JP6317873B2 - 活性エネルギー線硬化性組成物 - Google Patents
活性エネルギー線硬化性組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6317873B2 JP6317873B2 JP2012080552A JP2012080552A JP6317873B2 JP 6317873 B2 JP6317873 B2 JP 6317873B2 JP 2012080552 A JP2012080552 A JP 2012080552A JP 2012080552 A JP2012080552 A JP 2012080552A JP 6317873 B2 JP6317873 B2 JP 6317873B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- weight
- active energy
- energy ray
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
本発明は、良好なアンチブロッキング性を有する硬化物を提供することができる活性エネルギー線硬化性組成物に関する。また、該活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させてなるハードコートフィルム、及び該ハードコートフィルムを積層させてなるフィルム積層体に関する。
ＰＥＴフィルムに代表される熱可塑性フィルム表面には、硬度や滑り性に優れたハードコーティングが施されている。このようなハードコーティングが行われた後のフィルムは、ロール状に巻回され保存することがある。ロール状に巻回することで保存場所の点で有利になることから、このような保存方法が用いられている。
しかしながら、このようにハードコーティング後のＰＥＴフィルムをロール状に巻回することで、ハードコーティング面同士やハードコーティング面と他のフィルム面が接触することとなり、この接触により予期せずブロッキングが生じる場合がある。
しかしながら、このようにハードコーティング後のＰＥＴフィルムをロール状に巻回することで、ハードコーティング面同士やハードコーティング面と他のフィルム面が接触することとなり、この接触により予期せずブロッキングが生じる場合がある。
このようなブロッキングを防ぐ方法としては、ハードコート層に無機微粒子を混入することで層表面を特定の粗さとし、ブロッキングを防ぐ方法が開示されている（特許文献１参照）。
また、樹脂及び炭素数２〜４のアルキレンオキシド単位を含む特定の不飽和二重結合基含有モノマーを組成物中に含有させることにより、組成物に含有される樹脂を塗布後に相分離により析出させ、表面に凹凸を形成することでブロッキングを防ぐ方法が開示されている（特許文献２参照）。
また、樹脂及び炭素数２〜４のアルキレンオキシド単位を含む特定の不飽和二重結合基含有モノマーを組成物中に含有させることにより、組成物に含有される樹脂を塗布後に相分離により析出させ、表面に凹凸を形成することでブロッキングを防ぐ方法が開示されている（特許文献２参照）。
上記特許文献１に開示の技術では、粒子を混入するため、表面の凹凸形成のために膜厚を薄くする必要があり、膜硬度が低下し耐擦傷性が十分ではない傾向にある。
一方、上記特許文献２に開示の技術では、炭素数２〜４のアルキレンオキシド単位を含む特定の不飽和二重結合基含有モノマーのＳＰ値に対して、別に含有させる樹脂のＳＰ値を低く設定することで塗布後に樹脂を相分離により析出させている。しかしながら本発明者らが検討したところ、上記特許文献２に開示の技術では不飽和二重結合基含有モノマーにアルキレンオキシド単位を含むため、硬化させた際のハードコート層の硬度が低く、アンチブロッキング性と耐擦傷性が低くなる傾向があることが判明した。
一方、上記特許文献２に開示の技術では、炭素数２〜４のアルキレンオキシド単位を含む特定の不飽和二重結合基含有モノマーのＳＰ値に対して、別に含有させる樹脂のＳＰ値を低く設定することで塗布後に樹脂を相分離により析出させている。しかしながら本発明者らが検討したところ、上記特許文献２に開示の技術では不飽和二重結合基含有モノマーにアルキレンオキシド単位を含むため、硬化させた際のハードコート層の硬度が低く、アンチブロッキング性と耐擦傷性が低くなる傾向があることが判明した。
本発明は、このような従来技術が有する問題を解決するものであり、十分なアンチブロッキング性能を有し、且つ高い硬度を有するハードコート層を形成し得る硬化性組成物を提供することを課題とする。
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、硬化性組成物中に特定の共重合体を添加することで、上記課題を解決できることを見出した。本発明は以下に示すとおりである。
（１）側鎖に水素結合性基と不飽和二重結合を有する (メタ)アクリロイル共重合体と、
一分子中に二つ以上の不飽和二重結合基を有する多官能（メタ）アクリレートと、を含有する活性エネルギー線硬化性組成物であって、
該（メタ）アクリロイル共重合体のＳＰ値が、該多官能（メタ）アクリレートのＳＰ値以上であることを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物。
（２）３μｍの膜厚で硬化物を得たときの表面粗さＲａが１ｎｍ以上である、（１）に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
（３）さらに平均一次粒子径１μｍ以下の無機粒子を含有する（１）または（２）に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
（４）活性エネルギー線硬化性組成物１００重量部に対し、前記（メタ）アクリロイル共重合体を１〜２０重量部含み、前記多官能（メタ）アクリレートを７５〜９８．５重量部含み、前記無機粒子を０．５〜５重量部含む（３）に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
（５）前記（メタ）アクリロイル共重合体は、重量平均分子量が１０００以上１００，０００以下である（１）〜（４）のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
（６）前記（メタ）アクリロイル共重合体の有する水素結合性基が水酸基である（１）〜（５）のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
（７）前記(メタ)アクリロイル共重合体の有する水酸基の由来が、オキシラン骨格を持つモノマーの開環・付加反応によるもので、且つ、前記(メタ)アクリロイル共重合体を構成するモノマー全量のうち、オキシラン骨格を持つモノマーが８０重量％以上であることを特徴とする（６）に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
（８）前記オキシラン骨格を持つモノマーの開環・付加反応が（メタ）アクリル酸の付加反応である（７）に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
（９）前記多官能（メタ）アクリレートは、１分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートを含む、（１）〜（８）のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
（１０） （１）〜（９）のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化組成物を硬化させてなるハードコートフィルム。
（１１） （１０）に記載のハードコートフィルムを他の樹脂フィルムと積層させてなるフィルム積層体。
（１２） （１１）に記載のフィルム積層体をロール状に巻回してなるロール状フィルム積層体。
一分子中に二つ以上の不飽和二重結合基を有する多官能（メタ）アクリレートと、を含有する活性エネルギー線硬化性組成物であって、
該（メタ）アクリロイル共重合体のＳＰ値が、該多官能（メタ）アクリレートのＳＰ値以上であることを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物。
（２）３μｍの膜厚で硬化物を得たときの表面粗さＲａが１ｎｍ以上である、（１）に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
（３）さらに平均一次粒子径１μｍ以下の無機粒子を含有する（１）または（２）に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
（４）活性エネルギー線硬化性組成物１００重量部に対し、前記（メタ）アクリロイル共重合体を１〜２０重量部含み、前記多官能（メタ）アクリレートを７５〜９８．５重量部含み、前記無機粒子を０．５〜５重量部含む（３）に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
（５）前記（メタ）アクリロイル共重合体は、重量平均分子量が１０００以上１００，０００以下である（１）〜（４）のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
（６）前記（メタ）アクリロイル共重合体の有する水素結合性基が水酸基である（１）〜（５）のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
（７）前記(メタ)アクリロイル共重合体の有する水酸基の由来が、オキシラン骨格を持つモノマーの開環・付加反応によるもので、且つ、前記(メタ)アクリロイル共重合体を構成するモノマー全量のうち、オキシラン骨格を持つモノマーが８０重量％以上であることを特徴とする（６）に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
（８）前記オキシラン骨格を持つモノマーの開環・付加反応が（メタ）アクリル酸の付加反応である（７）に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
（９）前記多官能（メタ）アクリレートは、１分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートを含む、（１）〜（８）のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
（１０） （１）〜（９）のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化組成物を硬化させてなるハードコートフィルム。
（１１） （１０）に記載のハードコートフィルムを他の樹脂フィルムと積層させてなるフィルム積層体。
（１２） （１１）に記載のフィルム積層体をロール状に巻回してなるロール状フィルム積層体。
本発明の組成物を硬化させてなるハードコートは、表面に凹凸を形成するように設計されており、ハードコート同士が密着してもブロッキングを生じることがなく、且つ高い硬度を有する。本発明によれば、このようなハードコートを形成し得る活性エネルギー線硬化性組成物を提供することができる。
