JPH0657651A

JPH0657651A - 捺染方法及び該方法により得られる捺染物

Info

Publication number: JPH0657651A
Application number: JP21268992A
Authority: JP
Inventors: Shoji Koike; 祥司小池; Tomoya Yamamoto; 智也山本; Masahiro Haruta; 昌宏春田
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1992-08-10
Filing date: 1992-08-10
Publication date: 1994-03-01
Anticipated expiration: 2016-12-25
Also published as: JP3241810B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】インクジェット記録に適し、打ち込み順序、
染色条件が多少変化しても安定な黒画像が得られ、様々
な黒表現ができる染色法を得る。【構成】ブラックインクと、イエロー、オレンジ、レ
ッド、及びブルーの少なくとも１種のインクとで混色し
てポリアミド系繊維をインクジェット捺染する場合、ブ
ラックインク中にＣ．Ｉ．アシッドブラック２４，２
６，５２：１，１０９，１５５，１７２，２２２，Ｃ．
Ｉ．ダイレクトブラック１９，６２，１１３、一般式
（１）と（２）の色素、（Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたはアミン類を表
す。）（Ｘは水素原子、低級アルキル基またはＳＯ_３Ｍ基で置
換されてもよいフェニル基、ｍは０または１、Ｍはアル
カリ金属、アンモニウムまたはアミン類、Ａ，Ｂ，Ｃは
置換基を有してもよいベンゼン環またはナフタレン環を
表す。但しＢ，Ｃが同時にナフタレン環ではない。）か
ら選ばれる一種以上の色素、イエローインク中にＣ．
Ｉ．アシッドイエロー２４６、オレンジインク中に
Ｃ．Ｉ．アシッドオレジ９４、レッドインク中にＣ．
Ｉ．ダイレクトレッド８０、ブルーインク中にＣ．
Ｉ．アシッドブルー１１２を含有する捺染方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はインクジェット法により
布帛に染色、捺染を行う方法、捺染インクセット、及び
同方法で得られる捺染物に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、捺染の主流はスクリーン捺染、ロ
ーラー捺染である。しかしながら、これらの方式は、多
品種少量生産に不向きであり、流行への迅速な対応も困
難であることから最近では、無製版の電子捺染システム
の確立が要望されている。

【０００３】この要望に対してインクジェット記録によ
る捺染方法が数多く提案されており各方面からの期待も
大きくなっている。

【０００４】インクジェット捺染の課題としては、
（１）発色に十分な濃度を与えること、（２）色素の布
帛に対する染着率が高く洗浄工程後の、廃水処理が容易
であること、（３）布帛上で異色間の混色による不規則
なにじみが目立たないこと、（４）色再現の範囲が広い
こと、（５）常に安定した生産が可能であること、等が
挙げられる。

【０００５】これらの課題を満足させるために、従来に
おいては、主としてインクに様々な添加剤を加えたり、
インクの打込量を操作したり、布帛に前もって処理を施
す等の対応を行ってきたが、これらの方法だけでは、特
に前記（４）及び（５）に記載の問題を解決することは
不可能であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みなされたもので、その目的とする所は、インクジェッ
ト捺染に好適で、打ち込み順序、染色条件が変化しても
安定な黒画像が得られると共に、様々な黒表現のできる
捺染方法、及び同方法で得られる捺染物、捺染インクセ
ットを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の発明に
より達成される。即ち、本発明は、下記３工程、即ち、
（ａ）ブラックとイエロー、オレンジ、レッド、及びブ
ルーからなる群より選ばれる少なくとも１種の捺染イン
ク小滴をポリアミド繊維を含有する布帛に順次着滴させ
て、少なくとも２色以上の該インクによる混色部を布帛
に形成する工程、（ｂ）前記混色部を形成した布帛を熱
処理することにより色素を布帛に染着させる工程、
（ｃ）染着させた布帛を洗浄することにより未染着の色
素を布帛から除去する工程、を少なくとも有するインク
ジェット捺染方法において、前記ブラックインク中に色
素としてＣ．Ｉ．アシッドブラック２４，２６，５２，５２：
１，１０９，１５５，１７２，２２２，Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９，６２，１１３、下記一般式（１）及び（２）で表される色素、

【０００８】

【化５】（式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたはアミン
類を表す。）

【０００９】

【化６】（式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基またはＳＯ₃Ｍ
基で置換されていてもよいフェニル基を表し、ｍは０ま
たは１を表し、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたは
アミン類を表し、Ａ、Ｂ、Ｃは置換基を有していてもよ
いベンゼン環またはナフタレン環を表す。但し、Ｂ、Ｃ
が同時にナフタレン環を表すことはない。）からなる群
より選ばれる少なくとも一種の色素を含有し、前記イエローインク中に色素としてＣ．Ｉ．アシッドイ
エロー２４６前記オレンジインク中に色素としてＣ．Ｉ．アシッドオ
レンジ９４前記レッドインク中に色素としてＣ．Ｉ．ダイレクトレ
ッド８０前記ブルーインク中に色素としてＣ．Ｉ．アシッドブル
ー１１２を含有することを特徴とする捺染方法であり、インクジ
ェット方式が熱エネルギーを利用したインクジェット方
式であること、及び、インクの吐出速度が５〜２０ｍ／
ｓｅｃであることを含む。

【００１０】また本発明は、上記方法で製造した捺染物
である。

【００１１】更に本発明は、ブラックインクとイエロ
ー、オレンジ、レッド、及びブルーからなる群より選ば
れる少なくとも１種の捺染インクとからなる捺染用カラ
ーインクセットにおいて、前記ブラックインク中に色素
としてＣ．Ｉ．アシッドブラック２４，２６，５２，５２：
１，１０９，１５５，１７２，２２２，Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９，６２，１１３、下記一般式（１）及び（２）で表される色素、

