CN101370654A - 抗静电性硬涂薄膜 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种抗静电性硬涂薄膜,该抗静电性硬涂薄膜具有抗静电性、防反射性,且具有优异的表面硬度、耐擦伤性等硬涂性。本发明的抗静电性硬涂薄膜,具有由电离放射线固化型树脂、颜料及含有有机聚硅氧烷单元及季铵盐单元的高分子型抗静电剂形成的抗静电性硬涂层,且硬涂层含有1~5重量%的颜料。电离放射线固化型树脂和高分子型抗静电剂的重量比优选6∶4~5∶5。
Description
技术领域
本发明涉及一种抗静电性硬涂薄膜,该抗静电性硬涂薄膜具有抗静电性、防反射性,且具有优异的表面硬度、耐擦伤性等硬涂性。
背景技术
一般作为提高保护薄膜等覆盖膜的表面硬度而使耐擦伤性提升的方法,公知在基材薄膜的最表面形成硬涂层的方法。这样的硬涂层,通过添加颜料,能防止荧光灯等的反射。
但是,这样的硬涂层,因为绝缘性优异所以容易通过静电等带电,因设有硬涂层的制品表面有灰尘附着,由此产生所谓识别性下降的问题。
为解决这样的问题,除硬涂层外考虑设置抗静电层或者导电层,但与硬涂层的密合性差,从而产生膜脱落等的新问题。因此,在硬涂层添加抗静电剂。作为使用的抗静电剂,使用低分子型抗静电剂、金属微粒子(专利文献1)。
专利文献1:日本特开2005—43647号公报(权利要求书)
但是,即使添加低分子型抗静电剂,也无法在硬涂层表面顺利释出,出现所谓不能得到抗静电功能的问题。此外,在添加了金属微粒子的情况下,即使添加颜料,也产生不能防止反射的问题。
另一方面,作为高分子型抗静电剂,公知以亲水性高分子为基础的、或阳离子性高分子化合物。在使用这样的高分子型抗静电剂的情况下,通过退光化(matte)能够防止反射,虽然能发挥抗静电功能,但涂膜的调平性差,产生涂膜斑。因此,在这样的情况下添加通常使用的调平剂(levelingagent)时,能消除涂膜斑,但不能得到抗静电功能。
发明内容
本发明鉴于上述情况而提出,其目的在于提供一种抗静电性硬涂薄膜,该抗静电性硬涂薄膜具有抗静电性、防反射性,且具有优异的表面硬度、耐擦伤性等硬涂性。
解决上述课题的本发明的抗静电性硬涂薄膜,其特征在于:在基材的至少一面上具有抗静电性硬涂层,所述抗静电性硬涂层由电离放射线固化型树脂、颜料以及含有有机聚硅氧烷单元及季铵盐单元的高分子型抗静电剂形成,颜料的含有量为硬涂层的全部固体成分的1~5重量%。颜料的含量优选3重量%以下。
所述电离放射线固化型树脂和所述高分子型抗静电剂的重量比优选6:4~5:5。
根据本发明,在含有电离放射线固化型树脂的硬涂层上,作为抗静电剂,使用含有有机聚硅氧烷及季铵盐单元的高分子型抗静电剂,并且通过添加少量的颜料,能得到高抗静电性和防止反射的效果。由此,能提供抗静电性、防放射性、表面硬度、耐擦伤性等硬涂性良好的抗静电性硬涂薄膜。
具体实施方式
以下,对于本发明的抗静电性硬涂薄膜的实施方式进行说明。
基材没有特别限制,能够适合使用各种高分子薄膜或薄片、纸、玻璃、通过其他各种材料制作的成形品等。此外,作为基材,不管透明、不透明,在作为光学部件使用的情况下,考虑透明性或光的折射率等光学特性,进而考虑耐冲击性、耐热性、耐久性等。作为这样的基材,例如,可使用聚酯系树脂、丙烯酸系树脂、丙烯酸胺基甲酸乙酯系树脂、聚酯丙烯酸酯系树脂、聚胺基甲酸乙酯丙烯酸酯系树脂、环氧丙烯酸酯系树脂、胺基甲酸乙酯系树脂、环氧系树脂、聚碳酸酯系树脂、纤维素系树脂、缩醛系树脂、乙烯基系树脂、聚乙烯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、三聚氰胺系树脂、酚系树脂、硅酮系树脂、氟系树脂等一种或者两种以上的混合的材料。作为基材的厚度,在处理上,只要是没有障碍的厚度,就没有特别限定,为25μm~500μm左右,优选50μm~300μm。
抗静电性硬涂层,在基材的至少一面上形成,且由电离放射线固化型树脂、颜料、及含有有机聚硅氧烷单元及季铵盐单元的高分子型抗静电剂形成。
作为电离放射线固化型树脂,可使用通过电离放射线(紫外线或者电子线)的照射而可以交联硬化的光聚合性预聚合物。作为光聚合性预聚合物,优选使用在1分子中有2个以上的丙烯硫基,且通过交联硬化成为3维纲目构造的丙烯酸系预聚合物。作为该丙烯酸系预聚合物,可使用胺基甲酸乙酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯、聚氟烷基丙烯酸酯、聚硅氧丙烯酸酯等。这些丙烯酸系预聚合物可以单独使用,但为了使交联硬化性提高且使表面保护膜的硬度进一步提高,优选添加光聚合性单体。
作为光聚合性单体,可使用丙烯酸2—乙基己酯、丙烯酸2—羟基乙酯、丙烯酸2—羟基丙酯、丙烯酸丁氧基乙酯等单官能基丙烯酸单体、1,6—己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、羟基三甲基乙酸酯新戊二醇二丙烯酸酯等2官能基丙烯酸单体、二季戊四醇六丙烯酸酯、三甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯等多官能基丙烯酸单体等的一种或者两种以上。
在通过紫外线照射使抗静电性硬涂层硬化的情况下,除上述的光聚合性预聚合物及光聚合性单体以外,优选使用光聚合引发剂、光聚合促进剂等的添加剂。
作为光聚合引发剂,例如苯乙酮、二苯基酮、米契酮(Michiler’sketone)、安息香、联苯甲硫基缩二甲醇(benzil methyl ketal)、苯甲硫苯甲酸酯、α—酰基肟酯、硫蒽酮类等。
光聚合促进剂使硬化时的空气引起的聚合障碍减轻并加速硬化速度,例如,对p—二甲基胺基安息香酸异戊酯、p—二甲基胺基安息香酸乙酯等。
作为电离放射线固化型树脂,除所述树脂以外,可使用具有光稳定性的树脂,例如具有紫外线吸收功能的树脂。作为这样的具有紫外线吸收功能的树脂,可举出紫外线吸收性丙烯酸树脂,优选苯并三唑和(甲基)丙烯酸酯的共聚合物。此外,作为光聚合性单体,可以使用具有双苯并三唑基酚骨架的单体等的,发现紫外线吸收功能的多官能丙烯酸单体。通过使用这样的具有紫外线吸收性能的电离放射线固化型树脂,能够防止基材的紫外线引起的劣化。
通过调整使电离放射线固化型树脂硬化的紫外线区域(波长区)和树脂吸收的紫外线区域(波长区)不同,从而可具有紫外线吸收性能。
此外,在电离放射线固化型树脂中可添加光稳定化剂,例如,统称为HALS的受阻胺系光稳定化剂,或者紫外线吸收剂。作为这样的紫外线吸收剂,没有特别限制,现有公知的紫外线吸收剂,例如水杨酸系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、二苯基酮系化合物、苯并三唑系化合物等。其中,由在屋外等使用时的耐候性等观点出发,优选二苯基酮系化合物及/或苯并三唑系化合物。
在使用具有紫外线吸收性能的电离放射线固化型树脂的情况及紫外线吸收剂的情况下,虽然可以使用上述的电离放射线固化型树脂的光聚合引发剂,但优选使用在与紫外线吸收剂的吸收波长区的峰值相差20nm以上的位置上具有吸收波长区的峰值的光聚合引发剂。由此能够使表面保护层充分硬化,从而能够付与优异的硬涂性。
作为在表面保护层上的紫外线吸收性能,只要能使波长380nm的光线透过率降低至40%~70%左右即可,在硬涂层上的紫外线吸收剂的含量,虽然因厚度而不同,但只要在硬涂层中0.5重量%以上10重量%以下,进而1重量%以上7重量%以下左右即可。
通过在这样的范围,使硬涂层上的紫外线吸收剂的含量为最小限度,防止硬涂性的下降,且防止紫外线引起的硬涂层和塑胶薄膜的劣化,同时减轻在硬涂层上紫外线引起的负担,因此能够提高硬涂层的紫外线防止性的持续性。
此外,硬涂层的厚度,因光稳定化剂的含量等而不同,不能一概而论,当考虑硬涂性时,优选1μm~15μm,进而3μm~10μm左右。通过将硬涂层的厚度设为1μm以上,能够付与充分的硬涂性和必要的紫外线防止性等光稳定性。此外,通过在15μm以下,防止硬涂层的硬化收缩引起的卷曲的产生,还防止硬化不足,从而不使紫外线吸收剂等光稳定化剂释出。
其次,作为使用于本发明的颜料,例如氧化硅、粘土、滑石、碳酸钙、硫酸钙、硫酸钡、硅酸铝、氧化钛、合成沸石、氧化铝、绿土(smectite)等无机颜料之外,苯乙烯树脂、胺基甲酸乙酯树脂、苯并胍胺(benzoguanamine)树脂、硅氧树脂、丙烯酸树脂等组成的树脂粒、或者将它们作为原料的中空树脂粒等有机颜料。
防止反射用颜料的添加量,在硬涂层的全部固体成分中为1~5重量%的程度,优选1~3重量%。通过使下限为1重量%以上,能够防止反射。此外,通过使上限为5重量%以下,能够防止硬涂层的表面硬度和耐擦伤性的下降。与只有电离放射线固化型树脂的情况相比,通过混合电离放射线固化型树脂和具有有机聚硅氧烷单元及季铵盐单元的高分子型抗静电剂,即使颜料的添加量少也能够防止反射。
高分子型抗静电剂,因为对硬涂层赋予抗静电功能,所以为含有有机聚硅氧烷单元及季铵盐单元的高分子,根据需要也可以是在侧链具有(甲基)丙烯硫基等聚合性官能基的构成。具有聚合性官能基的,抗静电剂通过紫外线或者电子线照射,因为与硬涂成分即电离放射线固化型树脂化学结合,所以被固定在硬涂层中,从而防止从硬涂层的释出,可减少水洗、擦拭等引起的抗静电剂的脱落。
高分子型抗静电剂,通过分子中的有机聚硅氧烷骨架,因为可以使赋予抗静电功能的基排列在硬涂层表面,所以即使用与现有的低分子量的抗静电剂相同的配合量也能得到充分的抗静电功能,从而不会使表面硬度或耐擦拭性等硬涂性下降。
另一方面,只有季铵盐单元的高分子型抗静电剂,虽然能得到抗静电功能,但调平性能差。因此,当添加调平剂时,调平剂覆盖硬涂层表面,阻碍季铵盐来到表面,从而不能得到抗静电功能。但是,如本发明,通过使用含有有机聚硅氧烷单元和季铵盐单元两者的高分子,因为有机聚硅氧烷骨架赋予调平功能,所以不需要使用另外的调平剂,能够使季铵盐向硬涂层表面排列,赋予硬涂层以调平功能和抗静电功能。
并且作为含有有机聚硅氧烷单元和季铵盐单元两者的高分子型抗静电剂,可以使用例如在专利文献2、专利文献3上等记载的技术。
专利文献2:日本特开平10—279833号公报
专利文献3:日本特开2000—80169号公报
电离放射线固化型树脂和高分子型抗静电剂的重量比,要考虑高分子型抗静电剂中含有的季铵盐单元的含量而决定。例如,在可以使用的高分子型抗静电剂中含有的季铵盐单元的含量为不足40重量%,在该情况下,电离放射线固化型树脂和高分子型抗静电剂的重量比,为8:2~4:6,优选7:3~5:5,更加优选6:4~5:5。当大量地含有高分子型抗静电剂时,季铵盐吸湿性高,因湿度使硬涂层变为白浊斑状的涂膜,有损美观,所以不优选。此外,在只有高分子型抗静电剂时,硬涂性不足。另一方面,当电离放射线固化型树脂变多时,涂膜的调平性能差,光学特性变得不均匀。表面硬度只要为2H~3H左右,即有实用性。
硬涂层只要在不损害本发明的功能的范围下,可以含有润滑剂、荧光增白剂、染料、难燃料、抗菌剂、防霉剂、抗氧化剂、可塑剂、调平剂、流动调整剂、消泡剂、分散剂、交联剂等各种添加剂。
这样的抗静电性硬涂层,将电离放射线固化型树脂、颜料、高分子型抗静电剂、及根据需要添加的其他树脂、添加剂、稀释溶剂进行混合来调整涂敷液,使用现有公知的涂敷方法,例如通过棒涂器、狭缝涂敷机、刮刀涂敷机、旋转涂敷机、滚轮涂敷机、凹版涂敷机、淋涂机、喷涂、网版印刷等,进行涂敷、干燥,根据需要通过照射电离放射线能够使其硬化而形成。
此外,作为照射电离放射线的方法,可以用从超高压水银灯、高压水银灯、低压水银灯、碳弧、金属卤素灯等发出的100nm~400nm、优选200nm~400nm的波长区域的紫外线进行照射,或用从扫描型或帘幕型的电子线加速器发出的100nm以下的波长区域的电子线进行照射而进行。
此外,为提高硬涂层和基材的粘接,可以适当地对基材实施易粘接处理。
本发明的抗静电性硬涂薄膜,可以使用于液晶显示器、等离子体显示器、背投影显示器等的表面保护、触摸面板等的表面保护等用途。
实施例
以下,通过实施例进一步说明本发明。并且,“份”、“%”在没有特别表示下,为重量基准。
(实施例1)
在厚度188μm的聚酯薄膜(LUMIRROR U34:TORAY公司制)构成的基材上,将下述组成的硬涂层涂敷液通过棒涂法进行涂敷,使得干燥后的厚度为5μm,在70℃下干燥两分钟,通过高压水银灯进行紫外线照射使其硬化,形成硬涂层,从而制作本发明的抗静电性硬涂薄膜。
(硬涂层涂敷液)
·紫外线吸收性电离放射线固化型树脂 34份
(AULEX 359<固体成分70%>:中国涂料公司)
·含有有机聚硅氧烷单元及季铵盐单元的高分子型抗静电剂 32份
(YUPIMER UV H6100<固体成分50%>:三菱化学公司)
·丙烯酸树脂粒 0.7份
(MX500KS<平均粒子直径5μm>:综研化学公司)
·甲基乙基酮 34份
·甲苯 34份
(实施例2)
代替实施例1的硬涂层涂敷液,除使用下述组成的硬涂层涂敷液之外,与实施例1相同,制作实施例2的抗静电性硬涂薄膜。
<硬涂层涂敷液>
·电离放射线固化型树脂 30份
(ACRYDIC 17—806<固体成分80%>:大日本油墨化学工业公司)
·含有有机聚硅氧烷单元及季铵盐单元的高分子型抗静电剂 32份
(YUPIMER UV H6100<固体成分50%>:三菱化学公司)
·丙烯酸树脂粒 0.7份
(MX500KS<平均粒子直径5μm>:综研化学公司)
·甲基乙基酮 36份
·甲苯 36份
(实施例3)
代替实施例1的硬涂层涂敷液,除使用下述组成的硬涂层涂敷液之外,与实施例1相同,制作实施例3的抗静电性硬涂薄膜。
<硬涂层涂敷液>
·电离放射线固化型树脂 25份
(ACRYDIC 17—806<固体成分80%>:大日本油墨化学工业公司)
·含有有机聚硅氧烷单元及季铵盐单元的高分子型抗静电剂 40份
(YUPIMER UV H6100<固体成分50%>:三菱化学公司)
·丙烯酸树脂粒 0.7份
(MX500KS<平均粒子直径5μm>:综研化学公司)
·甲基乙基酮 33份
·甲苯 33份
(实施例4)
代替实施例1的硬涂层涂敷液,除使用下述组成的硬涂层涂敷液之外,与实施例1相同,制作实施例4的抗静电性硬涂薄膜。
<硬涂层涂敷液>
·电离放射线固化型树脂 20份
(ACRYDIC 17—806<固体成分80%>:大日本油墨化学工业公司)
·含有有机聚硅氧烷单元及季铵盐单元的高分子型抗静电剂 48份
(YUPIMER UV H6100<固体成分50%>:三菱化学公司)
·丙烯酸树脂粒 0.7份
(MX500KS<平均粒子直径5μm>:综研化学公司)
·甲基乙基酮 34份
·甲苯 34份
(实施例5)
代替实施例1的硬涂层涂敷液,除使用下述组成的硬涂层涂敷液之外,与实施例1相同,制作实施例5的抗静电性硬涂薄膜。
<硬涂层涂敷液>
·电离放射线固化型树脂 40份
(ACRYDIC 17—806<固体成分80%>:大日本油墨化学工业公司)
·含有有机聚硅氧烷单元及季铵盐单元的高分子型抗静电剂 16份
(YUPIMER UV H6100<固体成分50%>:三菱化学公司)
·丙烯酸树脂粒 0.7份
(MX500KS<平均粒子直径5μm>:综研化学公司)
·甲基乙基酮 37份
·甲苯 37份
(实施例6)
代替实施例1的硬涂层涂敷液,除使用下述组成的硬涂层涂敷液之外,与实施例1相同,制作实施例6的抗静电性硬涂薄膜。
<硬涂层涂敷液>
·电离放射线固化型树脂 25份
(ACRYDIC 17—806<固体成分80%>:大日本油墨化学工业公司)
·含有有机聚硅氧烷单元及季铵盐单元的高分子型抗静电剂 40份
(YUPIMER UV H6100<固体成分50%>:三菱化学公司)
·丙烯酸树脂粒 2.4份
(MX500KS<平均粒子直径5μm>:综研化学公司)
·甲基乙基酮 34份
·甲苯 34份
(比较例1)
代替实施例1的硬涂层涂敷液,除使用下述组成的硬涂层涂敷液之外,与实施例1相同,制作比较例1的硬涂薄膜。
<硬涂层涂敷液>
·电离放射线固化型树脂50份
(ACRYDIC 17—806<固体成分80%>:大日本油墨化学工业公司)
·丙烯酸树脂粒 0.7份
(MX500KS<平均粒子直径5μm>:综研化学公司)
·甲基乙基酮 40份
·甲苯 40份
(比较例2)
代替实施例1的硬涂层涂敷液,除使用下述组成的硬涂层涂敷液之外,与实施例1相同,制作比较例2的硬涂薄膜。
<硬涂层涂敷液>
·电离放射线固化型树脂 50份
(ACRYDIC 17—806<固体成分80%>:大日本油墨化学工业公司)
·金属系抗静电剂 100份
(SEIKA—BEAM HC15<固体成分30%>:大日精化工业公司)
·丙烯酸树脂粒 0.7份
(MX500KS<平均粒子直径5μm>:综研化学公司)
·甲基乙基酮 40份
·甲苯 40份
(比较例3)
代替实施例1的硬涂层涂敷液,除使用下述组成的硬涂层涂敷液之外,与实施例1相同,制作比较例3的硬涂薄膜。
<硬涂层涂敷液>
·电离放射线固化型树脂 25份
(ACRYDIC 17—806<固体成分80%>:大日本油墨化学工业公司)
·不含有有机聚硅氧烷单元及季铵盐单元的高分子型抗静电剂 100份
(SEIKA—BEAM EPF—EPR2<固体成分20%>:大日精化工业公司)
·丙烯酸树脂粒 0.7份
(MX500KS<平均粒子直径5μm>:综研化学公司)
·调平剂 0.5份
(PENTAD M:道康宁公司)
·甲基乙基酮 5份
·甲苯 5份
(比较例4)
代替实施例1的硬涂层涂敷液,除使用下述组成的硬涂层涂敷液之外,与实施例1相同,制作比较例4的硬涂薄膜。
<硬涂层涂敷液>
·含有有机聚硅氧烷单元及季铵盐单元的高分子型抗静电剂 80份
(YUPIMER UV H6100<固体成分50%>:三菱化学公司)
·丙烯酸树脂粒 0.7份
(MX500KS<平均粒子直径5μm>:综研化学公司)
·甲基乙基酮 25份
·甲苯 25份
对实施例1~6及比较例1~4的硬涂薄膜,进行以下项目的评价。结果在表1中表示。
<抗静电性>
关于硬涂薄膜的硬涂层面,在温度20℃、湿度60%RH的环境下用高电阻测定机(3329A:惠普公司)测定表面电阻率(Ω/单位面积),不足1.0×1011Ω/单位面积的为:“○”,1.0×1011Ω/单位面积以上的为“×”。
<防反射性>
在显示图像的CRT画面上对硬涂薄膜进行层叠的情况下,由于外部光的反射造成不能看见显示图像的为“×”,难看见的为“△”,不难看见的为“○”。
<白化性>
将黑色片和硬涂薄膜重叠,通过目视在硬涂薄膜上能看见白色涂膜斑的为“×”,不能看见的为“○”。
<表面硬度>
按照JIS—K5400:1990的铅笔划伤值的测试法,测定硬涂薄膜的硬涂层侧的铅笔硬度。评价由涂膜的擦伤进行,铅笔硬度2H以上的为“○”,B~2B的为“△”,4B以下的为“×”。
<耐擦伤性>
将实施例及比较例的硬涂薄膜,在# 0000的钢丝绒施加0.98N/cm2的负载,往复摩擦表面10次后,表面无伤的为“○”,表面稍微有伤的为“△”,表面有伤的为“×”。
<外观>
目视检查透过情况,因硬涂薄膜的硬涂层面的不均匀、涂敷斑而能看见光的透过性不同的为“×”,稍微不同的为“△”,不能看见不同的为“○”。
表1
抗静电性 | 防反射性 | 白化性 | 表面硬度 | 耐擦伤性 | 外观 | |
实施例1 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
实施例2 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
实施例3 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
实施例4 | ○ | ○ | ○ | △ | △ | ○ |
实施例5 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ |
实施例6 | ○ | ○ | ○ | △ | △ | ○ |
比较例1 | × | △ | ○ | ○ | ○ | × |
比较例2 | ○ | × | ○ | ○ | ○ | △ |
比较例3 | × | △ | ○ | ○ | ○ | ○ |
比较例4 | ○ | ○ | × | × | × | ○ |
实施例1~3的抗静电性硬涂薄膜在基材上具有抗静电性硬涂层,该抗静电性硬涂层含有高分子抗静电剂,该高分子抗静电剂具有有机聚硅氧烷单元及季铵盐单元。因此,实施例1~3的抗静电性硬涂薄膜在抗静电性、防反射性、白化性、表面硬度、耐擦伤性的任一个评价中都良好。此外,实施例1的抗静电性硬涂薄膜作为电离反射性固化型树脂,因为使用了具有紫外线吸收性能的树脂,所以耐光性优良。
实施例4的抗静电性硬涂薄膜也在基材上具有抗静电性硬涂层,该抗静电性硬涂层含有高分子抗静电剂,该高分子抗静电剂具有有机聚硅氧烷单元及季铵盐单元。但是,实施例4的硬涂薄膜,因为含有很多具有有机聚硅氧烷单元及季铵盐单元的高分子抗静电剂,所以与实施例1~3的抗静电性硬涂薄膜相比,表面硬度、耐擦伤性差。抗静电性、防反射性、白化性优良。
实施例5的抗静电性硬涂薄膜,只含有少量(20重量%)的抗静电剂。关于除外观之外的评价项目,能得到与实施例1~3相同的评价,但因为有机聚硅氧烷引起的调平效果不够,所以在涂膜上产生斑,与其他的实施例相比,外观变差。
实施例6的抗静电性硬涂薄膜,颜料的含量为6重量%,与其他的实施例相比含有较多的颜料。因此,表面硬度和耐擦伤性与其他的实施例相比变差。此外,在外观上,没有斑,但由于添加颜料,浓度变得稍高。关于表面硬度和耐擦伤性之外的项目,能得到与实施例1~3相同的评价。
比较例1的硬涂薄膜,在硬涂层中没有添加抗静电剂。因此,比较例1的硬涂薄膜,抗静电性能差。此外,因为没有使用含有有机聚硅氧烷单元及季铵盐单元的高分子抗静电剂,所以只能得到添加颜料带来的防反射效果,且防反射性稍差。
比较例2的硬涂薄膜,在硬涂层中采用了金属系抗静电剂。因此,比较例2的硬涂薄膜,虽含有颜料,但防反射性差。
比较例3的硬涂薄膜,在硬涂层中添加了高分子型抗静电剂和调平剂。因此,比较例3的硬涂薄膜,因为调平剂阻碍抗静电剂排列于硬涂层表面,所以抗静电性差。此外,因为使用了不含有有机聚硅氧烷单元及季铵盐单元的高分子抗静电剂,所以只能得到添加颜料带来的防反射效果,且防反射性稍差。
比较例4的硬涂薄膜,在硬涂层仅使用了含有有机聚硅氧烷单元及季铵盐单元的高分子型抗静电剂。因此,比较例4的硬涂薄膜,表面硬度差。进而,因为含有大量的季铵盐,所以产生了在含有与比较例4相同的高分子型抗静电剂的实施例1~4的硬涂层中没有产生的白色斑。
Claims (5)
1.一种抗静电性硬涂薄膜,其特征在于:
在基材的至少一面上具有抗静电性硬涂层,该抗静电性硬涂层由电离放射线固化型树脂、颜料及含有有机聚硅氧烷单元及季铵盐单元的高分子型抗静电剂形成,所述颜料的含量是所述硬涂层的全部固体成分的1~5重量%。
2.如权利要求1所述的抗静电性硬涂薄膜,其特征在于:
所述颜料的含量为所述硬涂层的全部固体成分的3重量%以下。
3.如权利要求1或者2所述的抗静电性硬涂薄膜,其特征在于:
所述电离放射线固化型树脂和所述高分子型抗静电剂的重量比为8:2~4:6。
4.如权利要求1至3中任一项所述的抗静电性硬涂薄膜,其特征在于:
所述电离放射线固化型树脂和所述高分子型抗静电剂的重量比为6:4~5:5。
5.如权利要求1至4中任一项所述的抗静电性硬涂薄膜,其特征在于:
所述颜料为树脂粒。
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Families Citing this family (12)
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JP3792339B2 (ja) * | 1997-04-03 | 2006-07-05 | 三菱化学株式会社 | 活性エネルギー線硬化性被覆組成物 |
JP2000080169A (ja) * | 1998-06-26 | 2000-03-21 | Mitsubishi Chemicals Corp | 活性エネルギ―線硬化性被覆組成物 |
JP2002173516A (ja) * | 2000-12-05 | 2002-06-21 | Mitsubishi Chemicals Corp | 活性エネルギー線硬化型水性エマルジョン組成物 |
JP2002277602A (ja) * | 2001-03-14 | 2002-09-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | 防眩フィルム、その製造方法および偏光板 |
US20080192351A1 (en) * | 2004-03-31 | 2008-08-14 | Dai Nippon Printing Co., Ltd | Antistatic Antireflection Film Free From Occurrence Of Interference Fringes |
US7390099B2 (en) * | 2004-12-22 | 2008-06-24 | Nitto Denko Corporation | Hard-coated antiglare film and method of manufacturing the same |
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI456038B (zh) * | 2010-04-01 | 2014-10-11 | Toyo Ink Mfg Co | 防靜電塗層用的組成物 |
CN102806736A (zh) * | 2011-06-03 | 2012-12-05 | 尾池工业株式会社 | 硬涂层膜 |
CN102806736B (zh) * | 2011-06-03 | 2016-05-25 | 尾池工业株式会社 | 硬涂层膜 |
CN106118174A (zh) * | 2016-07-28 | 2016-11-16 | 江苏乘鹰新材料股份有限公司 | 应用于地坪的防静电耐磨快速修补涂料及其制备方法 |
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