CN106995515A - 活性能量线固化型树脂组合物及其固化物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种活性能量线固化型树脂组合物及其固化物，其目的在于提供一种谋求了对于在光学用途中使用的光学片材等而言必需的各种特性平衡的活性能量线固化型树脂组合物以及固化物。本申请中的活性能量线固化型树脂组合物、该活性能量线固化型树脂组合物的固化物以及由该固化物构成的透镜片材的特征在于，其含有：金属氧化物纳米颗粒(A)、苯氧基苄基(甲基)丙烯酸酯类(B)、以及具有(聚)亚烷基二醇结构的二官能(甲基)丙烯酸酯(C)。

Description

活性能量线固化型树脂组合物及其固化物
技术领域
本发明涉及活性能量线固化型树脂组合物以及其固化物。
背景技术
塑料在具有加工性、透明性等的基础上还具有各种特性，具有轻量并且廉价等很多的优点，因而一直以来被用作光学材料。
例如，对于在液晶显示器中层叠而使用的透镜片材，伴随着图像的高精细化以及最终制品的薄型化等，人们期望开发出折射率高的材料。由此，有人提出了一种使用高折射率的树脂，添加有机或无机的高折射率微粒的方法(专利文献1、2)。
另一方面，折射率高的材料存在有高粘度化的问题，高折射率微粒存在有发生凝集或沉降等的问题，并且有时会降低树脂固化物的柔软性，有时会容易受损。
因此，人们强烈要求开发出一种实现了与其光学用途对应的高折射率、不损伤其它构件的柔软性、可应对各种加工的处理性等特性的平衡的树脂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：JP特开2013-249439号公报
专利文献2：JP特开2012-219205号公报
发明内容
发明想要解决的课题
本发明为了解决上述课题而完成，其目的在于提供一种谋求了对于在光学用途中使用的光学片材等而言必需的各种特性平衡的活性能量线固化型树脂组合物以及固化物。
用于解决问题的方案
本申请中的活性能量线固化型树脂组合物的特征在于，其含有：金属氧化物纳米颗粒(A)、苯氧基苄基(甲基)丙烯酸酯类(B)、以及具有(聚)亚烷基二醇结构的二官能(甲基)丙烯酸酯(C)。
这样的活性能量线固化型树脂组合物优选进一步具有下述的1个以上。
上述金属氧化物纳米颗粒(A)为20重量％以上70重量％以下，上述苯氧基苄基(甲基)丙烯酸酯类(B)为5重量％以上60重量％以下，
上述具有(聚)亚烷基二醇结构的二官能(甲基)丙烯酸酯(C)为1重量％以上30重量％以下，
上述金属氧化物纳米颗粒(A)是以氧化锆为主要成分的纳米颗粒，
上述具有聚亚烷基二醇结构的二官能(甲基)丙烯酸酯(C)是聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或乙氧基改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯，
固化后的折射率为1.60以上，
上述活性能量线固化型树脂组合物在25℃下的粘度为2000mPa·s以下，
上述活性能量线固化型树脂组合物的固化物的玻璃化转变温度(Tg)为20℃以下。
本申请设计上述活性能量线固化型树脂组合物的固化物以及由该固化物构成的透镜片材。
发明的效果
根据本发明的活性能量线固化型树脂组合物，可提供一种可谋求对于在光学用途中使用的光学片材等而言必需的各种特性的平衡、并且作为光学构件而言高性能的固化物。
具体实施方式
本申请的活性能量线固化型树脂组合物主要含有：金属氧化物纳米颗粒(A)、苯氧基苄基(甲基)丙烯酸酯类(B)以及具有(聚)亚烷基二醇结构的二官能(甲基)丙烯酸酯(C)。
予以说明，在本说明书中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯这两者。另外，关于在以下例示的成分，任一个都是可单独使用或者组合两种以上而使用。
(A)金属氧化物纳米颗粒
作为金属氧化物微粒，例如适合使用粒径为5nm～50nm的金属氧化物微粒，其中优选为5nm～20nm，更优选为10nm～20nm。由此，可调整树脂组合物的折射率。关于金属氧化物颗粒的粒径，可将通过各种电子显微镜观察而获得的图像进行处理从而获得平均粒径，根据该平均粒径进行评价。例如，可通过利用透射型电子显微镜(TEM)、场发射型透射电子显微镜(FE-TEM)、场发射型扫描电子显微镜(FE-SEM)等对金属氧化物颗粒进行放大观察，随机地选择100个颗粒而测定其长轴方向的长度，求出其算术平均，从而确定。
金属氧化物颗粒可以是球状、粒状、椭圆球状、立方体状、长方体状、锥体状、针状、柱状、棒状、筒状、鳞片状、板状、薄片状等中的任一个形状。
