KR20080098620A - 대전방지성 하드코트 필름 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 대전방지성, 반사방지성을 나타내고, 또한 표면경도, 내찰상성 등의 하드코트성이 우수한 대전방지성 하드코트 필름을 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명의 대전방지성 하드코트 필름은 전리방사선 경화형 수지, 안료, 및 오르가노폴리실록산 단위 및 4급 암모늄염 단위를 갖는 고분자형 대전방지제로 형성되어 되는 대전방지성 하드코트층을 가지고, 하드코트층은 안료를 1~5 중량% 포함한다. 전리방사선 경화형 수지와 고분자형 대전방지제의 중량비는 바람직하게는 6:4~5:5이다.
Description
본 발명은 대전방지성, 반사방지성(antireflection)을 나타내고, 또한 표면경도, 내찰상성 등의 하드코트성이 우수한 대전방지성 하드코트 필름에 관한 것이다.
일반적으로 보호 필름 등의 커버 필름의 표면경도를 높여서 내찰상성을 향상시키는 수단으로서, 하드코트층을 기재 필름의 최표면(最表面)에 형성하는 것이 알려져 있다. 이와 같은 하드코트층은, 안료를 첨가함으로써 형광등 등의 반사를 방지하는 것이 행해지고 있다.
그러나, 이와 같은 하드코트층은, 절연특성이 우수하기 때문에 정전기 등에 의해 대전되기 쉬워, 하드코트층을 설치한 제품표면으로 먼지가 부착됨으로써 시인성(視認性)이 저하된다는 문제가 있었다.
이와 같은 문제를 해결하기 위해서는, 하드코트층 외에 대전방지층 또는 도전층을 설치하는 것을 생각할 수 있지만, 하드코트층과의 밀착성이 나빠, 막의 탈락이 발생하는 등 새로운 문제가 된다. 이 때문에, 하드코트층에 대전방지제를 첨가하는 것이 행해지고 있다. 사용되는 대전방지제로서는 저분자형 대전방지제나, 금속미립자가 사용되고 있다(특허문헌 1).
특허문헌 1: 일본국 특허공개 제2005-43647호 공보(특허청구범위)
발명의 개시
발명이 해결하고자 하는 과제
그러나, 저분자형 대전방지제를 첨가해도 하드코트층 표면으로 잘 블리드 아웃되지 않아, 대전방지성능이 얻어지지 않는다는 문제가 있다. 또한, 금속미립자를 첨가한 경우에는, 안료를 첨가해도 반사를 방지할 수 없다는 문제가 발생하였다.
한편, 고분자형 대전방지제로서, 친수성 고분자를 베이스로 한 것이나 양이온성 고분자 화합물이 알려져 있다. 이와 같은 고분자형 대전방지제를 사용한 경우에는 매트화에 의해 반사를 방지할 수 있고, 대전방지성능도 발휘되지만, 도막의 레벨링성이 나빠, 도막 얼룩이 발생하였다. 이에, 이와 같은 경우에 통상 사용되는 레벨링제를 첨가하였더니, 도막 얼룩은 해소되었지만, 대전방지성능이 얻어지지 않게 되어 버렸다.
본 발명은 전술한 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 대전방지성, 반사방지성을 나타내고, 또한 표면경도, 내찰상성 등의 하드코트성이 우수한 대전방지성 하드코트 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
과제를 해결하기 위한 수단
상기 과제를 해결하는 본 발명의 대전방지성 하드코트 필름은, 기재의 적어도 한쪽 면에, 전리방사선 경화형 수지와, 안료와, 오르가노폴리실록산 단위 및 4급 암모늄염 단위를 갖는 고분자형 대전방지제로 형성되어 되는 대전방지성 하드코트층을 구비하고, 안료의 함유량이 하드코트층 전체 고형분의 1~5 중량%인 것을 특징으로 하는 것이다. 안료의 함유량은 바람직하게는 3 중량% 이하이다.
상기 전리방사선 경화형 수지와 상기 고분자형 대전방지제의 중량비는 바람직하게는 6:4~5:5이다.
