TW201736464A - 活性能量線硬化型樹脂組成物、其硬化物及透鏡片 - Google Patents

活性能量線硬化型樹脂組成物、其硬化物及透鏡片 Download PDF

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Abstract

本發明之目的係提供一種活性能量線硬化型樹脂組成物及其硬化物，該活性能量線硬化型樹脂組成物係實現對於在光學用途中使用的光學片等為必須的各種特性的平衡者。上述目的之解決手段為一種活性能量線硬化型樹脂組成物、該活性能量線硬化型樹脂組成物的硬化物以及由該硬化物構成的透鏡片，其中，該活性能量線硬化型樹脂組成物含有：金屬氧化物奈米粒子(A)、苯氧基苄基(甲基)丙烯酸酯類(B)、以及具有(聚)伸烷基二醇結構的二官能(甲基)丙烯酸酯(C)。

Description

活性能量線硬化型樹脂組成物、其硬化物及透鏡片
本發明有關活性能量線硬化型樹脂組成物以及其硬化物。
塑膠除了具有加工性、透明性等，亦具有各種特性，具有輕量且廉價等許多的優點，因而一直以來被用作為光學材料。
例如，對於在液晶顯示器中積層而使用的透鏡片，伴隨著圖像的高精細化以及最終製品的薄型化等，人們期望折射率高的材料。因此，有人提出了一種使用高折射率的樹脂，並添加有機或無機的高折射率微粒的方法(專利文獻1、2)。
另一方面，折射率高的材料存在有高黏度化的問題，高折射率微粒存在有發生凝集或沉降等的問題，並且有時會降低樹脂硬化物的柔軟性，且容易受損。
因此，人們強烈需求一種實現與其光學用途對應的高折射率、不損及其它構件的柔軟性、可應對各種加工的處理性等特性的平衡的樹脂組成物。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特開2013-249439號公報
專利文獻2：日本特開2012-219205號公報
本發明係為了解決上述課題而完成者，其目的在於提供一種實現對於在光學用途中使用的光學片材等為必須的各種特性平衡的活性能量線硬化型樹脂組成物以及硬化物。
本申請案之活性能量線硬化型樹脂組成物係含有：金屬氧化物奈米粒子(A)、苯氧基苄基(甲基)丙烯酸酯類(B)、以及具有(聚)伸烷基二醇結構的二官能(甲基)丙烯酸酯(C)。
如此的活性能量線硬化型樹脂組成物較佳係進一步具有下述的1種以上。
上述金屬氧化物奈米粒子(A)為20重量%以上70重量%以下，上述苯氧基苄基(甲基)丙烯酸酯類(B)為5重量%以上60重量%以下，上述具有(聚)伸烷基二醇結構的二官能(甲基)丙烯酸酯(C)為1重量%以上30重量%以下， 上述金屬氧化物奈米粒子(A)係以氧化鋯為主要成分的奈米粒子，上述具有聚伸烷基二醇結構的二官能(甲基)丙烯酸酯(C)為聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或乙氧基改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯，硬化後的折射率為1.60以上，上述活性能量線硬化型樹脂組成物在25℃時的黏度為2000mPa．s以下，上述活性能量線硬化型樹脂組成物的硬化物的玻璃轉移溫度(Tg)為20℃以下。
另外，本申請案包括上述活性能量線硬化型樹脂組成物的硬化物以及由該硬化物構成的透鏡片。
根據本發明的活性能量線硬化型樹脂組成物，可提供一種可實現對於在光學用途中使用的光學片材等為必須的各種特性的平衡，且作為光學構件為高性能的硬化物。
本申請案的活性能量線硬化型樹脂組成物主要含有：金屬氧化物奈米粒子(A)、苯氧基苄基(甲基)丙烯酸酯類(B)以及具有(聚)伸烷基二醇結構的二官能(甲基)丙烯酸酯(C)。
予以說明，在本說明書中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之兩者。另外，關於在以下例示的成分，每一個都可單獨使用或者組合兩種以上而使用。
(A)金屬氧化物奈米粒子