作为金属氧化物微粒，列举出以氧化硅、氧化锆、氧化钛、氧化锌、五氧化锑、氧化锡、氧化铝、氧化铟、铟锡氧化物、三氧化二铁、氧化铈、氧化钇、氧化锰、氧化钬、氧化铜、氧化铋、氧化钴、四氧化三钴、四氧化三铁、氧化镁、氧化镧、氧化镨、氧化钕、氧化钐、氧化铕、氧化钆、氧化铽、氧化镝、氧化铒、氧化铥、氧化镱、氧化镥、氧化钪、五氧化钽、五氧化铌、氧化铱、氧化铑、氧化钌以及将它们进行结合而得到的复合氧化物为主要成分的纳米颗粒。其中，优选为以氧化锆、氧化钛为主要成分的纳米颗粒，更优选为以氧化锆为主要成分的纳米颗粒。此处主要成分是指在金属氧化物微粒中占最大重量的成分。
金属氧化物纳米颗粒也可进行表面处理。表面处理可通过公知方法进行。例如，列举出利用硅烷偶联剂、具有聚合性官能团的异氰酸酯化合物、具有有机磺酰基氧基的化合物、具有羧基的化合物等进行了表面处理的金属氧化物纳米颗粒。予以说明，进行了表面处理的金属氧化物纳米颗粒是指，通过利用在金属氧化物微粒的表面存在的羟基，使上述的化合物中的烷氧基、异氰酸酯基、磺酰基、羧基等进行化学结合的状态，或者通过与氢原子或阳离子性原子一同地形成盐，从而物理性地附着于其表面的状态这两个状态。
在活性能量线固化型树脂组合物中，关于(A)成分的含量，可根据想要获得的特性的平衡而适当调整。例如，相对于(A)～(C)成分的总重量而言优选为20重量％以上70重量％以下，更优选为30重量％以上70重量％以下，进一步优选为30重量％以上60重量％以下。
(B)苯氧基苄基(甲基)丙烯酸酯类
苯氧基苄基(甲基)丙烯酸酯类是具有由式(1)表示的结构的化合物。
(式中，R表示氢原子或甲基，a表示0～4的整数。)
作为由式(1)表示的化合物，具体而言列举出
等。其中，作为邻位或间位取代物的苯氧基苄基(甲基)丙烯酸酯化合物，特别是优选式(B-1)的化合物，更优选为作为间位取代物的苯氧基苄基(甲基)丙烯酸酯化合物。
这些化合物的粘度低，折射率比较高。另外，在使用这些化合物的情况下可赋予优异的复原性，即，即使将外力施加于活性能量线固化型树脂组合物的固化物自身而使得形状发生了变化，也可将自身形状进行复原。
在活性能量线固化型树脂组合物中，关于(B)成分的含量，可根据想要获得的特性的平衡而适当调整，但相对于(A)～(C)成分的总重量而言优选为5重量％以上60重量％以下，更优选为10重量％以上60重量％以下，进一步优选为10重量％以上55重量％以下。
(C)具有(聚)亚烷基二醇结构的二官能(甲基)丙烯酸酯
作为具有(聚)亚烷基二醇结构的二官能(甲基)丙烯酸酯，列举出具有碳原子数1～10的亚烷基二醇结构的化合物，优选列举出具有碳原子数2～4的亚烷基二醇结构的化合物。关于该化合物中的亚烷基二醇的数量，列举出2～30，优选为10～20。关于亚烷基二醇结构，在同一分子中，可以是单独1种的结构或将两种以上进行组合而得到的结构中的任一个结构。
另外，具有(聚)亚烷基二醇结构的二官能(甲基)丙烯酸酯中，在具有(聚)亚烷基二醇结构以及2个(甲基)丙烯酸酯的基础上，还可进一步具有介由醚键的、碳原子数1～6的烷二基、2价的碳原子数3～10的环状烃基(芳香族烃基以及脂环式烃基)、将它们组合而得到的基团等。
作为烷二基，列举出亚甲基、亚乙基、亚正丙基、异亚丙基、亚正丁基、异亚丁基、亚叔丁基、亚仲丁基、亚正戊基、2-甲基亚丁基、3-甲基亚丁基、2-乙基亚丙基、亚正己基、2-甲基亚戊基、3-甲基亚戊基、2-乙基亚丁基、3-乙基亚丁基等。
作为芳香族烃基，列举出从苯、甲苯、二甲苯、萘等中去除了2个氢原子而得到的基团。
作为脂环式烃基，列举出从环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷等去除了2个氢原子而得到的基团。
作为具有(聚)亚烷基二醇结构的二官能(甲基)丙烯酸酯，列举出聚亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚甲二醇聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、甲氧基改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙氧基改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基乙氧基改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选为聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或乙氧基改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯。