발명의 효과
본 발명에 의하면, 전리방사선 경화형 수지를 포함하는 하드코트층에, 대전방지제로서, 오르가노폴리실록산 단위 및 4급 암모늄염 단위를 갖는 고분자형 대전방지제를 사용하는 동시에, 소량의 안료를 첨가함으로써, 높은 대전방지성과 반사 방지효과를 얻을 수 있다. 이것에 의해, 대전방지성, 반사방지성, 표면경도, 내찰상성 등의 하드코트성이 양호한 대전방지성 하드코트 필름이 제공된다.
발명을 실시하기
위한 최선의 형태
이하, 본 발명의 대전방지성 하드코트 필름의 실시형태에 대해서 설명한다.
기재는 특별히 한정되는 것은 아니고, 각종 고분자 필름 또는 시트, 종이, 유리, 기타 각종 기재에 의해 제작된 성형품 등을 적절히 사용할 수 있다. 또한, 기재로서는 투명, 불투명을 불문하지만, 광학부재로서 사용되는 경우에는, 투명성이나 빛의 굴절률 등의 광학특성, 더 나아가서는 내충격성, 내열성, 내구성 등을 고려한다. 이와 같은 기재로서는, 예를 들면 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 아크릴우레탄계 수지, 폴리에스테르아크릴레이트계 수지, 폴리우레탄아크릴레이트계 수지, 에폭시아크릴레이트계 수지, 우레탄계 수지, 에폭시계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 셀룰로오스계 수지, 아세탈계 수지, 비닐계 수지, 폴리에틸렌계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 멜라민계 수지, 페놀계 수지, 실리콘계 수지, 불소계 수지 등의 1종 또는 2종 이상을 혼합한 것을 사용할 수 있다. 기재의 두께로서는, 취급상 지장이 없는 두께라면 특별히 한정되는 것은 아니지만, 25 ㎛~500 ㎛ 정도, 바람직하게는 50 ㎛~300 ㎛이다.
대전방지성 하드코트층은 기재의 적어도 한쪽 면에 형성되고, 전리방사선 경화형 수지와, 안료와, 오르가노폴리실록산 단위 및 4급 암모늄염 단위를 갖는 고분자형 대전방지제로 형성된다.
전리방사선 경화형 수지로서는, 전리방사선(자외선 또는 전자선)의 조사에 의해서 가교 경화할 수 있는 광중합성 프레폴리머를 사용할 수 있다. 광중합성 프레폴리머로서는 1 분자 중에 2개 이상의 아크릴로일기를 가지고, 가교 경화함으로써 3차원 망목구조가 되는 아크릴계 프레폴리머가 특히 바람직하게 사용된다. 이 아크릴계 프레폴리머로서는 우레탄아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 에폭시아클릴레이트, 멜라민아크릴레이트, 폴리플루오로알킬아크릴레이트, 실리콘아클리레이트 등을 사용할 수 있다. 이들의 아크릴계 프레폴리머는 단독으로도 사용 가능하지만, 가교 경화성을 향상시켜 표면 보호막의 경도를 보다 향상시키기 위해, 광중합성 모노머를 첨가하는 것이 바람직하다.
광중합성 모노머로서는 2-에틸헥실아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 부톡시에틸아크릴레이트 등의 단관능 아크릴모노머, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 히드록시피발린산에스테르네오펜틸글리콜디아크릴레이트 등의 2관능 아크릴모노머, 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트, 트리메틸프로판트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리아크릴레이트 등의 다관능 아크릴모노머 등의 1종 또는 2종 이상이 사용된다.
대전방지성 하드코트층을 자외선 조사에 의해서 경화시키는 경우에는, 전술한 광중합성 프레폴리머 및 광중합성 모노머 외에, 광중합 개시제나 광중합 촉진제 등의 첨가제를 사용하는 것이 바람직하다.
광중합 개시제로서는 아세토페논, 벤조페논, 미힐러케톤, 벤조인, 벤질메틸케탈, 벤조일벤조에이트, α-아실옥심에스테르, 티옥산톤류 등을 들 수 있다.
광중합 촉진제는, 경화시의 공기에 의한 중합장애를 경감시켜 경화속도를 빠르게 하는 것으로, 예를 들면 p-디메틸아미노 안식향산 이소아밀에스테르, p-디메틸아미노 안식향산 에틸에스테르 등을 들 수 있다.