作為金屬氧化物微粒，例如適合使用粒徑為5nm至50nm的金屬氧化物微粒，其中較佳為5nm至20nm，更佳為10nm至20nm。藉此，可調整樹脂組成物的折射率。關於金屬氧化物粒子的粒徑，可藉由將通過各種電子顯微鏡觀察而獲得的圖像進行處理從而獲得平均粒徑，根據該平均粒徑進行評價。例如，可藉由利用穿透型電子顯微鏡(TEM)、場發射型穿透電子顯微鏡(FE-TEM)、場發射型掃描電子顯微鏡(FE-SEM)等對金屬氧化物粒子進行放大觀察，隨機地選擇100個粒子並測定其長軸方向的長度，求出其算術平均，從而確定。
金屬氧化物粒子可以是球狀、粒狀、橢圓球狀、立方體狀、長方體狀、錐體狀、針狀、柱狀、棒狀、筒狀、鱗片狀、板狀、薄片狀等中的任一個形狀。
作為金屬氧化物微粒，可列舉出以氧化矽、氧化鋯、氧化鈦、氧化鋅、五氧化銻、氧化錫、氧化鋁、氧化銦、銦錫氧化物、三氧化二鐵、氧化鈰、氧化釔、氧化錳、氧化鈦、氧化銅、氧化鉍、氧化鈷、四氧化三鈷、四氧化三鐵、氧化鎂、氧化鑭、氧化鐠、氧化釹、氧化釤、氧化銪、氧化釓、氧化鋱、氧化鏑、氧化鉺、氧化銩、氧化鐿、氧 化鎦、氧化鈧、五氧化鉭、五氧化鈮、氧化銥、氧化銠、氧化釕以及將它們進行結合而得到的複合氧化物為主要成分的奈米粒子。其中，較佳為以氧化鋯、氧化鈦為主要成分的奈米粒子，更佳為以氧化鋯為主要成分的奈米粒子。此處主要成分是指在金屬氧化物微粒中占最大重量的成分。
金屬氧化物奈米粒子也可進行表面處理。表面處理可通過公知方法進行。例如，可列舉出利用矽烷偶聯劑、具有聚合性官能團的異氰酸酯化合物、具有有機磺醯基氧基的化合物、具有羧基的化合物等進行了表面處理的金屬氧化物奈米粒子。予以說明，進行了表面處理的金屬氧化物奈米粒子是指，利用在金屬氧化物微粒的表面存在的羥基，使上述的化合物中的烷氧基、異氰酸酯基、磺醯基、羧基等進行化學結合的狀態，或者使與氫原子或陽離子性原子一同地形成鹽，從而物理性地附著於其表面的狀態之此兩種狀態。
在活性能量線硬化型樹脂組成物中，關於(A)成分的含量，可根據想要獲得的特性的平衡而適當調整。例如，相對於(A)至(C)成分的總重量，較佳為20重量%以上70重量%以下，更佳為30重量%以上70重量%以下，進一步更佳為30重量%以上60重量%以下。
(B)苯氧基苄基(甲基)丙烯酸酯類
苯氧基苄基(甲基)丙烯酸酯類是具有由式(1)表示的結 構的化合物。
(式中，R表示氫原子或甲基，a表示0至4的整數。)
作為由式(1)表示的化合物，具體而言可列舉出
等。其中，作為鄰位或間位取代物的苯氧基苄基(甲基)丙烯酸酯化合物，特別以式(B-1)的化合物為較佳，更佳為作為間位取代物的苯氧基苄基(甲基)丙烯酸酯化合物。
該等化合物的黏度低，折射率比較高。另外，在使用該等化合物的情況下可賦予優異的復原性，即，即使將外力施加於活性能量線硬化型樹脂組成物的硬化物本身而使得形狀發生了變化，也可將本身形狀進行復原。
在活性能量線硬化型樹脂組成物中，關於(B) 成分的含量，可根據想要獲得的特性的平衡而適當調整，但相對於(A)至(C)成分的總重量，較佳為5重量%以上60重量%以下，更佳為10重量%以上60重量%以下，進一步更佳為10重量%以上55重量%以下。
(C)具有(聚)伸烷基二醇結構的二官能(甲基)丙烯酸酯
作為具有(聚)伸烷基二醇結構的二官能(甲基)丙烯酸酯，可列舉出具有碳原子數1至10的伸烷基二醇結構的化合物，較佳可列舉出具有碳原子數2至4的伸烷基二醇結構的化合物。關於該化合物中的伸烷基二醇的數量，可列舉出2至30，較佳為10至20。關於伸烷基二醇結構，在同一分子中，可以是單獨1種的結構或將兩種以上進行組合而得到的結構中的任一種結構。
另外，具有(聚)伸烷基二醇結構的二官能(甲基)丙烯酸酯中，除了具有(聚)伸烷基二醇結構以及2個(甲基)丙烯酸酯以，還可進一步具有介由醚鍵的、碳原子數1至6的烷二基、2價的碳原子數3至10的環狀烴基(芳香族烴基以及脂環式烴基)、將該等組合而得到的基團等。
作為烷二基，可列舉出亞甲基、伸乙基、伸正丙基、伸異丙基、伸正丁基、伸異丁基、伸第二丁基、伸第三丁基、伸正戊基、2-甲基伸丁基、3-甲基伸丁基、2-乙基伸丙基、伸正己基、2-甲基伸戊基、3-甲基伸戊基、2-乙基伸丁基、3-乙基伸丁基等。