关于该化合物，粘度比较高，分子量变大时，则单位分子量的丙烯酰基的含量变小，因而存在有硬度变低的倾向。因此，该化合物的数均分子量(基于凝胶渗透色谱仪的聚苯乙烯换算值)例如列举出为200～2000左右，优选为500～1000左右。
另外，关于该化合物，聚环氧烷的加成摩尔数变大时，则存在有提高柔软性及/或复原性的倾向。因此，它们的加成摩尔数优选为2～30左右，更优选为10～20左右。
在活性能量线固化型树脂组合物中，关于(C)成分的含量，可根据想要获得的特性的平衡而适当调整，但是相对于(A)～(C)成分的总重量而言优选为1重量％以上30重量％以下左右，更优选为5重量％以上30重量％以下左右。
在本发明的活性能量线固化型树脂组合物中也可包含除了(A)～(C)成分以外的(甲基)丙烯酸酯化合物。作为这样的化合物，列举出单官能以及二官能以上的(甲基)丙烯酸酯。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯，例如，列举出正丁基(甲基)丙烯酸酯、异丁基(甲基)丙烯酸酯、叔丁基(甲基)丙烯酸酯、正戊基(甲基)丙烯酸酯、正己基(甲基)丙烯酸酯、正辛基(甲基)丙烯酸酯、异辛基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、吗啉(甲基)丙烯酸酯、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、丁氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、4-壬基苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、环己基(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、环己基(甲基)丙烯酸酯、环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、环己基乙基(甲基)丙烯酸酯、双环戊烷基(甲基)丙烯酸酯、双环戊烷氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、双环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、双环戊烯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、邻苯基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化O-苯基苯酚丙烯酸酯、苄基氧基丙烯酸酯等。
作为二官能(甲基)丙烯酸酯，例如，列举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二苯氧基乙醇芴二(甲基)丙烯酸酯、双环戊烷基二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇羟基特戊酸酯二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、四溴代双酚A二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊醛改性三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、1,4-环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯9,9-双(4-丙烯酰氧基乙氧基苯基)-芴等在日本特开2010-248358号公报中记载的具有芴骨架的二(甲基)丙烯酸酯等。
关于该活性能量线固化型树脂组合物，只要不损害本来的功能，那么也可含有该领域中公知的添加剂。作为添加剂，列举出光聚合引发剂/聚合引发剂、稀释剂、金属氧化物微粒、流平剂、润滑性赋予剂、其它的树脂等。
作为光聚合引发剂，例如，列举出羟基环己基苯基酮、环己基苯基酮、1-苯基-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、二苯甲酮、2-甲基[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-(4-异丙苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。