전리방사선 경화형 수지로서, 전술한 수지 외에, 광안정화성능을 갖는 수지, 예를 들면 자외선 흡수성능을 갖는 수지를 사용할 수 있다. 이와 같은 자외선 흡수성능을 갖는 수지로서는 자외선 흡수성 아크릴 수지를 들 수 있고, 벤조트리아졸과 (메타)아크릴산에스테르의 공중합체가 적합하다. 또한, 광중합성 모노머로서, 비스벤조트리아졸릴페놀 골격을 갖는 모노머 등의, 자외선 흡수성능을 발현하는 다관능 아크릴모노머를 사용해도 된다. 이와 같은 자외선 흡수성능을 갖는 전리방사선 경화형 수지를 사용함으로써, 기재의 자외선에 의한 열화(劣化)를 방지할 수 있다.
전리방사선 경화형 수지가 경화되는 자외선영역(파장역)과 수지가 흡수하는 자외선영역(파장역)이 상이하도록 조정함으로써, 자외선 흡수성능을 갖게 할 수 있다.
또한, 전리방사선 경화형 수지에 광안정화제, 예를 들면 HALS로 총칭되는 힌더드 아민계 광안정화제, 또는 자외선 흡수제를 첨가할 수 있다. 이와 같은 자외선 흡수제로서는, 특별히 한정되지 않고 종래 공지의 자외선 흡수제, 예를 들면 살리실산계 화합물, 시아노아크릴레이트계 화합물, 벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 옥외 등에서 사용할 때의 내후성 등의 관점에서, 벤조페논계 화합물 및/또는 벤조트리아졸계 화합물이 바람직하다.
자외선 흡수능을 갖는 전리방사선 경화형 수지를 사용하는 경우 및 자외선 흡수제를 사용하는 경우, 전술한 전리방사선 경화형 수지의 광중합 개시제를 사용할 수 있지만, 자외선 흡수제의 흡수 파장역의 피크와 20 ㎚ 이상 상이한 위치에 흡수 파장역의 피크를 갖는 광중합 개시제를 사용하는 것이 바람직하다. 이것에 의해 표면 보호층을 충분히 경화시킬 수 있어, 우수한 하드코트성을 부여할 수 있다.
표면 보호층에 있어서의 자외선 흡수성능으로서는, 파장 380 ㎚의 광선투과율을 40%~70% 정도로 저하할 수 있으면 되고, 하드코트층에 있어서의 자외선 흡수제의 함유량은 두께에 따라서도 상이해지지만, 하드코트층에 있어서 0.5 중량% 이상 10 중량% 이하, 더 나아가서는 1 중량% 이상 7 중량% 이하 정도로 하면 된다.
이와 같은 범위로 함으로써, 하드코트층에 있어서의 자외선 흡수제의 함유량을 최소한으로 하고, 하드코트성의 저하를 방지하며, 또한 하드코트층과 플라스틱 필름의 자외선에 의한 열화를 방지하는 동시에, 하드코트층에 있어서는 자외선에 의한 부담을 경감하기 때문에, 하드코트층의 자외선방지성의 지속성을 향상시킬 수 있다.
또한, 하드코트층의 두께는 광안정화제의 함유량 등에 따라서도 상이해지기 때문에 일률적으로 말할 수 없지만, 하드코트성을 고려하면, 1 ㎛~15 ㎛, 더 나아가서는 3 ㎛~10 ㎛ 정도로 하는 것이 바람직하다. 하드코트층의 두께를 1 ㎛ 이상으로 함으로써, 충분한 하드코트성과 필요한 자외선방지성 등의 광안정성을 부여할 수 있다. 또한 15 ㎛ 이하로 함으로써, 하드코트층의 경화수축에 의한 컬의 발생을 방지하거나, 또한 경화부족이 되는 것을 방지하고, 자외선 흡수제 등의 광안정화제가 블리드 아웃되지 않도록 할 수 있다.
다음으로, 본 발명에 사용되는 안료로서는 실리카, 클레이, 탈크, 탄산칼슘, 황산칼슘, 황산바륨, 규산알루미늄, 산화티탄, 합성 제올라이트, 알루미나, 스멕타이트 등의 무기안료 외에, 스티렌 수지, 우레탄 수지, 벤조구아나민 수지, 실리콘 수지, 아크릴 수지 등으로 되는 수지 비즈, 또는 이들을 원료로 하는 중공(中空)수지 비즈 등의 유기안료를 들 수 있다.
반사를 방지하기 위한 안료의 첨가량은, 하드코트층의 전체 고형분 중의 1~5 중량% 정도, 바람직하게는 1~3 중량%이다. 하한을 1 중량% 이상으로 함으로써, 반사를 방지할 수 있다. 또한, 상한을 5 중량% 이하로 함으로써, 하드코트층의 표면경도와 내찰상성의 저하를 방지할 수 있다. 전리방사선 경화형 수지뿐인 경우보다, 전리방사선 경화형 수지와 오르가노폴리실록산 단위 및 4급 암모늄염 단위를 갖는 고분자형 대전방지제를 혼합함으로써 안료의 첨가량을 적게 해도 반사를 방지할 수 있다.
고분자형 대전방지제는 하드코트층에 대전방지성능을 부여하는 것으로, 오르가노폴리실록산 단위 및 4급 암모늄염 단위를 갖는 고분자로서, 필요에 따라 측쇄에 (메타)아크릴로일기 등의 중합성 관능기를 갖는 것이어도 된다. 중합성 관능기를 갖는 것은, 대전방지제가 자외선 또는 전자선 조사에 의해, 하드코트 성분인 전리방사선 경화형 수지와 화학 결합하기 때문에, 하드코트층 중에 고정되어, 하드코트층으로부터의 블리드 아웃을 방지하고, 수세, 닦아냄 등에 의한 대전방지제의 탈락을 저감할 수 있다.
고분자형 대전방지제는 분자 중의 오르가노폴리실록산 골격에 의해, 하드코트층 표면에 대전방지성능을 부여하는 기를 배열시킬 수 있기 때문에, 종래의 저분자량의 대전방지제와 동일한 배합량이어도 충분한 대전방지성능을 얻을 수 있어, 표면경도나 내찰상성 등의 하드코트성을 저하시키는 경우가 없다.
한편, 4급 암모늄염 단위만을 갖는 고분자형 대전방지제만으로는 대전방지성능을 얻을 수는 있지만, 레벨링성능이 떨어진다. 이 때문에, 레벨링제를 첨가하면 레벨링제가 하드코트층 표면을 덮어 버려, 4급 암모늄염이 표면에 오는 것을 저해하여, 대전방지성능이 얻어지지 않게 되어 버린다. 그러나, 본 발명과 같이 오르가노폴리실록산 단위와 4급 암모늄염 단위의 양쪽을 갖는 고분자를 사용함으로써, 오르가노폴리실록산 골격이 레벨링 성능을 부여하기 때문에, 별도 레벨링제를 사용할 필요가 없어, 4급 암모늄염을 하드코트층 표면으로 배열시킬 수 있어, 하드코트층에 레벨링 성능과 대전방지성능을 부여할 수 있다.
또한 오르가노폴리실록산 단위와 4급 암모늄염 단위의 양쪽을 갖는 고분자형 대전방지제로서는, 예를 들면 특허문헌 2, 특허문헌 3 등에 기재되어 있는 것을 사용할 수 있다.
특허문헌 2: 일본국 특허공개 평10-279833호 공보
특허문헌 3: 일본국 특허공개 평2000-80169호 공보
전리방사선 경화형 수지와 고분자형 대전방지제의 중량비는, 고분자형 대전방지제에 포함되는 4급 암모늄염 단위의 함유량을 고려하여 결정된다. 예를 들면, 입수 가능한 고분자형 대전방지제에 포함되는 4급 암모늄염 단위의 함유량은 40 중량% 미만이고, 이 경우 전리방사선 경화형 수지와 고분자형 대전방지제의 중량비는 8:2~4:6, 바람직하게는 7:3~5:5, 더욱 바람직하게는 6:4~5:5이다. 고분자형 대전방지제를 다량으로 함유하면, 4급 암모늄염은 흡습성이 높아, 습도에 의해 하드코트층이 하얗게 혼탁해진 얼룩상의 도막이 되어 미관을 손상시키기 때문에, 바람직하지 않다. 또한, 고분자형 대전방지제만으로는 하드코트성이 불충분하다. 한편, 전리방사선 경화형 수지가 많아지면, 도막의 레벨링성능이 떨어지고, 광학특성이 불균일해진다. 표면경도는 2H~3H 정도이면 실용적이다.