作為芳香族烴基，可列舉出從苯、甲苯、二甲苯、萘等中去除了2個氫原子而得到的基團。
作為脂環式烴基，可列舉出從環丙烷、環丁烷、環戊烷、環己烷等去除了2個氫原子而得到的基團。
作為具有(聚)伸烷基二醇結構的二官能(甲基)丙烯酸酯，可列舉出聚亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚甲烯聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、甲氧基改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙氧基改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基乙氧基改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯等。其中，較佳為聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或乙氧基改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯。
關於該化合物，黏度比較高，分子量變大時，則單位分子量的丙烯醯基的含量變小，因而存在有硬度變低的傾向。因此，該化合物的數量平均分子量(基於凝膠滲透色譜儀的聚苯乙烯換算值)例如可列舉出為200至2000左右，較佳為500至1000左右。
另外，關於該化合物，聚環氧烷的加成莫耳數變大時，則存在有提高柔軟性及/或復原性的傾向。因此，該等的加成莫耳數較佳為2至30左右，更佳為10至20左右。
在活性能量線硬化型樹脂組成物中，關於(C)成分的含量，可根據想要獲得的特性的平衡而適當調整， 但是相對於(A)至(C)成分的總重量，較佳為1重量%以上30重量%以下左右，更佳為5重量%以上30重量%以下左右。
在本發明的活性能量線硬化型樹脂組成物中也可包含除了(A)至(C)成分以外的(甲基)丙烯酸酯化合物。作為如此的化合物，可列舉出單官能以及二官能以上的(甲基)丙烯酸酯。
作為單官能(甲基)丙烯酸酯，例如，可列舉出正丁基(甲基)丙烯酸酯、異丁基(甲基)丙烯酸酯、第三丁基(甲基)丙烯酸酯、正戊基(甲基)丙烯酸酯、正己基(甲基)丙烯酸酯、正辛基(甲基)丙烯酸酯、異辛基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、嗎啉(甲基)丙烯酸酯、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、丁氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、4-壬基苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、四氫糠基(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性四氫糠基(甲基)丙烯酸酯、環己 基(甲基)丙烯酸酯、異莰基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、環己基(甲基)丙烯酸酯、環己基甲基(甲基)丙烯酸酯、環己基乙基(甲基)丙烯酸酯、雙環戊基(甲基)丙烯酸酯、雙環戊烷氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、雙環戊烯基(甲基)丙烯酸酯、雙環戊烯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、鄰苯基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化鄰苯基苯酚丙烯酸酯、苄基氧基丙烯酸酯等。