关于光聚合引发剂，相对于(A)～(C)成分100重量份，优选含有0.1～20重量份左右，更优选为1～10重量份。
作为稀释剂，列举出亚烷基二醇的单烷基醚类、烷基醇类、亚烷基二醇单烷基醇的烷基羧酸酯类、酮类、烷基醇的烷基羧酸酯类等。它们例示出例如日本特开2004-43790号中记载的稀释剂。
作为流平剂以及润滑性赋予剂，例如，列举出聚氧化烯与聚二甲基硅氧烷的共聚物、聚氧化烯与氟碳的共聚物等。
作为其它的树脂，例如，列举出聚氨酯树脂、聚环硫树脂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)那样的(甲基)丙烯酸系聚合物、烯丙基系聚合物、二乙二醇双烯丙基碳酸酯、聚碳酸酯、MS树脂、环状聚烯烃等各种合成树脂。
包含其它的树脂的情况下，关于其它的树脂，相对于(A)～(C)成分100重量份，优选含有0.1～10重量份左右，更优选为0.5～5重量份。
另外，也可配混双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯等具有1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基残基的受阻胺系光稳定剂；四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯基]甲烷、正辛基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基酚)等具有3,5-二叔丁基-4-羟基苯基残基或者3-甲基-6-叔丁基苯基残基的受阻酚系或者二(十三烷基)-3,3’-硫代二丙酸酯、二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、双[2-甲基-4-{3-正烷基(C12或者C14)硫代丙酰氧基}-5-叔丁基苯基]硫醚等硫系等抗氧化剂；亚磷酸酯系的脱附色剂；硅油等消泡剂；硅烷偶联剂；阻燃剂；填充剂；消光剂；光敏剂；紫外线吸收剂；抗静电剂；脱模剂等该领域中公知的添加剂。
活性能量线固化型树脂组合物可通过各种方法而调制。例如，列举出如下的方法：在分散于分散液的金属氧化物纳米颗粒(A)中，添加苯氧基苄基(甲基)丙烯酸酯类(B)以及具有(聚)亚烷基二醇结构的二官能(甲基)丙烯酸酯(C)、任意地添加剂，进行混合的方法，进一步将该混合物中的水或共溶剂(使用的情况下)蒸发去除，从而将颗粒分散于(B)以及(C)成分中的方法，将粉末状态的金属氧化物纳米颗粒、任意的添加剂直接分散于(B)以及(C)成分中的方法等。
关于通过这样操作而组成出的活性能量线固化型树脂组合物，在25℃下的粘度优选为2000mPa·s以下，进一步优选为1000mPa·s以下。通过设为这样的粘度，可在室温提高处理性以及加工性。
活性能量线固化型树脂组合物的固化物的玻璃化转变温度(Tg)优选为20℃以下，更优选为14℃以下。通过设为这样的Tg，从而可获得在室温下柔软且复原性良好的物性，制成耐擦伤性、耐冲击性良好的涂膜。关于Tg的调整，例如，可利用原料成分的配混比而任意地调整。
进一步，关于活性能量线固化型树脂组合物的固化物的折射率，在25℃适合为1.60以上，优选为1.62以上。关于折射率，例如可利用阿贝折射仪测定。通过设为这样的折射率，可更提高正面亮度等。予以说明，关于这样的折射率的调整，例如，可利用原料成分的配混比而任意地调整。
关于本发明的活性能量线固化型树脂组合物，可通过照射紫外线、辐射线、红外线、X线、电子束的活性能量线，特别是通过照射紫外线而固化，可获得固化物。此处，作为固化物，未必仅仅包含成型加工为特定的形状而得到的固化物，而且包含具有各种形态的固化物。例如也可包含：通过向透镜与基材之间灌入活性能量线固化型树脂组合物，照射活性能量线而固化，成型为特定的形状的固化物。
作为活性能量线的光源，例如，可列举出氙灯、碳弧、灭菌灯、紫外线用荧光灯、复印用高压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、无电极灯、金属卤化物灯、基于扫描型或帘型电子束加速路的电子束等。
使用这样的光源进行固化的情况下，活性能量线照射量为300～3000mJ/cm2左右是合适的。予以说明，为了将树脂组合物充分地固化，因而优选照射紫外线等活性能量线。
作为本发明的固化物，列举出塑料透镜等那样的成型物。
作为成型物的制作法，列举出：向由聚氯乙烯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物等形成的垫片与所希望的形状的2个铸模之间，注入树脂组合物，然后照射紫外线等活性能量线，将本发明的树脂组合物进行固化，将固化物从模具剥离的方法等。
另外，本发明的固化物也可成型为片材状。关于片材的形成，使用该领域中的公知方法，例示出：，例如挤出成型等，或者，使用上述的方法，在适当的基材上形成涂布膜，在进行了固化之后将基材进行剥离的方法等。
予以说明，如后所述，在制成透镜片材、棱镜片材等光学片材的情况下，例如，固化后的厚度适合设为0.01μm～10mm左右，优选设为0.01～1000μm左右，更优选设为0.01～100μm左右。
进一步，本发明的固化物也可以以相对于基材的层叠层的方式形成。具体而言，可利用如下的方法在基材层叠：利用刷涂、刮棒涂布机、涂抹器、辊涂机或者滚筒刷等直接涂布的方法，基于有气喷雾或者无气喷雾涂装机等的喷雾涂布法，利用淋浴涂布机或者帘流涂机等进行流涂的方法(流涂)，使用浸没法、铸塑法、旋涂法的方法等。
作为基材，列举出由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚环硫树脂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)那样的(甲基)丙烯酸系聚合物、烯丙基系聚合物、二乙二醇双烯丙基碳酸酯、聚碳酸酯、MS树脂、环状聚烯烃、三乙酰纤维素(TAC)等各种合成树脂形成的基材。基材可以是平板状、曲板状、薄膜状等中的任一个形状。
这样地，通过将本发明的活性能量线固化型树脂组合物固化为任意的形状，从而可应用于例如棱镜透镜片材、非球面透镜、菲涅耳透镜、透镜状镜片、眼镜透镜、液晶显示器用面板以及滤色器用保护膜、光盘用涂布剂以及粘接剂、光纤用芯材以及包层材料、光纤连接用粘接剂、光波导用芯材以及包层材料等各种物品。
以下，利用本发明的活性能量线固化型树脂组合物以及固化物的实施例来具体说明本发明，但是本发明不限定于它们。
实施例和比较例
将表1中所示的成分按照预定的比率混合·搅拌直到变得均匀为止，将溶剂蒸发而去除，利用这样的方法，从而获得了活性能量线固化型树脂组合物。予以说明，表中的成分的单位以重量份表示。
将获得了的活性能量线固化型树脂组合物按照膜厚为100μm的方式涂布在玻璃板上，粘接未处理PET薄膜(Toray Industries,INC.制Lumirror)作为基材，进一步从其上利用高压水银灯照射1000mJ/cm2的照射量的紫外线而进行了固化。其后，通过仅仅将树脂固化膜进行剥离，从而获得了折射率测定用以及Tg测定用的固化物。
按照膜厚为50μm的方式涂布在棱形的模具之上，在其上粘接易粘接处理PET薄膜(东洋纺织(株)Cosmoshine A4100)作为基材，进一步从其上利用高压水银灯照射1000mJ/cm2的照射量的紫外线而进行了固化。其后，从模具剥离，获得了本发明的固化物。
对于各树脂组合物进行了以下的评价。
密接性：
按照膜厚为50μm的方式涂布在棱形的模具之上，在其上粘接易粘接处理PET薄膜(东洋纺织(株)Cosmoshine A4100)作为基材，进一步从其上利用高压水银灯照射1000mJ/cm2的照射量的紫外线而进行了固化，然后从模具剥离而制成测试片，进行了基于JISK5600-5-6的棋盘格子赛璐玢胶带剥离试验。评价结果是将0～2设为○，将3～5设为×。
折射率：
对于固化了的活性能量线固化型树脂组合物，利用阿贝折射率仪(DR-M2：ATAGOCO.,LTD,制)而测定出589nm波长(D线)中的折射率。
粘度：
对于活性能量线固化型树脂组合物，利用Vismetron粘度计(VDA2：ShibauraSystems Co.,Ltd.制)进行了测定。
耐擦伤性：
按照膜厚为50μm的方式涂布在棱形的模具之上，在其上粘接易粘接处理PET薄膜(东洋纺织(株)Cosmoshine A4100)作为基材，进一步从其上利用高压水银灯照射1000mJ/cm2的照射量的紫外线而进行了固化，然后从模具剥离而获得测试片，使得玻璃棒贴碰在所获得的测试片之上，观察横向地拖拉时的损伤的赋予状况。
○：没有损伤，在外观上没有问题的状态
×：施加损伤，在外观上存在问题的状态
耐冲击性：
按照膜厚为50μm的方式涂布在棱形的模具之上，在其上粘接易粘接处理PET薄膜(东洋纺织(株)Cosmoshine A4100)作为基材，进一步从其上利用高压水银灯照射1000mJ/cm2的照射量的紫外线而进行了固化，然后从模具剥离而获得了测试片。在2mm厚度的丙烯酸板(三菱丽阳株式会社Acrylite)之上，将所获得的测试片、丙烯酸板依序装载，从20cm的高度落下了直径重量130g的丙烯酸类树脂制的球。取下表面的丙烯酸板，观察了测试片的落下部分的痕迹的施加状况。