本発明は、フィルムなどの基材表面にハードコートを形成することに好適に用いられる組成物であり、活性エネルギー線照射によって硬化するものである。
なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの総称であり、いずれか一方又は両方を意味する。同様に「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及びメタクリル酸の総称であり、いずれか一方又は両方を意味し、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタクリロイル基の総称であり、いずれか一方又は両方を意味する。
本発明の組成物は、側鎖に水素結合性基と不飽和二重結合を有する (メタ)アクリロイ
ル共重合体と、一分子中に二つ以上の不飽和二重結合基を有する多官能（メタ）アクリレートと、を含有する活性エネルギー線硬化性組成物であって、該（メタ）アクリロイル共重合体のＳＰ値が、該多官能（メタ）アクリレートのＳＰ値以上であることを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物である。
ル共重合体と、一分子中に二つ以上の不飽和二重結合基を有する多官能（メタ）アクリレートと、を含有する活性エネルギー線硬化性組成物であって、該（メタ）アクリロイル共重合体のＳＰ値が、該多官能（メタ）アクリレートのＳＰ値以上であることを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物である。
＜（メタ）アクリロイル共重合体＞
本発明に用いられる（メタ）アクリロイル共重合体は、側鎖に水素結合性基と不飽和二重結合を有する。水素結合性基とは、他の官能基に存在する元素と水素結合し得る元素を含む官能基を意味し、具体的には水酸基、アミノ基、チオール基、カルボキシル基、スルホン酸基、アミド基、リン酸基などが挙げられ、好ましくは水酸基である。また、水素結合性基の量は特段限定されないが、３．０ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましい。本発明において、（メタ）アクリロイル共重合体が水素結合性基を有することで、(メタ)アクリロイル共重合体のＳＰ値を多官能（メタ）アクリレートより高くすることが容易となり好ましい。
本発明に用いられる（メタ）アクリロイル共重合体は、側鎖に水素結合性基と不飽和二重結合を有する。水素結合性基とは、他の官能基に存在する元素と水素結合し得る元素を含む官能基を意味し、具体的には水酸基、アミノ基、チオール基、カルボキシル基、スルホン酸基、アミド基、リン酸基などが挙げられ、好ましくは水酸基である。また、水素結合性基の量は特段限定されないが、３．０ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましい。本発明において、（メタ）アクリロイル共重合体が水素結合性基を有することで、(メタ)アクリロイル共重合体のＳＰ値を多官能（メタ）アクリレートより高くすることが容易となり好ましい。
本発明に用いられる（メタ）アクリロイル共重合体は、不飽和二重結合を有する。このような不飽和二重結合を有する（メタ）アクリロイル共重合体は、例えば（メタ）アクリロイルモノマーを共重合した樹脂、（メタ）アクリロイルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとを共重合した樹脂、（メタ）アクリロイルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合およびエポキシ基を有するモノマーとを反応させた樹脂、（メタ）アクリロイルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合およびイソシアネート基を有するモノマーとを反応させた樹脂、などが挙げられる。
（メタ）アクリロイル共重合体が水素結合性基として水酸基を有する場合、該水酸基の由来が、オキシラン骨格を持つモノマーの開環・付加反応によるものであることが好ましい。オキシラン骨格を持つモノマーとしては、エポキシ基を有する芳香族エポキシド、脂環族エポキシド及び脂肪族エポキシドが挙げられる。
芳香族エポキシドとしては、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジまたはポリグリシジルエーテル、ノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。
脂環式エポキシドとしては、少なくとも１個のシクロへキセンまたはシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイドまたはシクロペンテンオキサイド含有化合物が挙げられる。
芳香族エポキシドとしては、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジまたはポリグリシジルエーテル、ノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。
脂環式エポキシドとしては、少なくとも１個のシクロへキセンまたはシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイドまたはシクロペンテンオキサイド含有化合物が挙げられる。
脂肪族エポキシドの好ましいものとしては、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル等が挙げられ、例えば、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテルまたは１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。
オキシラン骨格を持つモノマーは、（メタ）アクリロイル共重合体を構成するモノマー全量のうち、８０重量％以上であることが好ましく、９０重量％以上であることがより好ましく、９５重量％以上であることが更に好ましい。オキシラン骨格を持つモノマー構成比率が大きいと、導入可能な水酸基量と不飽和二重結合量が多くなり好ましい。
また、オキシラン骨格を持つモノマーの開環・付加反応は、アクリル酸の付加反応であることが好ましい。アクリル酸の反応とすることにより、水酸基の導入による高ＳＰ値化を達成しつつ、不飽和二重結合の導入ができるため、光硬化性も向上可能となり好ましい。
本発明に用いられる（メタ）アクリロイル共重合体は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００以上であることが好ましく、５，０００以上であることがより好ましく、１０，０００以上であることが更に好ましい。また、１００，０００以下であることが好ましく、７０，０００以下であることがより好ましく、５０，０００以下であることが更に好ましい。この範囲にあると、(メタ)アクリロイル共重合体に基づくゲル化が生じにくい。
なお、（メタ）アクリロイル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣを用いて、ポリスチレン標準による換算値として決定することができる。
なお、（メタ）アクリロイル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣを用いて、ポリスチレン標準による換算値として決定することができる。
本発明に用いられる（メタ）アクリロイル共重合体は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物１００重量部に対し、１重量部以上含有させることが好ましく、３重量部以上であることがより好ましく、５重量部以上であることが更に好ましい。また、２０重量部以下であることが好ましく、１５重量部以下であることがより好ましく、１０重量部以下であることが更に好ましい。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物では、これらの（メタ）アクリロイル共重合体を１種単独で含んでいてもよく、また２種以上を含んでいてもよい。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物では、これらの（メタ）アクリロイル共重合体を１種単独で含んでいてもよく、また２種以上を含んでいてもよい。
＜多官能（メタ）アクリレート＞
本発明に用いられる多官能（メタ）アクリレートは、一分子中に二つ以上の不飽和二重結合基を有する多官能（メタ）アクリレートである。このような多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリレートとの脱アルコール反応物である、一分子中に二つ以上の不飽和二重結合基を有する多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。多官能（メタ）アクリレートのうち好ましくは、１分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートであり、具体的には、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ナノエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
これらの多官能（メタ）アクリレートは１種のみを単独で用いてもよく、また、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明に用いられる多官能（メタ）アクリレートは、一分子中に二つ以上の不飽和二重結合基を有する多官能（メタ）アクリレートである。このような多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリレートとの脱アルコール反応物である、一分子中に二つ以上の不飽和二重結合基を有する多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。多官能（メタ）アクリレートのうち好ましくは、１分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートであり、具体的には、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ナノエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
これらの多官能（メタ）アクリレートは１種のみを単独で用いてもよく、また、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明に用いられる多官能（メタ）アクリレートは、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物１００重量部に対し、７５重量部以上含有させることが好ましく、８５重量部以上であることがより好ましく、９０重量部以上であることが更に好ましい。また、９８．５重量部以下であることが好ましく、９７重量部以下であることがより好ましく、９５重量部以下であることが更に好ましい。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物では、これらの多官能（メタ）アクリレートを１種単独で含んでいてもよく、また２種以上を含んでいてもよい。
また、本発明に用いられる多官能（メタ）アクリレートは、エチレンオキシド（ＥＯ）単位を分子中に含むモノマーを実質的に含有しないことが好ましく、含有しないことがより好ましい。エチレンオキシド（ＥＯ）単位を分子中に含むモノマーを含有しないことで、ハードコートとした際の十分な硬度を確保できる。なお、ここでいう実質的とは多官能（メタ）アクリレート全体１００重量部に対し３重量部未満であることをいう。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物では、これらの多官能（メタ）アクリレートを１種単独で含んでいてもよく、また２種以上を含んでいてもよい。
また、本発明に用いられる多官能（メタ）アクリレートは、エチレンオキシド（ＥＯ）単位を分子中に含むモノマーを実質的に含有しないことが好ましく、含有しないことがより好ましい。エチレンオキシド（ＥＯ）単位を分子中に含むモノマーを含有しないことで、ハードコートとした際の十分な硬度を確保できる。なお、ここでいう実質的とは多官能（メタ）アクリレート全体１００重量部に対し３重量部未満であることをいう。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、（メタ）アクリロイル共重合体のＳＰ値が、多官能（メタ）アクリレートのＳＰ値以上である。好ましくは（メタ）アクリロイル共重合体のＳＰ値が、多官能（メタ）アクリレートのＳＰ値よりも０．５以上高く、１．０以上高いことがより好ましい。
また、本発明に用いられる（メタ）アクリロイル共重合体のＳＰ値は１４．０以上であることが好ましく、１６．０以上であることがより好ましく、２０．０以下であることが好ましく、１８．０以下であることがより好ましい。
一方、本発明に用いられる多官能（メタ）アクリレートのＳＰ値は８．０以上であることが好ましく、１０．０以上であることがより好ましく、１４．０以下であることが好ましく、１３．０以下であることがより好ましい。
ＳＰ値とは、Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒ（溶解性パラメーター）の略
であり、溶解性の尺度となるものである。ＳＰ値は数値が大きいほど極性が高く、逆に数値が小さいほど極性が低いことを示す。
例えば、ＳＰ値は次の方法によって実測することができる［参考文献：ＳＵＨ、ＣＬＡＲＫＥ、Ｊ．Ｐ．Ｓ．Ａ−１、５、１６７１〜１６８１（１９６７）］。
また、本発明に用いられる（メタ）アクリロイル共重合体のＳＰ値は１４．０以上であることが好ましく、１６．０以上であることがより好ましく、２０．０以下であることが好ましく、１８．０以下であることがより好ましい。
一方、本発明に用いられる多官能（メタ）アクリレートのＳＰ値は８．０以上であることが好ましく、１０．０以上であることがより好ましく、１４．０以下であることが好ましく、１３．０以下であることがより好ましい。
ＳＰ値とは、Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒ（溶解性パラメーター）の略
であり、溶解性の尺度となるものである。ＳＰ値は数値が大きいほど極性が高く、逆に数値が小さいほど極性が低いことを示す。
例えば、ＳＰ値は次の方法によって実測することができる［参考文献：ＳＵＨ、ＣＬＡＲＫＥ、Ｊ．Ｐ．Ｓ．Ａ−１、５、１６７１〜１６８１（１９６７）］。
本発明では、（メタ）アクリロイル共重合体のＳＰ値が、多官能（メタ）アクリレートのＳＰ値以上であることで、相分離を発生させやすくなり好ましい。
なお、（メタ）アクリロイル共重合体のＳＰ値を多官能（メタ）アクリレートのＳＰ値以上とするためには、例えば（メタ）アクリロイル共重合体の側鎖に極性が高い基を多く含むように設計すればよく、例えば（メタ）アクリル酸の付加によりオキシラン骨格を持つモノマーを開環することで共重合体を調製する方法などが挙げられる。その他多官能（メタ）アクリレートのＳＰ値が低くなるように設計すればよく、例えば脂環骨格を有する二官能以上のアクリレートを添加する方法などが挙げられる。
なお、（メタ）アクリロイル共重合体のＳＰ値を多官能（メタ）アクリレートのＳＰ値以上とするためには、例えば（メタ）アクリロイル共重合体の側鎖に極性が高い基を多く含むように設計すればよく、例えば（メタ）アクリル酸の付加によりオキシラン骨格を持つモノマーを開環することで共重合体を調製する方法などが挙げられる。その他多官能（メタ）アクリレートのＳＰ値が低くなるように設計すればよく、例えば脂環骨格を有する二官能以上のアクリレートを添加する方法などが挙げられる。
本発明に含まれる（メタ）アクリロイル共重合体と、多官能（メタ）アクリレートはそれぞれ、互いに反応する官能基を有しているのが好ましい。このような官能基を互いに反応させることによって、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させて得られる層の耐性を高めることができる。このような官能基の組合せとして、例えば、活性水素を有する官能基（水酸基、アミノ基、チオール基、カルボキシル基など）とエポキシ基、活性水素を有する官能基とイソシアネート基、エチレン性不飽和基とエチレン性不飽和基（エチレン性不飽和基の重合が生じる）、シラノール基とシラノール基（シラノール基の縮重合が生じる）、シラノール基とエポキシ基、活性水素を有する官能基と活性水素を有する官能基、活性メチレンとアクリロイル基、オキサゾリン基とカルボキシル基などが挙げられる。
また、ここにいう「互いに反応する官能基」としては、（メタ）アクリロイル共重合体と多官能（メタ）アクリレートのみを混合しただけでは反応は進行しないが、重合開始剤を併せて混合することによって互いに反応するものも含まれる。ここで使用できる重合開始剤としては、光重合開始剤であり、詳細は後述する。
＜無機粒子＞
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、平均一次粒子径が１μｍ以下の無機粒子を含有することが好ましい。平均一次粒子径が１μｍ以下である無機粒子と極性の高い（メタ）アクリロイル共重合体とを含有させることで、高い硬度を維持したまま良好なアンチブロッキング性を有するハードコートを形成し得る硬化性組成物を提供できる。
本発明においては、極性の高い（メタ）アクリロイル共重合体を多官能（メタ）アクリレートとともに含有させることで共重合体を相分離させることができることに加え、無機粒子を併せて加えることで、硬化させた際に、相分離した共重合体とともに無機粒子も表
面付近に存在することとなる。そして、この共重合体及び無機粒子の存在により本発明の硬化性組成物はハードコート層とした際に表面に適度な凹凸を形成し、優れたアンチブロッキング性を有することから、無機粒子を含有することが好ましい。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、平均一次粒子径が１μｍ以下の無機粒子を含有することが好ましい。平均一次粒子径が１μｍ以下である無機粒子と極性の高い（メタ）アクリロイル共重合体とを含有させることで、高い硬度を維持したまま良好なアンチブロッキング性を有するハードコートを形成し得る硬化性組成物を提供できる。
本発明においては、極性の高い（メタ）アクリロイル共重合体を多官能（メタ）アクリレートとともに含有させることで共重合体を相分離させることができることに加え、無機粒子を併せて加えることで、硬化させた際に、相分離した共重合体とともに無機粒子も表
面付近に存在することとなる。そして、この共重合体及び無機粒子の存在により本発明の硬化性組成物はハードコート層とした際に表面に適度な凹凸を形成し、優れたアンチブロッキング性を有することから、無機粒子を含有することが好ましい。
無機粒子の例としては、シリカ（オルガノシリカゾルを含む）、アルミナ、チタニア、ゼオライト、雲母、合成雲母、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、フッ化マグネシウム、スメクタイト、合成スメクタイト、バーミキュライト、ＩＴＯ（酸化インジウム／酸化錫）、ＡＴＯ（酸化アンチモン／酸化錫）、酸化錫、酸化インジウム、酸化アンチモンなどが挙げられ、これらの無機粒子は１種のみ含有させることでもよく、２種以上を組み合わせてもよい。
無機粒子の平均一次粒子径は１μｍ以下であるが、２００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以下であることがより好ましい。下限値は特段限定されないが、通常５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上である。１μｍ以上の粒径の無機粒子を使用すると、粒子の自重により沈降が生じ、ハードコート液の貯蔵安定性が低下しやすくなり、好ましくない。
一方、上記範囲の無機粒子の運動は、重力による沈降よりも熱拡散が支配するため、ハードコート液中に安定に粒子を分散可能となり、さらにハードコート膜を形成した際に効果的に表面に無機粒子を存在させることができる。また、無機粒子の平均一次粒子径が小さいほど、光学特性が良好になる傾向がある。
本発明における無機粒子の平均一次粒子径は、例えば、ＴＥＭなどの電子顕微鏡により観察される粒子の大きさを平均した径をいう。
本発明における無機粒子の平均一次粒子径は、例えば、ＴＥＭなどの電子顕微鏡により観察される粒子の大きさを平均した径をいう。
本発明に用いられる無機粒子は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物１００重量部に対し、０．５重量部以上含有させることが好ましく、０．７重量部以上であることがより好ましく、１重量部以上であることが更に好ましい。また、５重量部以下であることが好ましく、３重量部以下であることがより好ましく、２重量部以下であることが更に好ましい。
＜重合開始剤＞
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギーにより硬化させるために、重合開始剤を含有することが好ましい。重合開始剤は、硬化性組成物１００重量部に対して、通常０．０１重量部以上、好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは１重量部以上、また、通常２０重量部以下、好ましくは１０重量部以下加えることができる。
重合開始剤としては、光重合開始剤であればよく、例えば、２−ヒドロキシ−２メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタンノン−１などが挙げられる。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギーにより硬化させるために、重合開始剤を含有することが好ましい。重合開始剤は、硬化性組成物１００重量部に対して、通常０．０１重量部以上、好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは１重量部以上、また、通常２０重量部以下、好ましくは１０重量部以下加えることができる。
重合開始剤としては、光重合開始剤であればよく、例えば、２−ヒドロキシ−２メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタンノン−１などが挙げられる。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の調製方法は特段限定されず、例えば、（メタ）アクリロイル共重合体と多官能（メタ）アクリレートを、必要に応じて、溶媒、重合開始剤、添加剤などと併せて混合することにより調製することができる。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の調製で用いられる溶媒は、特に限定されるものではなく、（メタ）アクリロイル共重合体、多官能（メタ）アクリレート、塗布の下地となる基材の材質、および組成物の塗布方法などを考慮して適宜選択される。用いることができる溶媒の具体例としては、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒；メチ
ルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；ジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、アニソール、フェネトールなどのエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、エチレングリコールジアセテートなどのエステル系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド系溶媒；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのセロソルブ系溶媒；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン系溶媒；などが挙げられる。
これらの溶媒を単独で使用してもよく、また２種以上を併用して使用してもよい。これらの溶媒のうち、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒およびケトン系溶媒が好ましく使用される。
ルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；ジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、アニソール、フェネトールなどのエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、エチレングリコールジアセテートなどのエステル系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド系溶媒；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのセロソルブ系溶媒；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン系溶媒；などが挙げられる。
これらの溶媒を単独で使用してもよく、また２種以上を併用して使用してもよい。これらの溶媒のうち、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒およびケトン系溶媒が好ましく使用される。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を添加することができる。このような添加剤として、帯電防止剤、可塑剤、界面活性剤、酸化防止剤および紫外線吸収剤などの常用の添加剤が挙げられる。
＜ハードコートフィルム＞
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を基材の上などに塗布し、フィルム状に硬化させることで、本発明のハードコートフィルムが得られる。また、基材として他の樹脂フィルム上に本発明の組成物を塗布し、硬化させることにより、ハードコートフィルムを成形することで、ハードコート層を有するフィルム積層体が得られる。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を基材の上などに塗布し、フィルム状に硬化させることで、本発明のハードコートフィルムが得られる。また、基材として他の樹脂フィルム上に本発明の組成物を塗布し、硬化させることにより、ハードコートフィルムを成形することで、ハードコート層を有するフィルム積層体が得られる。
ハードコートフィルムを成形する基材としては、各種プラスチックフィルムおよびプラスチック板などを使用することができる。プラスチックフィルムとして、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ジアセチレンセルロースフィルム、アセテートブチレートセルロースフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリアクリル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、（メタ）アクリルニトリルフィルム、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）フィルム等が使用できる。また、プラスチック板として、例えばアクリル板、トリアセチルセルロース板、ポリエチレンテレフタレート板、ジアセチレンセルロース板、アセテートブチレートセルロース板、ポリエーテルサルホン板、ポリウレタン板、ポリエステル板、ポリカーボネート板、ポリスルホン板、ポリエーテル板、ポリメチルペンテン板、ポリエーテルケトン板、（メタ）アクリルニトリル板などが挙げられる。なお、基材の厚さは、用途に応じて適時選択することができるが、一般に２５〜１０００μｍ程で用いられる。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の塗布方法は特段限定されず、例えば、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、スピンコート法、ローラーコート法、バーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やエクストルージョンコート法（米国特許２６８１２９４号明細書）などにより塗布することができる。
ハードコート層の厚みは、特に制限されるものではなく、種々の要因を考慮して適時設定することができ、通常膜厚が０．０１〜２０μｍとなるように活性エネルギー線硬化性組成物を塗布することができる。
基材上に成形されたハードコートは室温にて相分離させてもよく、また硬化させる前に
組成物を乾燥させることで予め相分離させておいてもよい。塗布された組成物を硬化させる前に乾燥又は加熱させる場合は、３０〜２００℃、より好ましくは４０〜１５０℃で、０．０１〜３０分間、より好ましくは０．１〜１０分間乾燥させて、予め相分離させることができる。硬化前に乾燥させて予め相分離させておくことは、微細凹凸を有する塗布膜中の溶媒を効果的に除去でき、かつハードコートに所望の大きさの凹凸を設けることができ、好ましい。
組成物を乾燥させることで予め相分離させておいてもよい。塗布された組成物を硬化させる前に乾燥又は加熱させる場合は、３０〜２００℃、より好ましくは４０〜１５０℃で、０．０１〜３０分間、より好ましくは０．１〜１０分間乾燥させて、予め相分離させることができる。硬化前に乾燥させて予め相分離させておくことは、微細凹凸を有する塗布膜中の溶媒を効果的に除去でき、かつハードコートに所望の大きさの凹凸を設けることができ、好ましい。
硬化させる前に相分離させる他の方法として、塗膜に光を照射して相分離させる方法を用いることもできる。照射する光として、例えば露光量０．１〜３．５Ｊ／ｃｍ2の光、
好ましくは０．５〜１．５Ｊ／ｃｍ2の光を用いることができる。またこの照射光の波長
は特に限定されるものではないが、例えば３６０ｎｍ以下の波長を有する照射光などを用いることができる。例えば重合開始剤として２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンなどを用いる場合は、照射光は３１０ｎｍ付近の波長を有する光を照射するのが好ましく、そしてさらに３６０ｎｍ付近の波長を有する光を照射するのがより好ましい。このような光は、高圧水銀灯、超高圧水銀灯などを用いて得ることができる。このように光を照射することによって、相分離および硬化が生じることとなる。光を照射して相分離させることによって、硬化性組成物に含まれる溶媒の乾燥ムラに起因する表面形状のムラを回避でき、好ましい。
好ましくは０．５〜１．５Ｊ／ｃｍ2の光を用いることができる。またこの照射光の波長
は特に限定されるものではないが、例えば３６０ｎｍ以下の波長を有する照射光などを用いることができる。例えば重合開始剤として２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンなどを用いる場合は、照射光は３１０ｎｍ付近の波長を有する光を照射するのが好ましく、そしてさらに３６０ｎｍ付近の波長を有する光を照射するのがより好ましい。このような光は、高圧水銀灯、超高圧水銀灯などを用いて得ることができる。このように光を照射することによって、相分離および硬化が生じることとなる。光を照射して相分離させることによって、硬化性組成物に含まれる溶媒の乾燥ムラに起因する表面形状のムラを回避でき、好ましい。
アンチブロッキング性硬化性樹脂組成物の塗布により得られた塗膜を、または乾燥させた塗膜を、硬化させることによって、微細凹凸を有する被膜が形成される。硬化には、必要に応じた波長の光を発する光源を用いて光を照射することによって、硬化させることができる。なお、硬化のための光照射は、積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ2以上２０，０００
ｍＪ／ｃｍ2以下となるよう照射することが好ましい。光源としては、高圧水銀灯、超高
圧水銀灯などを用いることができる。
ｍＪ／ｃｍ2以下となるよう照射することが好ましい。光源としては、高圧水銀灯、超高
圧水銀灯などを用いることができる。
こうして形成される本発明のハードコートは、良好なブロッキング性を有する。本発明の良好なブロッキング性は、ハードコート層において（メタ）アクリロイル共重合体が相分離し、含有される無機粒子が表面近傍に存在することで、ハードコート層表面に良好な凹凸を付与することに起因するものである。
そのため、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、３μｍの膜厚で硬化物を得たときの表面粗さＲａが１ｎｍ以上であることが好ましく、３ｎｍ以上であることがより好ましい。上限は特段限定されないが、通常２００ｎｍ以下である。
上記表面粗さＲａは、算術平均粗さ（Ｒａ）を意味し、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１において規定されるパラメーターであり、例えば小坂研究所社製の高精度微細形状測定器、または（株）キーエンス製のカラー３Ｄレーザー顕微鏡などを用いて、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１に準拠して測定することができる。
上記表面粗さＲａは、算術平均粗さ（Ｒａ）を意味し、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１において規定されるパラメーターであり、例えば小坂研究所社製の高精度微細形状測定器、または（株）キーエンス製のカラー３Ｄレーザー顕微鏡などを用いて、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１に準拠して測定することができる。
また、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、３μｍの膜厚で硬化物を得たときのＳｍが０．００１μｍ以上、１０μｍ以下であることが好ましく、０．００５μｍ以上、５μｍ以下であることがより好ましく、０．０１μｍ以上、３μｍ以下であることが特に好ましい。ここでＳｍとは、表面の粗さ曲線要素の平均長さであり、一般に粗さ曲線の山谷平均間隔または凹凸の平均間隔と言われるものである。
Ｓｍは、例えば小坂研究所社製の高精度微細形状測定器、または（株）キーエンス製のカラー３Ｄレーザー顕微鏡などを用いて、ＪＩＳ Ｂ０６３３に準拠して測定することができる。
Ｓｍは、例えば小坂研究所社製の高精度微細形状測定器、または（株）キーエンス製のカラー３Ｄレーザー顕微鏡などを用いて、ＪＩＳ Ｂ０６３３に準拠して測定することができる。
また、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させたハードコートは、良好な硬度を有する。本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、３μｍの膜厚で硬化物を得たと
きのＪＩＳ−Ｋ５６００に従い測定された鉛筆硬度が、Ｈ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがより好ましい。
きのＪＩＳ−Ｋ５６００に従い測定された鉛筆硬度が、Ｈ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがより好ましい。
加えて、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させたハードコートは、良好な透明性を有する。本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、３μｍの膜厚で硬化物を得たときの全光線透過率とヘイズは、全光線透過率が８５％以上、好ましくは９０％以上であり、ヘイズは２．０％以下、好ましくは１．８％以下、より好ましくは１．５％以下、更に好ましくは１．０％未満である。
全光線透過率（Ｔｔ(％)）は、硬化物に対する入射光強度（Ｔ０）と硬化物を透過した全透過光強度（Ｔ１）とを測定し、下記式により算出される。
Ｔｔ(％)＝（Ｔ1／Ｔ0）×１００
なお、全光線透過率の測定は、例えば濁度計（日本電色工業株式会社製）を用いて測定することができる。
全光線透過率（Ｔｔ(％)）は、硬化物に対する入射光強度（Ｔ０）と硬化物を透過した全透過光強度（Ｔ１）とを測定し、下記式により算出される。
Ｔｔ(％)＝（Ｔ1／Ｔ0）×１００
なお、全光線透過率の測定は、例えば濁度計（日本電色工業株式会社製）を用いて測定することができる。
ヘイズは、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して、下記式より算出することができる。
Ｈ（％）＝（Ｔｄ／Ｔｔ）×１００
Ｈ：ヘイズ（曇価）（％）
Ｔｄ：拡散透光率（％）
Ｔｔ：全光線透過率（％）
なお、ヘイズの測定は、例えば濁度計（日本電色工業株式会社製）を用いて測定することができる。
Ｈ（％）＝（Ｔｄ／Ｔｔ）×１００
Ｈ：ヘイズ（曇価）（％）
Ｔｄ：拡散透光率（％）
Ｔｔ：全光線透過率（％）
なお、ヘイズの測定は、例えば濁度計（日本電色工業株式会社製）を用いて測定することができる。
＜ロール状フィルム積層体＞
本発明のフィルム積層体は、巻回してロール状にした場合に、良好なアンチブロッキング性が発揮され、このような態様に好ましく適用される。
このようなロール状フィルム積層体は、基材フィルム上に本発明ハードコートを形成し、ロール状に巻き付けていくことにより製造される。
本発明のフィルム積層体は、巻回してロール状にした場合に、良好なアンチブロッキング性が発揮され、このような態様に好ましく適用される。
このようなロール状フィルム積層体は、基材フィルム上に本発明ハードコートを形成し、ロール状に巻き付けていくことにより製造される。
＜表示装置＞
本発明は、さらに、本発明の積層体フィルムと、光源とを含む表示装置に関する。この場合、積層体フィルムに含まれる基材は透光性基材であることが望ましい。また、光源は、基材の背面、すなわち基材の微細凹凸層とは反対側の面に配置され、そこから基材に向けて光を照射することが好ましい。
本発明は、さらに、本発明の積層体フィルムと、光源とを含む表示装置に関する。この場合、積層体フィルムに含まれる基材は透光性基材であることが望ましい。また、光源は、基材の背面、すなわち基材の微細凹凸層とは反対側の面に配置され、そこから基材に向けて光を照射することが好ましい。
透光性基材としては、上記基材のなかでも、透光性のプラスチックフィルムおよびプラスチック板が好ましく、また必要に応じて、ガラスなどを使用してもよい。透光性プラスチックフィルムとしては、特に、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ジアセチレンセルロースフィルム、アセテートブチレートセルロースフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリアクリル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、（メタ）アクリルニトリルフィルム、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）フィルムが好ましく、透光性プラスチック板としては、特に、アクリル板、トリアセチルセルロース板、ポリエチレンテレフタレート板、ジアセチレンセルロース板、アセテートブチレートセルロース板、ポリエーテルサルホン板、ポリウレタン板、ポリエステル板、ポリカーボネート板、ポリスルホン板、ポリエーテル板、ポリメチルペンテン板、ポリエーテルケトン板、（メタ）アクリルニトリル板が好ましい。透光性基材として、ＰＥＴフィルムを使用するのが強度などの点から好ましい。なお、透光性基材の厚さは、用途に応じて適時選択することができるが、一般に２５〜１０００μｍ程で用いられる。
上記フィルム積層体と組み合わせることのできる光源としては、光を発することのできるものであれば特に限定はないが、例えば、光源としては、発光ダイオード、冷陰極管、熱陰極管、ＥＬなどが挙げられる。本発明の表示装置には、さらに、位相差板、輝度向上フィルム、導光板、光拡散板、光拡散シート、集光シート、反射板などを備えていてもよい。また、光源として、液晶モジュール、バックライトユニットなどを使用してもよい。
光透過性部材として、各種の光透過性板、光透過性フィルムなどを使用することができる。光透過性板として、例えば強化ガラス、アクリル板、トリアセチルセルロース板、ポリエチレンテレフタレート板、ジアセチレンセルロース板、アセテートブチレートセルロース板、ポリエーテルサルホン板、ポリウレタン板、ポリエステル板、ポリカーボネート板、ポリスルホン板、ポリエーテル板、ポリメチルペンテン板、ポリエーテルケトン板、（メタ）アクリルニトリル板などが挙げられる。光透過性フィルムとして、例えばトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ジアセチレンセルロースフィルム、アセテートブチレートセルロースフィルム、ポリエーテルサルホンフィルム、ポリアクリル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、（メタ）アクリルニトリルフィルム、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）フィルムなどが挙げられる。光透過性部材として、アクリル板、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）フィルム、強化ガラスを用いるのがより好ましい。なお、光透過性部材の厚さは、用途に応じて適時選択することができるが、一般に２５〜１０００μｍ程で用いられる。
液晶モジュールとする場合には、上記光源を含み、さらに、その上に偏光板／液晶セル／偏光板がこの順に配置された構成を有するものである。液晶セルは、一般に液晶表示装置に用いられているものならば特に制限されない。例えば、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅ
ｍａｔｉｃ）型液晶セル、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型液晶セル、ＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ Ｎｅｍａｔｉｃ）型液晶セル、ＩＰＳ（Ｉｎ Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）型液晶セル、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉ
ｇｎｍｅｎｔ）型液晶セル、ＭＶＡ（Ｍｕｌｔｉｐｌｅ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ型液晶セル、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｅｎｄ）型液晶セルなどを挙げることができる。
ｍａｔｉｃ）型液晶セル、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型液晶セル、ＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ Ｎｅｍａｔｉｃ）型液晶セル、ＩＰＳ（Ｉｎ Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）型液晶セル、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉ
ｇｎｍｅｎｔ）型液晶セル、ＭＶＡ（Ｍｕｌｔｉｐｌｅ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ型液晶セル、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｅｎｄ）型液晶セルなどを挙げることができる。
本発明の表示装置は、液晶表示装置（液晶ディスプレイ）、ＬＥＤ（発光ダイオードディスプレイ）、ＥＬＤ（エレクトロルミネセンスディスプレイ）、ＶＦＤ（蛍光ディスプレイ）、ＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）などといった、フラットパネルディスプレイに適用することができる。また、本発明の表示装置の作製に使用することのできる本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、アンチブロッキング性に加えて、耐候性をも有するので、これらの表示装置の屋外での使用が可能となる。例えば、広告などの情報掲示を目的としたパネルディスプレイとして屋外または半屋外に設置することが可能となる。
また、本発明の表示装置の屋外または半屋外での用途としては、タッチパネルが挙げられ、これは、画面上の表示を押さえることによって機器を操作する機構を有し、例えば、銀行ＡＴＭ、自動販売機、携帯情報端末（ＰＤＡ）、複写機、ファクシミリ、ゲーム機、博物館およびデパートなどの施設に設置される案内表示装置、カーナビゲーション、マルチメディアステーション（コンビニエンスストアに設置される多機能端末機）、携帯電話、鉄道車両のモニタ装置などにおいて有用である。
以下、実施例による具体的な態様により本発明を詳細に説明するが、本発明が実施例の態様のみに限定されないことは言うまでもない。
＜合成例１＞
(Ａ−１)（メタ）アクリロイル共重合体Ａの合成方法
温度計、攪拌機及び還流冷却管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテル１５７．３ｇ、グリシジルメタクリレート９８．０ｇ、メチルメタクリレート１．０ｇ、エチルアクリレート１．０ｇ、メルカプトプロピルトリメトキシシラン１．９ｇ、及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．０ｇを入れ、６５℃で３時間反応させた。
その後、さらに２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５ｇを加え３時間反応させた後、プロピレングリコールモノメチルエーテル１３８．１ｇ、ｐ−メトキシフェノール０．４５ｇを加え１００℃まで加熱した。
次に、アクリル酸５０．７ｇ、及びトリフェニルホスフィン３．０８ｇを添加して、１１０℃で６時間反応させることで、アクリロイル基とメトキシシリル基を有する、重量平均分子量２０，０００でアクリロイル当量（アクリロイル基の導入量）４．４７ｍｍｏｌ／ｇ、２級水酸基を４．４７ｍｍｏｌ／ｇ含む（メタ）アクリロイル共重合体（Ａ−１）を得た。なお、（メタ）アクリロイル共重合体（Ａ−１）のＳＰ値は１７．８であった。
＜合成例１＞
(Ａ−１)（メタ）アクリロイル共重合体Ａの合成方法
温度計、攪拌機及び還流冷却管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテル１５７．３ｇ、グリシジルメタクリレート９８．０ｇ、メチルメタクリレート１．０ｇ、エチルアクリレート１．０ｇ、メルカプトプロピルトリメトキシシラン１．９ｇ、及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．０ｇを入れ、６５℃で３時間反応させた。
その後、さらに２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５ｇを加え３時間反応させた後、プロピレングリコールモノメチルエーテル１３８．１ｇ、ｐ−メトキシフェノール０．４５ｇを加え１００℃まで加熱した。
次に、アクリル酸５０．７ｇ、及びトリフェニルホスフィン３．０８ｇを添加して、１１０℃で６時間反応させることで、アクリロイル基とメトキシシリル基を有する、重量平均分子量２０，０００でアクリロイル当量（アクリロイル基の導入量）４．４７ｍｍｏｌ／ｇ、２級水酸基を４．４７ｍｍｏｌ／ｇ含む（メタ）アクリロイル共重合体（Ａ−１）を得た。なお、（メタ）アクリロイル共重合体（Ａ−１）のＳＰ値は１７．８であった。
＜合成例２＞
(Ａ−２)（メタ）アクリロイル共重合体Ａ−１で表面修飾されたコロイダルシリカの合成方法
四つ口のフラスコに、合成例１で得た（メタ）アクリロイル共重合体（Ａ−１）３．７５重量部に（Ｃ−１）コロイダルシリカ(日産化学製：ＭＥＫ−ＳＴ（平均一次粒子径１
０〜１５ｎｍ）)１．２５重量部を投入し、シランカップリング反応の触媒としてアセチ
ルアセトンアルミニウムを０．００５重量部加え、７０℃で４時間反応を行い、（メタ）アクリロイル共重合体（Ａ−１）で表面修飾されたコロイダルシリカを調製した。
(Ａ−２)（メタ）アクリロイル共重合体Ａ−１で表面修飾されたコロイダルシリカの合成方法
四つ口のフラスコに、合成例１で得た（メタ）アクリロイル共重合体（Ａ−１）３．７５重量部に（Ｃ−１）コロイダルシリカ(日産化学製：ＭＥＫ−ＳＴ（平均一次粒子径１
０〜１５ｎｍ）)１．２５重量部を投入し、シランカップリング反応の触媒としてアセチ
ルアセトンアルミニウムを０．００５重量部加え、７０℃で４時間反応を行い、（メタ）アクリロイル共重合体（Ａ−１）で表面修飾されたコロイダルシリカを調製した。
＜合成例３＞
（ＡＤ−１）添加材としての（メタ）アクリロイル共重合体の合成方法
四つ口のフラスコに、メチルメタクリレート５０ｇ、ステアリルメタアクリレート３３ｇ、ＰＥＯ変成メタアクリレート１７ｇ、およびメチルエチルケトン２３３．３ｇ投入し、さらに２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．０ｇを投入し、６５℃で３時間反応させ、（メタ）アクリロイル共重合体（ＡＤ−１）を得た。
また、（ＡＤ−２）添加剤として、楠本化成製ＰＥＯ変成シリコーンのＬＣ−９１５を準備した。
（ＡＤ−１）添加材としての（メタ）アクリロイル共重合体の合成方法
四つ口のフラスコに、メチルメタクリレート５０ｇ、ステアリルメタアクリレート３３ｇ、ＰＥＯ変成メタアクリレート１７ｇ、およびメチルエチルケトン２３３．３ｇ投入し、さらに２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．０ｇを投入し、６５℃で３時間反応させ、（メタ）アクリロイル共重合体（ＡＤ−１）を得た。
また、（ＡＤ−２）添加剤として、楠本化成製ＰＥＯ変成シリコーンのＬＣ−９１５を準備した。
＜参考例１＞
四つ口のフラスコに、（Ａ−２）（メタ）アクリロイル共重合体Ａ−１で表面修飾されたコロイダルシリカを１重量部、次いで（Ｏ−１）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＳＰ値１２．１）９９．０重量部に、添加剤として（ＡＤ−１）を１重量部、及び（ＡＤ−２）を０．１重量部配合したのち、重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（イルガキュア１８４）を５重量部加え、メチルエチルケトン１５７．５重量部加えることで、活性エネルギー線硬化性組成物を得た。
四つ口のフラスコに、（Ａ−２）（メタ）アクリロイル共重合体Ａ−１で表面修飾されたコロイダルシリカを１重量部、次いで（Ｏ−１）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＳＰ値１２．１）９９．０重量部に、添加剤として（ＡＤ−１）を１重量部、及び（ＡＤ−２）を０．１重量部配合したのち、重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（イルガキュア１８４）を５重量部加え、メチルエチルケトン１５７．５重量部加えることで、活性エネルギー線硬化性組成物を得た。
＜実施例７＞
（Ａ−２） (メタ)アクリロイル共重合体Ａ−１で表面修飾されたコロイダルシリカに
変えて、（Ａ−１） (メタ)アクリロイル共重合体を０．７５重量部、（Ｃ−１）コロイ
ダルシリカ（日産化学性：ＭＥＫ−ＳＴ、平均一次粒子径１０〜１５ｎｍ）を０．２５重量部とした以外は参考例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物を得た。
（Ａ−２） (メタ)アクリロイル共重合体Ａ−１で表面修飾されたコロイダルシリカに
変えて、（Ａ−１） (メタ)アクリロイル共重合体を０．７５重量部、（Ｃ−１）コロイ
ダルシリカ（日産化学性：ＭＥＫ−ＳＴ、平均一次粒子径１０〜１５ｎｍ）を０．２５重量部とした以外は参考例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物を得た。
＜実施例８＞
（Ａ−１） (メタ)アクリロイル共重合体を２．２５重量部、（Ｃ−１）コロイダルシ
リカを０．７５重量部、（Ｏ−１）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを９７重量部とした以外は参考例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物を得た。
（Ａ−１） (メタ)アクリロイル共重合体を２．２５重量部、（Ｃ−１）コロイダルシ
リカを０．７５重量部、（Ｏ−１）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを９７重量部とした以外は参考例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物を得た。
＜実施例９＞
（Ａ−１） (メタ)アクリロイル共重合体を３．７５重量部、（Ｃ−１）コロイダルシ
リカを１．２５重量部、（Ｏ−１）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを９５重量部とした以外は参考例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物を得た。
（Ａ−１） (メタ)アクリロイル共重合体を３．７５重量部、（Ｃ−１）コロイダルシ
リカを１．２５重量部、（Ｏ−１）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを９５重量部とした以外は参考例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物を得た。
＜参考例３＞
（Ａ−１） (メタ)アクリロイル共重合体を１５重量部、（Ｃ−１）コロイダルシリカ
を５重量部、（Ｏ−１）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを８０重量部とした
以外は参考例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物を得た。
（Ａ−１） (メタ)アクリロイル共重合体を１５重量部、（Ｃ−１）コロイダルシリカ
を５重量部、（Ｏ−１）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを８０重量部とした
以外は参考例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物を得た。
＜参考例４＞
（Ａ−１） (メタ)アクリロイル共重合体を３．７５重量部、（Ｏ−１）ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレートを９６．２５重量部とし、（Ｃ−１）コロイダルシリカを配合しなかった以外は参考例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物を得た。
＜実施例１１＞
（Ａ−１） (メタ)アクリロイル共重合体を３．７５重量部、（Ｏ−１）ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレートを９５重量部とし、（Ｃ−１）コロイダルシリカに代えて、（Ｃ−２）アクリル微粒子（綜研化学製：ケミスノー８Ｈ３ＷＴ、平均一次粒子径０．８μｍ）を１．２５重量部配合した以外は参考例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物を得た。
（Ａ−１） (メタ)アクリロイル共重合体を３．７５重量部、（Ｏ−１）ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレートを９６．２５重量部とし、（Ｃ−１）コロイダルシリカを配合しなかった以外は参考例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物を得た。
＜実施例１１＞
（Ａ−１） (メタ)アクリロイル共重合体を３．７５重量部、（Ｏ−１）ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレートを９５重量部とし、（Ｃ−１）コロイダルシリカに代えて、（Ｃ−２）アクリル微粒子（綜研化学製：ケミスノー８Ｈ３ＷＴ、平均一次粒子径０．８μｍ）を１．２５重量部配合した以外は参考例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物を得た。
＜比較例１＞
（Ｏ−１）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを１００重量部とし、添加剤として（ＡＤ−１）を１重量部、及び（ＡＤ−２）を０．１重量部配合したのち、重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（イルガキュア１８４）を５重量部加え、メチルエチルケトン１５７．５重量部加えることで、活性エネルギー線硬化性組成物を得た。
（Ｏ−１）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを１００重量部とし、添加剤として（ＡＤ−１）を１重量部、及び（ＡＤ−２）を０．１重量部配合したのち、重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（イルガキュア１８４）を５重量部加え、メチルエチルケトン１５７．５重量部加えることで、活性エネルギー線硬化性組成物を得た。
次に、上記実施例７〜９、１１、及び参考例３、４及び比較例１で得られた活性エネルギー線硬化性組成物に対し、以下の塗布工程、硬化工程を経ることで、成形体を得た。
＜塗布工程＞
活性エネルギー線硬化性組成物を、厚さ１８８μｍの透明な二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ヘイズ値 ０．８％；三菱化学ポリエステル社製 商品名：ダイア
ホイルＴ３００Ｅ）に、バーコーターを用いて、乾燥後の塗膜厚が２〜３μｍとなるように塗布し、８０℃で１分間加熱乾燥した。
＜硬化工程＞
活性エネルギー線硬化性組成物の塗布されたＰＥＴフィルムを、出力密度１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を光源として、光源下１５ｃｍの位置で、アイグラフィック社製ＥＹＥ ＵＶ ＭＥＴＥＲ ＵＶＰＦ−Ａ１、ＰＤ３６５を使用して積算光量２００ｍＪ／ｃｍ2
となるようにＵＶを照射して、硬化膜を得た。
＜塗布工程＞
活性エネルギー線硬化性組成物を、厚さ１８８μｍの透明な二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ヘイズ値 ０．８％；三菱化学ポリエステル社製 商品名：ダイア
ホイルＴ３００Ｅ）に、バーコーターを用いて、乾燥後の塗膜厚が２〜３μｍとなるように塗布し、８０℃で１分間加熱乾燥した。
＜硬化工程＞
活性エネルギー線硬化性組成物の塗布されたＰＥＴフィルムを、出力密度１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を光源として、光源下１５ｃｍの位置で、アイグラフィック社製ＥＹＥ ＵＶ ＭＥＴＥＲ ＵＶＰＦ−Ａ１、ＰＤ３６５を使用して積算光量２００ｍＪ／ｃｍ2
となるようにＵＶを照射して、硬化膜を得た。
得られた硬化膜に対し、評価試験を行った。その結果を表２に示す。なお、評価方法は以下のとおりである。
＜全光線透過率＞
得られた硬化膜を２３℃、相対湿度６０％の恒温室に１２時間放置した後、硬化膜の透明性をＪＩＳ Ｋ−７１０５に従い、ヘイズメーターにて評価した。
＜透明性（ヘイズ値）＞
得られた硬化膜を２３℃、相対湿度６０％の恒温室に１２時間放置した後、硬化膜の透明性をＪＩＳ Ｋ−７１０５に従ってヘイズ値（Ｈ％）で評価し、ＰＥＴフィルムのヘイズ値（Ｈ％）を差し引くことで、硬化膜のヘイズ値（Ｈ％）を求め、以下の基準で評価を行った。
０．５未満：○
０．５〜１．０未満：△
１．０以上：×
＜鉛筆硬度＞
得られた硬化膜に対し、ＪＩＳ−Ｋ５６００に従い鉛筆硬度を測定した。
＜表面粗さＲａ＞
得られた硬化膜を２３℃、相対湿度６０％の恒温室に１２時間放置した後、硬化膜の表面粗さＲａをＡＦＭにて測定した。なお、比較例１のみ測定を行った。
＜全光線透過率＞
得られた硬化膜を２３℃、相対湿度６０％の恒温室に１２時間放置した後、硬化膜の透明性をＪＩＳ Ｋ−７１０５に従い、ヘイズメーターにて評価した。
＜透明性（ヘイズ値）＞
得られた硬化膜を２３℃、相対湿度６０％の恒温室に１２時間放置した後、硬化膜の透明性をＪＩＳ Ｋ−７１０５に従ってヘイズ値（Ｈ％）で評価し、ＰＥＴフィルムのヘイズ値（Ｈ％）を差し引くことで、硬化膜のヘイズ値（Ｈ％）を求め、以下の基準で評価を行った。
０．５未満：○
０．５〜１．０未満：△
１．０以上：×
＜鉛筆硬度＞
得られた硬化膜に対し、ＪＩＳ−Ｋ５６００に従い鉛筆硬度を測定した。
＜表面粗さＲａ＞
得られた硬化膜を２３℃、相対湿度６０％の恒温室に１２時間放置した後、硬化膜の表面粗さＲａをＡＦＭにて測定した。なお、比較例１のみ測定を行った。
＜耐摩耗性＞
得られた硬化膜の表面に対して、ボンスター製スチールウール（＃００００）を荷重５００ｇで２０往復させたときの傷を目視で観察し、以下の基準で耐摩耗性を評価した。この傷の入る本数が少ないほど、耐摩耗性に優れる。
傷の無いもの：◎
数本の傷が入るもの：○
無数の傷が入るもの：△
傷が酷くフィルムが白化するもの：×
＜耐ブロッキング性＞
硬化後の活性エネルギー線硬化性組成物によりコートされた基材を２枚用意し、２３℃、相対湿度６０％下で塗工面同士を重ね合わせ、指圧にて約１ｋｇの荷重を負荷した後、塗工面同士が易滑性を有しているかを確認し、以下の基準で耐ブロッキング性の評価をした。容易にずらすことができるもの：○
ずらすことは可能であるが音が鳴るもの：△
塗工面同士が密着して塗工面同士をずらすことが出来ない場合：×
得られた硬化膜の表面に対して、ボンスター製スチールウール（＃００００）を荷重５００ｇで２０往復させたときの傷を目視で観察し、以下の基準で耐摩耗性を評価した。この傷の入る本数が少ないほど、耐摩耗性に優れる。
傷の無いもの：◎
数本の傷が入るもの：○
無数の傷が入るもの：△
傷が酷くフィルムが白化するもの：×
＜耐ブロッキング性＞
硬化後の活性エネルギー線硬化性組成物によりコートされた基材を２枚用意し、２３℃、相対湿度６０％下で塗工面同士を重ね合わせ、指圧にて約１ｋｇの荷重を負荷した後、塗工面同士が易滑性を有しているかを確認し、以下の基準で耐ブロッキング性の評価をした。容易にずらすことができるもの：○
ずらすことは可能であるが音が鳴るもの：△
塗工面同士が密着して塗工面同士をずらすことが出来ない場合：×
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物によりコートされたフィルムは、フィルム同士が接触した際に生じるブロッキングの発生を抑制することができる。このため、予期せぬブロッキングによるフィルムの損傷などを回避することができ、巻回ロールによる保管などをする際に有利である。
Claims (8)
- 側鎖に水酸基と不飽和二重結合とアルコキシシリル基とを有する（メタ）アクリロイル共重合体と、一分子中に二つ以上の不飽和二重結合基を有する多官能（メタ）アクリレートと、平均一次粒子径が１μｍ以下のコロイダルシリカとを配合してなり、
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物１００重量部に対し、該（メタ）アクリロイル共重合体を１０重量部以下、該多官能（メタ）アクリレートを７５〜９５重量部、該コロイダルシリカを５重量部以下含有し、
前記（メタ）アクリロイル共重合体の有する水酸基の由来が、オキシラン骨格を持つモノマー共重合体に（メタ）アクリル酸が付加反応したことによるものであり、前記（メタ）アクリロイル共重合体を構成するモノマー全量のうち、オキシラン骨格を持つモノマーが８０重量％以上であり、
該（メタ）アクリロイル共重合体のＳＰ値が、該多官能（メタ）アクリレートのＳＰ値以上であり、
かつ、３μｍの膜厚で硬化物を得たときの表面粗さＲａが１ｎｍ以上である、活性エネルギー線硬化性組成物。 - 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物１００重量部に対し、前記（メタ）アクリロイル共重合体を１重量部以上含む、請求項１に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
- 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物１００重量部に対し、前記コロイダルシリカを０．５重量部以上含む、請求項１または２に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
- 前記（メタ）アクリロイル共重合体は、重量平均分子量が１０００以上１００，０００以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
- 前記多官能（メタ）アクリレートは、１分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートを含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
