CN101680972A - 防眩性透光性硬涂膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供防眩性透光性硬涂膜，其在透光性基材膜的至少一面依次形成分散有微粒的含活性能量线固化型化合物的固化性组合物的固化树脂层的(A)层及(B)层，其特征在于，(A)层和(B)层的合计膜厚为1～10μm，且相对于活性能量线固化型化合物100质量份在(A)层配合平均粒径为0.5～10μm的微粒A 0.5～60质量份，在(B)层配合平均粒径小于微粒A的平均粒径的微粒B。本发明的防眩性透光性硬涂膜可以充分显示防眩性、且可以将图像上的黑色更真黑地显示。

Description

防眩性透光性硬涂膜
技术领域
本发明涉及用于液晶显示器(LCD)、等离子显示器(PDP)等的防眩性透光性硬涂膜。
背景技术
防眩性透光性硬涂膜已经被广泛用于LCD、及与LCD组合使用的触摸面板用途中，近年来，其向PDP用途中的使用正在扩大。
以往，防眩性透光性硬涂膜，作为以提高可见性为目的的高精细品受到喜爱，但近年来，除了高精细品化，还要求可以将图像上的黑色更黑地显示的高对比度化。
对于这种要求，提案有在含有微粒的固化树脂层上层叠有透明固化树脂层的防眩性透光性硬涂膜(例如参照特开平10-325901号公报)。
在该提案中，通过设置最表层的透明固化树脂层，可以形成适度的表面粗糙度，可以将图像上的黑色更黑地显示，但存在防眩性不充分的问题。
另外，提案有在光扩散层上形成有防眩层的防眩性透光性硬涂膜(参照特开2004-4777号公报)。在该提案中，记载有尽可能平坦地制作光扩散层，通过防眩层形成凹凸。但是，在该方法中，即使与基底的表面粗糙度相比，最表层的表面粗糙度一方变大，存在将图像上的黑色更黑地显示不充分的问题点。
发明内容
本发明鉴于上述以往技术的状况而做出的发明，目的在于提供一种可以充分显示防眩性、且可以将图像上的黑色更深黑地显示(在本发明中称为改善“色调”。)的防眩性透光性硬涂膜。
本发明人等为了解决上述问题，对高对比度化进行了研究，结果发现，很大程度上被表面的凹凸形状和凸部的高度左右，另外，发现在分散有微粒的含活性能量线固化型化合物的固化性组合物的固化树脂层仅为一层的防眩性透光性硬涂膜中，可通过表面的凹凸进行控制的范围窄，难以应对今后更进一步的高对比度化。
进一步进行了潜心研究，结果发现一种防眩性透光性硬涂膜，所述防眩性透光性硬涂膜在透光性基材膜的至少一面依次形成分散有微粒的含活性能量线固化型化合物的固化性组合物的固化树脂层的(A)层及(B)层，(A)层和(B)层的合计膜厚为1～10μm，并且，相对于活性能量线固化型化合物100质量份，在(A)层配合平均粒径为0.5～10μm的微粒A 0.5～60质量份，在(B)层配合平均粒径小于微粒A的平均粒径的微粒B，由此可以解决上述课题，基于该见解而完成本发明。
即，本发明提供一种防眩性透光性硬涂膜，其在透光性基材膜的至少一面依次形成分散有微粒的含活性能量线固化型化合物的固化性组合物的固化树脂层的(A)层及(B)层，其特征在于，(A)层和(B)层的合计膜厚为1～10μm，且相对于活性能量线固化型化合物100质量份，在(A)层配合平均粒径为0.5～10μm的微粒A 0.5～60质量份，在(B)层配合平均粒径小于微粒A的平均粒径的微粒B。
另外，本发明提供一种防眩性透光性硬涂膜，在上述防眩性透光性硬涂膜中，(A)层的膜厚为(B)层的膜厚以上。
另外，本发明提供一种防眩性透光性硬涂膜，在上述防眩性透光性硬涂膜中，(B)层中的微粒B的平均粒径为0.005～1μm。
另外，本发明提供一种防眩性透光性硬涂膜，在上述防眩性透光性硬涂膜中，(A)层及/或(B)层中的至少一种的微粒为导电性微粒。
具体实施方式
在本发明中，作为透光性基材膜，可以使用各种塑料片材、膜。作为透光性基材膜的具体例，可以举出例如二乙酰纤维素、三乙酰纤维素、乙酰纤维素丁酸酯等的纤维素系树脂，聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等的聚烯烃树脂，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚萘二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂等的聚酯树脂，聚氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚氨酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、氟系树脂等的各种合成树脂的膜，特别是，由于高强度、便宜，因此优选由聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂等的聚酯树脂形成的膜。透光性基材膜可以为单层也可以为同类或不同类的两层以上的多层。
透光性基材膜的厚度没有特别限定，通常优选为10～350μm，更优选为25～300μm，特别优选为50～250μm。
透光性基材膜的表面也可以实施易粘接处理。作为易粘接处理，没有特别限制，例如可以举出电晕放电处理、设置与透光性基材膜的树脂相同成分的低分子量树脂聚合物层等。例如透光性基材膜为聚酯树脂(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂)时，作为低分子量的树脂聚合物，可以举出低分子量的聚酯(例如对苯二甲酸乙二醇酯低聚物)。
在本发明中，在透光性基材膜的至少一个表面上形成作为(A)层的分散有微粒A的含活性能量线固化型化合物的固化性组合物的固化树脂层。
另外，在本发明中，在上述(A)层的固化树脂层的表面，形成作为(B)层的分散有微粒B的含活性能量线固化型化合物的固化性组合物的固化树脂层。
分散有微粒的含活性能量线固化型化合物的固化性组合物的固化树脂层可以通过如下形成，即，将在活性能量线固化型化合物中分散有微粒的固化性组合物进行涂布，根据需要进行干燥，其后，照射活性能量线而使其固化。将(B)层形成用的固化性组合物涂布于(A)层的固化树脂层的表面时，(A)层的固化树脂层可以为充分固化的状态，也可以为固化充分进行的过程中的阶段的所谓的半固化状态。为半固化状态的情况下，可以提高(A)层和(B)层的密合性。
作为用于(A)层及(B)层的微粒，可以举出有机微粒、无机微粒等。作为有机微粒，可以举出由聚苯乙烯系树脂、苯乙烯-丙烯酸系共聚物树脂、丙烯酸系树脂、氨基系树脂、二乙烯基苯系树脂、有机硅系树脂、氨基甲酸酯系树脂、三聚氰胺系树脂脲系树脂、酚醛系树脂、苯并胍胺系树脂、二甲苯系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚乙烯系树脂、聚氯乙烯系树脂等形成的微粒。其中，优选由有机硅树脂形成的有机硅微粒。
作为用于(A)层及(B)层的无机微粒，可以举出由二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等形成的微粒。其中，优选二氧化硅微粒，特别优选合成二氧化硅微粒。
另外，微粒也可以为用于赋予防静电性的导电性微粒。作为导电性的无机微粒，可以举出氧化锡、锑掺杂氧化锡(ATO)、氧化铟-氧化锡(ITO)、氧化锌、五氧化锑等的微粒。另一方面，作为导电性的有机微粒，可以举出有机硅微粒等的有机微粒的表面被导电性化合物包覆的微粒、或炭微粒等。
用于(A)层及(B)层的微粒可以使用选自无机微粒及有机微粒中的仅1种，也可以并用选自无机微粒及有机微粒中的任一方或选自两方的2种以上。用于(B)层的微粒优选仅由一种形成。在并用多个微粒时，折射率的差异产生，光散射而看起来发白。
用于(A)层及(B)层的微粒的形状没有特别限定，例如可以举出不定形状、圆球状(真球状)等的各种形状，从防眩性的观点考虑，优选为不定形状。
用于(B)层的微粒B的平均粒径小于用于(A)层的微粒A的平均粒径。用于(B)层的微粒B的平均粒径大时，由于不能添埋(A)层表面的凹凸的谷部，因此，(B)层表面的凹凸进一步变大，不能改善色调。
具体而言，在(A)层相对于活性能量线固化型化合物100质量份配合平均粒径为0.5～10μm、优选为1～8μm、更优选为2～6μm的微粒A 0.5～60质量份，优选为2～20质量份，更优选为3～10质量份。通过在(A)层使用上述平均粒径、及上述配合量的微粒A，可以在无损透明性等的范围内赋予(A)层大且平缓的凹凸面。在(A)层中，可以赋予这样的凹凸面即已足够，在不与之相悖的范围内，除上述微粒A外，还可以进一步一并配合平均粒径小的种类的微粒。例如，相对于上述活性能量线固化型化合物100质量份，可以并用配合平均粒径为0.2～0.01μm的微粒0～200质量份。由此，可以一并具有赋予防静电性、提高固化树脂层的强度、或吸收特定波长的光等次要功能。
另一方面，在(B)层配合具有小于(A)层的上述微粒A的平均粒径的平均粒径的微粒B。通过设置配合有微粒B的(B)层，可以在维持(A)层上形成的大且平缓的凹凸面、或形成更为平缓的凹凸面，同时减少存在微粒A的部分与不存在微粒A的部分的高低差，并且也可以赋予微粒B引起的细小的凹凸面。具体而言，用于(B)层的微粒B的平均粒径通常为0.001～7μm，优选为0.005～1μm，更优选为0.009～0.49μm。予以说明的是，微粒A和微粒B的平均粒径的差优选为超过0μm、且在5.0μm以下，更优选为0.5～3.0μm。
另外，作为(B)层中微粒B的配合量，相对于活性能量线固化型化合物100质量份通常为0.01～500质量份，优选为0.05～400质量份，更优选为0.1～300质量份。在微粒B的配合量过少的情况下，有时得不到充分的防炫性。另外，在微粒B的配合量过多的情况下，有时得到的防炫性透光性硬涂膜表面的耐擦伤性降低、或损害光学特性。
优选(B)层的微粒B的相对于活性能量线固化型化合物100质量份的配合量(质量比)比(A)层的微粒A的相对于活性能量线固化型化合物100质量份的配合量还高，以(A)层的微粒A的相对于活性能量线固化型化合物100质量份的配合量计优选为5～150倍，更优选为10～120倍，特别优选为15～100倍。
如上所述，通过层叠配合有微粒A的(A)层及配合有微粒B的(B)层而形成的防眩性透光性硬涂膜的最表面一并具有大且平缓的凹凸面和细小的凹凸面。结果，可以控制光的散射，得到没有映入、具有防眩性、且色调得到改善了的防炫性透光性硬涂膜。
另外，(B)层层叠后的表面的中心线平均粗糙度Ra(B)通常优选为0.1～0.5μm，更优选为0.15～0.4μm。
进而，(B)层层叠后的表面的凹凸的最大高度Rz(B)优选为0.10～2.70μm，更优选为0.5～2.50μm，进一步优选为1.00～2.00μm。为了兼顾色调的改善和防眩性的赋予，优选上述范围的Rz(B)。
作为活性能量线固化型化合物，可以举出不饱和单体、低聚物、树脂或含有它们的组合物等。作为其具体例，可以举出多官能丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯及聚酯丙烯酸酯等的具有2个官能团以上的多官能的活性能量线固化型丙烯酸系化合物，优选氨基甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。作为多官能丙烯酸酯，可举出：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯等。
氨基甲酸酯丙烯酸酯例如可以通过由聚醚多元醇、或聚酯多元醇、和多异氰酸酯的反应得到的聚氨酯低聚物的羟基与(甲基)丙烯酸的反应进行酯化而得到。
聚酯丙烯酸酯例如可以如下得到，即，通过利用(甲基)丙烯酸将由多元羧酸和多元醇的缩合得到的两末端具有羟基的聚酯低聚物的羟基酯化，或通过利用(甲基)丙烯酸将对多元羧酸加成环氧烷烃而得到的低聚物的末端的羟基酯化而得到。
活性能量线固化型化合物可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。
作为活性能量线，可以举出紫外线、电子射线、α线、β线、γ线等。在使用紫外线的情况下，优选在固化性组合物中含有光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，可以使用苯乙酮系、二苯甲酮系等公知的光聚合引发剂，另外，还可以使用低聚物型光聚合引发剂。
光聚合引发剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。
活性能量线固化型化合物和光聚合引发剂的配合比例，通常相对于活性能量线固化型化合物100质量份，光聚合引发剂优选为0.01～20质量份，特别优选为0.1～10质量份。
在本发明中，层叠的(A)层和(B)层的合计膜厚为1～10μm，优选为2～8.5μm，特别优选为3～7μm。如果层叠的(A)层和(B)层的合计膜厚小于1μm，由于氧气等，产生活性能量线固化型聚合性化合物的固化阻碍，难以得到硬涂性。如果层叠的(A)层和(B)层的合计膜厚超过10μm，虽然硬涂性良好，但可能发生卷曲，或对透明性等的光学特性产生不良影响。
予以说明的是，在本发明中，(B)层的膜厚优选在(A)层的膜厚以下。在(B)层的膜厚比(A)层的膜厚还厚的情况下，(A)层表面的凹凸被完全添埋，有时得不到防眩效果。相反，如果(B)层的膜厚过薄，不能添埋(A)层表面的凹凸的谷部，有时不能改善色调。
(A)层的厚度通常优选为1～9μm，更优选为1.5～8μm，进一步优选为2～6μm。
(B)层的厚度通常优选为0.5～5μm，更优选为1～4μm，进一步优选为1.5～3.5μm。
(B)如果层的厚度小于0.1μm，不能适度填埋(A)层表面的凹凸的谷部，缺乏改善色调的效果。另外，如果(B)层的厚度超过5μm时，防眩性降低。
(B)层表面的硬度优选即使负载以钢棉硬度计为200g/cm2以上的载重也不划伤。
另外，在固化性组合物中也可以含有抗菌剂。作为抗菌剂，可以使用以磷酸锆作为载体的银系无机抗菌剂、以沸石为载体的银系无机抗菌剂、以磷酸钙为载体的银系无机抗菌剂、以硅胶为载体的银系无机抗菌剂等的银系无机抗菌剂；配合氨基酸化合物而成的有机系抗菌剂等的氨基酸系有机抗菌剂；配合含氮硫系化合物而成的有机系抗菌剂等的各种抗菌剂。抗菌剂的配合量根据所使用的抗菌剂的种类及所需要的抗菌性、其保持时间等在固化性组合物中适量配合即可。
另外，在固化性组合物中，任意含有光稳定剂、紫外线吸收剂、催化剂、着色剂、防静电剂、润滑剂、流平剂、消泡剂、聚合促进剂、抗氧化剂、阻燃剂、红外线吸收剂、表面活性剂、表面改性剂等的添加成分。
另外，为了容易涂布，在含活性能量线固化型化合物的固化性组合物中也可以含有稀释剂。作为稀释剂，可以举出异丁醇、异丙醇等的醇类，苯、甲苯、二甲苯等的芳香族烃，己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷等的脂肪族烃，醋酸乙酯、醋酸丁酯等的酯，甲乙酮、二乙基酮、二异丙基酮等的酮，乙基溶纤剂等的溶纤剂系溶剂，丙二醇单甲基醚等的二醇醚系溶剂等。稀释剂的配合量以达到所要求的粘度的方式进行适当选择即可。
将上述固化性组合物涂布在透光性基材膜上的方法，例如可以举出：棒涂法、刮涂法、辊涂法、叶片涂敷法(ブレ一ドコ一ト法)、模涂法、凹版涂敷法、幕涂法等以往公知的方法。
照射的活性能量线可使用由各种活性能量线发生装置发生的活性能量线。例如，紫外线通常可使用由紫外线灯辐射的紫外线。作为该紫外线灯，可以使用通常在波长300～400nm的区域发出具有光谱分布的紫外线的高压水银灯、无极H灯(ヒユ一ジヨンHランプ)、氙气灯等的紫外线灯，照射量以光量计通常优选为50～3000mJ/cm2。
在本发明的防炫性透光性硬涂膜中，雾度值Hz(B)和60°光泽度作为防眩性的指标，Hz(B)优选为3％以上。另外，60°光泽度优选为140以下。Hz(B)小于3％时不能发挥充分的防炫性。另外如果60°光泽度超过140，表面光泽度变大(光的反射变大)，成为对防眩性产生不良影响的原因。但是，如果Hz(B)过高，有时透光性变差。从防眩性、透明性等平衡的发明考虑，Hz(B)优选为3～40％，更优选为5～30％，特别优选为9～25％。
本发明的防炫性透光性硬涂膜的表面电阻率优选为1.00×1012Ω/□以下，更优选为5.00×1011Ω/□以下，特别优选为1.00×109Ω/□以下。予以说明的是，表面电阻率的下限值优选为1.00×106Ω/□以上。
在本发明中，优选在上述透光性基材膜的设置有(A)层及(B)层的面的相反面设置压敏粘合剂层。
作为形成压敏粘合剂层的压敏粘合剂，优选使用光学用途的压敏粘合剂，例如丙烯酸系压敏粘合剂、氨基甲酸酯系压敏粘合剂、有机硅系压敏粘合剂等。该压敏粘合剂层的厚度通常为5～100μm，优选为10～60μm的范围。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明。予以说明的是，本发明不受这些例子的任何限定。
(实施例1)
(A)层形成用的固化性组合物1的制备
在作为活性能量线固化型化合物的氨基甲酸酯系硬涂剂(荒川化学工业(株)制、商品名“ビ一ムセツト575(CB)”、含有光聚合引发剂、固体成分100质量％)100质量份中，均匀混合作为微粒A的圆球状有机硅珠粒微粒(メモンテイブ·パフオ一マンス·マテリアルズ·ジヤパン合同会社制、商品名“トスパ一ル130”、平均粒径3.0μm、固体成分100质量％)5质量份、乙基溶纤剂210质量份及异丁醇210质量份，制成固体成分20质量％的固化性组合物。
(B)层形成用的固化性组合物2的制备
在作为活性能量线固化型化合物的氨基甲酸酯系硬涂剂(荒川化学工业(株)制、商品名“ビ一ムセツト575(CB)”、含有光聚合引发剂、固体成分100质量％)100质量份中，均匀混合作为微粒B的异丙醇分散硅胶(日产化学工业(株)制、商品名“硅胶IPA-ST”、平均粒径0.01～0.02μm、固体成分30质量％)333.3质量份、乙基溶纤剂283.3质量份及异丁醇283.3质量份，制成固体成分20质量％的含活性能量线固化型化合物的固化性组合物。
防眩性透光性硬涂膜的形成
在作为透光性基材膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂膜(商品名“A4300”、东洋纺织(株)制、厚度100μm)的一个表面用迈耶棒(マイヤ一バ一)涂布上述(A)层形成用的固化性组合物，使干燥、固化后的膜厚为2.5μm，用70℃的干燥炉进行1分钟干燥后，用高压水银灯照射紫外线(光量180mJ/cm2)，形成(A)层的固化树脂层。接着，在(A)层的固化树脂层的表面用迈耶棒涂布上述(B)层形成用的固化性组合物，使干燥、固化后的膜厚为2.5μm，用70℃的干燥炉进行1分钟干燥后，用高压水银灯照射紫外线(光量300mJ/cm2)，形成(B)层的固化树脂层，得到防眩性透光性硬涂膜。(A)层及(B)层的合计膜厚为5.0μm。
防眩性透光性硬涂膜的压敏粘合加工
在聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂膜的设置有透光性硬涂层的面的相反面通过辊式刮刀涂敷机涂布丙烯酸系压敏粘合剂(リンテツク(株)制、商品名“PU-V”)，使干燥膜厚为20μm，用70℃的干燥炉进行1分钟干燥后，对防眩性透光性硬涂膜进行压敏粘合加工。其后，将进行压敏粘合加工了的面贴合在由进行了有机硅剥离处理了的聚对苯二酸乙二醇酯形成的剥离膜上。
(实施例2)
(A)层形成用的固化性组合物3的制备
在作为活性能量线固化型化合物的丙烯酸系硬涂剂(大日精化学工业(株)制、商品名“セイカビ一ムEXF-01L(NS)”、含有光聚合引发剂、固体成分100质量％)100质量份中，均匀混合作为微粒A的交联丙烯酸树脂微粒(综研化学(株)制、商品名“ケミスノ-MX-500”、平均粒径5.0μm、固体成分100质量％)5质量份、乙基溶纤剂78.8质量份及异丁醇78.8质量份，制成固体成分40质量％的含活性能量线固化型化合物的固化性组合物。
(B)层形成用的固化性组合物4的制备
在作为活性能量线固化型化合物的丙烯酸系硬涂剂(大日精化学工业(株)制、商品名“セイカビ一ムEXF-01L(NS)”、含有光聚合引发剂、固体成分100质量％)100质量份中，均匀混合作为微粒B的异丙醇分散硅胶(日产化学工业(株)制、商品名“硅胶IPA-ST-ZL”、平均粒径0.07～0.1μm、固体成分30质量％)500质量份，制成固体成分41.7质量％的含活性能量线固化型化合物的固化性组合物。
防眩性透光性硬涂膜的形成
在作为透光性基材膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂膜(商品名“A4300”、东洋纺织(株)制、厚度100μm)的一个表面用迈耶棒涂布上述(A)层形成用的固化性组合物，使干燥、固化后的膜厚为4.5μm，用70℃的干燥炉进行1分钟干燥后，用高压水银灯照射紫外线(光量180mJ/cm2)，形成(A)层的固化树脂层。接着，在(A)层的固化树脂层的表面用迈耶棒涂布上述(B)层形成用的固化性组合物，使干燥、固化后的膜厚为4μm，用70℃的干燥炉进行1分钟干燥后，用高压水银灯照射紫外线(光量300mJ/cm2)，形成(B)层的固化树脂层，得到防眩性透光性硬涂膜。(A)层及(B)层的合计膜厚为8.5μm。
防眩性透光性硬涂膜的压敏粘合加工
在聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂膜的设置有透光性硬涂层的面的相反面通过刮刀辊式涂敷机涂布丙烯酸系压敏粘合剂(リンテツク(株)制、商品名“PU-V”)，使干燥膜厚为20μm，用70℃的干燥炉进行1分钟干燥后，对防眩性透光性硬涂膜进行压敏粘合加工。其后，将进行压敏粘合加工了的面贴合在由进行有机硅剥离处理了的聚对苯二酸乙二醇酯形成的剥离膜上。
(实施例3)
除代替实施例1中的(A)层形成用的固化性组合物1、用通过下述制备方法制得的(A)层形成用的固化性组合物5、代替(B)层形成用的固化性组合物2、使用通过下述制备方法制得的(B)层形成用的固化性组合物6，(A)层及(B)层的膜厚分别为3μm、(A)层及(B)层的合计膜厚为6μm外，通过与实施例1相同的方法，得到防眩性透光性硬涂膜。另外，通过与实施例1相同的方法，对防眩性透光性硬涂膜进行压敏粘合加工。
(A)层形成用的固化性组合物5的制备
在作为活性能量线固化型化合物的季戊四醇三丙烯酸酯(东亚合成(株)制、商品名“アロニツクスM-305”、固体成分100质量％)100质量份中，均匀混合作为光聚合引发剂的1-羟基环己基苯基酮(チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ(株)制、商品名“イルガキユア184”、固体成分100质量％)3质量份、作为微粒A的球状有机硅珠粒微粒(メモンテイブ·パフオ一マンス·マテリアルズ·ジヤパン合同会社制、商品名“トスパ一ル145”、平均粒径4.5μm、固体成分100质量％)3质量份、乙基溶纤剂79.5质量份及异丁醇79.5质量份，制成固体成分40质量％的含活性能量线固化型化合物的固化性组合物。
(B)层形成用的固化性组合物6的制备
在作为活性能量线固化型化合物的丙烯酸系硬涂剂(大日精化学工业(株)制、商品名“セイカビ一ムEXF-01L(NS)”、含有光聚合引发剂、固体成分100质量％)100质量份中，均匀混合作为导电性的微粒B的甲苯分散球状型锑掺杂氧化锡微粒(石原产业(株)制、商品名“SNS-10T”、平均粒径0.02μm、固体成分30质量％)833.3质量份、甲苯408.3质量份及环己酮408.3质量份，制成固体成分20质量％的固化性组合物。
(实施例4)
除代替实施例1中的(A)层形成用的固化性组合物1、使用通过下述制备方法制得的(A)层形成用的固化性组合物7、使(B)层的膜厚为2μm、(A)层及(B)层的合计膜厚为4.5μm外，通过与实施例1相同的方法，得到防眩性透光性硬涂膜。另外，通过与实施例1相同的方法，进行防眩性透光性硬涂膜的压敏粘合加工。
(A)层形成用的固化性组合物7的制备
在作为活性能量线固化型化合物的丙烯酸系硬涂剂(大日精化学工业(株)制、商品名“セイカビ一ムEXF-01L(NS)”、含有光聚合引发剂、固体成分100质量％)100质量份中，均匀混合作为微粒A的不无定形有机硅珠粒微粒(メモンテイブ·パフオ一マンス·マテリアルズ·ジヤパン合同会社制、商品名“トスパ一ル240”、平均粒径4.0μm、固体成分100质量％)5质量份、作为与微粒A并用的微粒的作为导电性微粒的甲乙酮分散针状型锑掺杂氧化锡微粒(石原产业(株)制、商品名“FSS-10M”、平均粒径0.1μm、固体成分30质量％)500质量份、甲苯32.5质量份，制成固体成分40质量％的固化性组合物。
(比较例1)
除在实施例3中不层叠(B)层外，与实施例3同样，得到防眩性透光性硬涂膜。即，得到只形成有(A)层的防眩性透光性硬涂膜。
(比较例2)
除在实施例1中不层叠(B)层外，与实施例1同样，得到防眩性透光性硬涂膜。即，得到只形成有(A)层的防眩性透光性硬涂膜。
(比较例3)
除在实施例2中不层叠(B)层外，与实施例2同样，得到防眩性透光性硬涂膜。即，得到只形成有(A)层的防眩性透光性硬涂膜。
(比较例4)
除在实施例4中不层叠(B)层外，与实施例4同样，得到防眩性透光性硬涂膜。即，得到只形成有(A)层的防眩性透光性硬涂膜。
(比较例5)
除代替实施例1中的(B)层形成用的固化性组合物2、使用通过下述制备方法制得的(B)层形成用的固化性组合物8、使(A)层的膜厚为4.5μm、使(B)层的膜厚为2μm、(A)层和(B)层的合计膜厚为6.5μm外，通过与实施例1相同的方法，得到防眩性透光性硬涂膜。
(B)层形成用的固化性组合物8的制备
在作为活性能量线固化型化合物的丙烯酸系硬涂剂(大日精化学工业(株)制、商品名“セイカビ一ムEXF-01L(NS)”、含有光聚合引发剂、固体成分100质量％)100质量份中，均匀混合作为微粒B的圆球状有机硅珠粒微粒(メモンテイブ·パフオ一マンス·マテリアルズ·ジヤパン合同会社制、商品名“トスパ一ル1110”、平均粒径11.0μm、固体成分100质量％)1.5质量份、乙基溶纤剂203质量份及异丁醇203质量份，制成固体成分20质量％的固化性组合物。
实施例及比较例的透光性硬涂膜中的(A)层及(B)层的微粒的平均粒径、微粒的浓度及膜厚示于表1中。
实施例及比较例的透光性硬涂膜的性状示于表2中。
雾度值、60°光泽度、中心线平均粗糙度、最大高度、微粒的平均粒径、层的膜厚、色调及表面电阻率用如下所示的方法进行测定、评价。
(1)雾度值
以JIS K7136为基准，使用浊度计(日本电色工业(株)制、商品名“NDH2000”)，进行测定。
(2)60°光泽度
使用光泽计(日本电色工业(株)制、商品名“VG2000”)，以JISK7105为基准进行60°光泽度的测定。
(3)中心线平均粗糙度
使用表面粗糙度测定机((株)ミツトヨ制、商品名“SURFTESTSV-3000”)，以JIS B0633为基准进行测定。
(4)最大高度
使用表面粗糙度测定机((株)ミツトヨ制、商品名“SURFTESTSV-3000”)，以JIS B0633为基准进行测定。
(5)微粒的平均粒径
(5-1)平均粒径1μm以上的测定
将微粒以固体成分浓度为3质量％的方式分散在丙二醇单甲醚中，使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置((株)堀场制作所制，装置名“LA-920”)进行测定。
(5-2)平均粒径小于1μm的测定
用于实施例2的微粒B表示利用气体吸附法(BET法)的得到的测定值。其以外的平均粒径小于1μm的微粒表示基于利用激光衍射/散射的动态散射法的测定值。
(6)(A)层及(B)层的膜厚
代替实施例及比较例中使用的透光性基材膜，使用膜厚25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂膜(东洋纺织(株)制、商品名“A4100”)，在其未处理面上涂布(A)层及(B)层。在此，该膜自身的厚度、形成有(A)层的状态下的厚度、进而形成有(B)层的状态(除比较例1～4。)下的厚度通过(株)ニコン制简易型数码测长系统“デジマイクロMH-15M”进行测定，将各个厚度的差作为实施例及比较例的(A)层及(B)层的膜厚。
(7)色调
准备将透光性基材膜的设置有透光性涂敷层的面的相反面用油性笔(三菱铅笔(株)制、商品名“三菱ペイントマ一カ一PX-30黑”)进行涂抹了的试样，从透光性硬涂层的上面肉眼进行观察。
作为硬涂层，以只形成有(A)层的防眩性透光性硬涂膜作为基准，以以下所示的等级进行评价。
◎：相对于基准黑度可靠地得到改善。
○：虽然与基准相比得到改善，但若干白色残留。
×：为与基准相同的白色。
(8)表面电阻率
使用表面高电阻计(三菱化学(株)制，商品名“ハイレスタ一UP”)，用URS探测器、施加电压10V，对透光性硬涂膜的表面电阻率进行测定。该表面高电阻计的测定上限为1.00×1012Ω/□，由于不能对其以上的电阻率进行测定，因此，对其以上的电阻率，表示为“超过1.00×1012”。表面电阻率越小，用于显示器时，可以防止在表面附着灰尘等的性能越优良。
表1
Figure G200880017900XD00161
表中所附的数字表示以下的内容。
*1：各层的相对于活性能量线固化型化合物100质量份的微粒的配合量
*2：()内为与微粒A并用的微粒
表2
  雾度值Hz(B)   60°光泽度   色调   表面电阻率(Ω/□)   中心线平均粗糙度Ra(B)(μm)   最大高度Rz(B)(μm)
  实施例1   10.53   136.7   ◎   超过1.00×1012   0.1547   1.1352
  实施例2   8.22   134.4   ◎   超过1.00×1012   0.2884   2.2376
  实施例3   18.94   62.0   ◎   8.70×108   0.1628   1.2173
  实施例4   20.27   68.6   ○   4.84×1011   0.1854   1.2268
  比较例1(基准)   29.58   39.1   ×   超过1.00×1012   0.3925   2.5176
  比较例2   30.30   35.6   ×   超过1.00×1012   0.2157   1.6592
  比较例3   12.98   128.4   ×   超过1.00×1012   0.3684   2.4372
  比较例4   46.75   25.2   ×   3.85×107   0.4277   2.6378
  比较例5   20.89   43.5   ×   超过1.00×1012   0.5829   5.3236
本发明的防眩性透光性硬涂膜可以用于LCD、PDP等的信息终端等各种物品的面板等中。
本发明的防眩性透光性硬涂膜，通过将2层的表面的凹凸形状、凸部的高度容易地控制在期望值，可以充分显示防眩性，同时可以使图像上的黑色更黑地显示(使色调改善)。

Claims (4)

1、一种防眩性透光性硬涂膜，其是在透光性基材膜的至少一面依次形成分散有微粒的含活性能量线固化型化合物的固化性组合物的固化树脂层的(A)层及(B)层，其特征在于，(A)层和(B)层的合计膜厚为1～10μm，且在(A)层中相对于活性能量线固化型化合物100质量份配合平均粒径为0.5～10μm的微粒A0.5～60质量份，在(B)层配合平均粒径小于微粒A的平均粒径的微粒B。
2、如权利要求1所述的防眩性透光性硬涂膜，其中，(A)层的膜厚为(B)层的膜厚以上。
3、如权利要求1或2所述的防眩性透光性硬涂膜，其中，(B)层中的微粒B的平均粒径为0.005～1μm。
4、如权利要求1～3中任一项所述的防眩性透光性硬涂膜，其中，(A)层及/或(B)层中的至少一种微粒为导电性微粒。
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