CN102365336B - 油墨组合物及染色聚酰胺类纤维的制造方法 - Google Patents

油墨组合物及染色聚酰胺类纤维的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种聚酰胺类纤维染色用水性油墨组合物，其含有从酸性染料、直接染料和反应染料这三个领域的染料中任意选择的至少一种染料、下式(1)[式中，X1、X2、X3和X4各自独立地表示氢原子或甲基小k、m和n表示总和为4～40的数]表示的平均分子量为340～2200的化合物以及乙二醇；以及一种染色聚酰胺类纤维的制造方法，其包括使用喷墨印刷机将该水性油墨组合物施加到聚酰胺类纤维上的步骤等。通过本发明，可以提供在安装有需要高粘度油墨的工业用喷墨头的印刷机中的喷出稳定性优良、并且油墨的保存稳定性以及在纤维上的固着性优良的聚酰胺类纤维染色染料油墨。

Description

油墨组合物及染色聚酰胺类纤维的制造方法
技术领域
本发明涉及聚酰胺类纤维染色用的油墨组合物及使用该油墨组合物的聚酰胺类纤维的印染方法。
背景技术
使用喷墨印刷机的纤维喷墨印染，与丝网印染、滚筒印染和轮转印染相比，具有如下许多优点：不需要制版工序，可以缩短工序；可以通过计算机对数字化的设计直接进行印刷；即使是每种少量的多品种的制品也能够进行生产；以及可以大幅减少含有染料的色浆的废液；等等。另一方面，与现有的制版印染相比，存在印刷加工速度慢、难以重现浓色等问题。因此，喷墨印染通常在样布(見本反)制造或少量生产的范围内使用。
近年来，随着计算机图像处理和印刷头制造技术的进步，喷墨印刷机的印刷速度开始大幅提高，并且，市场开始要求印刷设计的数字化、印刷加工的多样化以及小批量化等，在上述背景下，喷墨印染得以普及。
使用水性油墨的喷墨印刷机，在通常的情况下，当印刷数据被送至一段时间未喷墨的喷嘴并在该喷嘴处开始印刷时，多数情况下会产生油墨喷出延迟或紊乱、或者不喷墨等故障。具体而言，例如对于串行印刷机而言，在使载有喷墨头的滑架(キヤツリジ)往返运动的同时进行印刷。但是，并非全部喷嘴都总是在进行印刷，例如，也存在在去的过程中不进行喷墨而在回的过程中进行喷墨的喷嘴，该喷嘴经常会产生喷墨延迟等故障。该特定的喷嘴不喷墨的时间为约2～约10秒。作为工业用喷墨印刷机中使用的油墨的性能，要求即使经过这样的不喷墨的放置时间后，也能够正常且良好地进行喷出的性能，即良好的放置后喷出的性能。
作为喷墨印染用的染料油墨，有如下油墨在销售：主要用于丝、尼龙等聚酰胺类纤维的酸性染料油墨，主要用于聚酯类纤维的分散染料油墨，主要用于棉、人造丝等纤维素类纤维的反应染料油墨等。这些喷墨印染用染料油墨，一般是将染料溶解或分散在水中而得到的水性油墨。该喷墨印染用油墨中，为了抑制水分蒸发造成的油墨干燥、并且调节油墨的粘度，添加有乙二醇、二乙二醇、丙二醇及三乙二醇等二醇类，或者这些二醇类的单烷基醚等化合物，或者甘油等有机溶剂等。
另外，近年来，如专利文献1所述，开发了作为用于确保喷出稳定性的油墨的物性需要约8～约20Pa·s的粘度的、工业用高耐久性喷墨头及安装有该喷墨头的高速印刷机。在该专利文献1中，公开了含有丙二醇的喷墨油墨。
在专利文献2中，公开了含有甘油与聚乙二醇加成得到的化合物的、喷出性良好的酸性染料油墨组合物。
在专利文献3中，公开了含有色料和(甲基)丙烯酸共聚物等的、可应对油墨的温度变化的喷出稳定性和频率响应性提高的喷墨记录用油墨。
在专利文献4中，公开了含有着色材料、水及聚氧化烯二甘油基醚的、书写工具笔尖的耐干燥性优良的水性油墨。
在专利文献5中，公开了含有水、自分散型颜料和聚氧化丙烯二甘油基醚的喷墨系统用油墨。
但是，迄今尚未已知含有酸性染料等水溶性色素、保存稳定性优良、并且满足工业用高速喷墨印刷机所要求的低至高驱动频率下的喷出性能及放置后喷出性能中每种性能的油墨，特别是聚酰胺类纤维的喷墨印染用油墨。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2005-520015号公报
专利文献2：日本特开2000-327976号公报
专利文献3：日本特开平10-53739号公报
专利文献4：日本特开平4-36362号公报
专利文献5：日本特开2004-155869号公报
发明内容
本发明的目的在于开发一种聚酰胺类纤维染色用水性油墨组合物，其含有酸性染料等水溶性染料，具有适合安装有工业用喷墨头的印刷机(工业用喷墨印刷机)的粘度，并且通常的喷出、放置后的喷出、以及低至高驱动频率条件下的喷出等各种喷出稳定性优良，并且保存稳定性优良。
本发明人为了解决上述问题而进行了广泛深入的研究，结果发现，含有选自由酸性染料、直接染料和反应染料组成的组中的至少一种染料作为色素、并且含有下式(1)表示的特定化合物、以及乙二醇的聚酰胺类纤维染色用水性油墨组合物可以解决上述问题，从而完成了本发明。
即，本发明涉及：
(1)一种聚酰胺类纤维染色用水性油墨组合物，其含有选自由酸性染料、直接染料和反应染料组成的组中的至少一种染料、下式(1)表示的平均分子量为340～2200的化合物以及乙二醇，
Figure BDA0000094364730000041
式中，X1、X2、X3和X4各自独立地表示氢原子或甲基，j、k、m和n表示总和为4～40的数。
(2)如上述(1)所述的水性油墨组合物，其中，式(1)中的X1、X2、X3和X4全部为氢原子或甲基。
(3)如上述(1)或(2)所述的水性油墨组合物，其中，式(1)中的X1、X2、X3和X4全部为甲基。
(4)如上述(1)至(3)中任一项所述的水性油墨组合物，其中，相对于水性油墨组合物的总量，乙二醇的含量为5～35质量％。
(5)如上述(1)至(4)中任一项所述的油墨组合物，其中，25℃下的水性油墨组合物的粘度为3～20mPa·s的范围。
(6)如上述(5)所述的水性油墨组合物，其中，25℃下的水性油墨组合物的粘度为8～20mPa·s的范围。
(7)一种染色聚酰胺类纤维的制造方法，其中，包括以下步骤：
使用喷墨印刷机将上述(1)至(6)中任一项所述的水性油墨组合物施加到聚酰胺类纤维上的步骤，
利用热使通过前述工序施加的水性油墨组合物中的染料固着到所述聚酰胺类纤维上的步骤，和