作為二官能(甲基)丙烯酸酯，例如，可列舉出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙苯氧基乙醇茀二(甲基)丙烯酸酯、二環戊基二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇羥基特戊酸酯二(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性羥基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、四溴代雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、羥基新戊醛改性三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、1,4-環己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯9,9-雙(4-丙烯醯氧基乙氧基苯基)-茀等在日本特開2010-248358號公報中記載的具有茀骨架的二(甲基)丙烯酸酯等。
關於該活性能量線硬化型樹脂組成物，只要不損害本來的功能，也可含有該領域中公知的添加劑。作為添加劑，可列舉出光聚合起始劑/聚合起始劑、稀釋劑、金屬氧化物微粒、調平劑、潤滑性賦予劑、其它的樹脂等。
作為光聚合起始劑，例如，可列舉出羥基環己基苯基酮、環己基苯基酮、1-苯基-2-羥基-2-甲基丙-1-酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、二苯甲酮、2-甲基[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-1-丙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-(4-異丙苯基)-2-羥基-2-甲基丙-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、4-(2-甲基丙烯醯氧基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦。
關於光聚合起始劑，相對於(A)至(C)成分100重量份，較佳含有0.1至20重量份左右，更佳為1至10重量份。
作為稀釋劑，可列舉出伸烷基二醇的單烷基醚類、烷基醇類、伸烷基二醇單烷基醇的烷基羧酸酯類、酮類、烷基醇的烷基羧酸酯類等。該等可例示出例如日本特開2004-43790號中記載的稀釋劑。
作為調平劑以及潤滑性賦予劑，例如，可列舉出聚氧化烯與聚二甲基矽氧烷的共聚物、聚氧化烯與氟碳的共聚物等。
作為其它的樹脂，例如，可列舉出聚氨酯樹脂、聚環硫樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等的(甲基)丙烯酸系聚合物、烯丙基系聚合物、二乙二醇雙烯丙基碳酸酯、聚碳酸酯、MS樹脂、環狀聚烯烴等各種合成樹脂。
包含其它的樹脂的情況下，關於其它的樹脂，相對於(A)至(C)成分100重量份，較佳含有0.1至10重量份左右，更佳為0.5至5重量份。
另外，也可調配雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯等具有1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基殘基的受阻胺系光穩定劑；肆[亞甲基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯基]甲烷、正辛基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、4,4’-硫代雙(3-甲基-6-第三丁基酚)等受阻酚系或者二(十三烷基)-3,3’、硫代二丙酸酯、二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、雙[2-甲基-4-{3-正烷基(C12或者C14)硫代丙醯氧基}-5-第三丁基苯基]硫醚等硫系等具有3,5-二第三丁基-4-羥基苯基殘基或者3-甲基-6-第三丁基苯基殘基的抗氧化劑；亞磷酸酯系的脫附色劑；矽油等消泡劑；矽烷偶聯劑；阻燃劑；填充劑；消光劑；光敏劑；紫外線吸收劑；抗靜電劑；脫模劑等該領域中公知的添加劑。
活性能量線硬化型樹脂組成物可通過各種方法而調製。例如，可列舉出如下的方法：在分散於分散液的金屬氧化物奈米粒子(A)中，添加苯氧基苄基(甲基)丙烯酸酯類(B)以及具有(聚)伸烷基二醇結構的二官能(甲基)丙烯酸酯(C)、任意之添加劑，並進行混合的方法，進一步將該混合物中的水或共溶劑(使用的情況下)蒸發去除，從而將粒子分散於(B)以及(C)成分中的方法，將粉末狀態的金屬氧化物奈米粒子、任意的添加劑直接分散於(B)以及(C)成分中的方法等。
關於依如此操作而組成出的活性能量線硬 化型樹脂組成物，在25℃下的黏度較佳為2000mPa．s以下，進一步較佳為1000mPa．s以下。藉由設為如此的黏度，可在室溫提高處理性以及加工性。
活性能量線硬化型樹脂組成物的硬化物的玻璃轉移溫度(Tg)較佳為20℃以下，更佳為14℃以下。藉由設為如此的Tg，從而可獲得在室溫下柔軟且復原性良好的物性，製成抗刮性、耐衝擊性良好的塗膜。關於Tg的調整，例如，可利用原料成分的調配比而任意地調整。
進一步，關於活性能量線硬化型樹脂組成物的硬化物的折射率，在25℃適合為1.60以上，較佳為1.62以上。關於折射率，例如可利用阿貝折射儀測定。藉由設為如此的折射率，可更提高正面亮度等。予以說明，關於如此的折射率的調整，例如，可利用原料成分的調配比而任意地調整。
關於本發明的活性能量線硬化型樹脂組成物，可藉由照射紫外線、輻射線、紅外線、X射線、電子束的活性能量線，特別是藉由照射紫外線而硬化，可獲得硬化物。此處，作為硬化物，未必僅包含成型加工為特定的形狀而得到的硬化物，亦包含具有各種形態的硬化物。例如也可包含：藉由在透鏡與基材之間灌入活性能量線硬化型樹脂組成物，照射活性能量線而硬化，成型為特定的形狀的硬化物。
作為活性能量線的光源，例如，可可列舉出氙弧燈、碳弧燈、滅菌燈、紫外線用螢光燈、複印用高壓水銀燈、 中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、無電極燈、金屬鹵化物燈、基於掃描型或簾型電子束加速路的電子束等。
使用如此的光源進行硬化的情況下，活性能量線照射量適合為300至3000mJ/cm2左右。予以說明，為了將樹脂組成物充分地硬化，因而較佳照射紫外線等活性能量線。
作為本發明的硬化物，可列舉出如塑膠透鏡等的成型物。
作為成型物的製作法，可列舉出：在由聚氯乙烯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物等形成的墊片與所希望的形狀的2個鑄模之間，注入樹脂組成物，然後照射紫外線等活性能量線，將本發明的樹脂組成物進行硬化，將硬化物從模具剝離的方法等。
另外，本發明的硬化物也可成型為片材狀。關於片材的形成，使用該領域中的公知方法，可例示出例如擠出成型等，或者使用上述的方法，在適當的基材上形成塗布膜，在進行硬化之後將基材予以剝離的方法等。
予以說明，如後所述，在製成透鏡片、稜鏡片等光學片材的情況下，例如，硬化後的厚度適合設為0.01μm至10mm左右，較佳設為0.01至1000μm左右，更佳設為0.01至100μm左右。
進一步，本發明的硬化物也可以相對於基材的積層層的方式形成。具體而言，可利用如下的方法在基材進行積層：利用刷塗、棒式塗布機、塗抹器、輥塗機或者滾筒刷等直接塗布的方法，利用空氣噴霧或者無氣噴 霧塗裝機等的噴霧塗布法，利用淋浴塗布機或者簾流塗機等進行流塗的方法(流塗)，使用浸漬法、澆鑄法、旋塗法的方法等。
作為基材，可列舉出由聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚環硫樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等的(甲基)丙烯酸系聚合物、烯丙基系聚合物、二乙二醇雙烯丙基碳酸酯、聚碳酸酯、MS樹脂、環狀聚烯烴、三乙醯纖維素(TAC)等各種合成樹脂形成的基材。基材可以是平板狀、曲板狀、薄膜狀等中的任一種形狀。
如此地，藉由將本發明的活性能量線硬化型樹脂組成物硬化為任意的形狀，從而可應用於例如稜鏡透鏡片、非球面透鏡、菲涅耳透鏡、透鏡狀透鏡、眼鏡透鏡、液晶顯示器用面板以及濾色器用保護膜、光碟用塗布劑以及黏接劑、光纖用芯材以及包層材料、光纖連接用黏接著劑、光波導用芯材以及包層材料等各種物品。
以下，利用本發明的活性能量線硬化型樹脂組成物以及硬化物的實施例來具體說明本發明，但是本發明不限定於它們。
實施例和比較例
將表1中所示的成分按照預定的比率混合/攪拌直到變得均勻為止，將溶劑蒸發而去除，利用如此的方法，從而獲得了活性能量線硬化型樹脂組成物。予以說明，表中 的成分的單位以重量份表示。
將獲得的活性能量線硬化型樹脂組成物以膜厚成為100μm的方式塗布在玻璃板上，黏接未處理PET薄膜(Toray(股)製的Lumirror)作為基材，進一步從其上方利用高壓水銀燈照射1000mJ/cm2的照射量的紫外線而進行硬化。其後，僅將樹脂硬化膜予以剝離，從而獲得折射率測定用以及Tg測定用的硬化物。
以使膜厚成為50μm的方式塗布在稜形的模具上，並在其上黏接易黏接處理PET薄膜(東洋紡織(股)Cosmoshine A4100)作為基材，進一步從其上方利用高壓水銀燈照射1000mJ/cm2的照射量的紫外線而進行硬化。其後，從模具剝離，獲得本發明的硬化物。
對於各樹脂組成物進行以下的評價。
密接性：以使膜厚成為50μm的方式塗布在稜形的模具上，並在其上黏接易黏接處理PET薄膜(東洋紡織(股)Cosmoshine A4100)作為基材，進一步從其上方利用高壓水銀燈照射1000mJ/cm2的照射量的紫外線而進行硬化，然後從模具剝離而製成測試片，進行基於JIS K5600-5-6的棋盤格子賽璐玢膠帶(cellophane tape)剝離試驗。評價結果是將0至2設為○，將3至5設為×。
折射率：對於硬化後的活性能量線硬化型樹脂組成物，利用阿貝折射率儀(DR-M2：ATAGO(股)製)而測定出589nm波長(D線)中的折射率。
黏度：對於活性能量線硬化型樹脂組成物，利用 Vismetron黏度計(VDA2：Shibaura Systems(股)製)進行了測定。
抗刮性：以使膜厚成為50μm的方式塗布在稜形的模具上，並在其上黏接易黏接處理PET薄膜(東洋紡織(股)Cosmoshine A4100)作為基材，進一步從其上方利用高壓水銀燈照射1000mJ/cm2的照射量的紫外線而進行硬化，然後從模具剝離而獲得測試片，並使玻璃棒貼碰在所獲得的測試片上，觀察往橫向拖拉時的刮傷狀況。
○：沒有刮傷，在外觀上沒有問題的狀態
×：有刮傷，在外觀上存在問題的狀態
耐衝擊性：以使膜厚成為50μm的方式塗布在稜形的模具上，並在其上黏接易黏接處理PET薄膜(東洋紡織(股)Cosmoshine A4100)作為基材，進一步從其上方利用高壓水銀燈照射1000mJ/cm2的照射量的紫外線而進行硬化，然後從模具剝離而獲得了測試片。在2mm厚度的壓克力板(Mitsubishi Rayon股份有限公司Acrylite)上，將所獲得的測試片、丙烯酸板依序裝載，從20cm的高度將直徑60mm、重量130g的丙烯酸類樹脂製的球落下。取下表面的壓克力板，觀察測試片的落下部分留下的痕跡狀況。
○：沒有留下痕跡，在外觀上沒有問題的狀態
×：看到痕跡，即使經過一段時間也無法消失，在外觀方面存在問題的狀態
硬化後的玻璃轉移溫度(Tg)：將所獲得的活性能量線硬化型樹脂組成物以使膜厚成為100μm的方式 塗布在玻璃板上，黏接未處理PET薄膜(Toray(股)製的Lumirror)作為基材，進一步從其上方利用高壓水銀燈照射1000mJ/cm2的照射量的紫外線而進行硬化，然後僅剝離樹脂硬化膜而獲得測試片。對於所獲得的測試片，使用動態黏彈性測定裝置(TA Instruments公司製的Q800)，以拉伸正弦波、1Hz的頻率數、每分鐘5℃的升溫速度進行測定。將所獲得的結果的儲能模量與損耗模量的損耗正切(tan δ)的極大時溫度設為Tg。
予以說明，表1的成分如下所述。
(A)成分：商品名Zircoster ZP-153A(日本觸媒股份有限 公司製，奈米氧化鋯甲乙酮分散液(固形物70%))
(B)成分1：商品名Light Acrylate POB-A(共榮社化學股份有限公司製，間苯氧基苄基丙烯酸酯)
(b)成分1：商品名NK ESTER A-LEN-10(新中村化學工業股份有限公司製，乙氧基化鄰苯基苯酚丙烯酸酯)
(b)成分2：商品名Light Acrylate PO-A(共榮社化學股份有限公司製，苯氧基乙基丙烯酸酯)
(C)成分1：商品名Light Acrylate 14EG-A(共榮社化學股份有限公司製，聚乙二醇二丙烯酸酯n=14)
(C)成分2：商品名Light Acrylate BP-10EA(共榮社化學股份有限公司製，乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯加成莫耳數合計為10莫耳)
(C)成分3：商品名NK ESTER A-BPE-20(新中村化學工業股份有限公司製，乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯加成莫耳數合計為20莫耳)
(C)成分4：商品名Epoxy Ester 3000A(共榮社化學股份有限公司製，雙酚A二縮水甘油基醚與丙烯酸的反應產物)
(D)成分：商品名Irgacure 184(BASF公司製，1-羥基環己基苯基酮)
根據表1可得到確認，相對於比較例，實施例可在抗刮性以及耐衝擊性、折射率、Tg方面實現平衡， 在全部該等特性方面，可獲得預期之滿足的結果。另外可確認到黏度比較低、容易加工。
[產業上的可利用性]
如上所述，本發明的活性能量線硬化型樹脂組成物可應用於稜鏡片等各種光學用構件。

Claims (9)

  1. 一種活性能量線硬化型樹脂組成物，其含有：金屬氧化物奈米粒子(A)、苯氧基苄基(甲基)丙烯酸酯類(B)、以及具有(聚)伸烷基二醇結構的二官能(甲基)丙烯酸酯(C)。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之活性能量線硬化型樹脂組成物，其中，上述金屬氧化物奈米粒子(A)為20重量%以上70重量%以下，上述苯氧基苄基(甲基)丙烯酸酯類(B)為5重量%以上60重量%以下，上述具有(聚)伸烷基二醇結構的二官能(甲基)丙烯酸酯(C)為1重量%以上30重量%以下。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之活性能量線硬化型樹脂組成物，其中，前述金屬氧化物奈米粒子(A)係以氧化鋯為主要成分的奈米粒子。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之活性能量線硬化型樹脂組成物，其中，上述具有聚伸烷基二醇結構的二官能(甲基)丙烯酸酯(C)為聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或乙氧基改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之活性能量線硬化型樹脂組成物，其中，硬化後的折射率為1.60以上。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之活性能量線硬化型樹脂組成物，其中，上述活性能量線硬化型樹脂組成物在25℃時的黏度為200()mPa．s以下。
  7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項所述之活性能量線硬化型樹脂組成物，其中，上述活性能量線硬化型樹脂組成物的硬化物的玻璃轉移溫度(Tg)為20℃以下。
  8. 一種硬化物，其係申請專利範圍第1至7項中任一項所述之活性能量線硬化型樹脂組成物的硬化物。
  9. 一種透鏡片，其係由申請專利範圍第8項所述之硬化物所構成者。
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