○：没有施加痕迹，在外观上没有问题的状态
×：看到痕迹，即使经过一段时间也无法消失，在外观方面存在问题的状态
固化后的玻璃化转变温度(Tg)：将所获得的活性能量线固化型树脂组合物按照膜厚为100μm的方式涂布在玻璃板上，粘接未处理PET薄膜(Toray Industries,INC.制Lumirror)作为基材，进一步从其上利用高压水银灯照射1000mJ/cm2的照射量的紫外线而进行了固化，然后仅仅剥离树脂固化膜而获得了测试片。对于所获得的测试片，使用动态粘弹性测定装置(TA Instruments公司制Q800)，以拉伸正弦波、1Hz的频率数、每分钟5℃的升温速度进行了测定。将所获得的结果的储能模量与损耗模量的损耗角正切(tanδ)的极大时温度设为了Tg。
表1
予以说明，表1的成分如以下那样。
(A)成分：商品名Zircoster(ジルコスター)ZP-153A(株式会社日本触媒制，纳米氧化锆甲乙酮分散液(固形物70％))
(B)成分1：商品名Light Acrylate POB-A(共荣社化学株式会社制，间苯氧基苄基丙烯酸酯)
(b)成分1：商品名NK ESTER A-LEN-10(新中村化学工业株式会社制，乙氧基化O-苯基苯酚丙烯酸酯)
(b)成分2：商品名Light Acrylate PO-A(共荣社化学株式会社制，苯氧基乙基丙烯酸酯)
(C)成分1：商品名Light Acrylate 14EG-A(共荣社化学株式会社制，聚乙二醇二丙烯酸酯n＝14)
(C)成分2：商品名Light Acrylate BP-10EA(共荣社化学株式会社制，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯加成摩尔数合计为10摩尔)
(C)成分3：商品名NK酯A-BPE-20(新中村化学工业株式会社制，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯加成摩尔数合计为20摩尔)
(C)成分4：商品名Epoxy Ester 3000A(共荣社化学株式会社制，双酚A二缩水甘油基醚与丙烯酸的反应产物)
(D)成分：商品名Irgacure 184(巴斯夫公司制，1-羟基环己基苯基酮)
根据表1确认了，相对于比较例而言，实施例可在耐擦伤性以及耐冲击性、折射率、Tg方面谋求平衡，在全部这些特性方面，可获得满足了意图的结果。另外确认了，粘度比较低，容易加工。
产业上的可利用性
如上述那样，本发明的活性能量线固化型树脂组合物可应用于棱镜片材等各种光学用构件。

Claims (9)

1.一种活性能量线固化型树脂组合物，其特征在于，其含有：金属氧化物纳米颗粒(A)、苯氧基苄基(甲基)丙烯酸酯类(B)、以及具有(聚)亚烷基二醇结构的二官能(甲基)丙烯酸酯(C)。
2.根据权利要求1所述的活性能量线固化型树脂组合物，其特征在于，其含有20重量％以上70重量％以下的上述金属氧化物纳米颗粒(A)、5重量％以上60重量％以下的上述苯氧基苄基(甲基)丙烯酸酯类(B)、以及1重量％以上30重量％以下的上述具有(聚)亚烷基二醇结构的二官能(甲基)丙烯酸酯(C)。
3.根据权利要求1或2所述的活性能量线固化型树脂组合物，其中，所述金属氧化物纳米颗粒(A)是以氧化锆为主要成分的纳米颗粒。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的活性能量线固化型树脂组合物，其中，所述具有聚亚烷基二醇结构的二官能(甲基)丙烯酸酯(C)是聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或乙氧基改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的活性能量线固化型树脂组合物，其中，固化后的折射率为1.60以上。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的活性能量线固化型树脂组合物，其中，所述活性能量线固化型树脂组合物在25℃下的粘度为2000mPa·s以下。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的活性能量线固化型树脂组合物，其中，所述活性能量线固化型树脂组合物的固化物的玻璃化转变温度(Tg)为20℃以下。
8.一种固化物，其为权利要求1～7中任一项所述的活性能量线固化型树脂组合物的固化物。
9.一种透镜片材，其包含权利要求8所述的固化物。
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