清洗所述聚酰胺类纤维中残留的未固着染料的步骤。
(8)如上述(7)所述的染色聚酰胺类纤维的制造方法，其中，还包括以下的聚酰胺类纤维的预处理步骤：
将施加水性油墨组合物之前的所述聚酰胺类纤维浸渍到至少含有pH调节剂以及一种以上的糊剂的水溶液中。
(9)如上述(1)至(6)中任一项所述的水性油墨组合物，其中，还含有乙二醇以外的水溶性有机溶剂。
(10)如上述(9)所述的水性油墨组合物，其中，含有乙二醇以外的多元醇作为水溶性有机溶剂。
(11)如上述(9)或(10)所述的水性油墨组合物，其中，含有吡咯烷酮类作为水溶性有机溶剂。
(12)如上述(9)至(11)中任一项所述的水性油墨组合物，其中，含有甘油作为水溶性有机溶剂。
(13)如上述(9)至(12)中任一项所述的水性油墨组合物，其中，含有2-吡咯烷酮作为水溶性有机溶剂。
(14)如上述(10)至(13)中任一项所述的水性油墨组合物，其中，相对于水性油墨组合物的总量，乙二醇以外的多元醇类的含量为5～15质量％。
(15)如上述(11)至(14)中任一项所述的水性油墨组合物，其中，相对于水性油墨组合物的总量，吡咯烷酮类的含量为0.5～5质量％。
(16)如上述(1)至(6)以及(9)至(15)中任一项所述的水性油墨组合物，其中，还含有可以被羟基取代的C1-C4烷基胺作为pH调节剂。
(17)如上述(1)至(6)以及(9)至(16)中任一项所述的水性油墨组合物，其中，相对于水性油墨组合物的总量，水含量为30～50质量％。
(18)如上述(1)至(6)以及(9)至(17)中任一项所述的水性油墨组合物，其中，相对于水性油墨组合物的总量，上式(1)表示的平均分子量为340～2200的化合物的含量为5～40质量％。
(19)如上述(1)至(6)以及(9)至(18)中任一项所述的水性油墨组合物，其中，染料为选自酸性染料和直接染料中的至少一种染料。
发明效果
本发明的水性油墨组合物，含有前述染料、特别是水溶性染料，因此具有如下效果：适合用于聚酰胺类纤维染色，油墨的保存稳定性优良，具有适合安装有需要高粘度油墨的工业用喷墨头的印刷机(工业用喷墨印刷机)的粘度，并且通常的喷出、放置后的喷出、以及低至高驱动频率下的喷出等各种喷出稳定性优良。另外，通过本发明的制造方法制造的聚酰胺类纤维，染料在纤维上的固着性也良好。
具体实施方式
本发明的油墨组合物是实质上为溶液的水性油墨组合物，其含有选自由酸性染料、直接染料和反应染料(以下，表示这三种染料的情况下，称为三个领域的染料)组成的组中的至少一种染料作为色素，并且还含有上式(1)表示的化合物以及乙二醇。
本发明中使用的上述染料均为水溶性染料，通常优选以10质量％以上的浓度溶解在至少水中。但是，关于酸性染料，已知水溶性低，通常只要在水中以2质量％以上的浓度溶解就可以使用。
作为聚酰胺类纤维的染色用染料，一般使用酸性染料，但是，有时也可以使用直接染料以及反应染料。
用反应染料对纤维素类纤维进行染色的情况下，反应染料的分子中所具有的反应性基团与纤维素类纤维的羟基等反应而生成共价键，由此将该纤维染色。与此相对，聚酰胺类纤维的纤维中具有氨基，通过该氨基与染料分子中的磺基等酸性官能团生成离子键而将该纤维染色。反应染料中也包含分子中具有硫酸酯基作为离去基的染料，但是，这样的染料在酸性官能团离去时难以将聚酰胺类纤维染色。因此，作为本发明的油墨组合物中所含的染料，优选使用具有不产生离去的酸性官能团(优选磺基)的染料。只要是这样的染料，则可以使用上述三个领域中的任意染料。另外，即使是上述的具有硫酸酯基作为离去基的反应染料，只要染料分子中还具有不产生离去的酸性官能团，则也可以用于本发明的油墨组合物中。
本发明的油墨组合物，既可以含有一种染料，也可以含有多种、例如2～3种左右的染料。含有多种染料的情况下，例如，既可以含有从上述三个领域的任一领域中选择的多种染料，或者也可以含有从多个领域中选择的多种染料。也可以从所有领域中各选择一种染料，总计含有三种染料。另外，也可以从任意领域中选择多种染料，含有三种以上的染料。另外，也可以从上述三个领域中选择两个领域或一个领域，再从该领域中选择一种或多种染料而包含在本发明的油墨组合物中。
优选选择三个领域中的一个领域，从该一个领域中选择一种或多种染料，并使该染料包含在本发明的油墨组合物中。作为优选的领域，可以列举后述的酸性染料和直接染料。
本发明的油墨组合物，其目的在于进行全彩色的印染，因此可以制备具有黄、橙、棕、红、紫、蓝、绿和黑等各种色调的油墨组合物，并将它们作为油墨组组合使用。将本发明的油墨组合物作为油墨组使用的情况下，没有必要将各色调的油墨组合物各自统一为含有上述特定领域的染料的油墨组合物。例如，可以将含有酸性染料的黄色油墨组合物、含有直接染料或反应染料的蓝色油墨组合物这样独立地含有不同领域的染料的多种油墨组合物作为油墨组组合使用。
如上所述，本发明的油墨组合物中含有的染料的领域没有特别限制，但是，从染料的染色性的观点考虑，优选酸性染料或直接染料，更优选酸性染料。
作为本发明的油墨组合物中使用的酸性染料的具体例，可以列举例如：
C.I.酸性黄1、3、11、17、18、19、23、25、36、38、40、40:1、42、44、49、59、59:1、61、65、72、73、79、99、104、110、159、169、176、184、193、200、204、207、215、219、219:1、220、230、232、235、241、242和246等黄色系染料；
C.I.酸性橙3、7、8、10、19、24、51、56、67、74、80、86、87、88、89、94、95、107、108、116、122、127、140、142、144、149、152、156、162、166和168等橙色系染料；
C.I.酸性棕2、4、13、14、19、28、44、123、224、226、227、248、282、283、289、294、297、298、301、355、357和413等棕色系染料；
