TWI499509B - 防眩性透光性硬被覆膜 - Google Patents

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Description

防眩性透光性硬被覆膜
本發明係關於使用於液晶顯示器(LCD)、電漿顯示器(PDP)等之防眩性透光性硬被覆膜。
防眩性透光性硬被覆膜係廣泛地使用於LCD、及與LCD組合使用的觸控面板用途，且近年來其使用亦正擴大到PDP用途。
以往，防眩性透光性硬被覆膜係適於提昇視認性為目的之高精細品，但近年來除了高精細品化，更謀求可顯示比影像上的黑色更黑的高對比化。
對於此種的要求，已提案有將透明硬化樹脂層積層於含有微粒子之硬化樹脂層而成的防眩性透光性硬被覆膜(例如，參照特開平10-325901號公報)。
該提案中雖然藉由設有最表層的透明硬化樹脂層，可形成適度的表面粗糙度，且在顯示比影像上的黑色更黑的方面係為可能，但會有防眩性不充分之問題點。
又，已提案有在光擴散層上積層防眩層而成的防眩性透光性硬被覆膜(參照特開2004-4777號公報)。該提案中係記載儘可能的平坦化製造光擴散層，以在防眩層形成凹凸。然而，該方法中，會有最表層的表面粗糙度者係大於底層的表面粗糙度，且在顯示比影像上的黑色更黑的方面為不充分之問題點。
有鑑於上述以往技術的狀況，本發明之目的係提供能充分地顯示防眩性，且能顯示比影像上的黑色更黑的顏色(本發明中，亦稱為改善「色調」)的防眩性透光性硬被覆膜。
本發明人等係為解決上述課題，就高對比化進行檢討的結果，發現能大幅地左右表面的凹凸形狀及其大小，又，能分散微粒子的含有活性能量線硬化型化合物之硬化性組成物的硬化樹脂層為僅一層的防眩性透光性硬被覆膜中，發現表面凹凸可控制的範圍狹窄，而難以對應今後額外的高對比化。
再進一步專心一意檢討，其結果發現藉由在透光性基材薄膜的至少一面上，依序積層能分散微粒子的含有活性能量線硬化型化合物之硬化性組成物的硬化樹脂層的(A)層及(B)層而成之透光性硬被覆膜，(A)層與(B)層的合計膜厚為1~10μm，且(A)層中相對於活性能量線硬化型化合物100質量份係摻混0.5~60質量份的平均粒徑0.5~10μm的微粒子A，(B)層中係摻混平均粒徑低於微粒子A之平均粒徑的微粒子B，發現可解決上述課題，基於該知見而完成本發明。
亦即，本發明係提供一種透光性硬被覆薄膜，其特徵係在透光性基材薄膜的至少一面，依序積層能分散微粒子的含有活性能量線硬化型化合物之硬化性組成物的硬化樹脂層的(A)層及(B)層而成之透光性硬被覆薄膜，(A)層與(B)層的合計膜厚為1~10μm，且(A)層中相對於活性能量線硬化型化合物100質量份係摻混0.5~60質量份的平均粒 徑0.5~10μm的微粒子A，(B)層中係摻混平均粒徑低於微粒子A之平均粒徑的微粒子B之防眩性透光性硬被覆膜。
又，本發明係提供一種在上述防眩性透光性硬被覆膜中，(A)層的膜厚係為(B)層的膜厚以上之防眩性透光性硬被覆膜。
又，本發明係提供一種上述防眩性透光性硬被覆膜中，(B)層中微粒子B的平均粒徑為0.005~1μm之防眩性透光性硬被覆膜。
又，本發明係提供一種上述防眩性透光性硬被覆膜中，(A)層及/或(B)層中的至少1種微粒子為導電性微粒子之防眩性透光性硬被覆膜。
 實施發明的最佳態樣
本發明中透光性基材薄膜係可使用各種的塑膠薄片、薄膜。透光性基材薄膜的具體例係可舉例如二乙醯纖維素、三乙醯纖維素、乙醯纖維素丁酸酯等的纖維素系樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂等的聚烯烴樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚萘二甲酸乙二酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯樹脂等的聚酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚胺甲酸酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、氟系樹脂等的各種合成樹脂之薄膜，由聚對苯二甲酸乙二酯樹脂等的聚酯樹脂所構成之薄膜從高強度且便宜之點為特佳。透光性基材薄膜係可為單層、亦可為同種或異 種的2層以上之多層。
透光性基材薄膜的厚度係沒有特別地限制，通常10~350μm為佳、25~300μm更佳、50~250μm為特佳。
透光性基材薄膜的表面亦可施加易接著處理。易接著處理係沒有特別地限制，可舉例如電暈放電處理，或設置與透光性基材薄膜的樹脂為相同成分之低分子量的樹脂聚合物層。例如，透光性基材薄膜為聚酯樹脂(例如，聚對苯二甲酸乙二酯樹脂)時，低分子量的樹脂聚合物係可舉例為低分子量的聚酯(例如，對苯二甲酸乙二酯低聚物)。
本發明中，係在透光性基材薄膜的至少一方之表面，形成能分散做為(A)層之微粒子A的含有活性能量線硬化型化合物之硬化性組成物的硬化樹脂層。
又，本發明中係在上述(A)層的硬化樹脂層的表面，形成能分散做為(B)層之微粒子B的含有活性能量線硬化型化合物之硬化性組成物的硬化樹脂層。
能分散微粒子的含有活性能量線硬化型化合物之硬化性組成物的硬化樹脂層係在活性能量線硬化型化合物上，塗布能分散微粒子之硬化性組成物，並視需要進行乾燥，隨後照射活性能量線使其硬化而形成。(B)層形成用的硬化性組成物在塗布至(A)層之硬化樹脂層的表面之際，(A)層的硬化樹脂層係可為充分硬化之狀態，亦可為進行充分硬化之途中的階段、即所謂的半硬化之狀態。在半硬化狀態之情形中，可提昇(A)層與(B)層的黏合性。
使用於(A)層及(B)層之微粒子係可舉例如有機微粒 子、無機微粒子等。有機微粒子係可舉例如由聚苯乙烯系樹脂、苯乙烯-丙烯酸系共聚物樹脂、丙烯酸系樹脂、胺系樹脂、二乙烯基苯系樹脂、聚矽氧系樹脂、胺甲酸酯系樹脂、三聚氰胺系樹脂、尿素系樹脂、酚系樹脂、苯胍胺系樹脂、二甲苯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚乙烯系樹脂、聚氯乙烯系樹脂等所構成之微粒子。此等之中，尤以由聚矽氧樹脂所構成之聚矽氧微粒子為佳。
使用於(A)層及(B)層之無機微粒子係可舉例如由二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化銻等所構成之微粒子。此等之中，尤以二氧化矽微粒子為佳、合成二氧化矽微粒子為特佳。
又，微粒子亦可為賦予抗靜電性用的導電性微粒子。導電性的無機微粒子係可舉例如氧化錫、銻摻雜氧化錫(ATO)、氧化銦一氧化錫(ITO)、氧化鋅、五氧化銻等的微粒子。另一方面，導電性的有機微粒子係可舉例如聚矽氧微粒子等的有機微粒子的表面被導電性化合物被覆之微粒子、或碳微粒子等。
使用於(A)層及(B)層之微粒子係可僅使用1種選自於無機微粒子及有機微粒子、亦可併用選自於無機微粒子及有機微粒子中任何一方或兩方之2種以上，使用於(B)層之微粒子係以僅由1種所形成的為佳。併用複數個微粒子之情形中係產生不同的折射率，而看見光散射變白。
使用於(A)層及(B)層之微粒子的形狀係沒有特別地限制，可舉例如無定形狀、正球狀等的各種的形狀，從防眩 性之觀點而言，以無定形狀為佳。
使用於(B)層之微粒子B的平均粒徑係低於使用於(A)層之微粒子A的平均粒徑。使用於(B)層之微粒子B的平均粒徑比較大時，由於無法填埋(A)層表面的凹凸谷部，所以(B)層表面的凹凸變得更大，而無法改善色調。
具體而言，(A)層中平均粒徑為0.5~10μm、較佳為1~8μm、更佳為2~6μm的微粒子A，相對於活性能量線硬化型化合物100質量份，係摻混0.5~60質量份、較佳為2~20質量份、更佳為3~10質量份。(A)層中藉由使用前述平均粒徑、及前述摻混量的微粒子A，在不損及透明性等之範圍能賦予大規模平穩的凹凸面。在(A)層，若能賦予如此的凹凸面則為充分，只要在不與上面相反的範圍的話，除了前述微粒子A之外，亦可進一步合併摻混平均粒徑小的種類之微粒子。例如，平均粒徑為0.2~0.01μm的微粒子係相對於前述活性能量線硬化型化合物100質量份，可併用摻混0~200質量份。藉此，能一併具有賦予抗靜電性、提高硬化樹脂層的強度、或吸收特定波長光線這樣的次要機能。
另一方面，(B)層中係摻混具有平均粒徑低於(A)層的前述微粒子A之平均粒徑的微粒子B。藉由設置摻混微粒子B之(B)層，一邊能維持在(A)層所形成之大規模平穩的凹凸面，或在形成更平穩者的同時，能減低微粒子A存在之部分與其不存在部分之高低差，又，亦能給予因微粒子B所引起的微細凹凸面。具體而言，使用於(B)層之微粒子 B的平均粒徑係通常為0.001~7μm、較佳為0.005~1μm，更佳為0.009~0.49μm。此外，微粒子A與微粒子B之平均粒徑的差係較佳為超過0μm、且5.0μm以下，更佳為0.5~3.0μm。
接著，(B)層中微粒子B的摻混量係相對於活性能量線硬化型化合物100質量份，通常為0.01~500質量份、較佳為0.05~400質量份、更佳為0.1~300質量份。微粒子B的摻混量過少之情形中，會得不到充分的防眩性。又，微粒子B的摻混量過多之情形中，所得到的防眩性透光性硬被覆膜表面的耐擦傷性係為降低，或會損害光學特性。
(B)層的微粒子B相對於活性能量線硬化型化合物100質量份之摻混量(質量比)，係較佳為高於(A)層的微粒子A相對於活性能量線硬化型化合物100質量份之摻混量，為(A)層的微粒子A相對於活性能量線硬化型化合物100質量份之摻混量的5~150倍為佳、10~120倍為更佳、15~100倍為特佳。
如前所述，藉由積層微粒子A摻混之(A)層、及微粒子B摻混之(B)層所形成之防眩性透光性硬被覆膜的最表面，係形成兼具大規模平穩的凹凸面與微細凹凸面者。結果，能得到可控制光的散射、沒有反射眩光、具有防眩性，且色調改善之防眩性透光性硬被覆膜。
又，(B)層積層後的表面中心線平均粗糙度Ra(B)係通常為0.1~0.5μm為佳、0.15~0.4μm為較佳。
再者，(B)層積層後的表面凹凸之最大高度Rz(B)係 0.10~2.70μm為佳、0.5~2.50μm為較佳、1.00~2.00μm為更佳。為了兼具色調的改善與防眩性的賦予，在上述範圍之Rz(B)為佳。
活性能量線硬化型化合物係可舉例如不飽和單體、低聚物、樹脂或含有彼等之組成物等。其具體例係可舉例如多官能丙烯酸酯、胺甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯等的具有2官能基以上之多官能活性能量線硬化型之丙烯酸系化合物，以胺甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯為佳。多官能丙烯酸酯係可舉例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基(甲基)丙烯酸酯、雙酚A環氧乙烷改質二(甲基)丙烯酸酯等。
胺甲酸酯丙烯酸酯係可藉由例如將聚醚多元醇或聚酯多元醇、與聚異氰酸酯的反應所得到之聚胺甲酸酯低聚物的羥基，與(甲基)丙烯酸的反應來進行酯化而得到。
聚酯丙烯酸酯係可藉由例如以(甲基)丙烯酸來酯化由多元羧酸與多元醇的縮合所得到的於兩末端具有羥基之聚酯低聚物的羥基，或以(甲基)丙烯酸來酯化於多元羧酸加成環氧烷所得到的低聚物末端之羥基而得到。
活性能量線硬化型化合物係可單獨1種使用、亦可組 合2種以上使用。
活性能量線係可舉例如紫外線、電子射線、α線、β線、γ線等。使用紫外線之情形，硬化性組成物係較佳為含有光聚合起始劑。光聚合起始劑係可使用苯乙酮系、二苯基酮系等的眾所周知的光聚合起始劑，又，亦可使用低聚物型光聚合起始劑。
光聚合起始劑係可單獨1種使用、亦可組合2種以上使用。
活性能量線硬化型化合物與光聚合起始劑的摻混比例係通常相對於活性能量線硬化型化合物100質量份，以光聚合起始劑為0.01~20質量份為佳、0.1~10質量份為特佳。
在本發明中，積層之(A)層與(B)層的合計膜厚為1~10μm、2~8.5μm為佳、3~7μm為特佳。積層之(A)層與(B)層的合計膜厚低於1μm時，會因氧等而產生活性能量線硬化型聚合性化合物的硬化阻礙，而難以得到硬被覆性。積層之(A)層與(B)層的合計膜厚超過10μm時，雖然硬被覆性良好，但產生捲曲，而會有對於透明性等的光學特性給予不良影響之可能性。
此外，本發明中，(B)層的膜厚為(A)層的膜厚以下為佳。(B)層的膜厚比(A)層的膜厚要厚之情形中，(A)層表面的凹凸係被完全填埋，而得不到防眩效果。相反地，(B)層的膜厚為過薄時，無法填埋(A)層表面的凹凸谷部，而不能改善色調。
(A)層的厚度係通常為1~9μm為佳、1.5~8μm為較佳、2~6μm為更佳。
(B)層的厚度係通常為0.5~5μm為佳、1~4μm為較佳、1.5~3.5μm為更佳。
(B)層的厚度低於0.1μm時，不能適度填埋(A)層表面之凹凸的谷部，色調改善的效果不足。又，(B)層的厚度超過5μm時，防眩性係為降低。
(B)層表面的硬度係即使在以鋼絲棉硬度施加200g/cm2 以上的荷重時，亦不會帶有傷痕為佳。
又，硬化性組成物中亦可含有抗菌劑。抗菌劑係可使用磷酸鋯為担持體的銀系無機抗菌劑、沸石為担持體的銀系無機抗菌劑、磷酸鈣為担持體的銀系無機抗菌劑、二氧化矽凝膠為担持體的銀系無機抗菌劑等的銀系無機抗菌劑、摻混胺基酸化合物而成之有機系抗菌劑等的胺基酸系有機抗菌劑、摻混含氮之硫系化合物而成的有機系抗菌劑等的各種抗菌劑。抗菌劑的摻混量係可配合所使用之抗菌劑的種類或必要的抗菌性、其保持時間等，而適量摻混於硬化性組成物中。
又，硬化性組成物中係可任意含有光安定劑，紫外線吸收劑、觸媒，著色劑、抗靜電劑、滑劑、勻化劑、消泡劑、聚合促進劑、抗氧化劑、難燃劑、紅外線吸收劑、界面活性劑、表面改質劑等的添加成分。
又，含有活性能量線硬化型化合物之硬化性組成物中係為了容易塗布，亦可含有稀釋劑。稀釋劑係可舉例如異 丁醇、異丙醇等的醇類，苯、甲苯、二甲苯等的芳香族烴，己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷等的脂肪族烴，乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯類，甲基乙基酮，二乙基酮、二異丙基酮等的酮類，乙基溶纖劑等的溶纖劑系溶劑、丙二醇單甲基醚等的乙二醇醚系溶劑等。稀釋劑的摻混量係能以形成所要求的黏度而適宜選擇。
上述硬化性組成物塗布於透光性基材薄膜之塗布方法，可舉例如棒塗法、刮刀塗布法、輥塗法、刮板塗布法，模頭塗布法、凹版印刷塗布法、簾塗法等以往眾所周知的方法。
照射的活性能量線係可使用從各種的活性能量線發生裝置所產生的活性能量線。例如，紫外線係通常使用從紫外線燈所輻射之紫外線。該紫外線燈係通常使用在波長300~400nm的領域發光具有光譜分布之紫外線的高壓水銀燈、熔融H燈、氙氣燈等的紫外線燈，照射量係光量通常為50~3000mJ/cm2 為佳。
本發明的防眩性透光性硬被覆膜中，霧度值Hz(B)及60∘光澤為防眩性的指標，Hz(B)為3%以上為佳。又，60∘光澤為140以下為佳。Hz(B)低於3%則無法發揮充分的防眩性，又，60∘光澤超過140時表面光澤度變大(光的反射變大)，成為對防眩性產生不良影響的原因。但是，Hz(B)過高時會有透光性變差之情形。從防眩性或透明性等的平衡面而言，以Hz(B)為3~40%為佳、5~30%為更佳、9~25%為特佳。
本發明的防眩性透光性硬被覆膜之表面電阻率係以1.00×1012 Ω/□以下為佳、5.00×1011 Ω/□以下為更佳、1.00×109 Ω/□以下為特佳。此外，表面電阻率的下限值係較佳為1.00×106 Ω/□以上。
在本發明中，在設有前述透光性基材薄膜的(A)層及(B)層之面的相反面設置黏著劑層為佳。
構成黏著劑層之黏著劑較佳係使用光學用途之黏著劑，例如使用丙烯酸系黏著劑、胺甲酸酯系黏著劑、聚矽氧系黏著劑等。該黏著劑層的厚度係通常5~100μm、較佳為10~60μm的範圍。
實施例
接著，根據實施例進一步具體說明本發明。此外，本發明係不因此等的例子而有任何的限制。
(實施例1) (A)層形成用的硬化性組成物1的調製
在做為活性能量線硬化型化合物之胺甲酸酯系硬被覆劑(荒川化學工業(股)製、商品名「BEAMSET 575CB」、含有光聚合起始劑、固體成分100質量%)100質量份中，均勻混合做為微粒子A之正球狀聚矽氧珠料微粒子(日本邁圖高新材料(Momentive Performance Materials)聯合公司製、商品名「TOSSPARL 130」、平均粒徑3.0μm、固體成分100質量%)5質量份、乙基溶纖劑210質量份及異丁醇210質量份，以調製固體成分20質量%的硬化性組成物。
(B)層形成用的硬化性組成物2的調製
在做為活性能量線硬化型化合物之胺甲酸酯系硬被覆劑(荒川化學工業(股)製、商品名「BEAMSET 575CB」、含有光聚合起始劑、固體成分100質量%100質量份中，均勻混合做為微粒子B之異丙醇分散二氧化矽凝膠(日產化學工業(股)製、商品名「二氧化矽凝膠IPA-ST」、平均粒徑0.01~0.02μm、固體成分30質量%)333.3質量份、乙基溶纖劑283.3質量份及異丁醇283.3質量份，以調製固體成分20質量%的含有活性能量線硬化型化合物之硬化性組成物。
防眩性透光性硬被覆膜的形成
在做為透光性基材薄膜之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂薄膜(商品名「A4300」、東洋紡績(股)製、厚度100μm)的一方表面上，以邁耶繞線棒塗布器(Meyer bar)塗布上述(A)層形成用的硬化性組成物，使其乾燥、硬化後的厚度為2.5μm，在70℃的烘箱乾燥1分鐘後，以高壓水銀燈照射紫外線(光量180mJ/cm2 )，以形成(A)層的硬化樹脂層。接著，以邁耶繞線棒塗布器將上述(B)層形成用的硬化性組成物塗布至(A)層的硬化樹脂層的表面，使其乾燥、硬化後的厚度為2.5μm，且在70℃的烘箱乾燥1分鐘後，以高壓水銀燈照射紫外線(300mJ/cm2 )，形成(B)層的硬化樹脂層，以得到防眩性透光性硬被覆膜。(A)層及(B)層的合計膜厚為5.0μm。
防眩性透光性硬被覆膜的黏著加工
以輥式刮刀塗布機將丙烯酸系黏著劑(琳得科(股)製、 商品名「PU-V」)塗布至設有聚對苯二甲酸乙二酯樹脂薄膜的透光性硬被覆層之面的相反面，使其乾燥膜厚為20μm，在70℃的烘箱乾燥1分鐘，黏著加工防眩性透光性硬被覆膜。隨後，使黏著加工的面與由經聚矽氧剝離處理的聚對苯二甲酸乙二酯所構成之剝離薄膜貼合。
(實施例2) (A)層形成用的硬化性組成物3的調製
在做為活性能量線硬化型化合物之丙烯酸系硬被覆劑(大日精化工業(股)製、商品名「SEIKABEAM EXF-01L(NS)」、含有光聚合起始劑、固體成分100質量%)100質量份中，均勻混合做為微粒子A之交聯丙烯酸樹脂微粒子(綜研化學(股)製、商品名「CHEMISNOW MX-500」、平均粒徑5.0μm、固體成分100質量%)5質量份，乙基溶纖劑78.8質量份及異丁醇78.8質量份，以調製固體成分40質量%的含有活性能量線硬化型化合物之硬化性組成物。
(B)層形成用的硬化性組成物4的調製
在做為活性能量線硬化型化合物之丙烯酸系硬被覆劑(大日精化工業(股)製，商品名「SEIKABEAM EXF-01L(NS)」、含有光聚合起始劑、固體成分100質量%)100質量份中，均勻混合做為微粒子B之異丙醇分散二氧化矽凝膠(日產化學工業(股)製、商品名「二氧化矽凝膠IPA-ST-ZL」、平均粒徑0.07~0.1μm、固體成分30質量%)500質量份，以調製固體成分41.7質量%的活性能量線硬化型化合物含有硬化性組成物。
防眩性透光性硬被覆膜的形成
在做為透光性基材薄膜之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂薄膜(商品名「A4300」、東洋紡績(股)製、厚度100μm)的一方表面上，以邁耶繞線棒塗布器(Meyer bar)塗布上述(A)層形成用的硬化性組成物，使其乾燥、硬化後的厚度為4.5μm，在70℃的烘箱乾燥1分鐘後，以高壓水銀燈照射紫外線(光量180mJ/cm2 )，以形成(A)層的硬化樹脂層。接著，以邁耶繞線棒塗布器將上述(B)層形成用的硬化性組成物塗布至(A)層的硬化樹脂層的表面，使其乾燥、硬化後的厚度為4μm，且在70℃的烘箱乾燥1分鐘後，以高壓水銀燈照射紫外線(300mJ/cm2 )，形成(B)層的硬化樹脂層，以得到防眩性透光性硬被覆膜。(A)層及(B)層的合計膜厚為8.5μm。
防眩性透光性硬被覆膜的黏著加工
以輥式刮刀塗布機將丙烯酸系黏著劑(琳得科(股)製、商品名「PU-V」)塗布至設有聚對苯二甲酸乙二酯樹脂薄膜的透光性硬被覆層之面的相反面，使其乾燥膜厚為20μm，在70℃的烘箱乾燥1分鐘，黏著加工防眩性透光性硬被覆膜。隨後，使黏著加工的面與由經聚矽氧剝離處理的聚對苯二甲酸乙二酯所構成之剝離薄膜貼合。
(實施例3)
除了使用依照下述的調製方法所製造的(A)層形成用的硬化性組成物5以取代實施例1中的(A)層形成用的硬化性組成物1、使用依照下述的調製方法所製造的(B)層形成 用的硬化性組成物6以取代(B)層形成用的硬化性組成物2、(A)層及(B)層的膜厚分別設為3μm、(A)層及(B)層的合計膜厚為6μm以外，以與實施例1同樣的方法，得到防眩性透光性硬被覆膜。又，以與實施例1同樣的方法，黏著加工防眩性透光性硬被覆膜。
(A)層形成用的硬化性組成物5的調製
在做為活性能量線硬化型化合物之季戊四醇三丙烯酸酯(東亞合成(股)製，商品名「ARONICKS M-305」、固體成分100質量%)100質量份中，均勻混合做為光聚合起始劑之1-羥基環己基苯基酮(汽巴特殊化學品(股)製、商品名「IRGACURE 184」、固體成分100質量%)3質量份、做為微粒子A之球狀聚矽氧珠料微粒子(日本邁圖高新材料聯合公司製、商品名「TOSSPARL 145」、平均粒徑4.5μm，固體成分100質量%)3質量份、乙基溶纖劑79.5質量份及異丙醇79.5質量份，以調製固體成分40質量%的含有活性能量線硬化型化合物之硬化性組成物。
(B)層形成用的硬化性組成物6的調製
在做為活性能量線硬化型化合物之丙烯酸系硬被覆劑(大日精化工業(股)製、商品名「SEIKABEAM EXF-01L(NS)」、含有光聚合起始劑、固體成分100質量%)100質量份中，均勻混合導電性的做為微粒子B之甲苯分散球狀類型銻摻雜氧化錫微粒子(石原產業(股)製，商品名「SNS-10T」、平均粒徑0.02μm、固體成分30質量%)833.3質量份，甲苯408.3質量份及環己酮408.3質量份，以調製 固體成分20質量%的硬化性組成物。
(實施例4)
除了使用依照下述的調製方法所製造的(A)層形成用的硬化性組成物7以取代實施例1中的(A)層形成用的硬化性組成物1、(B)層的膜厚設為2μm、(A)層及(B)層的合計膜厚為4.5μm以外，以與實施例1同樣的方法，得到防眩性透光性硬被覆膜。又，以與實施例1同樣的方法，進行防眩性透光性硬被覆膜的黏著加工。
(A)層形成用的硬化性組成物7的調製
在做為活性能量線硬化型化合物之丙烯酸系硬被覆劑(大日精化工業(股)製、商品名「SEIKABEAM EXF-01L(NS)」、含有光聚合起始劑、固體成分100質量%)100質量份中，均勻混合做為微粒子A之無定形聚矽氧珠料微粒子(日本邁圖高新材料聯合公司製，商品名「TOSSPARL 240」、平均粒徑4.0μm、固體成分100質量%)5質量份、做為與微粒子A併用之微粒子的導電性微粒子甲基乙基酮分散針狀類型銻摻雜氧化錫微粒子(石原產業(股)製、商品名「FSS-10M」、平均粒徑0.1μm、固體成分30質量%)500質量份、甲苯32.5質量份，以調製固體成分40質量%的硬化性組成物。
(比較例1)
除了在實施例3中不積層(B)層以外，以與實施例3同樣的方式，得到防眩性透光性硬被覆膜。亦即，得到僅形成(A)層的防眩性透光性硬被覆膜。
(比較例2)
除了在實施例1中不積層(B)層以外，以與實施例1同樣的方式，得到防眩性透光性硬被覆膜。亦即，得到僅形成(A)層的防眩性透光性硬被覆膜。
(比較例3)
除了在實施例2中不積層(B)層以外，以與實施例2同樣的方式，得到防眩性透光性硬被覆膜。亦即，得到僅形成(A)層的防眩性透光性硬被覆膜。
(比較例4)
除了在實施例4中不積層(B)層以外，以與實施例4同樣的方式，得到防眩性透光性硬被覆膜。亦即，得到僅形成(A)層的防眩性透光性硬被覆膜。
(比較例5)
除了使用依照下述的調製方法所製造的(B)層形成用的硬化性組成物8以取代實施例1中的(B)層形成用的硬化性組成物2、(A)層的膜厚設為4.5μm、(B)層的膜厚設為2μm、(A)層及(B)層的合計膜厚為6.5μm以外，以與實施例1同樣的方法，得到防眩性透光性硬被覆膜。
(B)層形成用的硬化性組成物8的調製
在做為活性能量線硬化型化合物之丙烯酸系硬被覆劑(大日精化工業(股)製、商品名「SEIKABEAM EXF-01L(NS)」、含有光聚合起始劑、固體成分100質量%)100質量份中，均勻混合做為微粒子B之正球狀聚矽氧珠料微粒子(日本邁圖高新材料聯合公司製、商品名「TOSSPARL 1110」、 平均粒徑11.0μm、固體成分100質量%)1.5質量份，乙基溶纖劑203等質量份及異丁醇203質量份，以調製固體成分20質量%的硬化性組成物。
實施例及比較例之透光性硬被覆膜中(A)層及(B)層的微粒子之平均粒徑、微粒子的濃度及膜厚係表示於表1。
實施例及比較例之透光性硬被覆膜的性狀係表示於表2。霧度值、60∘光澤、中心線平均粗糙度、最大高度、微粒子的平均粒徑、層的膜厚、色調及表面電阻率係依照以下所示之方法來進行測定、評價。
(1)霧度值
依照JIS K7136且使用濁度計(日本電色工業(股)製、商品名「NDH2000」)來進行測定。
(2)60∘光澤
使用光澤計(日本電色工業(股)製，商品名「VG2000」)，且依照JIS K7105來進行60∘光澤的測定。
(3)中心線平均粗糙度
使用表面粗糙度測定機(MITUTOYO(股)製、商品名「SURFTEST SV-3000」)，且依照JIS B0633來進行測定。
(4)最大高度
使用表面粗糙度測定機(MITUTOYO(股)製，商品名「SURFTEST SV-3000」)，且依照JIS B0633來進行測定。
(5)微粒子的平均粒徑 (5-1)平均粒徑為1μm以上的測定
將微粒子分散於丙二醇單甲基醚使其固體成分濃度為 3質量%，並使用雷射繞射/散射式粒度分布測定裝置(堀場(股)製作所製、裝置名「LA-920」)來測定。
(5-2)平均粒徑為低於1μm的測定
實施例2中所使用的微粒子B係藉由氣體吸附法(BET法)來表示測定值。其以外的平均粒徑低於1μm的微粒子係基於雷射繞射/散射之動態散射法來表示測定值。
(6)(A)層及(B)層的膜厚
使用膜厚25μm的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(東洋紡績(股)製，商品名「A4100」)以取代實施例及比較例中所使用的透光性基材薄膜，在其未處理面上塗布(A)層及(B)層。此處，該薄膜本身的厚度、形成(A)層的狀態下的厚度、以及形成(B)層的狀態(比較例1~4除外)下的厚度，係藉由尼康(股)製簡易型數位測長系統「DIGIMICRO MH-15M」來測定，並由各個厚度的差來當作實施例及比較例的(A)層及(B)層的膜厚。
(7)色調
準備以油性筆(三菱鉛筆(股)製、商品名「三菱鉛筆標誌PX-30黑」)，塗滿設有透光性基材薄膜的透光性硬被覆層之面的相反面者，並從透光性硬被覆層之上以目視方式加以觀察。
以做為硬被覆層的僅積層(A)層之防眩性透光性硬被覆膜(比較例1)作為基準，評價成以下所示之等級。
◎：相對於基準黑色係確實改善。
○：雖然相較於基準有改善，但殘留有若干的白色。
×：與基準相同的白色。
××：表面看到耀眼的光。
(8)表面電阻率
光性硬被覆膜的表面電阻率係使用表面高電阻計(三菱化學(股)製、商品名「HIGHLESTER UP」)，以URS探針、在外加電壓10V下來測定。其表面高電阻計的測定上限為1.00×1012 Ω/□，超過的話由於無法測定到，所以超過時表示為「超過1.00×1012 」。表面電阻率越小時，使用於顯示器之際，能防止表面附著灰塵等之性能係為優異。
表中上標的數字係如下所示。
＊1：相對於各層的活性能量線硬化型化合物100質量份之微粒子的摻混量
＊2：()內係與微粒子A併用之微粒子
本發明的防眩性透光性硬被覆膜係可使用於LCD、PDP等的資訊端末等的各種物品之面板等。本發明的防眩性透光性硬被覆膜係藉由輕易地控制2層之表面的凹凸形狀、凸部的高度為所期望者，以充分顯示防眩性，同時能顯示比影像上的黑色更黑的顏色(能改善色調)。

Claims (4)

  1. 一種防眩性透光性硬被覆膜，其特徵係在透光性基材薄膜的至少一面，依序形成分散有微粒子的含有活性能量線硬化型化合物之硬化性組成物的硬化樹脂層之(A)層及(B)層而成之透光性硬被覆膜，(A)層與(B)層的合計膜厚為4.5~8.5μm，(A)層的膜厚為2~6μm，(B)層的膜厚為2.5~5μm，(B)層積層後的表面凹凸之最大高度Rz(B)為0.10~2.70μm，(B)層積層後的表面中心線平均粗糙度Ra(B)為0.1~0.5μm，且相對於活性能量線硬化型化合物100質量份，於(A)層中摻混0.5~60質量份的平均粒徑0.5~10μm的微粒子A，於(B)層中以(B)層的微粒子B相對於活性能量線硬化型化合物100質量份之摻混量(質量比)高於(A)層的微粒子A相對於活性能量線硬化型化合物100質量份之摻混量5~150倍的比例摻混平均粒徑為0.001~0.49μm之微粒子B。
  2. 如申請專利範圍第1項之防眩性透光性硬被覆膜，其中(A)層的膜厚為(B)層的膜厚以上。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之防眩性透光性硬被覆膜，其中(A)層及/或(B)層中的至少1種微粒子為導電性微粒子。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之防眩性透光性硬被覆膜，其中(B)層的微粒子B相對於活性能量線硬化型化合物100質量份之摻混量(質量比)以(A)層的微粒子A相對於活性能量線硬化型化合物100質量份之摻混量計為10~150倍。
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