TW201617654A - 附黏著劑之光學膜及其製造方法、以及圖像顯示裝置之製造方法 - Google Patents

附黏著劑之光學膜及其製造方法、以及圖像顯示裝置之製造方法 Download PDF

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Abstract

本發明之附黏著劑之光學膜於包含偏光板之光學膜(10)之一主面上具備用於與前表面透明板或觸控面板貼合之黏著劑層(21)。第一黏著劑層(21)之厚度為30μm以上，端面之黏著劑(21e)之流動性小於面內之中央部之黏著劑(21c)之流動性。附黏著劑之光學膜亦可為於光學膜(10)之第二主面上具有用以與圖像顯示單元貼合之黏著劑層(22)之雙面附黏著劑之光學膜。

Description

附黏著劑之光學膜及其製造方法、以及圖像顯示裝置之製造方法
本發明係關於一種用於形成圖像顯示面板之前表面具備透明板或觸控面板等之圖像顯示裝置的附黏著劑之光學膜及其製造方法。進而，本發明係關於一種使用該附黏著劑之光學膜之圖像顯示裝置之製造方法。
作為行動電話、汽車導航裝置、電腦用顯示器、電視機等各種圖像顯示裝置，廣泛使用液晶顯示裝置或有機EL(Electroluminescence，電致發光)顯示裝置。為了防止由於來自圖像顯示面板(液晶面板或有機EL面板)之外表面之衝擊而導致之圖像顯示面板之破損等，有於圖像顯示面板之視認側設置透明樹脂板或玻璃板等前表面透明板(亦稱為「視窗層」等)之情況。
作為於圖像顯示面板之前表面配置前表面透明板之方法，採用經由黏著劑層將兩者貼合之「層間填充結構」。於層間填充結構中，面板與前表面透明板之間係由黏著劑填充，因此界面之折射率差減小，抑制由於反射或散射而導致之視認性之下降。亦提出一種雙面附黏著劑之膜，其於偏光板等光學膜之一面具備用以與圖像顯示面板貼合之黏著劑層，於另一面具備用以與前表面透明板貼合之層間填充用黏著劑(例如參照專利文獻1、2)。
於前表面透明板之面板側之面之周緣部，印刷有以裝飾或遮光 為目的之著色層。若於透明板之周緣部形成著色層，則產生10μm~數十μm左右之印刷階差。使用片狀黏著劑作為層間填充劑時，容易於該印刷階差部周邊產生氣泡。又，經由黏著劑對印刷階差部正下方之圖像顯示面板施加壓力，而於畫面端部產生力學應變，因此有產生於畫面之周緣部產生顯示不均等不良狀況之情況。
為了解決此種由於前表面透明板之印刷階差而導致之問題，進行將柔軟且厚度較大之黏著片用於前表面透明板之貼合而賦予印刷階差吸收性。例如，於專利文獻1~4中記載有將用於光學膜與前表面透明板之貼合之黏著劑層之儲存彈性模數設為特定範圍內。又，於專利文獻2中記載有使用光硬化型黏著劑，抑制貼合時於印刷階差附近產生氣泡，並且於貼合後進行光照射而提高黏著劑之彈性模數，藉此提高接著之長期可靠性。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2012-237965號公報
[專利文獻2]日本專利特開2014-115468號公報
[專利文獻3]日本專利特開2011-74308號公報
[專利文獻4]日本專利特開2010-189545號公報
如上所述，若使用柔軟(儲存彈性模數或殘留應力較小)且厚度較大之黏著片，則可抑制印刷階差附近之氣泡或畫面周緣部之顯示不均之產生。但柔軟之黏著劑容易流動，因此於切割為特定尺寸之製品之端面露出之黏著劑容易自端面溢出，有出現產生異物之附著或者製品彼此黏連等不良狀況之情況。又，於圖像顯示裝置之形成過程中，出於抑制貼合後之印刷階差部周邊之氣泡(延遲氣泡)之產生之目的，多 數情況下藉由高壓釜處理等進行加壓、加熱處理。此時，若黏著劑之流動性較高，則有黏著劑自貼合端面溢出，污染貼合裝置內之情況。
特別是隨著圖像顯示裝置之薄型化之要求提高，要求減小黏著劑之厚度，因此為了抑制顯示不均，需要進一步提高黏著劑之流動性。與此相伴，具有黏著劑自端面之溢出更加顯著之傾向。
為了抑制由於黏著劑自端面溢出而導致之不良狀況，於專利文獻1中揭示有一種以黏著劑層之端面位於較光學膜之側面(切割面)更內側之方式進行切割或加工之方法。但柔軟之黏著劑容易流動，因此即便於黏著劑層之端面存在於膜之內側之情形時，於保管時或運輸時等亦容易產生黏著劑隨時間推移自端面之溢出。又，若黏著劑層之端面與膜之端面之距離過大，則容易於前表面透明板之印刷階差附近產生接著不良，若距離過短，則有無法抑制黏著劑自端面之溢出之情況。
鑒於上述情況，本發明之目的在於提供一種附黏著劑之光學膜，其具備具有與前表面透明板貼合時之階差追隨性、並且自端面之溢出較少之黏著劑層。
藉由使端面之黏著劑之流動性小於面內之中央部黏著劑之流動性，可解決上述課題。本發明係關於一種配置於前表面透明板或觸控面板與圖像顯示單元之間使用之附黏著劑之光學膜，於光學膜之第一主面上附設有第一黏著劑層。第一黏著劑層係用於前表面透明板或觸控面板與光學膜之貼合。第一黏著劑層之厚度為30μm以上，並且端面之黏著劑之流動性小於面內之中央部之黏著劑之流動性。
本發明之附黏著劑之光學膜亦可為進而於第二主面側附設有第二黏著劑層之雙面附黏著劑之光學膜。第二黏著劑層係用於圖像顯示單元與光學膜之貼合。第二黏著劑層之厚度較佳為30μm以下。
構成第一黏著劑層之黏著劑組合物較佳為含有具有碳-碳雙鍵之自由基聚合性化合物。黏著劑組合物中之自由基聚合性化合物可以單體或低聚物之形式存在於黏著劑組合物中，亦可與基礎聚合物之官能基鍵結。藉由使自由基聚合性化合物與基礎聚合物鍵結，而於基礎聚合物中導入自由基聚合性官能基。於使自由基聚合性化合物以單體或低聚物之形式存在於黏著劑組合物中之情形時，可較佳地使用一分子中具有兩個以上聚合性官能基之多官能聚合性化合物。
構成第一黏著劑層之黏著劑組合物較佳為進而含有光聚合起始劑。於黏著劑組合物為含有自由基聚合性化合物與光聚合起始劑之光硬化型黏著劑之情形時，藉由自切割為與圖像顯示裝置之畫面尺寸相應之特定尺寸後之附黏著劑之光學膜之側面照射紫外線等活性光線，可使第一黏著劑層之端面之黏著劑之流動性降低。
第一黏著劑層較佳為端面之黏著劑之凝膠分率較面內之中央部之黏著劑之凝膠分率大5%以上。第一黏著劑層較佳為端面之黏著劑之凝膠分率為55%以上。第一黏著劑層較佳為面內之中央部之黏著劑之凝膠分率未達55%。第一黏著劑層之面內之中央部之黏著劑較佳為25℃下之儲存彈性模數為1×104Pa~1×106Pa。
構成第一黏著劑層之黏著劑組合物較佳為相對於固形物成分總量含有50重量%以上之丙烯酸系基礎聚合物。丙烯酸系基礎聚合物較佳為含有含羥基單體單元作為單體單元，含羥基單體單元之含量相對於構成單體單元總量較佳為3~50重量%。
又，本發明係關於一種自視認側起依序配置有前表面透明板或觸控面板、包含偏光板之光學膜及圖像顯示單元之圖像顯示裝置之製造方法。於圖像顯示裝置之製造中，附黏著劑之光學膜與前表面透明板或觸控面板係經由第一黏著劑層貼合(視認側貼合步驟)。於構成第一黏著劑層之黏著劑組合物含有自由基聚合性化合物與光聚合起始劑 之情形時，較佳為於視認側貼合步驟後，藉由自前表面透明板或觸控面板側照射活性光線而使第一黏著劑層硬化。
如上所述，若使用光聚合性之黏著劑作為用於前表面透明板或觸控面板與光學膜之貼合之黏著劑，則可藉由自附黏著劑之光學膜之側面照射活性光線而選擇性地使端面之黏著劑光硬化，抑制黏著劑自端面之溢出等。又，若於使面內之中央部之黏著劑未硬化而保持較高之流動性之狀態下進行前表面透明板或觸控面板與光學膜之貼合，則可抑制印刷階差附近之氣泡、或畫面周緣部之顯示不均之產生。藉由於貼合後自前表面透明板或觸控面板側照射活性光線，可使面內之中央部之黏著劑硬化而提高接著性。
本發明之附黏著劑之光學膜由於第一黏著劑層之端面之黏著劑之流動性較小，因此黏著劑自端面之溢出較少。因此，可抑制由於貼合時等中黏著劑之溢出而導致之污染、或保管時、運輸時等中製品之黏連等。又，由於第一黏著劑層之面內之中央部之黏著劑之流動性較高，因此於與觸控面板或前表面透明板等前表面透明構件貼合之情形時之印刷階差吸收性優異，可抑制畫面周緣之顯示不均等由於印刷階差而導致之不良狀況。
10‧‧‧光學膜
21‧‧‧黏著劑層
21c‧‧‧面內中央之黏著劑
21e‧‧‧端面之黏著劑
22‧‧‧黏著劑層
31‧‧‧保護片
32‧‧‧保護片
50‧‧‧附黏著劑之光學膜
55‧‧‧附黏著劑之光學膜
61‧‧‧圖像顯示單元
70‧‧‧前表面透明構件
71‧‧‧板狀透明構件
76‧‧‧印刷部
100‧‧‧圖像顯示裝置
C0‧‧‧端面之黏著劑之C=C鍵含量
C2‧‧‧面內中央之黏著劑之C=C鍵含量
W1‧‧‧黏著劑層之硬化部分之寬度
W2‧‧‧印刷部之寬度
圖1A係示意性地表示附黏著劑之光學膜之一實施形態之俯視圖，B係表示A之B1-B2線之剖面之示意剖視圖。
圖2係示意性地表示圖像顯示裝置之一實施形態之剖視圖。
圖3係用以說明黏著劑層之硬化部分之寬度W1之求出方法之曲線圖。
圖1係表示本發明之附黏著劑之光學膜之一形態。圖1A為俯視 圖，圖1B為圖1A之B1-B2線之剖視圖。圖2係示意性地表示使用附黏著劑之光學膜55形成之圖像顯示裝置100之一形態之剖視圖。
圖1B所示之附黏著劑之光學膜55於光學膜10之一面(第一主面)附設有第一黏著劑層21。圖1B所示之形態中，於第一黏著劑層21上以可剝離之方式貼附有保護片31。附設有第一黏著劑層21之第一主面為形成圖像顯示裝置時成為視認側之面。第一黏著劑層21係用於光學膜10與前表面透明板或觸控面板等前表面透明構件70之貼合。
如圖1B所示，亦可於光學膜10之另一面(第二主面)附設第二黏著劑層22。圖1B所示之形態中，於第二黏著劑層22上以可剝離之方式貼附有保護片32。於形成圖像顯示裝置時，附設有第二黏著劑層22之第二主面側配置於液晶單元或有機EL單元等圖像顯示單元61側。第二黏著劑層22係用於光學膜10與圖像顯示單元61之貼合。
[光學膜]
光學膜10包含偏光板。作為偏光板，一般使用於偏光元件之單面或雙面根據需要貼合有適當之透明保護膜者。偏光元件並無特別限定，可使用各種偏光元件。作為偏光元件，例如可列舉：使碘或二色性染料等二色性物質吸附於聚乙烯醇系膜、部分縮甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等親水性高分子膜並進行單軸延伸而得者、聚乙烯醇之脫水處理物或聚氯乙烯之脫鹽酸處理物等多烯系配向膜等。
作為偏光元件之保護膜之透明保護膜可較佳地使用纖維素系樹脂、環狀聚烯烴系樹脂、丙烯酸系樹脂、苯基馬來醯亞胺系樹脂、聚碳酸酯系樹脂等透明性、機械強度、熱穩定性、水分阻隔性及光學各向同性優異者。再者，於在偏光元件之雙面設置有透明保護膜之情形時，於其正面與背面可使用由相同之聚合物材料構成之保護膜，亦可使用由不同之聚合物材料等構成之保護膜。又，亦可以液晶單元之光 學補償或視角擴大等為目的而使用相位差板(延伸膜)等光學各向異性膜作為偏光元件之保護膜。
光學膜10可僅由偏光板構成，亦可於偏光板之一面或兩面根據需要經由適當之接著劑層或黏著劑層積層有其他膜。作為此種膜，可使用相位差板、視角擴大膜、視角限制(防窺視)膜、亮度提高膜等用於圖像顯示裝置之形成者，其種類並無特別限制。例如，於液晶顯示裝置中，出於適當改變自液晶單元射出至視認側之光之偏光狀態而提高視角特性等目的，有於圖像顯示單元(液晶單元)與偏光板之間使用光學補償膜之情況。於有機EL顯示裝置中，為了抑制外部光被金屬電極層反射而如鏡面般地被視認，有於單元與偏光板之間配置1/4波長板之情況。又，藉由於偏光板之視認側配置1/4波長板而將出射光設為圓偏振光，即便對於佩戴偏光太陽鏡之視認者而言，亦可視認到適當之圖像顯示。
可於光學膜10之表面實施硬塗層或防反射處理、以防黏附或擴散或防眩為目的之處理。又，於光學膜10之表面，於附設黏著劑層21、22之前，亦可以提高接著性等為目的而進行表面改質處理。作為具體之處理，可列舉電暈處理、電漿處理、火焰處理、臭氧處理、底塗處理、輝光處理、皂化處理、利用偶合劑之處理等。又，亦可適當地形成防靜電層。
[第一黏著劑層]
附設於光學膜10之一面之第一黏著劑層21係用於與前表面透明板或觸控面板等前表面透明構件70之貼合。若使用於光學膜10上預先附設有黏著劑層21之附黏著劑之光學膜，則於前表面透明構件70之貼合時，可省略於光學膜上附設液態接著劑或另外之片狀黏著劑之步驟，可簡化圖像顯示裝置之製造步驟。
黏著劑層21之厚度較佳為30μm以上，更佳為50μm以上，進而 較佳為70μm以上。若黏著劑層之厚度為上述範圍，則可賦予黏著劑階差追隨性，因此可抑制印刷階差附近之氣泡之產生、或圖像顯示裝置之周緣區域之顯示不均之產生。於前表面透明構件70於周緣部具有印刷部76等非平坦區域之情形時，黏著劑層21之厚度較佳為非平均區域(印刷部)76之厚度之1.2倍以上，更佳為1.5倍以上，進而較佳為2.0倍以上。黏著劑層21之厚度之上限並無特別限定，考慮到圖像顯示裝置之輕量化、薄型化之觀點、或黏著劑層形成之容易性、操作性等，較佳為300μm以下，進而較佳為250μm以下。
為了具有階差追隨性，可較佳地使用柔軟且流動性較高之黏著劑。作為黏著劑之流動性之指標，可列舉儲存彈性模數或殘留應力等。即便儲存彈性模數同等，作為儲存彈性模數G'與損耗彈性模數G"之比之損耗正切tanδ=G"/G'越大，則黏性越高，流動性越高。
為了使黏著劑具有階差追隨性、抑制氣泡或顯示不均，第一黏著劑層之25℃下之儲存彈性模數G'較佳為1×106Pa以下，更佳為5×105Pa以下，進而較佳為3×105Pa以下。為了減少將附黏著劑之光學膜切割為特定尺寸時黏著劑於切割刀等上之附著，第一黏著劑層之25℃下之儲存彈性模數G'較佳為1×104Pa以上，更佳為2×104Pa以上，進而較佳為3×104Pa以上。
於經由黏著劑層將觸控面板或前表面透明板等前表面透明構件與光學膜貼合時，出於去除氣泡等目的，多數情況下於加熱環境下進行貼合後，藉由高壓釜處理等進行加壓、加熱處理。第一黏著劑層21較佳為於與前表面透明構件貼合時具有較高之流動性。因此，第一黏著劑層之80℃下之儲存彈性模數G'80℃較佳為1×105Pa以下，更佳為5×104Pa以下，進而較佳為3×104Pa以下，尤佳為1×104Pa以下。
本說明書中，儲存彈性模數G'係藉由讀取根據JIS K7244-1「塑膠-動態機械特性之試驗方法」中記載之方法，於頻率1Hz之條件下 於-50℃~150℃之範圍內以5℃/分鐘之升溫速度測定時特定溫度下之值而求出。如黏著劑般顯示黏彈性之物質之彈性模數以儲存彈性模數G'與損耗彈性模數G"表示。一般而言，損耗彈性模數G"係表示黏性之程度之指標，與此相對，儲存彈性模數G'係用作表示硬度之程度之指標。
為了使黏著劑具有階差追隨性、抑制氣泡或顯示不均，第一黏著劑層之25℃下之殘留應力較佳為6N/cm2以下，更佳為5.5N/cm2以下，進而較佳為5N/cm2以下。殘留應力較佳為0.1N/cm2以上。本說明書中之殘留應力係藉由25℃、應變300%之條件之拉伸應力緩和試驗測定之180秒後之殘留應力。具體而言，殘留應力係利用拉伸試驗機以200mm/分鐘之拉伸速度變形至應變300%(原長之4倍)後，經過180秒後之應力(拉伸應力)。殘留應力與儲存彈性模數之相關性較高，具有儲存彈性模數越大，則殘留應力亦越大之傾向。
如上所述，作為附設於光學膜10之第一主面上之第一黏著劑層，為了抑制由前表面透明構件70之印刷部76之階差導致之氣泡或顯示不均，使用儲存彈性模數或殘留應力較小、流動性較高者。另一方面，若黏著劑之流動性較大，則黏著劑容易自附黏著劑之光學膜之端面溢出。若黏著劑自根據圖像顯示裝置之畫面尺寸切割為特定尺寸之附黏著劑之光學膜之端面溢出，則於保管時或運輸時，容易產生異物向端面之附著、或重疊之製品彼此之黏連等不良狀況。又，若由與前表面透明構件貼合時之加壓而導致黏著劑自端面溢出，則會產生層壓機或高壓釜等裝置內之污染。
本發明中，藉由使第一黏著劑層21之面內中央部之黏著劑21c具有如上所述之較高之流動性不變而減小端面之黏著劑21e之流動性，可抑制黏著劑自端面之溢出。較佳為如圖1A所示，於附黏著劑之光學膜之整個端面減小黏著劑之流動性。例如，將附黏著劑之光學膜切 割為矩形之情形時，較佳為於矩形之全部四條邊，端面之黏著劑之流動性小於面內中央部之黏著劑之流動性。
減小端面之黏著劑之流動性之方法並無特別限定。例如，若於端面附近附設流動性較小之黏著劑、於面內中央部附設流動性較高之黏著劑，則可選擇性地使端面之黏著劑為低流動性。就生產性及加工性之觀點而言，較佳為於光學膜上之整個面附設硬化性之黏著劑層21，並且選擇性地使端面之黏著劑21e硬化而提高交聯度之方法等。
硬化性之黏著劑藉由含有基礎聚合物與聚合性化合物，並使聚合性化合物利用光或熱將基礎聚合物交聯，可提高黏著劑之凝膠分率(交聯度)，使流動性降低。作為聚合性化合物，可較佳地使用具有碳-碳雙鍵(C=C鍵)之自由基聚合性化合物(乙烯性不飽和化合物)。自由基聚合性化合物可以單體或低聚物之形式存在於黏著劑組合物中，亦可與基礎聚合物之羥基等官能基鍵結。硬化性黏著劑較佳為含有聚合起始劑(光聚合起始劑或光聚合起始劑)。
藉由將具有能夠與基礎聚合物之官能基鍵結之官能基與自由基聚合性官能基之自由基聚合性化合物與基礎聚合物混合，可於基礎聚合物中導入自由基聚合性官能基，將黏著劑組合物製成硬化型黏著劑。作為能夠與基礎聚合物之官能基鍵結之官能基，較佳為異氰酸酯基。異氰酸酯基與基礎聚合物之羥基形成胺基甲酸酯鍵，因此能夠容易地於基礎聚合物中導入自由基聚合性官能基。作為含有異氰酸酯基與聚合性官能基之自由基聚合性化合物，可列舉(甲基)丙烯醯基異氰酸酯、異氰酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、異氰酸間異丙烯基-α,α-二甲基苄酯等。於自由基聚合性化合物具有能夠與基礎聚合物之官能基鍵結之官能基之情形時，自由基聚合性化合物之一分子中之自由基聚合性官能基之數可為1個，亦可為兩個以上。作為一分子中具有複數個自由基聚合性官能基之異氰酸酯化合物，可例示異氰酸1,1-雙((甲基) 丙烯醯氧基甲基)乙酯。
於自由基聚合性化合物以單體或低聚物之形式存在於黏著劑組合物中之情形時，可較佳地使用一分子中具有兩個以上聚合性官能基之多官能聚合性化合物。作為多官能聚合性化合物，可列舉一分子中具有兩個以上C=C鍵之化合物、或具有一個C=C鍵與環氧基、氮丙啶、唑啉、肼、羥甲基等聚合性官能基之化合物等。其中，較佳為如多官能丙烯酸酯般一分子中具有兩個以上C=C鍵之多官能聚合性化合物。作為多官能聚合性化合物之具體例，可列舉：聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A環氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A環氧丙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化異氰脲酸三丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、丁二烯(甲基)丙烯酸酯、異戊二烯(甲基)丙烯酸酯等。
自大面積之附黏著劑之光學膜切割為與圖像顯示裝置之畫面尺寸相應之特定尺寸之情形時，黏著劑之硬化於切割前後進行均可。例如，藉由對進行切割之部分(預定切割位置)進行位置選擇性之光照射或加熱而使黏著劑硬化，然後將硬化部分切斷，可獲得端面之黏著劑21e經硬化之附黏著劑之光學膜。又，藉由對切割為特定尺寸後之端面進行加熱或光照射，亦可使端面之黏著劑21e硬化。
黏著劑之流動性較小之區域只要為能夠抑制因黏著劑之流動性而導致之黏著劑自端面之溢出之程度之大小即可。黏著劑之流動性較 小之區域距端面之寬度W1可根據黏著劑之流動性或組成等調整。W1例如為10μm左右或其以上即可。黏著劑之流動性較小之區域之寬度W1較佳為30μm以上，更佳為50μm以上。另一方面，若W1增大，則於與前表面透明構件70貼合時，印刷部76之周邊之黏著劑之流動性較小，導致氣泡或顯示不均。因此，W1較佳為3000μm以下，更佳為2000μm以下，進而較佳為1000μm以下。又，較佳為W1小於前表面透明構件70之印刷部76之寬度W2。為了抑制由印刷階差導致之氣泡或顯示不均，W1更佳為W2之0.8倍以下，進而較佳為0.6倍以下。
為了將黏著劑之流動性較小之區域之寬度W1調整至上述範圍內，較佳為切割為特定尺寸後，藉由自切割面(端面)照射紫外線等活性光線而使端面之黏著劑21e光硬化之方法。因此，第一黏著劑層21之硬化型黏著劑較佳為含有自由基聚合性化合物及光聚合起始劑。於自端面照射活性光線之情形時，藉由調整照射光之波長或累積光量等，可調整黏著劑之流動性較小之區域之寬度W1。
圖3係示意性地表示藉由自端面照射活性光線而進行過光硬化之黏著劑距端面之距離W與黏著劑層中之C=C鍵含量C之關係的圖。例如，藉由利用顯微紅外分光法測定源自C=C鍵之1640cm-1附近之吸光度，可求出C=C鍵含量相對於距離W之變化。如圖3所示，於距離W為0之位置(即端面)，硬化進行得最充分，C=C鍵含量C0為接近0之值。另一方面，於離開端面之中央部，硬化幾乎未進行，未反應之C=C鍵含量C2大致等於自端面照射活性光線前之C=C鍵含量。如上所述，於硬化之進行根據距端面之距離而不同之情形時，可將距C=C鍵含量為端面之黏著劑之C=C鍵含量C0與面內中央之黏著劑之C=C鍵含量C2之平均值(C0+C2)/2之位置的距離定義為黏著劑之流動性較小之區域之寬度W1。再者，黏著劑層之面內之中央部係指由黏著劑之流動性小之區域包圍之區域，且係與端面附近相比黏著劑之流動性較高 之區域。
藉由使端面硬化，第一黏著劑層21之端面之黏著劑21e之凝膠分率大於面內中央之黏著劑21c之凝膠分率。端面之黏著劑之凝膠分率較佳為較面內中央之黏著劑之凝膠分率大5%以上，較佳為大8%以上，進而較佳為大10%以上。
黏著劑之凝膠分率可作為不溶於溶劑之成分求出。具體而言，作為將黏著劑於溶劑中於23℃下浸漬7天後之不溶成分相對於浸漬前之試樣之重量分率(單位：重量%)求出。於黏著劑為丙烯酸系黏著劑之情形時，使用乙酸乙酯作為溶劑。於測定端面之黏著劑之凝膠分率之情形時，使用自距端面200μm以內之區域採集之黏著劑。一般而言，聚合物之凝膠分率與交聯度相等，聚合物中經交聯之部分越多，則凝膠分率越大。若黏著劑之組成相同，則凝膠分率越大，流動性越小。
根據黏著劑之組成等不同，端面及面內中央之黏著劑之凝膠分率之最佳值不同。為了抑制黏著劑自端面溢出，端面之黏著劑21e之凝膠分率較佳為55%以上，更佳為58%以上，進而較佳為60%以上。另一方面，為了具有對前表面透明板之印刷階差之追隨性，面內中央之黏著劑21c之凝膠分率較佳為未達55%，更佳為52%以下，進而較佳為50%以下。
硬化後之端面之黏著劑21e之25℃下之殘留應力較佳為1.5N/cm2以上，更佳為2.0N/cm2以上，進而較佳為2.2N/cm2以上。硬化後之端面之黏著劑21e之25℃下之儲存彈性模數較佳為5×104Pa以上，更佳為7×104Pa以上，進而較佳為8×104Pa以上，尤佳為9×104Pa以上。再者，藉由自側面之光照射而形成之黏著劑之硬化區域由於寬度(面積)小，因此難以直接測定端面之黏著劑之殘留應力或儲存彈性模數。藉由使用相同組成之硬化型黏著劑，另外求出凝膠分率與殘留應 力或儲存彈性模數之關係，可由端面之黏著劑之凝膠分率之測定值計算出儲存彈性模數或殘留應力。隨著凝膠分率增大，殘留應力及儲存彈性模數亦增大。一般具有隨著凝膠分率之增加，殘留應力線性增大之傾向。
構成第一黏著劑層21之黏著劑之組成並無特別限定，可適當選擇以丙烯酸系聚合物、聚矽氧系聚合物、聚酯、聚胺基甲酸酯、聚醯胺、聚乙烯醚、乙酸乙烯酯-氯乙烯共聚物、改性聚烯烴、環氧系、氟系、天然橡膠、合成橡膠等橡膠系等之聚合物作為基礎聚合物者使用。第一黏著劑層21由於係用於圖像顯示裝置之黏著劑，因此可較佳地使用光學透明性優異之黏著劑層。具體而言，第一黏著劑層21較佳為霧度為1.0%以下，全光線透過率為90%以上。又，第二黏著劑層22亦較佳為霧度為1.0%以下，全光線透過率為90%以上。
作為光學透明性及接著性優異之黏著劑，可較佳地使用以丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物之丙烯酸系黏著劑。丙烯酸系黏著劑中，丙烯酸系基礎聚合物之含量相對於黏著劑組合物之固形物成分總量較佳為50重量%以上，更佳為70重量%以上，進而較佳為80重量%以上。
作為丙烯酸系聚合物，可較佳地使用以(甲基)丙烯酸烷基酯之單體單元作為主骨架者。再者，本說明書中，「(甲基)丙烯酸」係指丙烯酸及/或甲基丙烯酸。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯，可較佳地使用烷基之碳數為1~20之(甲基)丙烯酸烷基酯。例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛 酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸異十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸異十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸異十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯之含量相對於構成基礎聚合物之單體成分總量較佳為40重量%以上，更佳為50重量%以上，進而較佳為60重量%以上。
丙烯酸系基礎聚合物亦可為複數種(甲基)丙烯酸烷基酯之共聚物。構成單體單元之排列可為無規，亦可為嵌段。(甲基)丙烯酸烷基酯之烷基亦可具有支鏈。藉由使用具有支鏈之(甲基)丙烯酸烷基酯，可使黏著劑具有柔軟性。上述例示之單體中，作為(甲基)丙烯酸支鏈烷基酯，可較佳地使用(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸異十四烷基酯、(甲基)丙烯酸異十八烷基酯等。再者，(甲基)丙烯酸支鏈烷基酯亦可併用兩種以上。又，該等(甲基)丙烯酸支鏈烷基酯亦可與(甲基)丙烯酸直鏈烷基酯併用。
丙烯酸系基礎聚合物較佳為含有具有可交聯之官能基之丙烯酸系單體單元作為共聚成分。於基礎聚合物具有可交聯之官能基之情形時，可容易地藉由基礎聚合物之熱交聯或光硬化等而提高黏著劑之凝膠分率。作為具有可交聯之官能基之丙烯酸系單體，可列舉含羥基單體或含羧基單體。其中，較佳為含有含羥基單體作為基礎聚合物之共聚成分。於基礎聚合物具有含羥基單體作為單體單元之情形時，具有提高基礎聚合物之交聯性並且抑制高溫高濕環境下黏著劑之白色混濁 之傾向，可獲得透明性較高之黏著劑。
作為含羥基單體，可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、或(甲基)丙烯酸(4-羥基甲基環己基)甲酯等。含羥基單體單元之含量相對於基礎聚合物之構成單體單元總量較佳為3~50重量%，更佳為5~40重量%，進而較佳為7~30重量%。
丙烯酸系基礎聚合物較佳為除了上述(甲基)丙烯酸烷基酯及含羥基單體單元以外亦含有含氮單體等極性較高之單體單元。藉由除了含羥基單體單元以外亦含有含氮單體單元等高極性單體單元，黏著劑具有較高之接著性與保持力，並且可抑制高溫高濕環境下之白色混濁。
作為含氮單體，可列舉：N-乙烯基吡咯啶酮、甲基乙烯基吡咯啶酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌、乙烯基吡、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基唑、乙烯基啉、(甲基)丙烯醯基啉、N-乙烯基羧醯胺類、N-乙烯基己內醯胺等乙烯系單體，或丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基單體等。其中，可較佳地使用N-乙烯基吡咯啶酮及(甲基)丙烯醯基啉。含氮單體單元之含量相對於基礎聚合物之構成單體單元總量較佳為3~50重量%，更佳為5~40重量%，進而較佳為7~30重量%。
除上述以外，亦可使用含酸酐基單體、丙烯酸之己內酯加成物、含磺酸基單體、含磷酸基單體等作為共聚單體成分。丙烯酸系聚合物中之共聚單體成分之比例並無特別限制，例如，出於導入交聯點之目的而使用含羥基單體作為共聚單體成分之情形時，其含量於全部構成單體之重量比率中較佳為3%~50%左右，更佳為5%~30%左右。
作為基礎聚合物之丙烯酸系聚合物可藉由溶液聚合、乳化聚 合、塊狀聚合等各種公知之方法使上述單體成分聚合而獲得。就黏著劑之接著力、保持力等特性之平衡、或成本等觀點而言，較佳為溶液聚合法。作為溶液聚合之溶劑，一般使用乙酸乙酯、甲苯等。溶液濃度通常為20重量%~80重量%左右。作為聚合起始劑，可較佳地使用偶氮系起始劑、過氧化物系起始劑、過氧化物與還原劑組合而成之氧化還原系起始劑(例如過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉之組合、過氧化物與抗壞血酸鈉之組合)等熱聚合起始劑。聚合起始劑之使用量並無特別限制，例如，相對於形成基礎聚合物之單體成分總量100重量份，較佳為0.005~5重量份左右，更佳為0.02~3重量份左右。
又，為了調整基礎聚合物之分子量，可使用鏈轉移劑。鏈轉移劑可自生長之聚合物鏈接受自由基而使聚合物停止伸長，並且接受了自由基之鏈轉移劑進攻單體而再次使聚合開始。因此，藉由使用鏈轉移劑，可不降低反應體系中之自由基濃度而抑制基礎聚合物之分子量之增大，獲得流動性較高之黏著劑。作為鏈轉移劑，例如可較佳地使用：α-硫甘油、月桂基硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸、2-巰基乙醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二巰基-1-丙醇等硫醇類。鏈轉移劑之使用量並無特別限制，例如，相對於構成基礎聚合物之單體成分總量100重量份，較佳為2重量份以下，更佳為1重量份以下。
第一黏著劑層21之黏著劑亦可具有交聯結構。交聯結構之形成例如可藉由於基礎聚合物之聚合後添加交聯劑並加熱來進行。作為交聯劑，可使用異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、唑啉系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、碳二醯亞胺系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑等一般使用者。該等交聯劑可與導入至基礎聚合物中之羥基等官能基反應而形成交聯結構。交聯劑之含量相對於基礎聚合物100重量份通常為10重量份以下，較佳為5重量份以下，更佳為3重量份以下。若交聯劑之 添加量過多，則黏著劑之柔軟性(流動性)降低，因此有對被黏物之密接性降低或者產生由前表面透明板之印刷階差導致之氣泡之混入或顯示不均的情況。
為了調節接著力，亦可於黏著劑組合物中添加矽烷偶合劑。矽烷偶合劑可單獨使用一種或者併用兩種以上使用。於黏著劑組合物含有矽烷偶合劑之情形時，其含量相對於基礎聚合物100重量份通常為0.01~5.0重量份左右，較佳為0.03~2.0重量份左右。
於黏著劑組合物中亦可根據需要使用黏著賦予劑。作為黏著賦予劑，例如可使用：萜烯系黏著賦予劑、苯乙烯系黏著賦予劑、酚系黏著賦予劑、松香系黏著賦予劑、環氧系黏著賦予劑、二環戊二烯系黏著賦予劑、聚醯胺系黏著賦予劑、酮系黏著賦予劑、彈性體系黏著賦予劑等。於黏著劑組合物含有黏著賦予劑之情形時，其含量相對於基礎聚合物100重量份較佳為5~300重量份左右，更佳為10~150重量份左右。
除了上述例示之各成分以外，亦可於不損害本發明特性之範圍內使用塑化劑、軟化劑、防劣化劑、填充劑、著色劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、界面活性劑、防靜電劑等添加劑。
如上所述，為了降低附黏著劑之光學膜之端面之流動性，構成第一黏著劑層21之黏著劑較佳為光硬化型或熱硬化型。光硬化型或熱硬化型之黏著劑中，除了基礎聚合物及交聯劑以外，亦含有自由基聚合性化合物。作為自由基聚合性化合物，如上所述，可較佳地使用具有能夠與基礎聚合物之官能基鍵結之官能基與自由基聚合性官能基之化合物、或多官能聚合性化合物。又，亦可併用該等化合物。自由基聚合性化合物之含量相對於基礎聚合物100重量份較佳為0.5~30重量份，更佳為1~20重量份。藉由將自由基聚合性化合物之含量設為上述範圍內，可將硬化前、硬化後之黏著劑之流動性調整至較佳之範圍 內。
為了使自由基聚合性化合物與基礎聚合物鍵結，較佳為於基礎聚合物聚合後添加自由基聚合性化合物。為了使自由基聚合性化合物以單體或低聚物之形式存在於黏著劑組合物中，較佳為於基礎聚合物聚合後，根據需要進行交聯，然後添加自由基聚合性化合物。
於第一黏著劑層21為光硬化型黏著劑之情形時，較佳為於黏著劑組合物中含有光聚合起始劑。作為光聚合起始劑，可使用分子中具有1個或複數個自由基產生點之化合物，例如可列舉：羥基酮類、苯偶醯二甲基縮酮類、胺基酮類、醯基氧化膦系、二苯甲酮系、含有三氯甲基之三衍生物等。該等之中，可較佳地使用可藉由照射300nm以下之短波長之光而產生自由基者。短波長之光不容易發生迂迴，因此於自黏著劑層之端面(側面)進行光照射之情形時，可選擇性地使端面附近硬化。因此，容易控制黏著劑之流動性較小之區域之寬度W1，可抑制黏著劑自端面之溢出，並且可抑制印刷階差附近之黏著劑之過度硬化，因此可抑制氣泡或顯示不均之產生。光聚合起始劑之含量相對於基礎聚合物100重量份較佳為0.01~5重量份，更佳為0.05~3重量份。
[第二黏著劑層]
附黏著劑之光學膜較佳為如圖1B所示，於光學膜10之第二主面(圖像顯示單元61側之面)附設有第二黏著劑層22。第二黏著劑層22之厚度較佳為3μm~30μm，更佳為5μm~27μm，進而較佳為10μm~25μm。若第二黏著劑層之厚度為上述範圍內，則耐久性優異並且可抑制氣泡之混入等不良狀況。
作為第二黏著劑層，可使用用於將光學膜與圖像顯示單元貼合之各種黏著劑。作為構成第二黏著劑層之黏著劑，可較佳地使用丙烯酸系黏著劑。第二黏著劑層可較佳地使用流動性低於第一黏著劑層之 黏著劑。
第二黏著劑層22之25℃下之儲存彈性模數G'較佳為1×104Pa~1.0×107Pa，更佳為3×104Pa~5.0×106Pa，進而較佳為5.0×104Pa~1.0×106Pa。若第二黏著劑層之儲存彈性模數為上述範圍內，則顯示適度之接著性。又，於為了經由第一黏著劑層21將光學膜10與前表面透明構件70貼合而進行加熱時，可抑制第二黏著劑層之流動，因此可抑制對其他構件或貼合裝置內之污染。
[光學膜上黏著劑層之形成]
作為於光學膜10附設第一黏著劑層21及第二黏著劑層22之方法，例如可列舉：將黏著劑組合物塗佈於經剝離處理之隔離膜等，乾燥去除溶劑等，並根據需要進行交聯處理而形成黏著劑層，然後轉印至光學膜10上之方法；或者將上述黏著劑組合物塗佈於光學膜10，並乾燥去除溶劑等而於光學膜上形成黏著劑層之方法等。
作為黏著劑層之形成方法，可使用各種方法。具體而言例如可列舉：輥塗、接觸輥塗佈、凹版塗佈、反轉塗佈、輥刷、噴塗、浸漬輥塗佈、棒塗、刮刀塗佈、氣刀塗佈、淋幕式塗佈、模唇塗佈、利用模嘴塗佈機等之擠出塗佈法等方法。該等之中，較佳為使用模嘴塗佈機，更佳為特別是使用利用噴注式模具、狹縫式模具之模嘴塗佈機。
作為使塗佈後之黏著劑乾燥之方法，可根據目的適當地採用適當之方法。加熱乾燥溫度較佳為40℃~200℃，更佳為50℃~180℃，進而較佳為70℃~170℃。乾燥時間較佳為5秒~20分鐘，更佳為5秒~15分鐘，進而較佳為10秒~10分鐘。
於黏著劑組合物含有交聯劑之情形時，於塗佈於基材上後，可藉由加熱進行交聯。加熱溫度或加熱時間可根據所使用之交聯劑之種類適當設定，通常藉由於20℃~160℃之範圍內進行1分鐘~7天左右之加熱而進行交聯。用於使塗佈後之黏著劑乾燥之加熱可兼作用於交 聯之加熱。
於黏著劑層21、22上根據需要以可剝離之方式貼附保護片31、32。保護片係為了於將黏著劑用於與被黏物貼合之前保護黏著劑之露出面而使用。亦可將黏著劑層21、22之形成(塗佈)時使用之基材直接用作黏著劑層之保護片。
作為保護片之構成材料，可較佳地使用聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚酯膜等塑膠膜。保護片31、32之厚度通常為5μm~200μm，較佳為10μm~150μm左右。保護片根據需要可利用聚矽氧系、氟系、長鏈烷基系或脂肪醯胺系脫模劑、二氧化矽粉末等進行脫模及防污處理，或者亦可進行塗佈型、混練型、蒸鍍型等之防靜電處理。特別是藉由於保護片之表面適當地進行利用聚矽氧脫模劑、長鏈烷基脫模劑、氟系脫模劑等之剝離處理，於供至實際應用時，可進一步提高自黏著劑之剝離性。
[附黏著劑之光學膜之切割]
將附黏著劑之光學膜切割為與圖像顯示裝置之尺寸(畫面尺寸)相應之製品尺寸。作為切割方法，可列舉使用湯姆遜刀等進行沖裁之方法、或使用圓刀或碟型刀等切割器之方法、或利用雷射光、水壓之方法等。
[端面之硬化]
本發明中，將附黏著劑之光學膜切割為特定尺寸後，為了使第一黏著劑層21之端面之黏著劑層21e之流動性降低，較佳為進行使端面硬化之處理(端面處理)。作為硬化方法，如上所述可列舉熱硬化或光硬化。其中，較佳為藉由自附黏著劑之光學膜之側面照射紫外線等活性光線而進行光硬化。
於自側面進行光硬化之情形時，較佳為調節照射光之強度或照射時間等以使黏著劑之流動性較小之區域之寬度W1成為上述之範圍 內。最佳累積照射量根據黏著劑之組成等而不同，例如為50mJ/cm2~5000mJ/cm2左右。
如上所述使第一黏著劑層21之端面之黏著劑21e硬化而獲得之附黏著劑之光學膜由於端面之流動性較小，因此可抑制黏著劑之溢出。又，由於端面之黏著劑21e硬化後，面內中央部之黏著劑21c亦維持較高之流動性，因此可抑制與前表面透明構件貼合時之印刷階差附近之氣泡或顯示不均之產生。
[圖像顯示裝置]
附黏著劑之光學膜55適合用於形成圖像顯示裝置100，該圖像顯示裝置100如圖2示意性所示，於包含偏光板之光學膜10之一面(視認側)具備觸控面板或前表面透明板等前表面透明構件70，於另一面具備液晶單元或有機EL單元等圖像顯示單元61。
作為前表面透明構件70，可列舉前表面透明板(視窗層)或觸控面板等。作為前表面透明板，可使用具有適當之機械強度及厚度之透明板。作為此種透明板，例如可使用丙烯酸系樹脂或聚碳酸酯系樹脂之類之透明樹脂板、或者玻璃板等。作為觸控面板，可使用電阻膜方式、靜電電容方式、光學方式、超音波方式等任意方式之觸控面板。
於圖像顯示裝置之形成中，圖像顯示單元61與附黏著劑之光學膜55之貼合方法及前表面透明構件70與附黏著劑之光學膜55之貼合方法並無特別限制，可將第一黏著劑層21及第二黏著劑層22各自之表面貼附之保護片31、32剝離後藉由各種公知之方法貼合。
貼合之順序並無特別限定，可先進行圖像顯示單元61與附黏著劑之光學膜55之第二黏著劑層22之貼合，亦可先進行前表面透明構件70與附黏著劑之光學膜55之第一黏著劑層21之貼合。又，兩者之貼合亦可同時進行。就提高貼合之作業性、或光學膜之軸精度之觀點而言，較佳為進行於自第二黏著劑層22之表面剝離保護片32後，經由第 二黏著劑層將光學膜10與圖像顯示單元61貼合之單元側貼合步驟，然後進行自第一黏著劑層21之表面剝離保護片31，經由第一黏著劑層21將光學膜10與前表面透明構件70貼合之視認側貼合步驟。
於光學膜與前表面透明構件貼合後，較佳為進行消泡以去除第一黏著劑層21與前表面透明構件70之界面、或前表面透明構件70之印刷部76等非平坦部附近之氣泡。作為消泡方法，可採用加熱、加壓、減壓等適當之方法。例如，較佳為一面於減壓/加熱下抑制氣泡之混入一面進行貼合，然後，基於抑制延遲氣泡等之目的而藉由高壓釜處理等於加熱之同時進行加壓。
於構成第一黏著劑層21之黏著劑為含有硬化性化合物之硬化性黏著劑之情形時，較佳為於進行光學膜10與前表面透明構件70之貼合後，進行第一黏著劑層之硬化(前表面硬化步驟)。藉由使第一黏著劑層硬化，可提高圖像顯示裝置中光學膜10與前表面透明構件70之接著可靠性。於光學膜與前表面透明構件之黏著後，基於去除氣泡等目的而進行加熱或加壓之情形時，較佳為於去除氣泡後進行第一黏著劑層之硬化。藉由於去除氣泡後進行第一黏著劑層之硬化，可抑制延遲氣泡之產生。
第一黏著劑層之硬化方法並無特別限定。於進行光硬化之情形時，較佳為透過前表面透明構件70照射紫外線等活性光線之方法。於前表面透明構件70具有印刷部76之類之不透明部之情形時，於印刷部之正下方照射不到活性光線，因此有硬化不充分之情況。雖然因於光照射之部分產生之自由基之移動等而於非照射部分亦進行某種程度之黏著劑之硬化，但一般而言，越靠近黏著劑之端面，硬化越容易不充分。與此相對，本發明中，於與前表面透明構件貼合前，藉由自端面側之光照射等而使端面之黏著劑21e硬化，因此可防止印刷部正下方之黏著劑未硬化。因此，可抑制印刷部正下方之黏著劑之剝離等，獲 得光學膜10與前表面透明構件70之接著可靠性優異之圖像顯示裝置。
[實施例]
以下列舉實施例與比較例更詳細地說明本發明，但本發明不限於該等實施例。
[偏光板]
於以下之各實施例及比較例中，使用於由含浸有碘之厚度25μm之延伸聚乙烯醇膜構成之偏光元件之兩面貼合有透明保護膜之偏光板作為光學膜。偏光元件之一面(圖像顯示單元側)之透明保護膜為厚度40μm之丙烯酸系膜，另一面(視認側)之透明保護膜為厚度60μm之三乙醯纖維素膜。
[單元側黏著片之製作] (基礎聚合物之製備)
將作為單體成分之丙烯酸丁酯(BA)97重量份及丙烯酸(AA)3重量份、以及作為熱聚合起始劑之偶氮二異丁腈(AIBN)0.2重量份與乙酸乙酯233重量份一起投入至具備溫度計、攪拌器、冷凝器及氮氣導入管之反應容器內，於23℃之氮氣氣氛下攪拌1小時，進行氮氣置換。然後，於60℃下反應5小時，獲得重量平均分子量(Mw)為110萬之丙烯酸系基礎聚合物。
(黏著劑組合物之製備)
於上述獲得之丙烯酸系基礎聚合物溶液中，相對於基礎聚合物100重量份添加作為異氰酸酯系交聯劑之三羥甲基丙烷甲苯二異氰酸酯(商品名：CORONATE L，Nippon Polyurethane Industry公司製造)0.8重量份、及矽烷偶合劑(商品名：KBM-403，信越化學公司製造)0.1重量份，然後混合均勻，製備黏著劑組合物(溶液)(以下將該黏著劑組合物稱為「黏著劑X」)。
(黏著片之製作及交聯)
於厚度38μm之隔離膜(表面經脫模處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜)之脫模處理面上以乾燥後之厚度成為20μm之方式塗佈上述黏著劑組合物，並以100℃乾燥3分鐘而去除溶劑，獲得黏著片。然後，以50℃加熱48小時，進行交聯處理(以下將該黏著片稱為「黏著片X」)。
[視認側黏著片之製作] <黏著片A> (基礎聚合物之製備)
將作為單體成分之丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)40重量份、丙烯酸異硬脂酯(ISA)40重量份、N-乙烯基吡咯啶酮(NVP)10重量份及丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA)10重量份、以及作為熱聚合起始劑之AIBN 0.2重量份與乙酸乙酯233重量份一起投入至具備溫度計、攪拌器、冷凝器及氮氣導入管之反應容器內，於23℃之氮氣氣氛下攪拌1小時，進行氮氣置換。然後，於65℃下反應5小時，接著於70℃下反應2小時，製備丙烯酸系基礎聚合物溶液。
(光硬化型黏著劑組合物之製備)
於上述獲得之丙烯酸系基礎聚合物溶液中，相對於基礎聚合物100重量份添加作為具有醚鍵之二官能丙烯酸酯之聚丙二醇(#700)二丙烯酸酯(商品名：NK Ester APG-700，新中村化學工業公司製造)7重量份、作為異氰酸酯系交聯劑之苯二甲基二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物(商品名：TAKENATE D110N，三井化學公司製造)0.1重量份及作為光聚合起始劑之2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名：Irgacure 651，BASF公司製造)0.1重量份，然後混合均勻，製備紫外線硬化型黏著劑組合物(以下將該黏著劑組合物稱為「黏著劑A」)。
(黏著片之製作)
於厚度75μm之隔離膜之脫模處理面上以乾燥後之厚度成為150μm之方式塗佈上述黏著劑A，以100℃乾燥3分鐘而去除溶劑，然後藉 由於25℃之氣氛下進行3天熟化處理而進行交聯，獲得黏著片。
<黏著片B>
於與上述黏著劑A同樣製備之基礎聚合物溶液中，相對於基礎聚合物100重量份添加作為具有異氰酸酯基之丙烯酸系單體之異氰酸2-丙烯醯氧基乙酯(商品名：Karenz AOI，昭和電工公司製造)1重量份，並於50℃下攪拌24小時而使基礎聚合物之羥基與異氰酸酯鍵結，藉此於基礎聚合物中導入雙鍵。然後，添加0.05重量份TAKENATE D110N及0.1重量份Irgacure 651，並混合均勻，製備紫外線硬化型黏著劑(以下將該黏著劑組合物稱為「黏著劑B」)。將黏著劑B塗佈於隔離膜上，並與上述黏著片A之形成同樣地獲得黏著片。
<黏著片C> (基礎聚合物之製備)
將作為單體成分之2EHA 60重量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)10重量份、NVP 15重量份及丙烯酸羥基乙酯(HEA)15重量份、以及AIBN 0.2重量份與乙酸乙酯233重量份一起投入至具備溫度計、攪拌器、冷凝器及氮氣導入管之反應容器內，於23℃之氮氣氣氛下攪拌1小時，進行氮氣置換。然後，於65℃下反應5小時，接著於70℃下反應2小時，獲得丙烯酸系基礎聚合物溶液。
(光硬化型黏著劑之製備及黏著片之製作)
於上述獲得之丙烯酸系基礎聚合物溶液中，相對於基礎聚合物100重量份添加13重量份NK Ester APG-700、0.2重量份TAKENATE D110N及0.1重量份Irgacure 651，然後混合均勻，製備紫外線硬化型黏著劑(以下將該黏著劑組合物稱為「黏著劑C」)。將黏著劑C塗佈於隔離膜上，並與上述黏著片A之形成同樣地獲得黏著片。
<黏著片D>
於與上述黏著劑C同樣製備之基礎聚合物溶液中，相對於基礎聚 合物100重量份添加1重量份Karenz AOI，並於50℃下攪拌24小時而使基礎聚合物之羥基與Karenz AOI之異氰酸酯鍵結，藉此於基礎聚合物中導入雙鍵。然後，添加0.05重量份TAKENATE D110N及0.1重量份Irgacure 651，並混合均勻，製備紫外線硬化型黏著劑(以下將該黏著劑組合物稱為「黏著劑D」)。將黏著劑D塗佈於隔離膜上，並與上述黏著片A之形成同樣地獲得黏著片。
<黏著片E>
於與上述黏著劑C同樣製備之基礎聚合物溶液中，相對於基礎聚合物100重量份添加0.1重量份TAKENATE D110N，然後混合均勻而製備黏著劑(以下將該黏著劑組合物稱為「黏著劑E」)。將黏著劑E塗佈於隔離膜上，並與上述黏著片A之形成同樣地獲得黏著片。
<黏著片F、G>
將相對於基礎聚合物100重量份之TAKENATE D110N之添加量分別變更為0.2重量份(黏著劑F)及0.3重量份(黏著劑G)。除此以外，與上述黏著片E之製作同樣地進行黏著劑組合物之製備(將製備之黏著劑組合物分別稱為「黏著劑F」及「黏著劑G」)及黏著片之形成。
[實施例1] <雙面附黏著劑之偏光板之製作>
於偏光板之一面貼合黏著片X作為單元側黏著劑層。然後，於偏光板之另一面貼合黏著片A作為視認側黏著劑層。如此獲得於偏光板之一面貼合有厚度20μm之黏著片X、於另一面貼合有厚度150μm之黏著片A，並且於各黏著片上以可剝離之方式貼附有隔離膜的雙面附黏著劑之偏光板。使用湯姆遜刀將該雙面附黏著劑之偏光板沖裁為50mm×80mm之尺寸。將50片沖裁後之雙面附黏著劑之偏光板重疊，使用手持式UV(ultraviolet，紫外線)燈(UVA之能量密度：300mW/cm2)自偏光板之側面照射累積光量約1000mJ/cm2之紫外線，使視認側黏 著劑層之端面之黏著劑硬化。
<圖像顯示裝置之製作>
自任天堂3DS之更換用上部液晶面板取下背光源部分，將與液晶面板之背光源相反側之偏光板取下，然後使用浸透有乙醇之乾淨布去除單元表面之黏著劑。將雙面附黏著劑之光學膜之單元側黏著片上之隔離膜剝離，於單元表面之中央部重疊單元側黏著片面，並使用手壓輥進行加壓而進行貼合。
然後，將視認側黏著片上之隔離膜剝離，將周緣部以框狀印刷有黑色油墨之玻璃板(0.7mm×50mm×80mm，油墨印刷厚度=15μm，兩短邊(長邊方向)之油墨印刷寬度：各15mm，兩長邊(短邊方向)之油墨印刷寬度：各5mm)之印刷面載置於黏著劑之露出面上，利用真空熱壓接裝置進行貼合(溫度25℃，裝置內壓力50Pa，壓力0.3MPa，壓力保持時間10秒)。然後，進行高壓釜處理(50℃、0.5MPa、15分鐘)。高壓釜處理後，經由視認側之玻璃板，使用高壓水銀燈(10mW/cm2)照射累積光量3000mJ/cm2之紫外線，進行光硬化型黏著劑之硬化。將以上述方式獲得之評價用面板與任天堂3DS本體之圖像顯示面板進行更換，並進行電連接，製作評價用圖像顯示裝置。
[實施例2~4]
除了使用黏著片B~D作為視認側黏著劑層以外，與實施例1同樣地製作雙面附黏著劑之偏光板，並且與實施例1同樣地製作圖像顯示裝置。
[比較例1~3]
除了使用黏著片E~G作為視認側黏著劑層、不進行沖裁後之端面之黏著劑之硬化、並且高壓釜處理後不利用紫外線進行硬化以外，與實施例1同樣地進行雙面附黏著劑之偏光板之製作及圖像顯示裝置之製作。
[比較例4、5]
除了使用黏著片A、C作為視認側黏著劑層、不進行沖裁後之端面之黏著劑之硬化以外，與實施例1同樣地製作雙面附黏著劑之偏光板，並且與實施例1同樣地製作圖像顯示裝置。
[評價] <黏著劑之凝膠分率>
於雙面附黏著劑之偏光板之中央部之黏著劑之凝膠分率之測定中，將偏光板之中央部切割為40mm×40mm之尺寸，將隔離膜剝離，採集露出於表面之黏著劑1g~2g用作試樣。於雙面附黏著劑之偏光板之端面之黏著劑之凝膠分率之測定中，使用自黏著劑層之端面(0.2mm以內之範圍)刮取而採集之黏著劑1g~2g作為試樣。於圖像顯示裝置之黏著劑之凝膠分率之測定中，自圖像顯示裝置剝離前表面透明板，自畫面中央部採集1g~2g露出於表面之黏著劑用作試樣。
利用切割為100mm×100mm之尺寸之多孔質聚四氟乙烯膜(日東電工公司製造，商品名「NTF-1122」，厚度85μm)包裹，並利用風箏線(粗1.5mm×長100mm)紮緊包裹口。自該試樣之重量減去預先測定之多孔質聚四氟乙烯膜及風箏線之重量之合計(A)而計算出黏著劑試樣之重量(B)。將利用多孔聚四氟乙烯膜包裹之黏著劑試樣於約50mL之乙酸乙酯中於23℃下浸漬7天，使黏著劑之溶膠成分溶出至多孔質聚四氟乙烯膜外。浸漬後，取出利用多孔質聚四氟乙烯膜包裹之黏著劑，以130℃乾燥2小時，並放置冷卻約20分鐘，然後測定乾燥重量(C)。黏著劑之凝膠分率係藉由下式計算：凝膠分率(%)=100×(C-A)/B
<黏著片之儲存彈性模數>
將積層黏著劑片而使厚度成為約1.5mm者作為測定用樣品。使用Rheometric Scientific公司製造之「高級流變擴展系統(ARES， Advanced Rheometric Expansion System)」，以下述之條件進行動態黏彈性測定，自測定結果讀取樣品之25℃下之儲存彈性模數。
(測定條件)
變形模式：扭曲
測定頻率：1Hz
升溫速度：5℃/分鐘
測定溫度：-50~150℃之範圍
形狀：平行板8.0mm
<黏著片之殘留應力>
自黏著片切出40mm×40mm之片並彎曲成圓柱狀作為測定試樣。利用拉伸試驗機，將夾盤間距離調至20mm，放置上述測定試樣，於拉伸速度200mm/分鐘、測定溫度25℃之條件下拉伸至應變300%(夾盤間距離80mm)，將夾盤位置固定，並將經過180秒後之應力(拉伸應力)設為殘留應力。對於黏著劑A~D，藉由改變對黏著片之光照射量，製作凝膠分率不同之試樣，並將凝膠分率與殘留應力之關係作圖並進行線性近似。根據所獲得之關係式與端面硬化後之凝膠分率之實測值，計算出實施例1~4之偏光板之端部之黏著劑之殘留應力。
<黏著片之霧度及全光線透過率>
使用將黏著片貼合至無鹼玻璃(厚度0.8~1.0mm，全光線透過率92%，霧度0.4%)而獲得之試驗片，使用霧度計(村上色彩技術研究所製造，裝置名「HM-150」)，測定霧度及全光線透過率。將自測定值減去無鹼玻璃之霧度(0.4%)而獲得之值設為黏著片之霧度。全光線透過率係直接採用測定值。黏著片A~G及X之霧度均於0.4%~0.5%之範圍內，全光線透過率均為92%。
<黏著劑自端面之溢出>
利用聚對苯二甲酸乙二酯膜摩擦雙面附黏著劑之光學膜之端面，並利用目視確認聚對苯二甲酸乙二酯膜表面上有無附著之黏著劑。將未確認到黏著劑污漬者設為○，將確認到黏著劑污漬者設為×。
<圖像顯示裝置之顯示不均>
將評價用圖像顯示裝置之面板設為黑白顯示，並利用目視確認周緣之印刷框附近有無顯示不均。將無顯示不均者設為○，將有顯示不均者設為×。
[評價結果]
於表1中表示上述各實施例、比較例之雙面附黏著劑之偏光板之視認側黏著劑層之黏著劑之組成及物性、製作雙面附黏著劑之光學膜時端面硬化(自側面照射UV)之有無、視認側黏著劑之中央部及端部之凝膠分率、視認側黏著劑之中央部及端部之殘留應力、視認側黏著劑之中央部之儲存彈性模數、黏著劑自端面之溢出(黏著劑污漬)之評價結果、圖像顯示裝置之顯示不均之有無、以及圖像顯示裝置之視認側黏著側(實施例1~4及比較例4、5為藉由紫外線照射進行硬化後)之中央部之凝膠分率、殘留應力及儲存彈性模數之評價結果。
再者，表1中，各成分係藉由以下之縮寫記載。
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
ISA：丙烯酸異硬脂酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
NVP：N-乙烯基吡咯啶酮
4HBA：丙烯酸4-羥基丁酯
HEA：丙烯酸羥基乙酯
Irg651：Irgacure 651
如表1所示，可知實施例1~4中，藉由自側面之光照射而使黏著片之端面硬化，凝膠分率較高，因此並無黏著劑自端面之溢出。又可知，於面內中央部之黏著劑層未硬化之狀態下進行貼合，因此可抑制圖像顯示裝置之畫面周緣(印刷框附近)之顯示不均之產生。
比較例4及比較例5中，使用與實施例1及實施例3相同組成之黏著劑，因此可抑制顯示不均。但由於未進行端面硬化，因此產生黏著劑自端面之溢出。
比較例1~3中，藉由改變黏著劑中之交聯劑含量而改變凝膠分率(交聯度)。於比較例1中，黏著劑之凝膠分率較小，流動性較高，因此未產生顯示不均，但產生黏著劑自端面之溢出。另一方面，比較例2及比較例3中，黏著劑之凝膠分率較大，流動性較低，因此雖然抑制黏著劑自端面之溢出，但圖像顯示裝置產生顯示不均。
由上述比較例1~5之結果可知，於使用凝膠分率較小、流動性較高之黏著劑之情形時，雖然抑制顯示不均，但產生黏著劑自附黏著劑之光學膜之端面之溢出，於使用凝膠分率較大、流動性較低之黏著劑之情形時，雖然可抑制黏著劑自端面之溢出，但具有產生顯示不均之傾向。可知對此，藉由進行端面硬化，可提高端面之黏著劑之凝膠分率，抑制顯示不均之產生，並且抑制黏著劑自端面之溢出。
10‧‧‧光學膜
21‧‧‧黏著劑層
21c‧‧‧面內中央之黏著劑
21e‧‧‧端面之黏著劑
22‧‧‧黏著劑層
31‧‧‧保護片
32‧‧‧保護片
50‧‧‧附黏著劑之光學膜
55‧‧‧附黏著劑之光學膜
W1‧‧‧黏著劑層之硬化部分之寬度

Claims (15)

  1. 一種附黏著劑之光學膜，其特徵在於：其係配置於前表面透明板或觸控面板與圖像顯示單元之間使用者；且其包括：包含偏光板之光學膜、附設於上述光學膜之與前表面透明板或觸控面板貼合之側之面的第一黏著劑層、及附設於上述光學膜之與圖像顯示單元貼合之側之面的第二黏著劑層；且上述第一黏著劑層之厚度為30μm以上，且端面之黏著劑之流動性小於面內之中央部之黏著劑之流動性。
  2. 如請求項1之附黏著劑之光學膜，其中上述第一黏著劑層之端面之黏著劑之凝膠分率較面內之中央部之黏著劑之凝膠分率大5%以上。
  3. 如請求項2之附黏著劑之光學膜，其中上述第一黏著劑層之端面之黏著劑之凝膠分率為55%以上。
  4. 如請求項3之附黏著劑之光學膜，其中上述第一黏著劑層之面內之中央部之黏著劑之凝膠分率未達55%。
  5. 如請求項1至4中任一項之附黏著劑之光學膜，其中上述第一黏著劑層之中央部之黏著劑之25℃下之儲存彈性模數為1×104Pa~1×106Pa。
  6. 如請求項1至4中任一項之附黏著劑之光學膜，其中構成上述第一黏著劑層之黏著劑組合物中，丙烯酸系基礎聚合物之含量相對於固形物成分總量為50重量%以上，且上述丙烯酸系基礎聚合物含有含羥基單體單元作為單體單元，且含羥基單體單元之含量相對於構成單體單元總量為3~50重量%。
  7. 如請求項1至4中任一項之附黏著劑之光學膜，其中上述第一黏 著劑層之霧度為1.0%以下，全光線透過率為90%以上。
  8. 如請求項1至4中任一項之附黏著劑之光學膜，其中構成上述第一黏著劑層之黏著劑組合物含有具有碳-碳雙鍵之自由基聚合性化合物，或者具有碳-碳雙鍵之自由基聚合性化合物鍵結於基礎聚合物。
  9. 如請求項8之附黏著劑之光學膜，其中上述自由基聚合性化合物為一分子中具有兩個以上聚合性官能基之多官能聚合性化合物。
  10. 如請求項8之附黏著劑之光學膜，其中構成上述第一黏著劑層之黏著劑組合物進而含有光聚合起始劑。
  11. 如請求項1至4中任一項之附黏著劑之光學膜，其中上述第二黏著劑層之厚度為30μm以下。
  12. 一種附黏著劑之光學膜之製造方法，其係製造如請求項10之附黏著劑之光學膜之方法；且其依序包括如下步驟：將附設第一黏著劑層及第二黏著劑層後之附黏著劑之光學膜切割為特定尺寸之步驟；及藉由自切割後之附黏著劑之光學膜之側面照射活性光線而使上述第一黏著劑層之端面之黏著劑之流動性降低的端面處理步驟。
  13. 一種圖像顯示裝置之製造方法，其係製造自視認側起依序配置有前表面透明板或觸控面板、包含偏光板之光學膜及圖像顯示單元之圖像顯示裝置的方法；且其包括如下步驟：將如請求項1至12中任一項之附黏著劑之光學膜與圖像顯示單元經由上述第二黏著劑層貼合之單元側貼合步驟；及將上述附黏著劑之光學膜與前表面透明板或觸控面板經由上述第一黏著劑層貼合之視認側貼合步驟。
  14. 一種圖像顯示裝置之製造方法，其係製造自視認側起依序配置有前表面透明板或觸控面板、包含偏光板之光學膜及圖像顯示單元之圖像顯示裝置的方法；且其包括如下步驟：將如請求項10之附黏著劑之光學膜與圖像顯示單元經由第二黏著劑層貼合之單元側貼合步驟；及將上述附黏著劑之光學膜與前表面透明板或觸控面板經由第一黏著劑層貼合之視認側貼合步驟；且該製造方法進而包括：於上述視認側貼合步驟後，藉由自上述前表面透明板或觸控面板側照射活性光線而使上述第一黏著劑層硬化之前表面硬化步驟。
  15. 一種圖像顯示裝置之製造方法，其特徵在於：其係製造自視認側起依序配置有前表面透明板或觸控面板、包含偏光板之光學膜及圖像顯示單元之圖像顯示裝置的方法；且其包括如下步驟：準備於包含偏光板之光學膜之第一主面上附設有第一黏著劑層、於上述光學膜之第二主面上附設有第二黏著劑層之附黏著劑之光學膜的步驟；將上述附黏著劑之光學膜切割為特定尺寸之步驟；使切割後之附黏著劑之光學膜之第一黏著劑層之端面之黏著劑之流動性降低之端面處理步驟；將上述光學膜與圖像顯示單元經由上述第二黏著劑層貼合之單元側貼合步驟；將上述光學膜與前表面透明板或觸控面板經由上述第一黏著劑層貼合之視認側貼合步驟；及於上述視認側貼合步驟後，藉由自上述前表面透明板或觸控面板側照射活性光線而使上述第一黏著劑層硬化之前表面硬化 步驟；上述第一黏著劑層之厚度為30μm以上，並且含有具有碳-碳雙鍵之自由基聚合性化合物與光聚合起始劑；且於上述端面處理步驟中，藉由自附黏著劑之光學膜之側面照射活性光線而使上述第一黏著劑層之端面之黏著劑硬化，使端面之黏著劑之流動性降低。
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