C.I.酸性红1、6、8、9、13、18、27、35、37、52、54、57、73、82、88、97、97:1、106、111、114、118、119、127、131、138、143、145、151、183、195、198、211、215、217、225、226、249、251、254、256、257、260、261、265、266、274、276、277、289、296、299、315、318、336、337、357、359、361、362、364、366、399、407和415等红色系染料；
C.I.酸性紫17、19、21、42、43、47、48、49、54、66、78、90、97、102、109及126等紫色系染料；
C.I.酸性蓝1、7、9、15、23、25、40、61:1、62、72、74、80、83、90、92、103、104、112、113、114、120、127、127:1、128、129、138、140、142、156、158、171、182、185、193、199、201、203、204、205、207、209、220、221、224、225、229、230、239、249、258、260、264、277:1、278、279、280、284、290、296、298、300、317、324、333、335、338、342和350等蓝色系染料；
C.I.酸性绿9、12、16、19、20、25、27、28、40、43、56、73、81、84、104、108和109等绿色系染料；
C.I.酸性黑1、2、3、24、24:1、26、31、50、52、52:1、58、60、63、107、109、112、119、132、140、155、172、187、188、194、207和222等黑色系染料；等。
作为本发明的油墨组合物中含有的直接染料的具体例，可以列举例如：C.I.直接蓝86、87和199等蓝色系染料；等。
作为本发明的油墨组合物中使用的反应染料的具体例，可以列举例如：
C.I.反应黄2、3、18、81、84、85、95、99和102等黄色系染料；
C.I.反应橙5、9、12、13、35、45和99等橙色系染料；
C.I.反应棕2、8、9、17和33等棕色系染料；
C.I.反应红3、3:1、4、13、24、29、31、33、125、151、206、218、226和245等红色系染料；
C.I.反应紫1和24等紫色系染料；
C.I.反应蓝2、5、10、13、14、15、15:1、49、63、71、72、75、162和176等蓝色系染料；
C.I.反应绿5、8和19等绿色系染料；
C.I.反应黑1、8、23和39等黑色系染料；等。
以上述染料中的蓝色系染料为主体、并且配合有橙色系染料、棕色系染料和红色系染料的混合染料也可以作为黑色系染料使用。另外，由该混合染料构成的黑色系染料中，为了进行色调调节，还可以进一步含有其它染料。
另外，为了进行微妙的色调调节，即使是黑色以外色调的油墨组合物，有时也可以配合多种染料。
由此可见，本发明的油墨组合物中含有的染料的种类，根据该油墨组合物的色调等而不同，难以一概规定，但是，作为大致的标准，通常为1～7种、优选1～5种、更优选1～3种。
作为上述染料，可以使用粉末状或块状的干燥体、或者湿滤饼等形状的染料。市售的染料中，有工业染色用粉末、印染用液态品以及喷墨印染用等各种品质，制造方法和纯度等各不相同。一般而言，在染料的合成时，经常在染料中混入氯化钠等无机盐。本发明的油墨组合物中，为了提高保存稳定性、并且减少对喷墨印刷机的喷出精度的不利影响，优选使用杂质尽可能少的染料。
本发明的油墨组合物中作为色素而含有的染料的总含量，相对于油墨组合物的总量通常为0.5～35质量％，优选1～20质量％，更优选1～15质量％，进一步优选1～10质量％。
前述式(1)表示的化合物，为平均分子量340～2200的化合物，X1、X2、X3和X4各自独立地表示氢原子或甲基，j、k、m和n表示总和为4～40的数。
X1～X4可以相同或不同，优选相同。即，优选X1～X4全部为氢原子或者X1～X4全部为甲基。另外，特别优选X1～X4全部为甲基。
前述式(1)表示的化合物，是环氧丙烷或环氧乙烷与二甘油加聚而得到的化合物，k、j、m和n为加聚的聚合度的平均值。
上述平均分子量，优选为约380～约2000，更优选约380～约1600。
前述式(1)表示的化合物为加聚环氧丙烷而得到的化合物、即前述式(1)中的X1～X4全部以甲基表示的化合物的情况下，k、j、m和n的总和优选为约4以上且约24以下。k、j、m和n各自的值为平均值，因此难以确定它们的值，但是，优选k、j、m和n为相同程度的值。具体而言，k、j、m和n中的任意一个均在约1～约6的范围内是适当的。前述式(1)中的X1～X4全部为甲基的情况下，前述式(1)表示的化合物的平均分子量通常为约340～约2200，优选约380～约2000，更优选约380～约1600，进一步优选约400～约1600。另外，根据情况最优选约380～约1400。
前述式(1)表示的化合物为加聚环氧乙烷而得到的化合物、即前述式(1)中X1～X4全部以氢表示的化合物的情况下，k、j、m和n的总和优选为约6以上且约40以下。k、j、m和n各自的值与上述同样优选为相同程度的值。具体而言，k、j、m和n中的任意一个的平均值均在约1.5～约10的范围内是适当的。前述式(1)中的X1～X4全部为氢原子的情况下，前述式(1)表示的化合物的平均分子量通常为约390～约2200，优选约430～约2200，更优选约450～约2000。另外，根据情况最优选约400～约1600。
本发明中使用的前述式(1)表示的化合物，一般已知为聚氧化丙烯二甘油醚或聚氧化乙烯二甘油醚的形式，也可以从市场上得到。作为其市售品的具体例，可以列举例如：均为阪本药品工业株式会社制造的、商品名SC-P400[前述式(1)中，k+j+m+n＝4、平均分子量400的化合物]、SC-P750[同样地，k+j+m+n＝9、平均分子量750的化合物]、SC-P1000[同样地，k+j+m+n＝14、平均分子量1000的化合物]、SC-P1200[同样地，k+j+m+n＝18、平均分子量1200的化合物]和SC-P1600[同样地，k+j+m+n＝24、平均分子量1600的化合物]等聚氧化丙烯二甘油醚；以及SC-E450[前述式(1)中，k+j+m+n＝6、平均分子量450的化合物]、SC-E750[同样地，k+j+m+n＝13、平均分子量750的化合物]、SC-E1000[同样地，k+j+m+n＝20、平均分子量1000的化合物]、SC-E1500[同样地，k+j+m+n＝30、平均分子量1500的化合物]和SC-E2000[同样地，k+j+m+n＝40、平均分子量2000的化合物]等聚氧化乙烯二甘油醚；等。
这些具体例中，平均分子量为约340～约2200、优选约400～约2000的物质是适当的。另外，该平均分子量可以通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定。
前述式(1)表示的化合物，用于调节本发明的油墨组合物的粘度。该化合物具有将该油墨组合物的粘度适当调节到适合工业用喷墨头的值的范围内的作用、特别是调节到高粘度侧的作用。而且，通过与本发明中使用的其它成分的协调，可以实现高速下的喷出响应性(高频响应性)、良好的放置后喷出等所要求的性能。
前述式(1)表示的化合物的含量，相对于本发明的油墨组合物的总量通常为5～50质量％，优选5～40质量％，更优选5～30质量％，进一步优选5～25质量％。
另外，()相对于本发明的油墨组合物的总量，前述式(1)表示的化合物的含量为10～30质量％时也是非常优选的。更优选15～30质量％的情况。特别是在前述式(1)的化合物的分子量为约380～约1600、更优选约380～约1400的情况下，该前述式(1)的化合物的含量是最优选的。
本发明的油墨组合物，含有乙二醇作为水溶性有机溶剂。乙二醇具有调节粘度、防止干燥、以及防止喷墨头的喷嘴堵塞等功能。本发明的油墨组合物中，通过与前述式(1)的化合物一起含有乙二醇、并且更优选还含有其它水溶性有机溶剂，可以实现单独含有前述式(1)的化合物时无法实现的喷墨头中的良好的喷出稳定性。特别是在良好的放置后喷出以及低频率至高频率下的驱动方面，可以实现所有频率下的良好响应性。另外，可以发挥防止油墨组合物的干燥所导致的固形物产生、并且不产生喷嘴处的堵塞等效果。
乙二醇的含量相对于本发明的油墨组合物的总量通常为5～35质量％，优选7～35质量％，更优选10～35质量％，进一步优选10～30质量％。另外，根据情况最优选7～30质量％。
本发明的水性油墨组合物的25℃下的粘度在利用E型粘度计测定时通常为约3～约20mPa·s，优选约8～约20mPa·s，更优选约12～约18mPa·s。
本发明的水性油墨组合物，在上述的粘度范围内进行调节以充分发挥本发明的效果。即，通过优选的组成，通常的喷出性、放置后的喷出以及频率响应性(特别是高频响应性)均可以得到非常良好的结果。
此时的表面张力，在通过平板法测定时通常优选为20～40mN/m的范围。更具体而言，可以考虑所使用的印刷机的油墨喷出量、响应速度、油墨液滴的飞行特性以及喷墨头的固有特性等，微调为适当的物性值。
本发明的油墨组合物，是含有前述的染料、前述式(1)表示的化合物以及乙二醇、余量为水的组合物。
该油墨的制备时使用的水，通常优选纯化水。
未进行纯化操作的水等含有钙离子及镁离子等金属离子，因此在油墨组合物的制备时使用这样的水等的情况下，油墨组合物中会混入微量的该金属离子等。因此，优选使用无机杂质少的水、例如蒸馏水或离子交换水来制备本发明的油墨组合物。
以下，在本说明书中，为方便起见，将前述染料中混入的无机盐以及来源于上述油墨制备时使用的水的金属离子统称为“无机杂质”。
这些无机杂质不仅会使染料在水性油墨溶剂中的溶解度以及水性油墨组合物的保存稳定性显著劣化，而且会引起喷墨印刷头的腐蚀、磨损、喷嘴堵塞。因此，优选利用超滤法、反渗膜法或离子交换法等公知的方法，将油墨组合物中含有的无机杂质尽可能地除去。油墨组合物的总量中含有的无机杂质的量，通常为1质量％以下，优选0.1质量％以下，更优选0.01质量％以下。下限可以为检测设备的检测限以下、即可以为0％。并且，除去无机杂质后，可以通过稀释或浓缩调节为所需的染料浓度而得到油墨组合物。
本发明的油墨组合物中，作为可以与上述成分一起含有的成分，可以列举乙二醇以外的水溶性有机溶剂、以及油墨调制剂等。组合使用乙二醇以外的水溶性有机溶剂，对于进一步实现上述良好的放置后喷出以及所有频率下的良好响应性等是有利的。
作为乙二醇外的优选的水溶性有机溶剂，可以列举多元醇类以及吡咯烷酮类等。
作为多元醇类，可以列举例如：乙二醇以外的具有2或3个醇羟基的C2-C6、优选C3-C6多元醇，以及重复单元为4以上、分子量约20000以下的聚C2-C3烷撑二醇，优选液态聚C2-C3烷撑二醇等。作为多元醇类的具体例，可以列举：甘油、1，3-戊二醇及1，5-戊二醇等具有2或3个醇羟基的C2-C6多元醇；二乙二醇、三乙二醇及丙二醇等二-C2-C3烷撑二醇或三-C2-C3烷撑二醇；聚乙二醇及聚丙二醇等聚C2-C3烷撑二醇；等。
这些物质中，优选具有2或3个、优选3个醇羟基的C3-C6多元醇，更优选甘油。
作为吡咯烷酮类，可以列举2-吡咯烷酮和N-甲基-2-吡咯烷酮等。
使用乙二醇以外的水溶性有机溶剂的情况下，该水溶性有机溶剂可以单独使用也可以组合使用，优选组合使用。
作为优选的组合使用，可以列举：乙二醇以外的多元醇类、更优选甘油和/或吡咯烷酮类、优选2-吡咯烷酮。吡咯烷酮的组合使用有助于染料的溶解性改善及保存稳定性。
上述乙二醇以外的水溶性有机溶剂的含量总计，相对于油墨组合物的总量通常为1～40质量％，优选3～30质量％，更优选5～20质量％，进一步优选8～20质量％。
组合使用乙二醇以外的多元醇类的情况下，相对于油墨组合物的总量可以在上述范围内使用，优选约5质量％～约15质量％。
另外，组合使用吡咯烷酮类的情况下，相对于油墨组合物的总量可以在上述范围内使用，优选约0.5质量％～约5质量％。
本发明的水性油墨组合物的最优选的方式，是将乙二醇以外的多元醇类、优选甘油，与吡咯烷酮类、优选2-吡咯烷酮组合使用的情况。
作为油墨调制剂，可以列举：表面活性剂、防腐防霉剂以及pH调节剂等。油墨调制剂的含量总计相对于油墨组合物的总量通常为约0质量％～约10质量％，优选约0.05质量％～约5质量％。
作为表面活性剂，可以列举：阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂。
作为阴离子表面活性剂，可以列举：烷基磺基羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、聚氧化乙烯烷基醚乙酸盐、N-酰基氨基酸或其盐、N-酰基甲基牛磺酸盐、烷基硫酸盐聚氧化乙烯烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐聚氧化乙烯烷基醚磷酸盐、松香酸皂、蓖麻油硫酸酯盐、月桂醇硫酸酯盐、烷基酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、烷基芳基磺酸盐、二乙基磺基琥珀酸盐、二乙基己基磺基琥珀酸盐、以及二辛基磺基琥珀酸盐等。
作为阳离子表面活性剂，有2-乙烯基吡啶衍生物及聚4-乙烯基吡啶衍生物等。
作为两性表面活性剂，有月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱、2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑
Figure BDA0000094364730000161
甜菜碱、椰油脂肪酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、多辛基多氨基乙基甘氨酸以及咪唑啉衍生物等。
作为非离子表面活性剂，可以列举：聚氧化乙烯壬基苯基醚、聚氧化乙烯辛基苯基醚、聚氧化乙烯十二烷基苯基醚、聚氧化乙烯辛基苯基醚、聚氧化乙烯油烯基醚、聚氧化乙烯月桂基醚以及聚氧化乙烯烷基醚等醚类；聚氧化乙烯油酸酯、聚氧化乙烯二硬脂酸酯、失水山梨醇月桂酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯、失水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、聚氧化乙烯单油酸酯及聚氧化乙烯硬脂酸酯等酯类；2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇及炔二醇/环氧烷加成物等炔二醇(醇)类；等。本发明的水性油墨组合物中，优选炔二醇/C2-C3环氧烷加成物。该表面活性剂可以得到市售品。例如，日信化学工业株式会社制造的商品名サ一フイノ一ルRTM104、82、440、420及465、以及オルフインRTMSTG；等。
优选サ一フイノ一ルRTM系列的表面活性剂，更优选サ一フイノ一ルRTM440。
另外，本说明书中，上标RTM表示注册商标。
作为防腐防霉剂，可以列举例如：脱氢乙酸钠、苯甲酸钠、吡啶硫酮-1-氧化钠、吡啶硫酮-1-氧化锌、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮及1-苯并异噻唑啉-3-酮的胺盐以及ア一チケミカルズ公司制造的プロキセルRTMGXL等，优选列举プロキセルRTMGXL。
作为pH调节剂，可以列举例如：氢氧化钠、氢氧化钾及氢氧化锂等碱金属的氢氧化物；三乙醇胺、二乙二醇胺、二甲基乙醇胺以及二乙基乙醇胺等叔胺类，优选可以被羟基取代的三-C1-C4烷基胺；等。这些物质中，从保存稳定性等的观点考虑，优选C1-C3烷醇叔胺，特别优选三乙醇胺。
pH调节剂的含量只要是能够将本发明的水性油墨组合物的pH调节到7～10、优选7～9.5的范围内的量则没有问题，通常相对于水性油墨组合物的总量为约0.1质量％～约2质量％。
以下，具体说明优选的本发明的油墨组合物。
(i)一种水性油墨组合物，其中，含有选自由酸性染料、直接染料和反应染料组成的组中的至少一种染料、前述式(1)表示的平均分子量340～2200的化合物(以下称为式(1)的化合物)、乙二醇和水，且25℃下的粘度为8～20mPa·s的范围。
(ii)上述(i)所述的水性油墨组合物，其中，染料为选自酸性染料和直接染料中的至少一种染料，优选酸性染料。
(iii)上述(i)或(ii)所述的水性油墨组合物，其中，相对于水性油墨组合物的总量，染料的含量为1～15质量％，式(1)的化合物为5～30质量％，乙二醇为1～40质量％，余量为水。
(iv)上述(i)至(iii)中任一项所述的水性油墨组合物，其中，相对于水性油墨组合物的总量，水含量为30～50质量％。
(v)上述(i)至(iv)中任一项所述的水性油墨组合物，其中，相对于水性油墨组合物的总量，所述式(1)的化合物的含量为10～30质量％。
(vi)上述(i)至(v)中任一项所述的水性油墨组合物，其中，所述式(1)的化合物的平均分子量为约380～约2000。
(vii)上述(i)至(vi)中任一项所述的水性油墨组合物，其中，所述式(1)的X1～X4为甲基的化合物的平均分子量为约380～约1400，或者所述式(1)的X1～X4为氢原子的化合物的平均分子量为约400～约1600，该化合物的含量相对于水性油墨组合物的总量为15～30质量％。
(viii)上述(i)至(vii)中任一项所述的水性油墨组合物，其中，相对于水性油墨组合物的总量，还含有3～30质量％的乙二醇以外的水溶性有机溶剂。
(ix)上述(viii)所述的水性油墨组合物，其中，含有多元醇类或吡咯烷酮类中的至少任意一种作为该水溶性有机溶剂。
(x)上述(ix)所述的水性油墨组合物，其中，含有多元醇类和吡咯烷酮类两者作为该水溶性有机溶剂，其含量相对于水性油墨组合物的总量各自为5～15质量％和0.5～5质量％。
(xi)上述(i)至(x)中任一项所述的水性油墨组合物，其中，水性油墨组合物的pH为7～10，并且含有C1-C3烷醇叔胺作为pH调节剂。
(xii)上述(i)至(xi)中任一项所述的水性油墨组合物，其中，水性油墨组合物含有非离子表面活性剂。
(xiii)上述(xii)所述的水性油墨组合物，其中，非离子表面活性剂为炔二醇/C2-C3环氧烷加成物。
本发明的水性油墨组合物，可以通过如下方式得到：将所述染料、所述式(1)表示的化合物以及乙二醇加入到水中，根据需要进一步加入所述乙二醇以外的水溶性有机溶剂和油墨调制剂并进行搅拌，一直混合到染料等固体成分溶解。所得的本发明的水性油墨组合物为溶液态，与含有水不溶性色素的水性油墨组合物的情况不同，不含固体分散物。
上述各成分的添加顺序没有特别限制，只要通过搅拌混合至实质上成为溶液来制备本发明的水性油墨组合物即可。该油墨组合物制备时使用的水，如前所述，优选无机杂质少的水，例如，蒸馏水、离子交换水等。
另外，将本发明的油墨组合物用于喷墨印染时，优选：使用膜滤器等对本发明的油墨组合物进行精密过滤，将除去夹杂物后的滤液作为油墨使用。进行精密过滤时的过滤器的孔径通常为1μm～0.1μm，优选0.8μm～0.1μm。
本发明的染色聚酰胺类纤维的制造方法，是通过喷墨印染将聚酰胺类纤维染色而制造染色聚酰胺类纤维的方法。
通过喷墨印染将聚酰胺类纤维染色的方法，通常可以如下进行。
例如，将本发明的水性油墨组合物、优选通过膜滤器等的过滤而除去夹杂物后的该水性油墨组合物，利用喷墨使其附着到聚酰胺类纤维上，然后使染料固着到聚酰胺类纤维上，由此可以对聚酰胺类纤维进行印染。
对于此时使用的油墨喷嘴，只要是工业用喷墨头中使用的油墨喷嘴则没有特别限制，可以根据目的适当选择。
作为染色聚酰胺类纤维的形态，通常优选加工为由聚酰胺类纤维构成的布或以聚酰胺类纤维为主要成分的布等的纤维。
作为该聚酰胺类纤维，可以列举例如：丝和羊毛等天然纤维、尼龙等合成聚酰胺类纤维、以及含有这些纤维中的任意种类的混纺纤维等。
作为使用本发明的油墨组合物将聚酰胺类纤维进行印染的方法，可以列举依次进行以下三个步骤的方法。
[步骤1]
使用喷墨印刷机将本发明的油墨组合物施加到聚酰胺类纤维上的步骤。
[步骤2]
利用热使通过步骤1施加的油墨组合物中的染料固着到上述聚酰胺类纤维上的步骤。
[步骤3]
清洗上述聚酰胺类纤维中残留的未固着染料的步骤。
作为上述步骤1中的、使用喷墨印刷机将本发明的油墨组合物(以下说明中，简称为“油墨”)施加到聚酰胺类纤维上的方法，可以将填充有本发明的油墨组合物(油墨)的容器填装到喷墨印刷机的规定位置，根据记录信号使该油墨的油墨滴喷出，而附着到聚酰胺类纤维上。
作为上述步骤2中的、利用热使油墨组合物中的染料固着到聚酰胺类纤维上的步骤，可以列举如下方法等：将施加有本发明的油墨组合物的聚酰胺类纤维在常温～150℃下放置0.5～30分钟使其预干燥，然后再实施汽蒸处理。作为汽蒸处理的条件，优选在湿度80～100％和温度95～105℃的环境中将该纤维处理5～40分钟。
作为上述步骤3中的、清洗聚酰胺类纤维中残留的未固着染料的步骤，优选用冷水清洗该聚酰胺类纤维。清洗时，该冷水中可以含有表面活性剂。
通过将清洗掉未固着的染料后的聚酰胺类纤维在50～120℃下干燥5～30分钟，可以得到目标印染物(染色聚酰胺类纤维)。
作为聚酰胺类纤维的印染方法，优选在进行上述三个步骤前、即在施加油墨组合物之前，对聚酰胺类纤维进行预处理(称为预处理步骤)。作为该预处理，可以列举如下处理：在施加油墨组合物之前的聚酰胺类纤维中浸渍含有pH调节剂以及一种以上的糊剂这两者的水溶液，从而将该糊剂和pH调节剂施加到聚酰胺类纤维上。
该预处理步骤并不是必须的，但是，有时可以得到防止印染时染料渗出的效果，因此作为本发明的印染方法，优选依次进行包括上述预处理步骤在内的四个步骤的印染方法。
作为上述预处理步骤，优选：将含有pH调节剂以及一种以上的糊剂这两者的水溶液作为预处理液，使该溶液浸渍到聚酰胺类纤维中，从而将上述两者施加到聚酰胺类纤维上。另外，该预处理液优选还含有助溶剂。
作为将上述预处理剂(一种以上的糊剂、pH调节剂和助溶剂)施加到聚酰胺类纤维上的方法，可以列举例如轧染法。此时，轧染的轧液率(絞り率)优选为约40％～约90％，更优选约60％～约80％。
作为预处理步骤中使用的糊剂，可以列举：胶类，例如瓜尔豆胶和刺槐豆胶等天然胶类，或者シラツガム类和增稠多糖类(ロ一ストビ一ンガム)等加工天然胶类；淀粉类；海藻酸钠及海萝(ふのり)等海藻类；果胶酸等植物皮类；甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素和羧甲基纤维素等纤维素衍生物；羧甲基淀粉等加工淀粉；以及聚乙烯醇和聚丙烯酸酯等合成糊剂；等。可以优选列举胶类，具体而言有瓜尔豆胶和刺槐豆胶等天然胶类，以及シラツガム类和增稠多糖类等加工天然胶类，更优选天然胶类，最优选瓜尔豆胶。
作为预处理步骤中使用的pH调节剂，优选制成水溶液时显酸性的pH调节剂，具体可以列举：硫酸铵、酒石酸铵及乙酸铵等酸性的铵盐。这些物质中，作为优选的pH调节剂，可以列举硫酸铵。
作为预处理步骤中使用的助溶剂，可以列举：脲；硫脲；以及二甲基脲、单甲基硫脲以及二甲基硫脲等烷基取代的脲或硫脲；等。这些物质中，优选脲。
这些预处理剂可以各自单独使用，也可以两种以上组合使用，优选组合使用。
所述预处理液中糊剂和pH调节剂的混合比例，例如，根据聚酰胺类纤维中的混纺比率等而不同，因此难以一概确定，但是，作为大致标准，相对于该预处理液的总量，均以质量基准计，糊剂为0.5～5％，pH调节剂为0.5～5％，余量为水。进一步混合助溶剂时，相对于该预处理液的总量可以添加1～20质量％。
本发明的水性油墨组合物，适合于安装有需要高粘度油墨的工业用喷墨头的印刷机，在从低频率至高频率的任意频率的驱动下均显示良好的频率响应性，发挥良好的喷出性能。并且，放置后的喷出稳定性也极其良好。另外，本发明的油墨组合物即使长期保存后也不产生沉淀、分离等，保存稳定性优良，并且用该油墨组合物印染后的聚酰胺类纤维中，染料的固着率也高。因此，本发明的油墨组合物以及使用该组合物的染色聚酰胺类纤维的制造方法，对于通过喷墨印染得到染色聚酰胺类纤维是极其适合的。
实施例
以下，通过实施例更具体地说明本发明，但是，本发明不限于这些实施例。实施例中，如果没有特别限制，“份”是指质量份，“％”是指质量％。
实施例中，作为本发明的前述式(1)表示的化合物，使用均可以作为市售品从阪本药品化学工业株式会社得到的“SC-P”和“SC-E”两个系列的化合物。其中，“SC-P”的化合物均为聚氧化丙烯二甘油醚，“SC-E”的化合物均为聚氧化乙烯二甘油醚。
[表1]
实施例中使用的化合物的商品名和平均分子量
1)SC-P400 ：平均分子量400
2)SC-P1000：平均分子量1000
3)SC-P1200：平均分子量1200
4)SC-P1600：平均分子量1600
5)SC-E450 ：平均分子量450
6)SC-E1000：平均分子量1000
7)SC-E1500：平均分子量1500
8)SC-E2000：平均分子量2000
另外，实施例10和比较例2中使用的“聚甘油750”是阪本药品工业株式会社制造的平均分子量750的聚甘油。
[实施例1～10]
将下述各实施例中记载的成分混合，并搅拌约1小时直到固体成分溶解，由此得到各油墨组合物。之后，使用0.45μm的膜滤器(商品名：乙酸纤维素类滤纸，アドバンテツク东洋株式会社制造)进行过滤，由此制备试验用的油墨。该油墨的制备分别作为实施例1～10。
另外，各油墨中作为色素使用的各染料，均为日本化药株式会社制造。该各染料中紧接在“C.I.”后面记载的“酸性”、“直接”和“反应”的术语，众所周知分别是指“酸性染料”、“直接染料”和“反应染料”。
下述实施例中得到的油墨组合物均为：pH7～10，保存稳定性良好，在60℃保存2周后也未观察到物性变化或析出物等。特别是实施例1～3、实施例5～7更是在1个月后也未观察到物性变化或析出物等。
[实施例1(黄色油墨)]
Figure BDA0000094364730000251
[实施例2(洋红色油墨)]
Figure BDA0000094364730000252
[实施例3(青色油墨)]
Figure BDA0000094364730000253
Figure BDA0000094364730000261
[实施例4(黑色油墨)]
Figure BDA0000094364730000262
[实施例5(洋红色油墨)]
Figure BDA0000094364730000263
[实施例6(青色油墨)]
Figure BDA0000094364730000264
Figure BDA0000094364730000271
[实施例7(青色油墨)]
Figure BDA0000094364730000272
[实施例8(青色油墨)]
Figure BDA0000094364730000273
[实施例9(橙色油墨)]
Figure BDA0000094364730000281
[实施例10(橙色油墨)]
Figure BDA0000094364730000282
[比较例1～4]
除了分别使用以下所示的化合物代替前述式(1)表示的化合物(SC-P 1000)以外，与实施例2同样操作，制备比较用的油墨。该油墨的制备作为比较例1～4。
比较例1：甘油
比较例2：聚甘油750
比较例3：乙二醇
比较例4：丙二醇
[比较例5]
除了使用10份丙二醇代替10份乙二醇以外，与实施例2同样操作，制备比较用的油墨。该油墨的制备作为比较例5。
[比较例6]
除了使用10份离子交换水代替10份乙二醇以外，与实施例2同样操作，制备比较用的油墨。该油墨的制备作为比较例6。
[比较例7]
除了使用10份前述式(1)表示的化合物代替10份乙二醇以外，与实施例2同样操作，制备比较用的油墨，但是，该油墨的粘度过高，因此在喷墨印刷机中不能喷出。
[油墨的评价]
对于上述实施例1～10以及比较例1～6中制备的各种油墨，进行下述(1)～(4)的四种试验，评价油墨的性能。试验的结果归纳列于下表2中。
(1)粘度试验
在25℃下使用E型粘度计测定各实施例及各比较例的油墨的粘度。另外，下表2中的数值的单位为mpa·s。
(2)喷出性试验
使用相对于水溶液的总量分别含有2质量％瓜尔豆胶、2质量％硫酸铵和5质量％脲的水溶液作为预处理液，通过轧染法以80％的轧染轧液率对丝布进行预处理。在该丝布上，分别单独使用各实施例以及各比较例的油墨，通过安装有工业用喷墨头(商品名：NOVA、フジフイルムダイマテイツクス公司制造)的按需喷墨型(オンデマンド型)喷墨印刷机(商品名：アポロ2プリンタ一システム，フジフイルムダイマテイツクス公司制造)进行印刷，并评价各油墨的喷出性。
另外，喷出性的评价以下述方式进行。
使用喷墨印刷用运布机(商品名：Web Transport、iTi Corporation公司制造)进行运送的同时，在7.5cm宽的卷筒状丝布上将能够以上述印刷机的初期设定印刷的基本图案进行连续2米的印刷。肉眼确认所得印刷图像的状态，以下述基准评价试验结果。评价为◎和○的具有可实际应用的喷出性。
◎：着墨位置无偏差，能够稳定、良好地印刷图像图案到最后。
○：观察到着墨位置稍有偏差，但肉眼观察不到印刷图像的条纹或缺失等，能够基本良好地印刷到最后。
△：着墨位置有很大偏差，能够确认到印刷图像中具有条纹和/或缺失。印刷不稳定，但能够印刷图像图案到最后。
×：着墨位置有很大偏差，印刷图像中的条纹或缺失严重，另外，还观察到油墨在印刷图像周围的洇散。印刷不稳定，图像图案混乱，最后无法喷出油墨，不能印刷图像图案。
(3)放置后喷出评价试验
对上述(2)的喷出性试验中使用的印刷机，通过油墨清除以及喷墨头擦拭进行喷墨头清洁操作，然后在油墨喷出开始前，将喷墨头在开放的状态下放置10秒。之后，将印刷图像变为实地图案，并且缩短印刷的长度，除此以外，与上述(2)的喷出性试验同样地进行印刷。
肉眼确认所得印刷图像中初期印刷部分(从油墨的喷出开始到10cm的部分)的印刷图像的状态，以下述基准评价试验结果。
○：初期印刷部分也能够良好地印刷。
△：初期印刷部分的印刷图像中，印刷图像稍有洇散，可以确认到条纹或缺失。
×：初期印刷部分的印刷图像中具有许多条纹或缺失，印刷图像的洇散也严重。
(4)频率响应性评价试验
使用与前述(2)的喷出性试验相同的喷墨头，印刷机和运送机，在1～20kHz的范围内以每次1kHz的方式改变印刷头的驱动频率，同时在进行过预处理的丝布上以每个频率下20cm的长度连续地印刷实地图案。肉眼确认所得印刷图像的状态，以下述基准评价试验结果。
○：在全部频率范围内均可以良好地印刷。
△：在部分频率下的印刷图像周围可以确认到喷出油墨滴的洇散。
×：在全部频率的几乎所有印刷图像中都可以确认到大的喷出油墨滴。
表2
  试验结果   粘度   喷出性   放置后喷出   频率响应性
  实施例1   13.7   ◎   ○   ○
  实施例2   13.3   ◎   ○   ○
  实施例3   14.9   ◎   ○   ○
  实施例4   8.1   ○   ○   ○
  实施例5   12.8   ◎   ○   ○
  实施例6   14.0   ◎   ○   ○
  实施例7   16.4   ◎   ○   ○
  实施例8   19.5   ○   ○   ○
  实施例9   11.8   ○   ○   ○
  实施例10   11.6   ○   ○   ○
 比较例1   5.6   ×   ×   ×
 比较例2   7.7   △   △   ×
 比较例3   4.3   ×   ×   ×
 比较例4   5.8   ×   ×   ×
 比较例5   16.5   ○   ×   ×
 比较例6   9.8   △   ×   ×
如表2所明示，各实施例和各比较例的油墨的粘度均在工业用喷墨头中可以使用的3～20mPa·s的范围内。但是，使用现有粘度调节剂的比较例1～4的油墨的粘度为4.3～7.7mPa·s，这些油墨在喷出性、放置后喷出以及频率响应性的任一方面均存在较大的问题。另一方面，使用前述式(1)表示的化合物作为粘度调节剂的各实施例的油墨，显示8～20mPa·s的更高的粘度，全部试验的评价也均为良好。由此，可以看出，工业用喷墨头中使用的油墨的粘度为约8mPa·s～约20mPa·s是更有利的，另外，使用前述式(1)表示的化合物的情况下，与频率的值无关，可以得到良好的喷出性能。
另外，使用丙二醇代替乙二醇的比较例5、以及使用离子交换水代替乙二醇的比较例6中，虽然可以得到良好的油墨粘度，但是，放置后喷出以及频率响应性显示非常不好的结果。由此可以确认，只有在组合使用前述式(1)表示的化合物与乙二醇两者的情况下，才可以在低频率至高频率的任意频率下均得到良好的喷出性能，并且放置后喷出也极为良好。
从以上的结果明显可以看出，本发明的油墨组合物在喷出稳定性、放置后喷出性以及频率响应性方面均优良，是适合工业喷墨头的油墨组合物。
实施例11
(预处理布的制备)
制备下表3所示组成的预处理液。另外，作为瓜尔豆胶，使用メイホ一ル公司制造的商品名メイプロガム。
表3
Figure BDA0000094364730000331
使用上述预处理液，以80％的轧液率对丝布进行轧染处理，然后在80℃的环境下干燥10分钟，得到预处理后的丝布。
(对丝布的印刷)
在该丝布上，使用安装有工业用喷墨头(商品名：NOVA、フジフイルムダイマテイツクス公司制造)的按需喷墨型()喷墨印刷机(商品名：アポロ2プリンタ一システム，フジフイルムダイマテイツクス公司制造)印刷实施例1的油墨。
(固着处理)
使用高温蒸汽，在温度102℃、湿度98％以上的环境下对该印刷布进行8分钟处理。然后，经过在自来水和温水中的揉洗步骤、以及在沸水中15分钟的清洗工序，然后将该印刷布干燥，得到具有鲜明的黄色图像的染色物。
产业实用性
本发明的油墨组合物，可以适合作为聚酰胺类纤维的喷墨印染用、特别是使用工业用喷墨头的喷墨印染用的油墨使用。

Claims (19)

1.一种聚酰胺类纤维染色用水性油墨组合物，其含有选自由酸性染料、直接染料和反应染料组成的组中的至少一种染料、下式(1)表示的平均分子量为340～2200的化合物以及乙二醇，
Figure FDA0000459573920000011
式中，X1、X2、X3和X4各自独立地表示氢原子或甲基，j、k、m和n表示总和为4～40的数。
2.如权利要求1所述的水性油墨组合物，其中，式(1)中的X1、X2、X3和X4全部为氢原子或甲基。
3.如权利要求1所述的水性油墨组合物，其中，式(1)中的X1、X2、X3和X4全部为甲基。
4.如权利要求1所述的水性油墨组合物，其中，相对于水性油墨组合物的总量，乙二醇的含量为5～35质量%。
5.如权利要求1所述的水性油墨组合物，其中，25℃下的水性油墨组合物的粘度为3～20mPa·s的范围。
6.如权利要求5所述的水性油墨组合物，其中，25℃下的水性油墨组合物的粘度为8～20mPa·s的范围。
7.如权利要求1所述的水性油墨组合物，其中，还含有乙二醇以外的水溶性有机溶剂。
8.如权利要求7所述的水性油墨组合物，其中，含有乙二醇以外的多元醇类作为水溶性有机溶剂。
9.如权利要求7或8所述的水性油墨组合物，其中，含有吡咯烷酮类作为水溶性有机溶剂。
10.如权利要求8所述的水性油墨组合物，其中，含有甘油作为水溶性有机溶剂。
11.如权利要求9所述的水性油墨组合物，其中，含有2-吡咯烷酮作为水溶性有机溶剂。
12.如权利要求8所述的水性油墨组合物，其中，相对于水性油墨组合物的总量，乙二醇以外的多元醇类的含量为5～15质量%。
13.如权利要求9所述的水性油墨组合物，其中，相对于水性油墨组合物的总量，吡咯烷酮类的含量为0.5～5质量%。
14.如权利要求1所述的水性油墨组合物，其中，还含有可以被羟基取代的C1-C4烷基胺作为pH调节剂。
15.如权利要求1所述的水性油墨组合物，其中，相对于水性油墨组合物的总量，水含量为30～50质量%。
16.如权利要求1所述的水性油墨组合物，其中，相对于水性油墨组合物的总量，上式(1)表示的平均分子量为340～2200的化合物的含量为5～40质量%。
17.如权利要求1所述的水性油墨组合物，其中，染料为选自酸性染料和直接染料中的至少一种染料。
18.一种染色聚酰胺类纤维的制造方法，其中，包括以下步骤：
使用喷墨印刷机将权利要求1至6中任一项所述的水性油墨组合物施加到聚酰胺类纤维上的步骤，
利用热使通过前述工序施加的水性油墨组合物中的染料固着到所述聚酰胺类纤维上的步骤，和
清洗所述聚酰胺类纤维中残留的未固着染料的步骤。
19.如权利要求18所述的染色聚酰胺类纤维的制造方法，其中，还包括以下的聚酰胺类纤维的预处理步骤：
将施加水性油墨组合物之前的所述聚酰胺类纤维浸渍到至少含有pH调节剂以及一种以上的糊剂的水溶液中。
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