【００１２】

【化７】（式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたはアミン
類を表す。）

【００１３】

【化８】（式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基またはＳＯ₃Ｍ
基で置換されていてもよいフェニル基を表し、ｍは０ま
たは１を表し、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたは
アミン類を表し、Ａ、Ｂ、Ｃは置換基を有していてもよ
いベンゼン環またはナフタレン環を表す。但し、Ｂ、Ｃ
が同時にナフタレン環を表すことはない。）からなる群
より選ばれる少なくとも一種の色素と、前記イエローイ
ンク中に色素としてＣ．Ｉ．アシッドイエロー２４６
と、前記オレンジインク中に色素としてＣ．Ｉ．アシッ
ドオレンジ９４と、前記レッドインク中に色素として
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８０と、及び前記ブルーイ
ンク中に色素としてＣ．Ｉ．アシッドブルー１１２と
を含有することを特徴とする捺染用カラーインクセット
である。

【００１４】また本発明は、インクを収容したインク収
容部、該インクをインク滴として吐出させる為のヘッド
部を備えた記録ユニットにおいて、インクが前記のイン
クであることを特徴とする記録ユニットであり、ヘッド
部がインクに熱エネルギーを作用させてインク滴を吐出
させるヘッドを含む記録ユニットであることを含む。ま
た、本発明は、インクを収容したインク収容部を備えた
インクカートリッジにおいて、インクが前記インクであ
ることを特徴とするインクカートリッジである。

【００１５】また、本発明は、インクを収容したインク
収容部と、該インクをインク滴として吐出させる為のヘ
ッド部とを有する記録ユニットを備えたインクジェット
記録装置において、インクが前記インクであることを特
徴とするインクジェット記録装置であり、ヘッド部が、
インクに熱エネルギーを作用させてインク滴を吐出させ
るヘッドを含むインクジェット記録装置を含む。

【００１６】また、本発明は、インク滴を吐出するため
の記録ヘッド、インクを収容したインク収容部を有する
インクカートリッジ及び該インクカートリッジから記録
ヘッドにインクを供給するためのインク供給部を備えた
インクジェット記録装置において、インクが前記インク
であり、記録ヘッドがインクに熱エネルギーを作用させ
てインク滴を吐出させるヘッドでインクジェット記録装
置を含む。

【００１７】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１８】本発明において使用する布帛を構成する素
材としては、ポリアミド繊維を含有するものである。中
でもナイロン、絹、羊毛が好ましい。上記繊維は織物、
編物、不織布等いずれの形態でも使用できる。

【００１９】布帛は、勿論、ポリアミド繊維１００％の
ものが好適であるが、混紡率３０％以上、好ましくは、
５０％以上であれば、ポリアミド繊維と他の素材、例え
ばレーヨン、綿、アセテ−ト、ポリウレタン、アクリル
等との混紡織布又は混紡不織布等も本発明の捺染用布帛
として使用することができる。

【００２０】布帛を構成するポリアミド繊維及び該繊維
からなる糸の物理特性としては、好適な範囲があり、例
えばナイロンの場合、ナイロン繊維の平均太さが１〜１
０ｄ（デニール）、更に好ましくは、２〜６ｄに制御さ
れ、該ナイロン繊維から構成されるナイロン糸の平均太
さが２０〜１００ｄ、更に好ましくは、２５〜８０ｄ、
更に好ましくは、３０〜７０ｄに制御されたものが好ま
しく用いられる。

【００２１】又、絹の場合は、繊維自体の特性として、
絹繊維の平均太さが２．５〜３．５ｄ、更に好ましくは
２．７〜３．３ｄに制御され、該絹繊維から構成される
絹糸の平均太さが１４〜１４７ｄ、更に好ましくは１４
〜１０５ｄに制御され、公知の方法により布帛としたも
のが好ましく用いられる。

【００２２】上記のような本発明において使用する捺染
用布帛は、必要に応じて従来の前処理方法を併用するこ
とができる。特に、尿素、水溶性金属塩、水溶性高分子
等を、０．０１〜２０重量％含有させたものがより好ま
しい。

【００２３】水溶性高分子の例としては、トウモロコ
シ、小麦等のデンプン物質、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等
のセルロース系物質、アルギン酸ナトリウム、アラビヤ
ゴム、ローカストビーンガム、トラントガム、グアーガ
ム、タマリンド種子等の多糖類、ゼラチン、カゼイン等
のタンパク質物質、タンニン系物質、リグニン系物質等
の公知の天然水溶性高分子が挙げられる。又、合成高分
子としては、例えば、公知のポリビニルアルコール系化
合物、ポリエチレンオキサイド系化合物、アクリル酸系
水溶性高分子、無水マレイン酸系水溶性高分子等が挙げ
られる。これらの中でも多糖類系高分子やセルロース系
高分子が好ましい。

【００２４】水溶性金属塩としては、例えば、アルカリ
金属、アルカリ土類金属のハロゲン化物のように、典型
的なイオン結晶を形成するものであって、ｐＨ４〜１０
である化合物が挙げられる。かかる化合物の代表的な例
としては、例えば、アルカリ金属では、ＮａＣｌ、Ｎａ
₂ＳＯ₄、ＫＣｌ、ＣＨ₃ＣＯＯＮａ等が挙げられ、アル
カリ土類金属としては、ＣａＣｌ₂、ＭｇＣｌ₂等が挙げ
られる。中でも、Ｎａ、Ｋ、Ｃａの塩類が好ましい。

【００２５】本発明において使用する捺染インクは、色
素、水、有機溶剤、添加剤等からなる。

【００２６】色素としては、酸性染料、直接染料に分類
されるものが好ましく、色相、染色特性、吐出特性等の
観点から、極めて限定されたものである。更に本発明に
使用するインクは、黒を必須とする２色以上の混色部を
安定して布帛上に形成するために、色素についても、混
色を形成する他インク中の色素との特別な相性が要求さ
れる。

【００２７】これらの色素は、インク中に１種以上含有
されるものである。その使用量としては、一般的にはイ
ンク全量に対して合計で１〜２０重量％、好ましくは
１．５〜１５重量％、より好ましくは２〜１０重量％の
範囲である。

【００２８】本発明に使用するブラックインク中に含有
させる色素であって、特に好ましいものを以下に例示す
る。

【００２９】必須であるブラックインク中の色素として
は、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２４，５２，５２：１，１
７２，Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１１３、次式で表される化合物（４）及び（５）、

【００３０】

【化９】

【００３１】

【化１０】（但し、式中ＳはＳＯ₃Ｌｉ基を表す。）インク小滴を布帛上に順次着滴させるインクジェット捺
染方法においては、打ち込み順序、加熱定着条件の微妙
な違いによって混色部の発色性が変化してしまうため、
様々な黒表現を安定して達成するためには黒染料と繊維
への親和力、染着性等の発色特性が極めて類似している
インクセットを用いることが要求される。

【００３２】本発明による色素群は上記要求に基づい
て、鋭意検討して得られたものである。

【００３３】インクの主成分として好ましい水について
は、インク全量に対して１０〜９３重量％、好ましくは
２５〜８７重量％、より好ましくは３０〜８０重量％の
範囲である。

【００３４】有機溶剤については、例えば、アセトン、
ジアセトンアルコールなどのケトン又はケトアルコール
類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプ
ロピレン付加重合体；エチレングリコール、プロピレン
グリコール、トリメチレングリコール、ブチレングリコ
ール、１，２，６−ヘキサントリオール、ヘキシレング
リコール等のアルキレン基が２乃至６個の炭素原子を含
むアルキレングリコール類；チオジグリコール；グリセ
リン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エ
ーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチ
ル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又
はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキル
エーテル類；トリエチレングリコールジメチル（又はエ
チル）エーテル、テトラエチレングリコールジメチル
（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級ジア
ルキルエーテル類；スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が
挙げられる。

【００３５】上記水溶性有機溶剤の含有量は、一般には
インクの全重量に対して重量％で５〜６０％、好ましく
は５〜５０％の範囲である。

【００３６】本発明におけるインクは、上記の色素を溶
剤、水、その他の添加物とともに公知の方法で混合して
製造するものであるが、この場合、色素以外の成分であ
る（液）媒体について述べると、上記の如き媒体を併用
する場合は単独でも混合物としても使用できるが、もっ
とも好ましい液媒体組成は、該溶剤が少なくとも１種の
多価アルコールを含有するものである。中でも、チオジ
グリコール、ジエチレングリコールの単独もしくはジエ
チレングリコール、チオジグリコール混合系は特に良好
なものである。

【００３７】その他の含有物質については、塩素イオン
及び／又は硫酸イオンをインク中に含有される色素に対
して、１０〜２００００ｐｐｍ程度添加することによっ
て、均染性、染着率等の発色特性がさらに改善でき、好
ましいものである。

【００３８】又、上記インクが更に珪素、鉄、ニッケル
及び亜鉛からなる群より選ばれた少なくとも１種の物質
を、インク中に合計量で０．１〜３０ｐｐｍ、好ましく
は０．２〜２０ｐｐｍ、より好ましくは０．３〜１０ｐ
ｐｍの範囲の量で含有することが好ましい。

【００３９】更に、インクは、上記金属類に併用してカ
ルシウム及び／又はマグネシウムをインク中に合計量で
０．１〜３０ｐｐｍ、好ましくは０．２〜２０ｐｐｍ、
より好ましくは０．３〜１０ｐｐｍの範囲で含有するこ
とが好ましく、特に染着率のより一層の向上が図られ
る。

【００４０】本発明に使用するインクの主要成分は上記
の通りであるが、その他公知の各種の分散剤、界面活性
剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、蛍光増白剤等を必要
に応じて添加することができる。

【００４１】例えば、ポリビニルアルコール、セルロー
ス類、水溶性樹脂等の粘度調整剤；カチオンあるいはノ
ニオン形の各種界面活性剤；ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン等の表面張力調整剤；緩衝液によるｐ
Ｈ調整剤、防カビ剤等を挙げることができる。

【００４２】本発明においては、上記布帛に複数の捺染
インクの小滴をインクジェット法で順次着滴させて、少
なくとも２色以上のインクによる混色部を形成するもの
である。この場合、混色部の各色素の付着量の合計は、
０．０２５〜１ｍｇ／ｃｍ²、好ましくは０．０４〜
０．７ｍｇ／ｃｍ² 、より好ましくは０．０５〜０．５
ｍｇ／ｃｍ² とするものである。この値は、インクの吐
出量とインク中の色素濃度を実測することにより求める
ことができる。色素の付着量が０．０２５ｍｇ／ｃｍ²
未満では、高濃度の発色が難しいので本発明の効果が明
確にならない。１ｍｇ／ｃｍ² を超える場合は、染着率
向上の顕著な効果が認められない。

【００４３】上記インクは、以下にその一態様を述べる
記録装置に用いられ、これにより好ましい捺染物を製造
できる。

【００４４】又、以上の様にして形成した本発明の捺染
用インクは、上記の様な布帛上に付与されるが、この状
態では単に付着しているに過ぎないので、引続き繊維へ
の色素の定着及び未定着の色素の除去工程を施すのが好
ましい。この様な定着及び未定着の色素の除去方法は、
従来公知の方法でよく、例えば、スチーミング法、ＨＴ
スチーミング法、サーモフィクッス法等による処理の
後、洗浄する従来公知の方法に準じて行うことが出来
る。

【００４５】上記インクは、以下のその１態様を述べる
記録装置に用いられ、これにより好ましい捺染物を製造
できる。

【００４６】本発明のインクジェット捺染方法は、上記
の本発明のインクを使用する方法であり、使用するイン
クジェット記録方式は、従来公知のいずれのインクジェ
ット記録方式でもよいが、例えば、特開昭５４−５９９
３６号公報に記載されている方法で、熱エネルギーの作
用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変
化による作用力によって、インクをノズルから吐出させ
る方式が最も有効である。その理由としては、上記方式
はインクの吐出速度が５〜２０ｍ／ｓｅｃの範囲に集約
されており、着滴時の液滴の拡がりがポリアミド繊維を
含有する布帛に対して、特に最適なためと思われる。こ
の様な方式において本発明のインクを使用すると、長時
間連続的に記録を行ってもそのヒーター上の異物の沈着
や断線が発生せず、安定した印捺が可能となる。

【００４７】特に本発明のインクを使用し、特に効果の
高い捺染方法が得られる条件としては、吐出液滴が２０
〜２００ｐｌ、インク打込量が４〜４０ｎｌ／ｍｍ² 、
駆動周波数１．５ＫＨｚ以上、及びヘッド温度３５〜６
０℃の条件が好ましい。

【００４８】本発明のインクを用いて捺染を行うのに好
適な装置の一例としては、記録ヘッドの室内のインクに
記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該熱エネルギ
ーにより液滴を発生させる装置が挙げられるが、以下こ
れについて説明する。

【００４９】その装置の主要部であるヘッド構成例を図
１、図２及び図３に示す。

【００５０】ヘッド１３はインクを通す溝１４を有する
ガラス、セラミックス又はプラスチック板等と、感熱記
録に用いられる発熱ヘッド１５（図ではヘッドが示され
ているが、これに限定されるものではない）とを接着し
て得られる。発熱ヘッド１５は酸化シリコン等で形成さ
れる保護膜１６、アルミニウム電極１７−１、１７−
２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１８、蓄熱層
１９、アルミナ等の放熱性のよい基板２０よりなってい
る。

【００５１】インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２
２まで来ており、圧力Ｐによりメニスカス２３を形成し
ている。

【００５２】今、電極１７−１、１７−２に電気信号が
加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急激に
発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生し、
その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１が吐出
し、オリフィス２２より記録小滴２４となり、ポリアミ
ド繊維を含有する布帛２５に向かって飛翔する。図３に
は図１に示すヘッドを多数並べたマルチヘッドの外観図
を示す。該マルチヘッドはマルチ溝２６を有するガラス
板２７と、図１に説明したものと同様な発熱ヘッド２８
を密着して製作されている。尚、図１は、インク流路に
沿ったヘッド１３の断面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ
線での切断面である。

【００５３】図４に、かかるヘッドを組み込んだインク
ジェット記録装置の一例を示す。

【００５４】図４において、６１はワイピング部材とし
てのブレードであり、その一端はブレード保持部材によ
って保持されて固定端となり、カンチレバーの形態をな
す。ブレード６１は記録ヘッドによる記録領域に隣接し
た位置に配設され、又、本例の場合、記録ヘッドの移動
経路中に突出した形態で保持される。６２はキャップで
あり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配設
され、記録ヘッドの移動方向と垂直な方向に移動して吐
出口面と当接し、キャッピングを行う構成を備える。更
に６３はブレード６１に隣接して設けられる吸収体であ
り、ブレード６１と同様、記録ヘッドの移動経路中に突
出した形態で保持される。上記ブレード６１、キャップ
６２、吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、
ブレード６１及び吸収体６３によってインク吐出口面に
水分、塵埃等の除去が行われる。６５は吐出エネルギー
発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向するポ
リアミド繊維を含有する布帛にインク滴を吐出して記録
を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載して記
録ヘッド６５の移動を行う為のキャリッジである。キャ
リッジ６６はガイド軸６７と慴動可能に係合し、キャリ
ッジ６６の一部はモータ６８によって駆動されるベルト
６９と接続（不図示）している。これによりキャリッジ
６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘ
ッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が
可能となる。

【００５５】５１はポリアミド繊維を含有する布帛を挿
入する為の給布部、５２は不図示のモータにより駆動さ
れる布送りローラである。これらの構成によって記録ヘ
ッドの吐出口面と対向する位置へポリアミド繊維を含有
する布帛が給布され、記録が進行するにつれて排布ロー
ラ５３を配した排布部へ排布される。

【００５６】上記構成において記録ヘッド６５が記録終
了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６４の
キャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避して
いるが、ブレード６１は移動経路中に突出している。こ
の結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされ
る。尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接
してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッ
ドの移動経路中に突出する様に移動する。

【００５７】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は上述したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐
出口面はワイピングされる。

【００５８】上述の記録ヘッドのホームポジションへの
移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘ
ッドが記録の為に記録領域を移動する間に所定の間隔で
記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移
動に伴って上記ワイピングが行われる。

【００５９】図５は、ヘッドにインク供給部材、例えば
チューブを介して供給されるインクを収容したインクカ
ートリッジの一例を示す図である。ここで４０は供給用
インクを収容したインク収容部、例えば、インク袋であ
り、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。こ
の栓４２に針（不図示）を挿入することにより、インク
袋４０中のインクをヘッドに供給可能ならしめる。４４
は廃インクを受容する吸収体である。インク収容部とし
ては、インクとの接液面がポリオレフィン、特にポリエ
チレンで形成されているものが本発明にとって好まし
い。本発明で使用されるインクジェット記録装置として
は、上記の如きヘッドとインクカートリッジとが別体と
なったものに限らず、図６に示す如きそれらが一体にな
ったものにも好適に用いられる。

【００６０】図６において、７０は記録ユニットであっ
て、この中にはインクを収容したインク収容部、例え
ば、インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収
体中のインクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１
からインク滴として吐出される構成になっている。イン
ク吸収体の材料としては、ポリウレタンを用いることが
本発明にとって好ましい。７２は記録ユニット内部を大
気に連通させる為の大気連通口である。この記録ユニッ
ト７０は、図４で示す記録ヘッドに代えて用いられるも
のであって、キャリッジ６６に対し着脱自在になってい
る。

【００６１】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。尚、実施例中特に断わりのない限り「部」及び
「％」は重量基準である。

【００６２】実施例１インクＡの製造・酸性染料(C.I.Acid Black 24) ６部・チオジグリコール２２部・ジエチレングリコール１１部・水６１部上記の全成分を混合し、該混合液を水酸化ナトリウムで
ｐＨ７．５に調整し、２時間攪拌した後、フロロポアフ
ィルターＦＰ−１００（住友電工社製品の商品名）にて
濾過し、インクジェット捺染ブラックインクＡを得た。

【００６３】インクＢの製造・直接染料(C.I.Direct Yellow 246) ５部・ジエチレングリコール３０部・水６５部上記の全成分を混合し、混合液を水酸化ナトリウムでｐ
Ｈ７．５に調整し、２時間攪拌した後、フロロポアフィ
ルターＦＰ−１００（住友電工社製品の商品名）にて濾
過し、インクジェット捺染イエローインクＢを得た。

【００６４】インクＣの製造・酸性染料(C.I.Acid Orange 94) ７部・ジエチレングリコール２９部・水６４部上記の全成分を混合し、混合液を水酸化ナトリウムでｐ
Ｈ７．５に調整し、２時間攪拌した後、フロロポアフィ
ルターＦＰ−１００（住友電工社製品の商品名）にて濾
過し、インクジェット捺染オレンジインクＣを得た。

【００６５】インクＤの製造・直接染料(C.I.Direct Red 80) ５部・ジエチレングリコール３１部・水６４部上記の全成分を混合し、混合液を水酸化ナトリウムでｐ
Ｈ７．５に調整し、２時間攪拌した後、フロロポアフィ
ルターＦＰ−１００（住友電工社製品の商品名）にて濾
過し、インクジェット捺染レッドインクＤを得た。

【００６６】インクＥの製造・酸性染料(C.I.Acid Blue 112) ６部・ジエチレングリコール３３部・水６１部上記の全成分を混合し、混合液を水酸化ナトリウムでｐ
Ｈ７．７に調整し、２時間攪拌した後、フロロポアフィ
ルターＦＰ−１００（住友電工社製品の商品名）にて濾
過し、インクジェット捺染ブルーインクＥを得た。

【００６７】インクＦの製造・化合物（４）３部・化合物（５）２部・ジエチレングリコール３３部・水６２部上記の全成分を混合し、混合液を水酸化ナトリウムでｐ
Ｈ７．７に調整し、２時間攪拌した後、フロロポアフィ
ルターＦＰ−１００（住友電工社製品の商品名）にて濾
過し、インクジェット捺染ブラックインクＦを得た。

【００６８】インクａの製造・酸性染料(C.I.Acid Black 194) ６部・チオジグリコール２２部・ジエチレングリコール１１部・水６１部上記の全成分を混合し、混合液を水酸化ナトリウムでｐ
Ｈ７．７に調整し、２時間攪拌した後、フロロポアフィ
ルターＦＰ−１００（住友電工社製品の商品名）にて濾
過し、インクジェットブラックインクａを得た。

【００６９】インクｂの製造・直接染料(C.I.Direct Black 154) ５部・ジエチレングリコール３３部・水６２部上記の全成分を混合し、混合液を水酸化ナトリウムでｐ
Ｈ７．７に調整し、２時間攪拌した後、フロロポアフィ
ルターＦＰ−１００（住友電工社製品の商品名）にて濾
過し、インクジェットブラックインクｂを得た。

【００７０】インクｃの製造・直接染料(C.I.Direct Yellow 106) ５部・ジエチレングリコール３０部・水６５部上記の全成分を混合し、混合液を水酸化ナトリウムでｐ
Ｈ７．５に調整し、２時間攪拌した後、フロロポアフィ
ルターＦＰ−１００（住友電工社製品の商品名）にて濾
過し、インクジェットイエローインクｃを得た。

【００７１】インクｄの製造・直接染料(C.I.Direct Orange 102) ７部・ジエチレングリコール２９部・水６４部上記の全成分を混合し、混合液を水酸化ナトリウムでｐ
Ｈ７．５に調整し、２時間攪拌した後、フロロポアフィ
ルターＦＰ−１００（住友電工社製品の商品名）にて濾
過し、インクジェットオレンジインクｄを得た。

【００７２】インクｅの製造・酸性染料(C.I.Acid Red 336) ５部・ジエチレングリコール３１部・水６４部上記の全成分を混合し、混合液を水酸化ナトリウムでｐ
Ｈ７．５に調整し、２時間攪拌した後、フロロポアフィ
ルターＦＰ−１００（住友電工社製品の商品名）にて濾
過し、インクジェットレッドインクｅを得た。

【００７３】インクｆの製造・直接染料(C.I.Direct blue 160) ６部・ジエチレングリコール３３部・水６１部上記の全成分を混合し、混合液を水酸化ナトリウムでｐ
Ｈ７．７に調整し、２時間攪拌した後、フロロポアフィ
ルターＦＰ−１００（住友電工社製品の商品名）にて濾
過し、インクジェットブルーインクｆを得た。

【００７４】実施例２ナイロン１００％の織布を予め濃度１５％の尿素水溶液
に浸し、絞り率３０％で脱水後、乾燥して水分率が１０
％になるようにした。

【００７５】この織布に実施例１にて製造したインクジ
ェット捺染インクＡ、Ｂ、Ｃ及びＤを吐出速度１２ｍ／
ｓｅｃのカラーバブルジェットプリンターＢＪＣ８２０
Ｊ（キャノン社製品の商品名）に搭載し、各色２、４、
６及び８ｎｌ／ｍｍ²のインク打ち込み量で、ブラック
と他色とのあらゆる組合せの２色の混色の黒色パッチ
（２×４ｃｍ）をインクの打ち込み順序を変えて捺染を
行い、同一の捺染物を２枚重ねて１００℃で３０分間の
蒸熱処理による定着を行った。その後、これを中性洗剤
で洗浄して、捺染物のエッジのシャープさ及び打ち込み
順序を変えた時の発色性、更に２枚の捺染物の発色の差
について評価した。その結果を表１に示す。

【００７６】実施例３ナイロン８５％及びレーヨン１５％からなる織布を予め
濃度３０％の尿素水溶液に浸し、絞り率３０％で脱水
後、乾燥して水分率が２５％になるようにした。この織
布を用い、実施例２と同様にして捺染を行い、得られた
捺染物のエッジのシャープさ及び打ち込み順序を変えた
時の発色性、更に２枚の捺染物の発色の差について評価
した。その結果を表１に示す。

【００７７】実施例４絹１００％の織布を、予めポリビニルアルコール３％及
び塩化カルシウム５％の水溶液に浸し、絞り率３０％で
脱水後、乾燥して水分率が２１％になるようにした。

【００７８】この織布に実施例１にて製造したインクジ
ェット捺染インクＣ、Ｄ、Ｅ及びＦを吐出速度１２ｍ／
ｓｅｃのカラーバブルジェットプリンターＢＪＣ８２０
Ｊ（キャノン社製品の商品名）に搭載し、各色２、４、
６及び８ｎｌ／ｍｍ²のインク打ち込み量で、ブラック
と他色とのあらゆる組合せの２色の混色の黒色パッチ
（２×４ｃｍ）をインクの打ち込み順序を変えて捺染を
行い、同一の捺染物を２枚重ねて１００℃で３０分間の
蒸熱処理による定着を行った。その後、これを中性洗剤
で洗浄して、捺染物のエッジのシャープさ及び打ち込み
順序を変えた時の発色性、更に２枚の捺染物の発色の差
について評価した。その結果を表１に示す。

【００７９】実施例５羊毛１００％の織布を、予め濃度１０％のアルギン酸ナ
トリウム水溶液に浸し、絞り率３０％で脱水後、乾燥し
て水分率が３０％になるようにした。

【００８０】この織布を用い、実施例４と同様にして捺
染を行い、得られた捺染物のエッジのシャープさ及び打
ち込み順序を変えた時の発色性、更に２枚の捺染物の発
色の差について評価した。その結果を表１に示す。

【００８１】実施例６ナイロン７０％及びポリウレタン３０％の混合織布を、
予め濃度３０％の尿素水溶液に浸し、絞り率３０％で脱
水後、乾燥して水分率が２５％になるようにした。

【００８２】この織布を用い、実施例４と同様にして捺
染を行い、得られた捺染物のエッジのシャープさ及び打
ち込み順序を変えた時の発色性、更に２枚の捺染物の発
色の差について評価した。その結果を表１に示す。

【００８３】比較例１実施例２で使用した布帛と同様のナイロン１００％の織
布を予め濃度１５％の尿素水溶液に浸し、絞り率３０％
で脱水後、乾燥して水分率が１０％になるようにした。

【００８４】この織布に実施例１にて製造したインクジ
ェット捺染インクＢ、Ｃ、Ｄ及びインクジェットインク
ａを吐出速度１２ｍ／ｓｅｃのカラーバブルジェットプ
リンターＢＪＣ８２０Ｊ（キャノン社製品の商品名）に
搭載し、各色２、４、６及び８ｎｌ／ｍｍ²のインク打
ち込み量で、ブラックと他色とのあらゆる組合せの２色
の混色の黒色パッチ（２×４ｃｍ）をインクの打ち込み
順序を変えて捺染を行い、同一の捺染物を２枚重ねて１
００℃で３０分間の蒸熱処理による定着を行った。その
後、これを中性洗剤で洗浄して、捺染物のエッジのシャ
ープさ及び打ち込み順序を変えた時の発色性、更に２枚
の捺染物の発色の差について評価した。その結果を表１
に示すが、実施例２に比較してエッジのシャープさ及び
打ち込み順序を変えたときの発色性が悪くなり、更に２
枚の捺染物の発色性に差が生じた。

【００８５】比較例２実施例２で使用した布帛と同様のナイロン１００％の織
布を予め濃度１５％の尿素水溶液に浸し、絞り率３０％
で脱水後、乾燥して水分率が１０％になるようにした。

【００８６】この織布に実施例１にて製造したインクジ
ェット捺染インクＡ、Ｃ、Ｄ及びインクジェットインク
ｃを吐出速度１２ｍ／ｓｅｃのカラーバブルジェットプ
リンターＢＪＣ８２０Ｊ（キャノン社製品の商品名）に
搭載し、各色２、４、６及び８ｎｌ／ｍｍ²のインク打
ち込み量で、ブラックと他色とのあらゆる組合せの２色
の混色の黒色パッチ（２×４ｃｍ）をインクの打ち込み
順序を変えて捺染を行い、同一の捺染物を２枚重ねて１
００℃で３０分間の蒸熱処理による定着を行った。その
後、これを中性洗剤で洗浄して、捺染物のエッジのシャ
ープさ及び打ち込み順序を変えた時の発色性、更に２枚
の捺染物の発色の差について評価した。その結果を表１
に示すが、実施例２に比較してエッジのシャープさ及び
打ち込み順序を変えたときの発色性が悪くなり、更に２
枚の捺染物の発色性に差が生じた。

【００８７】比較例３実施例２で使用した布帛と同様のナイロン１００％の織
布を予め濃度１５％の尿素水溶液に浸し、絞り率３０％
で脱水後、乾燥して水分率が１０％になるようにした。

【００８８】この織布に実施例１にて製造したインクジ
ェット捺染インクＡ、Ｂ、Ｄ及びインクジェットインク
ｄを吐出速度１２ｍ／ｓｅｃのカラーバブルジェットプ
リンターＢＪＣ８２０Ｊ（キャノン社製品の商品名）に
搭載し、各色２、４、６及び８ｎｌ／ｍｍ²のインク打
ち込み量で、ブラックと他色とのあらゆる組合せの２色
の混色の黒色パッチ（２×４ｃｍ）をインクの打ち込み
順序を変えて捺染を行い、同一の捺染物を２枚重ねて１
００℃で３０分間の蒸熱処理による定着を行った。その
後、これを中性洗剤で洗浄して、捺染物のエッジのシャ
ープさ及び打ち込み順序を変えた時の発色性、更に２枚
の捺染物の発色の差について評価した。その結果を表１
に示すが、実施例２に比較してエッジのシャープさ及び
打ち込み順序を変えたときの発色性が悪くなり、更に２
枚の捺染物の発色性に差が生じた。

【００８９】比較例４実施例２で使用した布帛と同様のナイロン１００％の織
布を予め濃度１５％の尿素水溶液に浸し、絞り率３０％
で脱水後、乾燥して水分率が１０％になるようにした。

【００９０】この織布に実施例１にて製造したインクジ
ェットインクａ、ｃ、ｄ及びｅを吐出速度１２ｍ／ｓｅ
ｃのカラーバブルジェットプリンターＢＪＣ８２０Ｊ
（キャノン社製品の商品名）に搭載し、各色２、４、６
及び８ｎｌ／ｍｍ²のインク打ち込み量で、ブラックと
他色とのあらゆる組合せの２色の混色の黒色パッチ（２
×４ｃｍ）をインクの打ち込み順序を変えて捺染を行
い、同一の捺染物を２枚重ねて１００℃で３０分間の蒸
熱処理による定着を行った。その後、これを中性洗剤で
洗浄して、捺染物のエッジのシャープさ及び打ち込み順
序を変えた時の発色性、更に２枚の捺染物の発色の差に
ついて評価した。その結果を表１に示すが、実施例２に
比較してエッジのシャープさ及び打ち込み順序を変えた
ときの発色性が悪くなり、更に２枚の捺染物の発色性に
差が生じた。

【００９１】比較例５実施例４で使用した布帛と同様の絹１００％の織布を、
予めポリビニルアルコール３％及び塩化カルシウム５％
の水溶液に浸し、絞り率３０％で脱水後、乾燥して水分
率が２１％になるようにした。

【００９２】この織布に実施例１にて製造したインクジ
ェットインクｂ、ｄ、ｅ及びｆを吐出速度１２ｍ／ｓｅ
ｃのカラーバブルジェットプリンターＢＪＣ８２０Ｊ
（キャノン社製品の商品名）に搭載し、各色２、４、６
及び８ｎｌ／ｍｍ²のインク打ち込み量で、ブラックと
他色とのあらゆる組合せの２色の混色の黒色パッチ（２
×４ｃｍ）をインクの打ち込み順序を変えて捺染を行
い、同一の捺染物を２枚重ねて１００℃で３０分間の蒸
熱処理による定着を行った。その後、これを中性洗剤で
洗浄して、捺染物のエッジのシャープさ及び打ち込み順
序を変えた時の発色性、更に２枚の捺染物の発色の差に
ついて評価した。その結果を表１に示すが、実施例２に
比較してエッジのシャープさ及び打ち込み順序を変えた
ときの発色性が悪くなり、更に２枚の捺染物の発色性に
差が生じた。

【００９３】

【表１】 *1 肉眼で観察したときのシャープさを判定した。 ○：良好 △：やや劣る ×：劣る *2 打ち込み順序を変えたときの混色部の発色性の差を
観察した。 ○：変化なし △：若干変化あり ×：非常に変化
あり *3 蒸熱処理時に同一の捺染物２枚を重ねて定着を行
い、それぞれの発色性の差について観察した。 ○：変化なし △：若干変化あり ×：非常に変化
あり

【００９４】

【発明の効果】本発明は、上記のように構成したので、
インクジェット記録方式に好適で、打ち込み順序や染色
条件が多少変化しても安定な黒画像を得ることができ、
様々な黒表現を可能とするものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面
図。

【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面
図。

【図３】図１に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外
観斜視図。

【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図。

【図５】インクカートリッジの縦断面図。

【図６】記録ユニットの斜視図。

【符号の説明】

６１：ワイピング部材６２：キャップ６３：インク吸収体６４：吐出回復部６５：記録ヘッド６６：キャリッジ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ４１Ｍ 5/00 Ａ 9221−2ＨＣ０９Ｄ 11/00 ＰＳＺ 7415−4ＪＤ０６Ｐ 3/24 Ｚ 7306−4Ｈ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記３工程、即ち、（ａ）ブラックと、
イエロー、オレンジ、レッド、及びブルーからなる群よ
り選ばれる少なくとも１種の捺染インク小滴をポリアミ
ド繊維を含有する布帛に順次着滴させて、少なくとも２
色以上の該インクによる混色部を布帛に形成する工程、
（ｂ）前記混色部を形成した布帛を熱処理することによ
り色素を布帛に染着させる工程、（ｃ）染着させた布帛
を洗浄することにより未染着の色素を布帛から除去する
工程、を少なくとも有するインクジェット捺染方法にお
いて、前記ブラックインク中に色素としてＣ．Ｉ．アシッドブラック２４，２６，５２，５２：
１，１０９，１５５，１７２，２２２，Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９，６２，１１３、下記一般式（１）及び（２）で表される色素、【化１】（式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたはアミン
類を表す。）【化２】（式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基またはＳＯ₃Ｍ
基で置換されていてもよいフェニル基を表し、ｍは０ま
たは１を表し、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたは
アミン類を表し、Ａ、Ｂ、Ｃは置換基を有していてもよ
いベンゼン環またはナフタレン環を表す。但し、Ｂ、Ｃ
が同時にナフタレン環を表すことはない。）からなる群
より選ばれる少なくとも一種の色素を含有し、前記イエローインク中に色素としてＣ．Ｉ．アシッドイ
エロー２４６前記オレンジインク中に色素としてＣ．Ｉ．アシッドオ
レンジ９４前記レッドインク中に色素としてＣ．Ｉ．ダイレクトレ
ッド８０前記ブルーインク中に色素としてＣ．Ｉ．アシッドブル
ー１１２を含有することを特徴とする捺染方法。
【請求項２】インクジェット方式が熱エネルギーを利
用したインクジェット方式である請求項１記載の捺染方
法。
【請求項３】インクの吐出速度が５〜２０ｍ／ｓｅｃ
である請求項１記載の捺染方法。
【請求項４】請求項１乃至３いずれかの捺染方法で製
造した捺染物。
【請求項５】ブラックインクとイエロー、オレンジ、
レッド、及びブルーからなる群より選ばれる少なくとも
１種の捺染インクとからなる捺染用カラーインクセット
において、前記ブラックインク中に色素としてＣ．Ｉ．アシッドブラック２４，２６，５２，５２：
１，１０９，１５５，１７２，２２２，Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９，６２，１１３、下記一般式（１）及び（２）で表される色素、【化３】（式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたはアミン
類を表す。）【化４】（式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基またはＳＯ₃Ｍ
基で置換されていてもよいフェニル基を表し、ｍは０ま
たは１を表し、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたは
アミン類を表し、Ａ、Ｂ、Ｃは置換基を有していてもよ
いベンゼン環またはナフタレン環を表す。但し、Ｂ、Ｃ
が同時にナフタレン環を表すことはない。）からなる群
より選ばれる少なくとも一種の色素を含有し、前記イエ
ローインク中に色素としてＣ．Ｉ．アシッドイエロー
２４６と、前記オレンジインク中に色素としてＣ．Ｉ．
アシッドオレンジ９４と、前記レッドインク中に色素
としてＣ．Ｉ．ダイレクトレッド８０と、及び前記ブ
ルーインク中に色素としてＣ．Ｉ．アシッドブルー１
１２とを含有することを特徴とする捺染用カラーインク
セット。
【請求項６】インクを収容したインク収容部、該イン
クをインク滴として吐出させる為のヘッド部を備えた記
録ユニットにおいて、前記インクが請求項１に記載のイ
ンクであることを特徴とする記録ユニット。
【請求項７】ヘッド部がインクに熱エネルギーを作用
させてインク滴を吐出させるヘッドを含む請求項６に記
載の記録ユニット。
【請求項８】インクを収容したインク収容部を備えた
インクカートリッジにおいて、前記インクが請求項１に
記載のインクであることを特徴とするインクカートリッ
ジ。
【請求項９】インクを収容したインク収容部と、該イ
ンクをインク滴として吐出させる為のヘッド部とを有す
る記録ユニットを備えたインクジェット記録装置におい
て、前記インクが請求項１に記載のインクであることを
特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１０】ヘッド部が、インクに熱エネルギーを
作用させてインク滴を吐出させるヘッドを含む請求項９
に記載のインクジェット記録装置。
【請求項１１】インク滴を吐出するための記録ヘッ
ド、インクを収容したインク収容部を有するインクカー
トリッジ及び該インクカートリッジから記録ヘッドにイ
ンクを供給するためのインク供給部を備えたインクジェ
ット記録装置において、前記インクが請求項１に記載の
インクであることを特徴とするインクジェット記録装
置。
【請求項１２】記録ヘッドがインクに熱エネルギーを
作用させてインク滴を吐出させるヘッドである請求項１
１に記載のインクジェット記録装置。