하드코트층은, 본 발명의 기능을 손상시키지 않는 범위라면, 활제(滑劑), 형광 증백제, 염료, 난연제, 항균제, 곰팡이방지제, 산화방지제, 가소제, 레벨링제, 유동조정제, 소포제, 분산제, 가교제 등의 각종 첨가제를 포함시킬 수 있다.
이와 같은 대전방지성 하드코트층은 전리방사선 경화형 수지, 안료, 고분자형 대전방지제, 및 필요에 따라서 첨가한 다른 수지, 첨가제, 희석용매를 혼합하여 도포액을 조제하여, 종래 공지의 코팅방법, 예를 들면 바 코터, 다이 코터, 블레이드 코터, 스핀 코터, 롤 코터, 그라비아 코터, 플로우 코터, 스프레이, 스크린 인쇄 등에 의해서 도포, 건조하고, 필요에 따라서 전리방사선을 조사함으로써 경화시켜서 형성할 수 있다.
또한, 전리방사선을 조사하는 방법으로서는 초고압 수은등, 고압 수은등, 저압 수은등, 카본 아크, 메탈 핼라이드 램프 등으로부터 발생되는 100 ㎚~400 ㎚, 바람직하게는 200 ㎚~400 ㎚의 파장영역의 자외선을 조사하거나, 또는 주사형이나 커튼형 전자선 가속기로부터 발생되는 100 ㎚ 이하의 파장영역의 전자선을 조사함으로써 행할 수 있다.
또한, 하드코트층과 기재의 접착을 향상시키기 위해, 적절히 기재에 이(易)접착 처리를 실시해도 된다.
본 발명의 대전방지성 하드코트 필름은 액정 디스플레이, 플라즈마 디스플레이, 리어 프로젝션 디스플레이 등의 표면보호나 터치 패널 등의 표면보호 등의 용도로 사용할 수 있다.
이하, 실시예에 의해 본 발명을 추가적으로 설명한다. 또한, 「부」, 「%」는 특별히 나타내지 않는 한, 중량기준으로 한다.
[실시예 1]
두께 188 ㎛의 폴리에스테르 필름(루미라 U34: 도레사)으로 되는 기재 상에, 하기 조성의 하드코트층 도포액을, 건조 후의 두께가 5 ㎛가 되도록 바 코팅법으로 도포하여, 70℃에서 2분 건조하고, 고압 수은등에 의해 자외선 조사를 행하여 경화시킴으로써 하드코트층을 형성하고, 본 발명의 대전방지성 하드코트 필름을 제작하였다.
<하드코트층 도포액>
·자외선 흡수성 전리방사선 경화형 수지 34부
(오렉스 359<고형분 70%>: 주고꾸 도료사)
·오르가노폴리실록산 단위 및 4급 암모늄염 단위를 갖는
고분자형 대전방지제 32부
(유피마 UV H6100<고형분 50%>: 미쯔비시 화학사)
·아크릴 수지 비즈 0.7부
(MX500KS<평균 입자경 5 ㎛>: 소켄 화학사)
·메틸에틸케톤 34부
·톨루엔 34부
[실시예 2]
실시예 1의 하드코트층 도포액 대신에, 하기 조성의 하드코트층 도포액을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 2의 대전방지성 하드코트 필름을 제작하였다.
<하드코트층 도포액>
·전리방사선 경화형 수지 30부
(아크리딕 17-806<고형분 80%>: 다이니폰 잉크화학공업사)
·오르가노폴리실록산 단위 및 4급 암모늄염 단위를 갖는
고분자형 대전방지제 32부
(유피마 UV H6100<고형분 50%>: 미쯔비시 화학사)
·아크릴 수지 비즈 0.7부
(MX500KS<평균 입자경 5 ㎛>: 소켄 화학사)
·메틸에틸케톤 36부
·톨루엔 36부
[실시예 3]
실시예 1의 하드코트층 도포액 대신에, 하기 조성의 하드코트층 도포액을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 3의 대전방지성 하드코트 필름을 제작하였다.
<하드코트층 도포액>
·전리방사선 경화형 수지 25부
(아크리딕 17-806<고형분 80%>: 다이니폰 잉크화학공업사)
·오르가노폴리실록산 단위 및 4급 암모늄염 단위를 갖는
고분자형 대전방지제 40부
(유피마 UV H6100<고형분 50%>: 미쯔비시 화학사)
·아크릴 수지 비즈 0.7부
(MX500KS<평균 입자경 5 ㎛>: 소켄 화학사)
·메틸에틸케톤 33부
·톨루엔 33부
[실시예 4]
실시예 1의 하드코트층 도포액 대신에, 하기 조성의 하드코트층 도포액을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 4의 대전방지성 하드코트 필름을 제작하였다.
<하드코트층 도포액>
·전리방사선 경화형 수지 20부
(아크리딕 17-806<고형분 80%>: 다이니폰 잉크화학공업사)
·오르가노폴리실록산 단위 및 4급 암모늄염 단위를 갖는
고분자형 대전방지제 48부
(유피마 UV H6100<고형분 50%>: 미쯔비시 화학사)
·아크릴 수지 비즈 0.7부
(MX500KS<평균 입자경 5 ㎛>: 소켄 화학사)
·메틸에틸케톤 34부
·톨루엔 34부
[실시예 5]
실시예 1의 하드코트층 도포액 대신에, 하기 조성의 하드코트층 도포액을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 5의 대전방지성 하드코트 필름을 제작하였다.
<하드코트층 도포액>
·전리방사선 경화형 수지 40부
(아크리딕 17-806<고형분 80%>: 다이니폰 잉크화학공업사)
·오르가노폴리실록산 단위 및 4급 암모늄염 단위를 갖는
고분자형 대전방지제 16부
(유피마 UV H6100<고형분 50%>: 미쯔비시 화학사)
·아크릴 수지 비즈 0.7부
(MX500KS<평균 입자경 5 ㎛>: 소켄 화학사)
·메틸에틸케톤 37부
·톨루엔 37부
[실시예 6]
실시예 1의 하드코트층 도포액 대신에, 하기 조성의 하드코트층 도포액을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 6의 대전방지성 하드코트 필름을 제작하였다.
<하드코트층 도포액>
·전리방사선 경화형 수지 25부
(아크리딕 17-806<고형분 80%>: 다이니폰 잉크화학공업사)
·오르가노폴리실록산 단위 및 4급 암모늄염 단위를 갖는
고분자형 대전방지제 40부
(유피마 UV H6100<고형분 50%>: 미쯔비시 화학사)
·아크릴 수지 비즈 2.4부
(MX500KS<평균 입자경 5 ㎛>: 소켄 화학사)
·메틸에틸케톤 34부
·톨루엔 34부
[비교예 1]
실시예 1의 하드코트층 도포액 대신에, 하기 조성의 하드코트층 도포액을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 비교예 1의 하드코트 필름을 제작하였다.
<하드코트층 도포액>
·전리방사선 경화형 수지 50부
(아크리딕 17-806<고형분 80%>: 다이니폰 잉크화학공업사)
·아크릴 수지 비즈 0.7부
(MX500KS<평균 입자경 5 ㎛>: 소켄 화학사)
·메틸에틸케톤 40부
·톨루엔 40부
[비교예 2]
실시예 1의 하드코트층 도포액 대신에, 하기 조성의 하드코트층 도포액을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 비교예 2의 하드코트 필름을 제작하였다.
<하드코트층 도포액>
·전리방사선 경화형 수지 50부
(아크리딕 17-806<고형분 80%>: 다이니폰 잉크화학공업사)
·금속계 대전방지제 100부
(세이카 빔 HC15<고형분 30%>: 다이니치세이카 공업사)
·아크릴 수지 비즈 0.7부
(MX500KS<평균 입자경 5 ㎛>: 소켄 화학사)
·메틸에틸케톤 40부
·톨루엔 40부
[비교예 3]
실시예 1의 하드코트층 도포액 대신에, 하기 조성의 하드코트층 도포액을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 비교예 3의 하드코트 필름을 제작하였다.
<하드코트층 도포액>
·전리방사선 경화형 수지 25부
(아크리딕 17-806<고형분 80%>: 다이니폰 잉크화학공업사)
·오르가노폴리실록산 단위 및 4급 암모늄염 단위를 갖지 않는
고분자형 대전방지제 100부
(세이카 빔 EPF-EPR2<고형분 30%>: 다이니치세이카 공업사)
·아크릴 수지 비즈 0.7부
(MX500KS<평균 입자경 5 ㎛>: 소켄 화학사)
·레벨링제 0.5부
(페인태드M: 다우코닝사)
·메틸에틸케톤 5부
·톨루엔 5부
[비교예 4]
실시예 1의 하드코트층 도포액 대신에, 하기 조성의 하드코트층 도포액을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 비교예 4의 하드코트 필름을 제작하였다.
<하드코트층 도포액>
·오르가노폴리실록산 단위 및 4급 암모늄염 단위를 갖는
고분자형 대전방지제 80부
(유피마 UV H6100<고형분 50%>: 미쯔비시 화학사)
·아크릴 수지 비즈 0.7부
(MX500KS<평균 입자경 5 ㎛>: 소켄 화학사)
·메틸에틸케톤 25부
·톨루엔 25부
실시예 1~6 및 비교예 1~4의 하드코트 필름에 대해서, 이하의 항목의 평가를 행하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
<대전방지성>
하드코트 필름의 하드코트층면에 대해서, 온도 20℃, 습도 60%RH의 환경하에 있어서의 표면저항률(Ω/□)을 고저항 측정기(3329A: 휴렛패커드사)로 측정하고, 1.0×1011 Ω/□ 미만이었던 것을 「○」, 1.0×1011 Ω/□ 이상이었던 것을 「×」로 하였다.
<반사방지성>
화상을 표시시킨 CRT 화면 상에 하드코트 필름을 적층한 경우에, 외부광의 반사에 의해서 표시화상이 보이지 않게 되는 것을 「×」, 보기 어려워지는 것을 「△」, 보기 어려워지지 않는 것을 「○」로 하였다.
<백화성(白化性)>
검정 시트와 하드코트 필름을 겹치고, 육안으로 하드코트 필름에 흰 도막 얼룩이 보이는 것을 「×」, 보이지 않는 것을 「○」로 하였다.
<표면경도>
JIS-K5400:1990의 연필 긁기 값의 시험기법에 따라서, 하드코트 필름의 하드코트층측의 연필경도를 측정하였다. 평가는 도막의 찰상으로 행하고, 연필경도가 2H 이상인 것을 「○」, B~2B인 것을 「△」, 4B 이하인 것을 「×」로 하였다.
<내찰상성>
실시예 및 비교예의 하드코트 필름을, #0000의 스틸울(steel wool)에 0.98 N/㎠의 가중을 부하하여 표면을 10 왕복 문지른 후, 표면의 흠집이 없는 것을 「○」, 표면의 흠집이 약간 있는 것을 「△」, 표면의 흠집이 있는 것을 「×」로 하였다.
<외관>
투과에 의한 육안 검사로, 하드코트 필름의 하드코트층면의 불균일, 도포 얼룩에 의해 빛의 투과성에 차이가 보이는 것을 「×」, 조금 차이가 보이는 것을 「△」, 차이가 보이지 않는 것을 「○」로 하였다.
실시예 1~3의 대전방지성 하드코트 필름은, 기재 상에 오르가노폴리실록산 단위 및 4급 암모늄염 단위를 갖는 고분자 대전방지제를 포함하는 대전방지성 하드코트층을 갖는 것이다. 따라서, 실시예 1~3의 대전방지성 하드코트 필름은 대전방지성, 반사방지성, 백화성, 표면경도, 내찰상성 중 어느 평가에 있어서도 우수한 것이었다. 또한, 실시예 1의 대전방지성 하드코트 필름은 전리방사선 경화형 수지로서, 자외선 흡수성능을 갖는 수지를 사용하였기 때문에, 내광성이 우수한 것이었다.
실시예 4의 대전방지성 하드코트 필름도, 기재 상에 오르가노폴리실록산 단위 및 4급 암모늄염 단위를 갖는 고분자 대전방지제를 포함하는 대전방지성 하드코트층을 갖는 것이다. 그러나, 실시예 4의 하드코트 필름은, 오르가노폴리실록산 단위 및 4급 암모늄염 단위를 갖는 고분자 대전방지제가 많이 포함되기 때문에, 실시예 1~3의 대전방지성 하드코트 필름보다, 표면경도, 내찰상성이 떨어지는 것이 되었다. 대전방지성, 반사방지성, 백화성은 우수한 것이었다.