- 請求項１〜５のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させてなるハードコートフィルム。
- 請求項６に記載のハードコートフィルムを他の樹脂フィルムと積層させてなるフィルム積層体。
- 請求項７に記載のフィルム積層体をロール状に巻回してなるロール状フィルム積層体。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012080552A JP6317873B2 (ja) | 2012-03-30 | 2012-03-30 | 活性エネルギー線硬化性組成物 |
| TW102111658A TWI510542B (zh) | 2012-03-30 | 2013-03-29 | 活性能量射線硬化性樹脂組成物、積層體及捲筒狀積層體 |
| CN201380018517.7A CN104204013B (zh) | 2012-03-30 | 2013-03-29 | 活性能量射线固化性树脂组合物、层积体和卷状层积体 |
| PCT/JP2013/059509 WO2013147151A1 (ja) | 2012-03-30 | 2013-03-29 | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、積層体およびロール状積層体 |
| KR1020147028056A KR102088640B1 (ko) | 2012-03-30 | 2013-03-29 | 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물, 적층체 및 롤상 적층체 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012080552A JP6317873B2 (ja) | 2012-03-30 | 2012-03-30 | 活性エネルギー線硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013209516A JP2013209516A (ja) | 2013-10-10 |
| JP6317873B2 true JP6317873B2 (ja) | 2018-04-25 |
Family
ID=49527665
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012080552A Active JP6317873B2 (ja) | 2012-03-30 | 2012-03-30 | 活性エネルギー線硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6317873B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6098225B2 (ja) * | 2013-02-26 | 2017-03-22 | 三菱化学株式会社 | 積層体およびロール状積層体 |
| JP6526380B2 (ja) * | 2013-12-03 | 2019-06-05 | 大日本印刷株式会社 | タッチパネル付き表示装置 |
| JP6609895B2 (ja) * | 2014-03-11 | 2019-11-27 | 三菱ケミカル株式会社 | 硬化性樹脂組成物 |
| JP6418843B2 (ja) * | 2014-08-12 | 2018-11-07 | 株式会社きもと | 表面保護フィルム、表面保護フィルム付きハードコートフィルム |
| JP2016079321A (ja) * | 2014-10-20 | 2016-05-16 | 三菱樹脂株式会社 | フィルム及び偏光板 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4846177B2 (ja) * | 2002-02-27 | 2011-12-28 | 三菱化学株式会社 | 有機無機複合体、その製造方法及びそれを用いた活性エネルギー線硬化性組成物ならびに硬化被膜形成物品 |
| JP4363077B2 (ja) * | 2002-07-12 | 2009-11-11 | 三菱化学株式会社 | 活性エネルギー線硬化性組成物及びハードコートフィルム |
| JP5023769B2 (ja) * | 2007-03-30 | 2012-09-12 | 大日本印刷株式会社 | 光学フィルム |
| JP5168073B2 (ja) * | 2007-10-16 | 2013-03-21 | 三菱化学株式会社 | 転写シート及びその利用 |
| JP4967999B2 (ja) * | 2007-11-05 | 2012-07-04 | 三菱化学株式会社 | 転写シート及びその利用 |
| JP2010163535A (ja) * | 2009-01-15 | 2010-07-29 | Nippon Paint Co Ltd | アンチブロッキング性硬化性樹脂組成物、アンチブロッキング性ハードコートフィルム、アンチブロッキング性層状構造体、アンチブロッキング性層状構造体を含む表示装置およびそれらの製造方法 |
| JP2011026561A (ja) * | 2009-06-23 | 2011-02-10 | Dic Corp | シリカ分散体の製造方法、エネルギー線硬化型樹脂組成物及びフィルム |
| JP2012053180A (ja) * | 2010-08-31 | 2012-03-15 | Kyocera Chemical Corp | 透明絶縁保護膜形成用感光性樹脂組成物および透明絶縁膜 |
| KR101498397B1 (ko) * | 2010-09-14 | 2015-03-03 | 코니카 미놀타 어드밴스드 레이어즈 인코포레이티드 | 수지 필름, 수지 필름의 제조 방법, 편광판, 및 액정 표시 장치 |
-
2012
- 2012-03-30 JP JP2012080552A patent/JP6317873B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2013209516A (ja) | 2013-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI301096B (en) | Anti glare hard coat film | |
| JP6331725B2 (ja) | 積層体 | |
| TWI409306B (zh) | Hard coating | |
| KR101686644B1 (ko) | 플라스틱 필름 적층체 | |
| JP6331726B2 (ja) | 積層体 | |
| JP2010163535A (ja) | アンチブロッキング性硬化性樹脂組成物、アンチブロッキング性ハードコートフィルム、アンチブロッキング性層状構造体、アンチブロッキング性層状構造体を含む表示装置およびそれらの製造方法 | |
| TWI607231B (zh) | 硬被覆膜 | |
| JP2015531021A (ja) | ハードコーティング組成物 | |
| JP6317873B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物 | |
| JP2006058574A (ja) | ハードコートフィルム | |
| TWI542466B (zh) | An optical laminate, a polarizing plate, and an image display device | |
| JP7070733B2 (ja) | 活性エネルギー線重合性接着剤および積層体 | |
| US11300712B2 (en) | Laminate, polarizing plate, and image display device | |
| KR102088640B1 (ko) | 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물, 적층체 및 롤상 적층체 | |
| JP6065608B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物 | |
| JP2010266658A (ja) | 反射防止フィルム及びそれを用いた偏光板 | |
| TWI389798B (zh) | 抗反射薄膜 | |
| JP6455993B2 (ja) | 偏光子保護フィルム用樹脂組成物、偏光子保護フィルム、これを含む偏光板および偏光板の製造方法 | |
| JP6098225B2 (ja) | 積層体およびロール状積層体 | |
| JP2023155347A (ja) | ハードコートフィルム及び硬化性組成物 | |
| JP5925012B2 (ja) | 高屈折率アンチブロッキング層形成組成物 | |
| TW200538288A (en) | Hardcoat laminate | |
| JP6364719B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物、硬化物、積層体、ハードコートフィルム及びフィルム積層体 | |
| JPWO2014208748A1 (ja) | 紫外線硬化型ハードコート樹脂組成物 | |
| JP6187099B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物、硬化物、積層体、ハードコートフィルム及びフィルム積層体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150309 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150908 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20151109 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20160209 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160509 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20160621 |
|
| A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20160805 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20170425 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171106 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180402 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6317873 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |