JP7070733B2 - 活性エネルギー線重合性接着剤および積層体 - Google Patents
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Description
装置として利用されている。
従来、屋内広告等で使用されていた曲面パネルディスプレイは、携帯電話等の屋外用途で使用されるようになり、低温から高温まで幅広い温度域で高い耐久性が必要になっている。特に低温条件下、曲面部において接着剤と基材が剥離する場合があり、より強度な接着力が求められる。
「活性エネルギー線」とは、紫外線、可視光線、赤外線、エレクトロンビーム(EB)、及び放射線を含む、化学反応を生じさせるための活性化に必要なエネルギーを提供できる広義のエネルギー線を意味する。本発明の活性エネルギー線重合性接着剤は、上記活性エネルギー線の照射によって、重合反応が進行し、樹脂層等の硬化物を形成する。
また、「(メタ)アクリロイル」は、「アクリロイルおよびメタクリロイル」を含む。「(メタ)アクリル酸」は、「アクリル酸およびメタクリル酸」を含む。「(メタ)アクリレート」は、「アクリレートおよびメタクリレート」を含む。「(メタ)アクリロイルオキシ」は、「アクリロイルオキシおよびメタクリロイルオキシ」を含む。「(メタ)アリル」は、「アリルおよびメタリル」を含む。「モノマー」は、「エチレン性不飽和結合含有単量体」である。
<活性エネルギー線重合性接着剤>
本発明の活性エネルギー線重合性接着剤(以下、単に「接着剤」と称することがある)は、水酸基含有モノ(メタ)アクリレートモノマー(A)と、ジ(メタ)アクリレートモノマー(B)、トリまたはテトラ(メタ)アクリレートモノマー(C)を含むことが必要である。
水酸基含有モノ(メタ)アクリレートモノマー(A)(以下、化合物(A)ともいう)は水酸基を有するモノ(メタ)アクリレートであれば良く、特に限定されない。
接着剤が化合物(A)を含むことで、例えば、ポリビニルアルコール等の水酸基を有する基材と水素結合を形成し、室温および低温での接着力がより向上する。
(メタ)アクリル酸グリシジルラウリン酸エステル等の脂肪酸エステル系(メタ)アクリル酸エステル;
上記水酸基を有する(メタ)アクリレートに対してε-カプロラクトンの開環付加させることで分子末端に水酸基付与した(メタ)アクリル酸エステル;
上記水酸基を有する(メタ)アクリレートに対してエチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを繰り返し付加したアルキレンオキサイド付加(メタ)アクリル酸エステル等;の脂肪族(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。
ジ(メタ)アクリレートモノマー(B)(以下、化合物(B)ともいう)は、下記一般式(2)で示されるモノマーおよび下記一般式(2)で示されるモノマーからなる群より選択される1種以上である。
(1)炭素数5~10の直鎖または側鎖を有するアルキレンジオールと、(メタ)アクリレート基を有する化合物とを反応させた化合物。ここで炭素数5~10の直鎖または側鎖
を有するアルキレンジオールは、事前に炭素数2~4のアルキレンオキサイド基と反応させた反応中間体を作製してから、さらに反応を行っても良い。
(2)炭素数5~10の直鎖または側鎖を有するアルキレンジオールと、炭素数2~4のアルキレンオキサイド基を有する(メタ)アクリレート化合物とを反応させた化合物。
(3)炭素数5~10の直鎖または側鎖を有するヒドロキシカルボン酸と、炭素数5~10の直鎖または側鎖を有するアルキレンジオールと、(メタ)アクリレート基を有する化合物とを反応させた化合物。
炭素数2~4の直鎖または側鎖を有するアルキレンオキサイド単位を繰り返し有する化合物と、(メタ)アクリレート基を有する化合物とを反応させた化合物。
エチレンオキサイド変性ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、テトラメチレンオキサイド変性ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性2,2-ジメチルプロパン-1,3-ジオールジ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性2,2-ジメチルプロパン-1,3-ジオールジ(メタ)アクリレート、テトラメチレンオキサイド変性2,2-ジメチルプロパン-1,3-ジオールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸変性2,2-ジメチルプロパン-1,3-ジオールジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、テトラメチレンオキサイド変性ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ヘプタンジオールジ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性ヘプタンジオールジ(メタ)アクリレート、テトラメチレンオキサイド変性ヘプタンジオールジ(メタ)アクリレート等のアルキレンオキサイド基を有するジ(メタ)アクリレートモノマー;等が挙げられる。
チレングリコール-プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコール-プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコール-ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール-テトラメチレングリコール)ジ(メタ)アクリレート;等の2種類以上のアルキレンオキサイドを有するジ(メタ)アクリレートモノマーが挙げられる。
2が-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-であり、n1、n2およびn3が0の化合物)、エチレンオキサイド2mol変性ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート(一般式(1)におけるR1およびR2が-CH3または水素、P1およびP3が-CH2-CH2-、P2が-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-であり、n1、n3
が1であり、n2が0の化合物)、プロピレンオキサイド2mol変性2,2-ジメチルプロパン-1,3-ジオールジ(メタ)アクリレート(一般式(1)におけるR1およびR2が-CH3または水素、P1およびP3が一般式(5)で示される構造または一般式(6)で示される構造、P2が一般式(7)で示される構造であり、n1、n3が1でありn2が0の化合物)、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート(一般式(2)におけるR3およびR4が-CH3または水素、P4およびP5が前記一般式(5)で示される構造または前記一般式(6)で示される構造、n4およびn5が1の化合物)、およびトリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート(一般式(2)におけるR3およびR4が-CH3または水素、P4およびP5が前記一般式(5)で示される構造または前記一般式(6)で示される構造、n4が2、n5が1の化合物)が好ましい。
トリまたはテトラ(メタ)アクリレートモノマー(C)(以下、化合物(C)ともいう)は、一般式(3)で示されるモノマーおよび一般式(4)で示されるモノマーからなる群より選択されるモノマーである。
2は炭素数2~4のアルキレン基であり、n9,n10,n11,n12は0~6の整数である。
およびn8が1の化合物)、プロピレンオキサイド3mol変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート(一般式(3)におけるR5、R6およびR7が-CH3また
は水素、P6、P7およびP8が前記一般式(5)で示される構造または前記一般式(6)で示される構造、n6、n7およびn8が1の化合物)、およびジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート(一般式(4)におけるR9、R10、R11およびR
12が-CH3または水素、n9、n10、n11およびn12が0の化合物)が好ましい。
本発明の接着剤は、さらにカチオン重合性化合物(D)(以下、化合物(D)ともいう)を含むことが好ましい。これにより光照射による樹脂層の硬化収縮を抑制できるため、室温接着力および低温接着力がより向上する。
キシ化合物、脂環式エポキシ化合物、エポキシ基含有シランカップリング剤等が挙げられる。
脂肪族エポキシ化合物は、例えば、アリルグリシジルエーテル、2-エチル-ヘキシルグリシジルエーテル、1,4-ブタンジオ-ルのジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールのジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオ-ルのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロ-ルプロパンのトリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテル、エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、およびグリセリン等の脂肪族多価アルコールに対して1種または2種以上のアルキレンオキサイド(エチレンオキサイドやポリプロピレンオキサイド)を付加することで得られるポリエーテルポリオ-ルのポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
テル、n-ヘキシルビニルエーテル、n-オクチルビニルエーテル、2-エチル-ヘキシルビニルエーテル、n-ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル、オレイル
ビニルエーテル等の炭素数5~20のアルキルアルコールおよびアルケニルアルコールのビニルエーテル;
シクロヘキシルビニルエーテル、2-メチルシクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル等の脂肪族環または芳香族環を有するモノアルコールのビニルエーテル;
グリセロ-ルモノビニルエーテル、1,4-ブタンジオ-ルモノビニルエーテル、1,4-ブタンジオ-ルジビニルエーテル、1,6-ヘキサンジオ-ルジビニルエーテル、ネオペ
ンチルグリコールジビニルエーテル、ペンタエリトリト-ルジビニルエーテル、ペンタエリトリト-ルテトラビニルエーテル、トリメチロ-ルプロパンジビニルエーテル、トリメチロ-ルプロパントリビニルエーテル、1,4-ジヒドロキシシクロヘキサンモノビニル
エーテル、1,4-ジヒドロキシシクロヘキサンジビニルエーテル、1,4-ジヒドロキシメチルシクロヘキサンモノビニルエーテル、1,4-ジヒドロキシメチルシクロヘキサン
ジビニルエーテル等の多価アルコールのモノビニルエーテルおよびポリビニルエーテル;トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルモノビニルエーテル等のポリアルキレングリコールモノジビニルエーテルおよびジビニルエーテル;グリシジルビニルエーテル、エチレングリコールビニルエーテルメタクリレート等のその他のビニルエーテルが挙げられる。
具体的にはネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオ-ルジグリシジルエーテル、トリメチロ-ルプロパントリグリシジルエーテル、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシランが特に好ましい。
化合物(E1)は、分子内にウレタン結合と(メタ)アクリロイル基を有する化合物である。化合物(E1)は、例えば、2個以上のイソシアネート基を有する化合物と水酸基を有する化合物を反応させて得られる末端にイソシアネート基を有する化合物に、水酸基を有する(メタ)アクリロイル基を反応させて得ることができる。または、水酸基を有する化合物と、イソシアネート基および(メタ)アクリレート基を有する化合物を反応させ
て得ることができる。
化合物(E2)は、分子内にエステル結合と(メタ)アクリロイル基を有する化合物である。化合物(E2)は、例えば、多塩基酸と多価アルコールを重縮合して合成したポリエステルが有する水酸基と、カルボキシル基を有する(メタ)アクリレート(例えば、(メタ)アクリル酸など)とのエステル化反応により合成した化合物である。
化合物(E3)は、エポキシ基を有する化合物のエポキシ基と、カルボキシル基および/または水酸基を有する化合物とを反応させた、(メタ)アククリロイル基を有する化合物である。
化合物(E3)は、エポキシ基を有しても良いところ、エポキシ基の全てをカルボキシル基や水酸基と反応させて消費させた化合物であることが好ましい。
(メタ)アクリル酸(メトキシカルボニル)メチル、(メタ)アクリル酸2-(エトキシ
カルボニルオキシ)ヘキシル、(メタ)アクリル酸2-(プロポキシカルボニルオキシ)エチル-、および(メタ)アクリル酸2-(オクチルオキシカルボニルオキシ)ブチル等のカルボニル基を1つ有する脂肪族(メタ)アクリル酸エステル;
(メタ)アクリル酸2-オキソブタノイルエチル、(メタ)アクリル酸3-オキソブタノイルプロピル、(メタ)アクリル酸2,3-ジ(オキソブタノイル)ブチル、(メタ)アクリル酸2,3-ジ(オキソブタノイル)ヘキシル等のカルボニル基を2つ有する脂肪族(メタ)アクリル酸エステル;
(メタ)アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物等のアルキレンオキサイド含有(メタ)アクリル酸誘導体;
キシル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリルアミド等の水酸基含有の(メタ)アクリルアミド;
トリ(メタ)アクリル酸トリメチロールヘキサン、トリ(メタ)アクリル酸トリメチロールオクタン、およびトリ(メタ)アクリル酸1,1,1-トリスヒドロキシメチルエタン、トリ(メタ)アクリル酸エチレンオキサイド変性イソシアヌル酸等の3官能(メタ)アクリル酸エステル;
テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート等の1個のヘテロ原子を含む複素環を有する(メタ)アクリレート化合物等が挙げられる。
活性エネルギー線ラジカル重合開始剤(g1)は、公知の活性エネルギー線ラジカル重合開始剤を使用できる。市販品を挙げると、例えば、イルガキュア-184、907、651、1700、1800、819、369、261、DAROCUR-TPO(以上、BASF社製)、ダロキュア-1173(メルク社製)、エザキュア-KIP150、TZT(日本シイベルヘグナ-社製)、カヤキュアBMS、カヤキュアDMBI、(以上、日本化薬社製)等が挙げられる。
ホウ酸誘導体は、ホウ酸酸化物(例えば、B2O3);
ホウ酸と、アルコールまたはフェノールとの反応により得られる誘導体、例えば、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリ-n-プロピル、ホウ酸トリ-n-ブチル、ホウ酸トリフェニル、ホウ酸トリイソプロピル、ホウ酸トリ-t-アミル、ホウ酸トリフェニル、トリメトキシボロキシン、ホウ酸トリ-2-シクロヘキシルシクロヘキシル、ホウ酸トリエタノールアミン、ホウ酸トリイソプロピルアミン、ホウ酸マンニトール、ホウ酸グリセロール、およびホウ酸トリイソプロパノールアミン等のホウ酸エステルが挙げられる。
ホウ酸誘導体は、ボロン酸の誘導体を含む、例えば、メチルボロン酸、エチル-ボロン酸、ブチルボロン酸、およびシクロヘキシルボロン酸等のアルキルまたはアルケニルボロン酸;
フェニルボロン酸、ナフタレンボロン酸、およびアントラセンボロン酸等のアリールボロン酸等、またはこれらのアリール基に任意の置換基を有する置換型アリールボロン酸が挙げられる。
ある。
樹脂層の構成は、例えば第一の基材に透明フィルムまたは透明ガラス板を使用すれば、第二の基材として活性エネルギー線が透過し難い基材、例えば、木材、金属板、プラスチック板、紙加工品等を使用しても良い。
射時間の積として表される積算照射量は、10~5000mJ/cm2が好ましく、30
~4000mJ/cm2がより好ましい。
保護フィルムの厚さは、通常5~200μm程度である。
ホウ酸20重量部、ヨウ素0.2重量部、ヨウ化カリウム0.5重量部を水480重量部に溶解させて染色液を調整した。この染色液にPVAフィルム(ビニロンフィルム#40、アイセロ社製)を、30秒浸漬した後、フィルムを一方向に2倍に延伸し、乾燥させて、膜厚30μmのPVA偏光子を得た。
<活性エネルギー線重合性接着剤の製造例>
遮光された容量300mLのガラス瓶に、化合物(A)として4-ヒドロキシブチルアクリレート50部、化合物(B)として1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(MIWON社製 商品名Miramer M200)20部、化合物(C)としてトリメチロール
プロパントリアクリレート(MIWON社製 商品名Miramer M300)28部、イルガキュア184(BASF社製光ラジカル重合開始剤)2部を加え、十分に攪拌と脱泡を行い、活性エネルギー線重合性接着剤を得た。
実施例1の原料およびその配合量を表1~表4に記載された通りに変更した以外は、実施例1と同様に行うことで、それぞれ実施例2~26、ならびに比較例1~6について活性エネルギー線重合性接着剤を得た。
ただし、実施例28、29、31、および32は参考例である。
透明フィルムとして、三菱レイヨン社製のアクリルフィルムHBD-022、および、日本ゼオン社製の紫外線吸収剤を含有しないポリノルボルネン系フィルム(厚さ100μm)を使用した。2枚の透明フィルムの片側の表面に300W・分/m2の放電量でコロ
ナ処理を行った。その後1時間以内に、アクリルフィルムHBD-022のコロナ処理面上に、上記活性エネルギー線重合性接着剤を、ワイヤ-バ-コ-タ-を用いて、厚みが4μmとなるように塗工し樹脂層を形成した。さらに紫外線吸収剤を含有しないポリノルボルネン系フィルムを重ね、アクリルフィルムがブリキ板に接するように、四方をセロハンテ-プで、ブリキ板に固定した。
積算光量500mJ/cm2の紫外線を、日本ゼオン社製の紫外線吸収剤を含有しないポ
リノルボルネン系フィルム側から照射して、積層体Aを作成した。
第1の透明フィルムとして、富士フィルム社製の紫外線吸収剤含有ポリトリアセチルセルロース系フィルム:商品名「フジタック:80μm」(厚み80μm)を用い、第2の透明フィルムとして、日本ゼオン社製の紫外線吸収剤を含有しないポリノルボルネン系フィルム(厚さ100μm)を使用した。第1および第2の透明フィルムの片側の表面に300W・min/m2の放電量でコロナ処理を行い、その後1時間以内に、活性エネルギ
ー線重合性接着剤を、各フィルムのコロナ処理面上に、ワイヤ-バ-コ-タ-を用いて厚みが4μmとなるように塗工し、樹脂層を形成した。第1および第2の透明フィルムに形成した樹脂層との間にポリビニルアルコール系偏光子を挟み、第1の透明フィルム/樹脂層/PVA系偏光子/樹脂層/第2の透明フィルムからなる積層体を得た。第1の透明フィルムがブリキ板に接するように、この積層体の四方をセロハンテ-プで固定し、ブリキ板に固定した。
積算光量500mJ/cm2の紫外線を第2の透明フィルム側から照射して、積層体B(
偏光板)を作成した。
直径8cmの金属製円柱に得られた積層体Aおよび積層体Bをそれぞれを巻き付け、積層体の端部を市販のセロハンテープで固定し、23℃、相対湿度50%RHで1か月間保管した後、積層体を金属製円柱からはがし、接着力を測定した。
接着力は、日本工業規格(JIS)K6854-4 接着剤-剥離接着強さ試験方法-第4部:浮動ロ-ラ-法に準拠して測定した。即ち、得られた積層体を、25mm×150mmのサイズにカッタ-を用いて裁断して測定用サンプルとした。測定用サンプルのポリノルボルネン系フィルム面に両面粘着テ-プ(ト-ヨ-ケム社製DF8712S)を貼り付け、ラミネ-タを用いて金属板上に固定させた。測定用の積層体には、透明フィルムの間に予め剥離用のキッカケを設けておき、この測定用の積層体を23℃、相対湿度50%の条件下で、300mm/分の速度、90°の角度で、接着力を測定した。接着力は、積層体Aの場合、アクリルフィルムHBD-022を、積層体Bの場合、第1の透明フィルム/樹脂層/PVA系偏光子を引き剥がし、接着力を測定した。この接着力を4段階で評価した。なお、評価基準は、◎、○、△の評価であれば、実用上、問題のないレベルである。
◎:剥離不可、あるいは基材破壊 (極めて良好)
○:剥離力が2.0(N/25mm)以上 (良好)
△:剥離力が1.0(N/25mm)以上2.0(N/25mm)未満 (使用可)
×:剥離力が1.0(N/25mm)未満 (使用不可)
上記曲面室温接着力における金属製円柱に固定した積層体の保管条件を23℃から80℃に変更した以外は、曲面室温接着力と同様に接着力を測定した。この接着力を4段階で評価した。◎、○、△の評価であれば、実用上、問題のないレベルである。
◎:剥離力が1.5(N/25mm)以上 (極めて良好)
○:剥離力が1.0(N/25mm)以上1.5(N/25mm)未満 (良好)
△:剥離力が0.5(N/25mm)以上1.0(N/25mm)未満 (使用可)
×:剥離力が0.5(N/25mm)未満 (使用不可)
上記曲面室温接着力における金属製円柱に固定した積層体の保管条件を23℃から-30℃に温度を変更した以外は、曲面室温接着力と同様に接着力を測定した。この接着力を4段階で評価した。◎、○、△の評価であれば、実用上、問題のないレベルである。
◎:剥離不可、あるいは基材破壊 (極めて良好)
○:剥離力が1.0(N/25mm)以上 (良好)
△:剥離力が0.5(N/25mm)以上1.0(N/25mm)未満 (使用可)
×:剥離力が0.5(N/25mm)未満 (使用不可)
<化合物(B)>
エチレンオキサイド2mol変性1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(MIWON社製 商品目Miromer M202、一般式(1)におけるR1およびR2が水素、P1およびP3が-CH2-CH2-、P2が-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-C
H2-、n1およびn3が1の化合物)
プロピレンオキサイド2mol変性ネオペンチルジオールジアクリレート(MIWON社製 商品目Miromer M216、一般式(1)におけるR1およびR2が水素、P1およびP3が前記一般式(5)で示される構造または前記一般式(6)で示される構造、P2が前記一般式(7)で示される構造、n1およびn3が1の化合物)
ジプロピレングリコールジアクリレート(MIWON社製 商品目Miromer M222、一般式(2)におけるR3およびR4が水素、P4およびP5が前記一般式(5)
で示される構造または前記一般式(6)で示される構造、n4およびn5が1の化合物)1,6-ヘキサンジオールジメタクリレート(MIWON社製 商品目Miromer M201、一般式(1)におけるR1およびR2が-CH3、P2が-CH2-CH2-C
H2-CH2-CH2-CH2-、n1およびn3が0の化合物)
ポリエチレングリコール200ジアクリレート(MIWON社製 商品目Miromer
M282 (一般式(2)におけるR3およびR4が水素、P4が-CH2-CH2-で、n4=4,n5=0の化合物))
トリメチロールプロパントリアクリレート(MIWON社製 商品目Miromer M300、一般式(3)におけるR5、R6およびR7が水素、n6、n7およびn8が0の化合物)
エチレンオキサイド3mol変性トリメチロールプロパントリアクリレート(MIWON社製 商品目Miromer M3130、一般式(3)におけるR5、R6およびR7が水素、P6、P7およびP8が-CH2-CH2-、n6、n7およびn8が1の化合物)
プロピレンオキサイド3mol変性トリメチロールプロパントリアクリレート(MIWON社製 商品目Miromer M360、一般式(3)におけるR5、R6およびR7が水素、P6、P7およびP8が前記一般式(5)で示される構造または前記一般式(6)で示される構造、n6、n7およびn8が1の化合物)
ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート(MIWON社製 商品目Miromer M410、一般式(4)におけるR9、R10、R11、およびR12が水素、n9、n10、n11およびn12が0の化合物)
トリメチロールプロパントリメタクリレート(MIWON社製 商品目Miromer M301、一般式(3)におけるR5、R6およびR7が-CH3、n6、n7およびn8が0の化合物)
エチレンオキサイド9mol変性トリメチロールプロパントリアクリレート(MIWON社製 商品目Miromer M3190、一般式(3)におけるR5、R6およびR7が水素、P6、P7およびP8が-CH2-CH2-、n6、n7およびn8が3の化合物)
2021P:3,4-エポキシシクロヘキシルメチル(3,4-エポキシ)シクロヘキシルカルボキシレート、ダイセル社製、商品名セロキサイド2021P
EX212L:1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル(低塩素グレード)、ナガセケミテックス社製、商品名デナコールEX212L
KBE-403:3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン 信越化学社製 商品名KBE-403)
UV3000B:ポリウレタン系アクリレートオリゴマー、重量平均分子量18000、日本合成化学工業社製、商品名紫光UV3000カチオン重合性化合物B
PU3701:ポリウレタン系メタアクリレートオリゴマー、重量平均分子量15000、MIWON社製、商品名Miramer PU3701
EBECRYL525:ポリエステル系アクリレートオリゴマー(トリプロピレングリコールジアクリレート40質量%含有)、重量平均分子量40000、ダイセル・オルネックス社製、商品名EBECRYL525
EBECRYL884:ポリエステル系アクリレートオリゴマー、重量平均分子量300
0、ダイセル・オルネックス社製、商品名EBECRYL884
KAYARAD R-9485:エポキシ系アクリレートオリゴマー、重量平均分子量5000、日本化薬社製、商品名KAYARAD R-9485
EBECRYL860:エポキシ系アクリレートオリゴマー、重量平均分子量1200、ダイセル・オルネックス社製、商品名EBECRYL860
THFA:テトラヒドロフルフリルアクリレート 大阪有機化学工業社製、商品名ビスコート#150
M315:イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリアクリレート 東亜合成社製 商品名アロニックスM315
ポリエチレングリコール600ジアクリレート(MIWON社製 商品目Miromer
M280 (一般式(2)におけるR3およびR4が水素、P4が-CH2-CH2-でn4=14,n5=0の化合物))
ABE300:エチレンオキサイド3mol変性ビスフェノールAジアクリレート(新中村化学社製 商品名NKエステル ABE300)
イルガキュア184:1-ヒドロキシーシクロヘキシルーフェニルーケトン、BASF社製、商品名イルガキュア184
CPI-100P:活性エネルギー線カチオン重合開始剤、サンアプロ社製、商品名CPI-100P
Claims (6)
- 偏光子と、活性エネルギー線重合性接着剤の硬化物である樹脂層と、保護フィルムとを備えた、積層体であり、
活性エネルギー線重合性接着剤が、
水酸基含有モノ(メタ)アクリレートモノマー(A)、下記一般式(1)で示されるモノマーおよび下記一般式(2)で示されるモノマーからなる群より選択される1種以上であるジ(メタ)アクリレートモノマー(B)、ならびにトリまたはテトラ(メタ)アクリレートモノマー(C)を含み、
トリまたはテトラ(メタ)アクリレートモノマー(C)は、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド3mol変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド3mol変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド5mol変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート、およびエチレンオキサイド9mol変性トリメチロールプロパントリアクリレートからなる群より選択される1種以上である、
積層体。
一般式(1)
一般式(2)
(ただし、式中、R3,R4はメチル基または水素であり、P4,P5は炭素数2~4のアルキレン基であり、n4,n5は0~6の整数である。ただしn4とn5が同時に0になることはない。) - 活性エネルギー線重合性接着剤中に、水酸基含有モノ(メタ)アクリレートモノマー(A)を10~80質量%、ジ(メタ)アクリレートモノマー(B)を10~50質量%、トリまたはテトラ(メタ)アクリレートモノマー(C)を10~50質量%含む、請求項1記載の積層体。
- 活性エネルギー線重合性接着剤中に、トリまたはテトラ(メタ)アクリレートモノマー(C)を20~40質量%含む、請求項1または2記載の積層体。
- さらに、カチオン重合性化合物(D)を0.1~30質量%含む、請求項1~3いずれか1項に記載の積層体。
- カチオン重合性化合物(D)は、芳香族エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、およびエポキシ基含有シランカップリング剤からなる群より選択される1種以上である、請求項4に記載の積層体。
- さらに、ポリウレタン系(メタ)アクリレートオリゴマー(E1)、ポリエステル系(メタ)アクリレートオリゴマー(E2)、およびエポキシ系(メタ)アクリレートオリゴマー(E3)からなる群より選択される1種以上(ただし、前記モノマー(A)、モノマー(B)およびモノマー(C)を除く)含む、請求項1~5いずれか1項に記載の積層体。
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