실시예 5의 대전방지성 하드코트 필름은 대전방지제를 소량(20 중량%)밖에 포함하지 않는 것이다. 외관을 제외한 평가항목에 대해서는 실시예 1~3과 동일한 평가가 얻어졌지만, 오르가노폴리실록산에 의한 레벨링 효과가 충분하지 않았기 때문에, 도막에 얼룩이 발생하여, 다른 실시예의 것보다 외관이 떨어지는 것이 되었다.
실시예 6의 대전방지성 하드코트 필름은 안료의 함유량이 6 중량%로, 다른 실시예보다 안료를 많이 포함하는 것이다. 이 때문에, 표면경도와 내찰상성은 다른 실시예보다 떨어지는 것이 되었다. 또한, 외관에 얼룩은 없지만, 안료의 첨가에 의해 헤이즈도 약간 높은 것이 되었다. 표면경도와 내찰상성 이외의 항목에 대해서는 실시예 1~3과 동일한 평가가 얻어졌다.
비교예 1의 하드코트 필름은 하드코트층에 대전방지제를 첨가하지 않은 것이다. 따라서, 비교예 1의 하드코트 필름은 대전방지성능이 떨어지는 것이었다. 또한, 오르가노폴리실록산 단위 및 4급 암모늄염 단위를 갖는 고분자 대전방지제를 사용하고 있지 않기 때문에, 안료의 첨가에 의한 반사 방지효과밖에 얻어지지 않아, 반사방지성이 약간 떨어지는 것이었다.
비교예 2의 하드코트 필름은 하드코트층에 금속계 대전방지제를 사용한 것이다. 따라서, 비교예 2의 하드코트 필름은 안료를 포함함에도 불구하고, 반사방지성이 떨어지는 것이었다.
비교예 3의 하드코트 필름은 하드코트층에 고분자형 대전방지제와 레벨링제를 첨가한 것이다. 따라서, 비교예 3의 하드코트 필름은 레벨링제가, 대전방지제가 하드코트층 표면에 배향하는 것을 저해하였기 때문에, 대전방지성능이 떨어지는 것이었다. 또한, 오르가노폴리실록산 단위 및 4급 암모늄염 단위를 갖지 않는 고분자 대전방지제를 사용하였기 때문에, 안료의 첨가에 의한 반사 방지효과밖에 얻어지지 않아, 반사방지성이 약간 떨어지는 것이었다.
비교예 4의 하드코트 필름은, 하드코트층에 오르가노폴리실록산 단위 및 4급 암모늄염 단위를 갖는 고분자형 대전방지제만을 사용한 것이다. 따라서, 비교예 4의 하드코트 필름은 표면경도가 떨어지는 것이었다. 또한, 4급 암모늄염이 다량으로 포함되기 때문에, 비교예 4와 동일한 고분자형 대전방지제를 함유하는 실시예 1~4의 하드코트층에서는 발생하지 않았던 흰 얼룩이 발생해버렸다.
Claims (5)
- 기재의 적어도 한쪽 면에, 전리방사선 경화형 수지와, 안료와, 오르가노폴리실록산 단위 및 4급 암모늄염 단위를 갖는 고분자형 대전방지제로 형성되어 되는 대전방지성 하드코트층을 구비하고, 상기 안료의 함유량이 상기 하드코트층의 전체 고형분의 1~5 중량%인 것을 특징으로 하는 대전방지성 하드코트 필름.
- 제1항에 있어서,상기 안료의 함유량이 상기 하드코트층의 전체 고형분의 3 중량% 이하인 것을 특징으로 하는 대전방지성 하드코트 필름.
- 제1항 또는 제2항에 있어서,상기 전리방사선 경화형 수지와 상기 고분자형 대전방지제의 중량비가 8:2~4:6인 것을 특징으로 하는 대전방지성 하드코트 필름.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,상기 전리방사선 경화형 수지와 상기 고분자형 대전방지제의 중량비가 6:4~5:5인 것을 특징으로 하는 대전방지성 하드코트 필름.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,상기 안료가 수지 비즈인 것을 특징으로 하는 대전방지성 하드코트 필름.
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| PC1203 | Withdrawal of no request for examination | ||
| WITN | Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid |