纺织品上进行印染的方法。关于此时使用的油墨喷嘴等没有特别的限制,可以根据目的进行适当选择。关于纺织品,优选以纤维素系纤维为主体,可举出例如棉花、麻等的天然纤维、人造纤维等再生的纤维素纤维、含有这些的混纺纤维等。
作为使用本发明的油墨组合物、在纺织品上进行印染的方法,可举出例如依次进行相对于纺织品实施防渗等前处理的工序;使利用喷墨打印机赋予到纺织品上的油墨组合物中的染料反应固定的工序;清洗残留在纺织品中的未固定染料的工序的3个工序的方法等。
在实施前处理的工序中,优选将含有浆液、碱性物质、抗还原剂、助溶剂的前处理剂的水溶液作为前处理液,赋予到纺织品上。
作为上述浆液(糊剖),可举出瓜尔豆、刺槐豆等的天然树胶类;淀粉类;炔羧酸钠、海萝等的海藻类;果胶酸等的植物皮类;甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素等的纤维素衍生物;羧甲基淀粉等的加工淀粉;聚乙烯醇、聚丙烯酸酯等的合成胶(糊)等。优选为炔羧酸钠。
作为上述碱性物质,可举出例如无机酸或有机酸的碱金属盐;碱土类金属的盐;以及加热时游离出碱的化合物。特别适合的是无机酸或有机酸的碱金属氢氧化物和碱金属盐。优选为钠化合物和钾化合物。作为这样的物质,可举出例如氢氧化钠、氢氧化钙、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、甲酸钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、三氯乙酸钠、磷酸钠等。特别优选为碳酸氢钠。
作为上述抗还原剂,优选为间硝基苯磺酸钠。
作为上述助溶剂(ヒドロトロピ一剤),可举出尿素、二甲基尿素等烷基尿素等,优选为尿素。
这些前处理剂可以单独使用,也可以并用,优选并用。
各前处理剂相对于前处理液的总质量的混合比例,例如:浆液为0.5质量%~5质量%、碳酸氢钠为0.5质量%~5质量%、间硝基苯磺酸钠为0~5质量%、尿素为1质量%~20质量%、剩余为水。
将前处理剂赋予到纺织品上的方法,可举出例如填充法。填充的拉伸率(drawing rate)优选为40%~90%左右,更优选为60%~80%左右。
在使染料反应固定的工序中,优选为例如在对前处理后的纺织品赋予油墨组合物后,在常温至150℃下放置0.5分钟~30分钟使纺织品预干燥,之后,对纺织品实施蒸烘处理。其条件优选为在湿度为80%~100%、温度为95%~105%的环境下放置5分钟~40分钟。
另外,在清洗未固定染料的工序中,优选用温水进行清洗。该温水中可以含有表面活性剂。
之后,可以通过在50℃~120℃下对纺织品干燥5分钟~30分钟来得到印染物。
实施例
以下通过实施例对本发明进行更详细地说明,但是本发明并不限定于这些实施例。在实施例中,只要没有特别的预先说明,“份”和“%”分别表示质量份、质量%。
在本发明中,作为上述(1)表示的化合物,均使用作为市售品可以从阪本药品工业株式会社得到的以下两个系统的化合物。其中,“SC-P”的化合物均为聚氧化丙烯二甘油醚,“SC-E”的化合物均为聚氧化乙烯二甘油醚。
商品名称
1)SC-P400:平均分子量400
2)SC-P1000:平均分子量1000
3)SC-P1200:平均分子量1200
4)SC-P1600:平均分子量1600
5)SC-E450:平均分子量450
6)SC-E1000:平均分子量1000
7)SC-E1500:平均分子量1500
8)SC-E2000:平均分子量2000
[实施例1~8]
通过混合下述各实施例中记载的成分,搅拌大约1小时直到固体成分溶解,得到各自的油墨组合物后,通过使用0.45μm的膜滤器(商品名称、纤维素乙酸酯系滤纸、アドバンテツク社制)进行过滤,制备了各实施例的油墨。
[实施例1(黄色油墨)]
C.I.Reactive Yellow   210份
(日本化药株式会社制一氯三嗪系活性染料)
三(羟甲基)氨基甲烷    0.5份
SC-P400               25份
丙二醇                10份
2-吡咯烷酮            3份
サ一フイノ一ル440     0.1份
プロキセルGXL         0.1份
离子交换水            51.3份
[实施例2(品红)]
C.I.Reactive Red 31     10份
(日本化药株式会社制一氯三嗪系活性染料)
三(羟甲基)氨基甲烷      0.5份
SC-P1000                25份
丙二醇                  10份
2-吡咯烷酮              3份
サ一フイノ一ル440       0.1份
プロキセルGXL           0.1份
离子交换水              51.3份
[实施例3(青色油墨)]
C.I.Reactive Blue 15:1  10份
(日本化药株式会社制一氯三嗪系活性染料)
三(羟甲基)氨基甲烷     0.5份
SC-P1200               25份
丙二醇                 10份
2-吡咯烷酮             3份
サ一フイノ一ル440      0.1份
プロキセルGXL          0.1份
离子交换水             51.3份
[实施例4(黑色油墨)]
C.I.Reactive Orange 12 2.5份
(日本化药株式会社制一氯三嗪系活性染料)
C.I.Reactive Red 3:1        2.5份
(日本化药株式会社制一氯三嗪系活性染料)
C.I.Reactive Blue 176       5.0份
(日本化药株式会社制一氯三嗪系活性染料)
三(羟甲基)氨基甲烷          0.5份
SC-P1600                    25份
丙二醇                      10份
2-吡咯烷酮                  3份
サ一フイノ一ル440           0.1份
プロキセルGXL               0.1份
离子交换水                  51.3份
[实施例5(黄色油墨)]
C.I.Reactive Yellow         210份
(日本化药株式会社制一氯三嗪系活性染料)
三(羟甲基)氨基甲烷          0.5份
SC-E450                     25份
丙二醇                      10份
2-吡咯烷酮                  3份
サ一フイノ一ル440           0.1份
プロキセルGXL               0.1份
离子交换水                  51.3份
[实施例6(品红)]
C.I.Reactive Red 31       10份
(日本化药株式会社制一氯三嗪系活性染料)
三(羟甲基)氨基甲烷        0.5份
SC-E1500                  25份
丙二醇                    10份
2-吡咯烷酮                3份
サ一フイノ一ル440         0.1份
プロキセルGXL             0.1份
离子交换水                51.3份
[实施例7(青色油墨)]
C.I.Reactive Blue 15:1    10份
(日本化药株式会社制一氯三嗪系活性染料)
三(羟甲基)氨基甲烷        0.5份
SC-E2000                  25份
丙二醇                    10份
2-吡咯烷酮                3份
サ一フイノ一ル440         0.1份
プロキセルGXL             0.1份
离子交换水                51.3份
[实施例8(黑色油墨)]
C.I.Reactive Orange 12    2.5份
(日本化药株式会社制一氯三嗪系活性染料)
C.I.Reactive Red 3:1                2.5份
(日本化药株式会社制一氯三嗪系活性染料)
C.I.Reactive Blue 176               5.0份
(日本化药株式会社制一氯三嗪系活性染料)
三(羟甲基)氨基甲烷                  0.5份
SC-E1000                            25份
丙二醇                              10份
2-吡咯烷酮                          3份
サ一フイノ一ル440                   0.1份
プロキセルGXL                       0.1份
离子交换水                          51.3份
[比较例1-4]
除了分别用以下表示的化合物代替上述式(1)表示的化合物以外,与实施例2同样地制备了比较例1、2和4的比较用油墨。另外,关于比较例3,由于油墨组合物自身凝胶化而不能进行用膜滤器的过滤,不能制备油墨。
比较例1:甘油
比较例2:聚甘油750(平均分子量为750的聚甘油、阪本药品工业株式会社制)
比较例3:聚丙二醇400
比较例4:丙二醇
[比较例5(品红)]
除了混合以下的成分以外,与各实施例同样地尝试得到油墨组合物,但是在该组合的情况下,染料不溶解,不能制备油墨组合物。
C.I.Reactive Red 31                10份
(日本化药株式会社制一氯三嗪系活性染料)
三(羟甲基)氨基甲烷                 0.5份
丙二醇                             70份
2-吡咯烷酮                         3份
サ一フイノ一ル440                  0.1份
プロキセルGXL                      0.1份
离子交换水                         16.3份
[比较例6-9]
除了分别用以下表示的化合物代替上述式(1)表示的化合物以外,与实施例8同样地制备了比较例6、7和9的比较用油墨。另外,关于比较例8,由于油墨组合物自身凝胶化而不能进行用膜滤器的过滤,不能制备油墨。
比较例6:甘油
比较例7:聚甘油750(平均分子量为750的聚甘油、阪本药品工业株式会社制)
比较例8:聚丙二醇400
比较例9:丙二醇
[比较例10(黑色油墨)]
除了混合以下的成分以外,与各实施例同样地尝试得到油墨组合物,但是在该组合的情况下,染料不溶解,不能制备油墨组合物。
C.I.Reactive Orange             122.5份
(日本化药株式会社制一氯三嗪系活性染料)
C.I.Reactive Red 3:1            2.5份
(日本化药株式会社制一氯三嗪系活性染料)
C.I.Reactive Blue 176           5.0份
(日本化药株式会社制一氯三嗪系活性染料)
三(羟甲基)氨基甲烷              0.5份
丙二醇                          70份
2-吡咯烷酮                      3份
サ一フイノ一ル440               0.1份
プロキルGXL                     0.1份
离子交换水                      16.3份
关于上述得到的实施例1-8以及比较例1、2、4、6、7以及9的油墨、或者使用这些油墨按照如下制备了的染布,进行了下述评价。另外,如上所述,关于比较例3、5、8以及10,由于不能制备油墨,不针对这些进行染布的制备和评价等。
[试验染布的制备]
各实施例和比较例的油墨由于各自粘度不同等的理由,在相同的条件下利用喷墨印染机在纺织品上进行印染(印刷)时,如在下述表1中的排出性试验结果所示,确认了在比较例的油墨中不能进行良好的印刷。因此,为了制备均匀印刷的试验染布,按照以下所述来制备了染布。即,使用实施例1制备的本发明的油墨来制备下述组成的彩色浆液,使用自动屏幕印刷装置(RSP-510VM型、井机工工业株式会社制)在棉布上印染下述彩色浆液的β花纹,在60℃~80℃下中间干燥后,在100℃~103℃下进行了10分钟蒸烘处理。水洗后,用95℃~100℃沸腾水清洗10分钟,水洗,干燥,从而得到试验染布。该试验染布记为“染布1”。
实施例1的油墨            10份
5%炔羧酸钠水溶液        50份
尿素                     5份
碳酸氢钠                 2份
离子交换水               33份
除了使用实施例2~8任一个的油墨、或者比较例1、2、4、6、7、或者9的油墨代替实施例1的油墨以外,分别与上述同样地,利用含有各实施例的油墨或者各比较例的油墨的彩色浆液印染,得到各试验染布。这些分别记为“染布2~8”以及“比较染布1、2、4、6、7以及9”。
[标准染布的制备]
除了使用在离子交换水中溶解了与实施例1相同且等量的染料的染料浓度为10%的水溶液以外,与染布1的制备同样地制备了标准染布。该标准染布记为“标准染布1”。
除了使用与实施例2~8中任一个、或者比较例1、2、4、6、7、或者9相同且等量的染料代替与实施例1相同且等量的染料以外,与标准染布1的制备同样地,分别制备了“标准染布2~8”以及“比较标准染布1、2、4、6、7以及9”。
[各油墨以及各染布的评价]
(1)固定率
对上述得到的各试验染布的染料固定率进行了评价。该固定率,通过使用GRETAG-MACBETH社制的商品名称为SpectroEye的测色机对试验染布以及标准染布的麦克比思(macbeth)反射浓度进行测色后,利用以下式子求出各固定率。
固定率=(A/B)×100(%)
A:各染布或各比较染布的反射浓度。
B:各标准染布或各比较标准染布的反射浓度。
利用以下基准对固定率的试验结果进行了评价。
○:95%以上
△:90%以上且不足95%
×:不足90%
结果如表1所示。
另外,已知染料的固定率受油墨中含有的除染料和水以外的其它成分、即水溶性有机溶剂等种类的影响,有时会发生变化。因此,当进行本固定率的评价的时候,为了排除由其它成分的影响造成的该固定率的变化,各标准染布和各比较标准染布使用不含其它成分的染料水溶液。一般,与使用还含有其它成分的油墨进行染色的情况相比,使用该染料水溶液进行染色的染布的反射浓度显示出最大值(高浓度)。另外,为了成为与对应的各实施例或各比较例的油墨相同的染料浓度,该染料水溶液中的染料浓度调整到10%。
(2)粘度
在25℃下使用E型粘度计来测定实施例1~8以及比较例1、2、4、6、7以及9的各油墨的粘度。结果如表2所示。另外,表中的数值的单位为mPa·s。
(3)排出性
使用实施例1~8以及比较例1、2、4、6、7以及9的各油墨,利用装载有工业用喷墨头(NOVA、フジフイルムダイマテイツクス社制)的请求式喷墨打印机(アポロ2打印系统、フジフイルムダイマテイツクス社制),在使用含有炔羧酸钠、尿素、碳酸氢钠等的水溶液利用填充法进行了前处理的棉布上进行印染(打印),评价了各油墨的排出性。排出性,使用ITI Web Transport(喷墨印刷布搬送机、ITI Corporation社制),在7.5cm宽的辊状的棉布上以能够使用上述打印机的初期设定进行印字的基本图案进行2m的连续打印,根据得到的打印图像的状态按照以下的基准进行了评价。
○:能够良好地打印到最后。
△:能够打印到最后,但是能够确认打印图像有一点散而且线条缺失(スジ欠け)。
×:打印图像的散、线条缺失严重。
试验结果如表2所示。
(4)保存稳定性
评价了实施例1~8以及比较例1、2、4、6、7以及9的各油墨的保存稳定性。保存稳定性评价了在常温下搅拌1小时、一周后染料有无沉降以及油墨的状态。试验结果按照以下基准进行了评价。
○:不能确认染料沉降以及油墨凝胶化。
△:染料稍有沉降,但是不能确认油墨凝胶化。
×:染料沉降很多,或者确认了油墨凝胶化。
试验结果如表2所示。
[表1]
  固定率
  染布1   ○
  染布2   ○
  染布3   ○
  染布4   ○
  染布5   ○
  染布6   ○
  染布7   ○
  染布8   ○
  比较染布1   ×
  比较染布2   ×
  比较染布4   ○
  比较染布6   ×
  比较染布7   ×
  比较染布9   ○
[表2]
  粘度   排出性   保存稳定性
  实施例1   9.5   ○   ○
  实施例2   14.2   ○   ○
  实施例3   13.6   ○   ○
  实施例4   15.1   ○   ○
  实施例5   8.3   ○   ○
  实施例6   13.6   ○   ○
  实施例7   16.3   ○   ○
  实施例8   13.5   ○   ○
  比较例1   5.4   ×   ○
  比较例2   7.9   △   ○
  比较例4   5.6   ×   ○
  比较例6   6.1   ×   ○
  比较例7   9.0   △   ○
  比较例9   6.1   ×   ○
从表1的结果可以明确,由本发明的油墨组合物制备的各染布均显示除了良好的固定率,但是比较染布1、2、6以及7在固定率上很差。
另外,可以看出,各实施例和比较例的油墨的粘度均为可以在工业用喷墨头中使用的3mPa·s~20mPa·s的范围。但是,比较例1、4、6以及9的排出性与其它相比很差,其油墨的粘度为5.4mPa·s~6.1mPa·s。可以看出,相对于此,各实施例的油墨的粘度为8.3mPa·s~16.3mPa·s,适合于工业用喷墨头的油墨的粘度的范围为8mPa·s~20mPa·s左右,该范围给予比3mPa·s~20mPa·s更好的结果。
使用了以往作为粘度调整剂公知的化合物的各比较例的油墨,难以调整到适合于喷墨头的油墨。例如,比较例4、5、9以及10均为使用了丙二醇的例子,但是在这些的混合比例与本发明的用上述式(1)表示的化合物相同的比较例4和9中,粘度变得稍微不足。另一方面,为增加粘度而提高了混合比例的比较例5和10中,不能制备油墨本身了。
另外,同样地,使用了聚甘油750的比较例2和7,在粘度上显示出良好的值,但是在染料的固定率上很差。
另外,除了不能制造油墨的比较例以外,能够制造油墨的各比较例和各实施例的油墨均不能确认在保存稳定性上存在问题。
从以上结果可以说明本发明的油墨组合物在排出稳定性、染料的固定性以及保存稳定性方面均良好,是适合于在工业用喷墨头的油墨组合物。
工业实用性
本发明的油墨组合物可以适合用作喷墨印染用、尤其是使用工业用喷墨头的喷墨印染用的油墨。

Claims (11)

1.一种油墨组合物,该油墨组合物含有至少一种活性染料作为色素,同时含有水和用下述式(1)表示的平均分子量为340至2200的化合物,
[化1]
其中,X1、X2、X3以及X4各自独立地表示氢原子或甲基,j、k、m以及n表示j、k、m以及n的总和为4以上且40以下的数。
2.根据权利要求1所述的油墨组合物,其中,所述式(1)中的X1、X2、X3以及X4全部为氢原子或甲基。
3.根据权利要求1或2所述的油墨组合物,其中,所述式(1)中的X1、X2、X3以及X4全部为甲基。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的油墨组合物,其中,该油墨组合物还含有水溶性有机溶剂。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的油墨组合物,其中,该油墨组合物还含有相对于油墨组合物的总质量为0.1质量%~2质量%的pH调整剂。
6.根据权利要求5所述的油墨组合物,其中,所述pH调整剂为三(羟甲基)氨基甲烷。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的油墨组合物,其中,所述活性染料为一氯三嗪系活性染料。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的油墨组合物,其中,25℃下的油墨组合物的粘度在3mPa·s~20mPa·s的范围内。
9.根据权利要求8所述的油墨组合物,其中,油墨组合物的粘度在8mPa·s~20mPa·s的范围内。
10.一种纤维素系纤维的印染方法,包括:使用喷墨打印机在纤维素系纤维上赋予权利要求1至9中任一项所述的油墨组合物的工序;使通过该工序赋予的油墨组合物中的染料通过加热而反应固定在所述纤维素系纤维上的工序;以及清洗残留在所述纤维素系纤维中的未固定的染料的工序。
11.根据权利要求10所述的纤维素系纤维的印染方法,还包括使赋予油墨组合物之前的所述纤维素系纤维浸渍在至少含有一种以上的浆液、碱性物质以及助溶剂的水溶液中的纤维的前处理工序。
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