TW201544358A - 柔性版印刷版及其製造方法、以及液晶顯示元件的製造方法 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種柔性版印刷版及其製造方法、以及液晶顯示元件的製造方法，所述柔性版印刷版可良好地追隨於液晶面板用基板的表面的凹凸，可在該表面上形成厚度均勻且無針孔的液晶配向膜。 柔性版印刷版具備平板狀的柔性版樹脂層(17)，該柔性版樹脂層(17)包含本體樹脂層(16)及表層樹脂層(15)，所述表層樹脂層(15)是積層在所述本體樹脂層(16)的單面上且將所露出的表面設定為印刷面(20)，並且較本體樹脂層(16)更柔軟。

Description

柔性版印刷版及其製造方法、以及液晶顯示元件的 製造方法

本發明涉及一種可適宜地用於藉由柔性版印刷而形成例如液晶面板用基板的液晶配向膜等的柔性版印刷版及其製造方法、以及液晶顯示元件的製造方法，所述液晶顯示元件的製造方法包括使用所述柔性版印刷版而形成液晶面板用的液晶配向膜的步驟。

為了在構成液晶顯示元件的液晶面板用基板的電極形成面上形成要求高的塗膜品質(盡可能厚度均勻，並無針孔等，而且薄)的液晶配向膜，而利用具有良好的印刷特性的柔性版印刷法。

柔性版印刷法中所用的柔性版印刷版通常具備單層的柔軟樹脂層(柔性版樹脂層)，該單層的柔軟樹脂層(柔性版樹脂層)將單面設定為在印刷時保持墨水的印刷面。另外，有時也在該柔性版樹脂層的相反面上積層包含各種塑料等的強化片材。

所述印刷面必須對成為液晶配向膜的基質的墨水具有高保持性。即，對印刷面要求如下的良好保持性：即便是與液晶配向膜的厚度相對應的少量的墨水，也不產生排斥或泛白等，可遍及其整個面而盡可能地保持為均勻的厚度。

為了提高保持性，只要將印刷面設定為凹凸形狀而使比表面積增加，提高對墨水的潤濕性即可。

例如在專利文獻1、專利文獻2中記載：在印刷面上設置多個具有圓形等幾何學平面形狀的微小凸起，藉由該多個微小凸起及其間的槽部而將印刷面設定為凹凸形狀，提高對墨水的濡濕性。

微小凸起例如是藉由光微影法而形成。即，準備成為柔性版樹脂層的基質的感光性樹脂組合物的層，在其上方重疊罩幕，該罩幕包含形成有與微小凸起的平面形狀相對應的微細圖案(點圖案等)的負型或正型膜，在該狀態下進行曝光，與罩幕的圖案相對應而使感光性樹脂組合物選擇性地硬化後，進行顯影而除去未硬化的感光性樹脂組合物，由此於包含該感光性樹脂的柔性版樹脂層的印刷面上形成多個微小凸起。

另外，專利文獻3中記載：利用例如蝕刻(etching)或噴砂(sand blast)等任意的粗面化法將印刷面加以粗面化，加工成具有其形狀或大小像微小凸起那樣不規則的無規凹凸的例如梨皮斑點面等凹凸面。

[現有技術文獻]

[專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2002-293049號公報

[專利文獻2]日本專利第2933790號公報

[專利文獻3]日本專利特開2009-34913號公報

在作為印刷對象的液晶面板用基板的表面上，通常形成有各種電路或黑色矩陣(Black Matrix，BM)分塊等的微細凹凸。

因此，在利用柔性版印刷來形成液晶配向膜時，通常相對於液晶面板用基板在厚度方向上設定0.10mm~0.25mm左右的夾持量而使柔性版印刷版壓接，使印刷面追隨於所述凹凸，由此將該印刷面上承載的成為液晶配向膜的基質的墨水轉印到液晶面板用基板的大致整個面上。

然而，應對近年來的液晶顯示元件的高精細化、每英寸(inch)的畫像素的增加，形成在液晶面板用基板的表面上的凹凸也有形成間隔變窄、而且成為更錯綜複雜的形狀的傾向。

因此現狀為，即便設定所述既定的夾持量而使現有的柔性版印刷版壓接於液晶面板用基板，也難以使印刷面良好地追隨於微細凹凸而形成厚度均勻的液晶配向膜。

其中，像上文所說明那樣藉由形成微小凸起或設定為梨皮斑點面而在印刷面上形成有凹凸的柔性版印刷版對液晶面板用基板的表面的凹凸的追隨性低，因此特別存在以下問題：在該液 晶面板用基板的表面的凹凸及其角部分，液晶配向膜的厚度變得極小或產生針孔(pin hole)。

本發明的目的例如在於提供一種柔性版印刷版及其製造方法、以及液晶顯示元件的製造方法，所述柔性版印刷版可應對液晶面板用基板的表面凹凸的微細化而良好地追隨於該凹凸，可在所述液晶面板用基板的表面上形成厚度均勻且無針孔的液晶配向膜，所述液晶顯示元件的製造方法包括使用所述柔性版印刷版來形成液晶面板用的液晶配向膜的步驟。

本發明是一種柔性版印刷版，其具備平板狀的柔性版樹脂層，所述柔性版樹脂層包含本體樹脂層及表層樹脂層，所述表層樹脂層是積層在所述本體樹脂層的單面上且將所露出的表面設定為印刷面，並且較所述本體樹脂層更柔軟。

另外，本發明是一種柔性版印刷版的製造方法，其包括以下步驟：在模材的下述賦形面上塗布成為所述表層樹脂層的基質的感光性樹脂組合物，形成第一前驅層的步驟，其中所述模材包含對光化射線具有透射性的材料，且將單面設定為與所述印刷面的形狀相對應的賦形面，所述光化射線是用來使成為所述本體樹脂層及表層樹脂層的基質的感光性樹脂組合物進行硬化反應；

在所述第一前驅層上塗布成為所述本體樹脂層的基質的感光性樹脂組合物，積層第二前驅層的步驟；以及

透過所述模材藉由所述光化射線的照射而使所述第一前驅層 及第二前驅層進行硬化反應，形成所述表層樹脂層與本體樹脂層的積層體後，將所述積層體從所述賦形面上剝離的步驟。

進而，本發明是一種液晶顯示元件的製造方法，其包括以下步驟：使用本發明的柔性版印刷版，藉由柔性版印刷來形成液晶面板用的液晶配向膜。

為了提高印刷面對凹凸的追隨性，可想到使現有的柔性版印刷版的單層的柔性版樹脂層總體較現狀更柔軟。

但是該情況下，該柔性版樹脂層容易在印刷時在剪切方向上大幅度地變形，容易產生印刷的位置偏移或歪斜、滲出等，柔性版印刷版的印刷精度降低。

另外，反覆印刷時柔性版樹脂層容易在短期間內產生所謂疲勞，柔性版印刷版的耐久性降低。另外，若產生疲勞，則產生無法維持既定的印刷壓力而印刷的厚度減小等問題。

相對於此，根據本發明，將以前為單層的柔性版樹脂層設定為本體樹脂層與表層樹脂層的兩層積層結構，其中將本體樹脂層設定為與現有相同程度的硬度，從而防止柔性版樹脂層總體在印刷時在剪切方向上大幅度地變形而印刷精度降低、或在短期間內產生疲勞而耐久性降低的情況，並且使表層樹脂層較本體樹脂層更柔軟，由此可提高該表層樹脂層的露出表面、即印刷面對凹凸的追隨性。

因此，根據本發明的柔性版印刷版，例如可應對液晶面板用基板的表面凹凸的微細化而使印刷面良好地追隨於該凹凸， 可在該液晶面板用基板的表面上形成厚度均勻且無針孔的液晶配向膜。

另外，根據本發明的柔性版印刷版的製造方法，能以良好的生產性成本低廉地製造具有該積層結構的本發明的柔性版印刷版。

進而，根據本發明的液晶顯示元件的製造方法，可根據所述積層結構來製造具備厚度均勻且無針孔的液晶配向膜的液晶顯示元件。

1‧‧‧支撐基板

2‧‧‧表面

3‧‧‧賦形面

4‧‧‧粗面化片材

5‧‧‧相反面(相反側的面)

6‧‧‧感光性樹脂組合物

7‧‧‧刮刀

8‧‧‧第一前驅層

9‧‧‧感光性樹脂組合物

10‧‧‧刮刀

11‧‧‧第二前驅層

12‧‧‧強化片材

13‧‧‧對向基板

14‧‧‧對向面

15‧‧‧表層樹脂層

16‧‧‧本體樹脂層

17‧‧‧柔性版樹脂層

18‧‧‧積層體

19‧‧‧操作臺

20‧‧‧印刷面

21‧‧‧激光頭

22‧‧‧二氧化碳激光

23‧‧‧柔性版印刷版

C‧‧‧夾具

L1‧‧‧長度

L2‧‧‧尺寸

圖1(a)~圖1(d)為分別對本發明的柔性版印刷版的製造方法的實施形態的一例的各步驟加以說明的截面圖。

圖2(a)~圖2(c)為分別對圖1(a)~圖1(d)的例子的製造方法的後續步驟加以說明的截面圖。

圖3(a)、圖3(b)為對圖1(a)~圖1(d)、圖2(a)~圖2(c)的例子的製造方法中將粗面化片材拆裝自如地固定在平板狀的支撐基板的表面上的方法的一例加以說明的截面圖。

《柔性版印刷版》

本發明的柔性版印刷版的特徵在於：具備平板狀的柔性版樹脂層，且該柔性版樹脂層包含本體樹脂層及表層樹脂層，該表層樹脂層是積層在所述本體樹脂層的單面上且將所露出的表面設定為 印刷面，並且較所述本體樹脂層更柔軟。

<感光性樹脂組合物>

構成所述柔性版樹脂層的本體樹脂層及表層樹脂層均優選的是使用感光性樹脂組合物藉由後述本發明的製造方法來製造。

感光性樹脂組合物例如可以舉出：含有具有1,2-丁二烯結構並且在末端具有乙烯性雙鍵的預聚物、至少一種以上的具有乙烯性不飽和基的單體、及光聚合引發劑的組合物。

另外，光聚合引發劑優選安息香烷基醚，特別適合使用因來自螢光燈等的可見光發生反應而導致柔性版印刷版變黃的安息香的比例為感光性樹脂組合物的總量的500ppm以下的安息香烷基醚。由此，可獲得在短期間內不變黃而耐候性優異的柔性版印刷版。

為了使本體樹脂層及表層樹脂層的硬度不一致，例如只要調整構成感光性樹脂組合物的預聚物或單體的種類或調配比例、光聚合引發劑的調配比例等即可。

<本體樹脂層>

像上文所述那樣，本體樹脂層可設定為具有與現有的單層結構的柔性版樹脂層相同程度的硬度的層。即，本體樹脂層的硬度以蕭氏A硬度表示而優選40度以上，且優選50度以下。

若本體樹脂層的蕭氏A硬度小於該範圍，則該本體樹脂層過於柔軟，因此可能柔性版樹脂層總體容易在印刷時在剪切方向上大幅度地變形而印刷精度降低。另外，也可能在反覆印刷時， 柔性版樹脂層總體容易產生疲勞而耐久性降低。

另一方面，在本體樹脂層的蕭氏A硬度超出所述範圍的情況下，例如有將柔性版印刷版捲繞安裝在柔性版印刷機的版本體上時的操作性等柔性版印刷版的處理性降低的可能性。

相對於此，藉由將本體樹脂層的蕭氏A硬度設定為所述範圍，可將柔性版印刷版的處理性維持於與現有的單層結構的柔性版印刷版同等的程度，並且確保高的印刷精度及耐久性。

此外本發明中，以如下硬度值來表示本體樹脂層及表層樹脂層的蕭氏A硬度：依照日本工業標準JISK6253-3：2012「硫化橡膠及熱塑性橡膠-硬度的求出方法-第3部：硬度計硬度」所記載的測定方法在常溫(5℃~35℃)下測定的壓入15秒後的A型硬度計硬度值。

本體樹脂層的厚度可根據積層的表層樹脂層的厚度、或柔性版樹脂層的厚度、即本體樹脂層與表層樹脂層的合計厚度等而任意設定。

其中，從柔性版印刷版的處理性等方面來看，兩層的合計厚度優選的是設定為與現有的單層結構的柔性版樹脂層的厚度同等的程度。

即，兩樹脂層的合計厚度優選1.5mm以上、特別是2mm以上，且優選3.5mm以下、特別是3mm以下。

另外，本體樹脂層的厚度優選的是設定為由所述合計厚度減去表層樹脂層的厚度所得的值。即，只要根據表層樹脂層的 厚度，以合計厚度成為所述範圍的方式來設定本體樹脂層的厚度即可。

<表層樹脂層>

像上文所述那樣，表層樹脂層必須為較本體樹脂層更柔軟的層。

關於使表層樹脂層以何種程度較本體樹脂層更柔軟，可任意設定，優選的是以與本體樹脂層的蕭氏A硬度之差表示而使該表層樹脂層以3度以上的範圍更柔軟，且優選的是以21度以下的範圍更柔軟。

即，若兩樹脂層的蕭氏A硬度之差小於該範圍，則雖也取決於該兩樹脂層的具體的蕭氏A硬度的範圍，但無法使表層樹脂層足夠柔軟，因此可能無法充分獲得提高該表層樹脂層的露出表面、即印刷面對凹凸的追隨性的效果。

因此，有時無法使所述印刷面良好地追隨於例如液晶面板用基板的表面的凹凸，無法在該液晶面板用基板的表面上形成厚度均勻且無針孔的液晶配向膜。

另一方面，在兩樹脂層的蕭氏A硬度之差超出所述範圍的情況下，表層樹脂層過於柔軟，因此可能在反覆印刷時該表層樹脂層容易在短期間內產生疲勞，柔性版印刷版的耐久性降低。

相對於此，藉由將兩樹脂層的蕭氏A硬度之差設定為3度以上、21度以下，不易產生表層樹脂層的疲勞而維持柔性版印刷版的高的耐久性，並且可提高該表層樹脂層的露出表面、即印刷面的追隨性。

此外，若考慮到進一步提高該效果，則優選的是以與本體樹脂層的蕭氏A硬度之差表示而使表層樹脂層以5度以上的範圍更柔軟，且優選的是以12度以下的範圍更柔軟。

另外，表層樹脂層的厚度優選0.1mm以上，且優選0.8mm以下。

若表層樹脂層的厚度小於所述範圍，則即便表層樹脂層足夠柔軟，該表層樹脂層的厚度方向的變形量也受到限制，因此可能該表層樹脂層的露出表面、即印刷面對凹凸的追隨性降低。

因此，有時無法使所述印刷面良好地追隨於例如液晶面板用基板的表面凹凸，無法在該液晶面板用基板的表面上形成厚度均勻且無針孔的液晶配向膜。

另一方面，在厚度超出所述範圍的情況下，可能表層樹脂層容易在印刷時在剪切方向上大幅度地變形，柔性版印刷版的印刷精度降低。另外，可能在反覆印刷時表層樹脂層容易在短期間內產生疲勞，柔性版印刷版的耐久性降低。

相對於此，藉由將表層樹脂層的厚度設定為0.1mm以上、0.8mm以下，可抑制該表層樹脂層在剪切方向上的變形而維持高的印刷精度，並且不易產生表層樹脂層的疲勞而維持高的耐久性，可提高該表層樹脂層的露出表面、即印刷面的追隨性。

此外，若考慮到進一步提高該效果，則表層樹脂層的厚度在所述範圍內也優選0.2mm以上，且優選0.6mm以下。

此外，表層樹脂層的具體的蕭氏A硬度只要設定為由上文所述的本體樹脂層的蕭氏A硬度的優選範圍减去所述差所得的 值即可。

其中，若考慮到進一步提高以上所說明的藉由使表層樹脂層柔軟而得的效果，則其中表層樹脂層的蕭氏A硬度優選19度以上、特別是30度以上，且優選38度以下、特別是36度以下。

<強化片材>

本發明的柔性版印刷版也可與以前同樣地，在本體樹脂層的積層有表層樹脂層的一側的相反面具備強化片材。由此可提高柔性版印刷版總體的面方向的拉伸強度，例如可進一步提高將柔性版印刷版捲繞安裝在柔性版印刷機上時的操作性等柔性版印刷版的處理性。

強化片材例如可使用：包含聚乙烯(Polyethylene，PE)、聚丙烯(Polypropylene，PP)、熱塑性聚胺基甲酸酯(Thermoplastic polyurethane，TPU)、聚對苯二甲酸乙二酯(Polyethylene terephthalate，PET)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(Tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer，FEP)等熱塑性樹脂的片材或金屬片材、兩者的層疊片材等。

強化片材的厚度可任意設定。

《柔性版印刷版的製造方法》

圖1(a)~圖1(d)、圖2(a)~圖2(c)為分別對本發明的柔性版印刷版的製造方法的實施形態的一例的各步驟加以說明的截面圖。

此外圖例中，以製造本發明的柔性版印刷版中的如下柔性版印刷版的情形為例加以說明，所述柔性版印刷版是將表層樹脂層的 露出表面、即印刷面製成粗面，而且在本體樹脂層的相反面上積層有所述強化片材，但本發明的柔性版印刷版及其製造方法不限定於該例。

參照圖1(a)，在該例的製造方法中，首先準備支撐基板1，該支撐基板1包含玻璃或丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂等硬質樹脂等硬質材料，而且對可使感光性樹脂組合物進行硬化反應的紫外線等光化射線具有透射性。

然後，在支撐基板1的圖中，使將單面設定為賦形面3(具有與印刷面的形狀相對應的凹凸形狀而經粗面化)的粗面化片材4以該賦形面3朝上、相反側的面(相反面)5朝下而使相反面5與表面2接觸，並且例如像圖1(a)中一點鏈線的箭頭所示那樣，從其一端起向另一端依次重疊等而拆裝自如地固定在上側的表面2上。

此外，圖中為了容易理解而誇大強調地描述了構成賦形面3的凹凸，但實際的凹凸不對印刷的液晶配向膜的形狀等造成影響，因此為若與圖中所示的粗面化片材4的大小相比較則無法判別的程度的微小凹凸。

粗面化片材4例如優選的是使用以下片材：包含PE、PP、TPU、PET、FEP等熱塑性樹脂，而且藉由使用例如壓花輥的加壓片材成形等將對光化射線具有透射性的片材的表面進行粗面化而形成的片材。

根據該加壓片材成形，例如具有以下優點：即便是與大畫面的液晶顯示元件相對應的大面積的粗面化片材4，也容易連續 且大量地生產。

此外，所述中，包含PE、PP、TPU等相對較軟質的熱塑性樹脂且相對較薄(例如150μm以下左右)的粗面化片材4，其自身的黏度弱，有時難以無皺褶地均勻密接在平坦的支撐基板1的表面2上。

該情況下，只要在粗面化片材4的相反面5上貼合例如包含PET等且對光化射線具有透射性的強化片材等即可。

為了防止因將液狀的感光性樹脂組合物在該粗面化片材4上塗開時的剪切力、或感光性樹脂組合物的硬化時的收縮力等導致相對於支撐基板1發生位置偏移，並且容易更換使用後的粗面化片材4，例如優選的是預先藉由下述(i)~(iii)的任一方法而將粗面化片材4拆裝自如地固定在支撐基板1的表面2上。

(i)經由包含對光化射線具有透射性的材料的弱黏著層而拆裝自如地黏著固定在支撐基板1的表面2上。

(ii)在支撐基板1的表面2上形成未圖示的抽吸槽，藉由經由該抽吸槽進行真空抽吸而拆裝自如地吸附固定在所述表面2上。

(iii)在距支撐基板1的面方向的尺寸而空開間隔的一對夾具間鋪展的狀態下拆裝自如地壓接固定在該支撐基板1的表面上。

其中，(i)的黏著固定時所用的弱黏著層可任意採用：包含對支撐基板1及粗面化片材4的形成材料具有弱黏著性、且對光化射線具有透射性的各種黏著劑的層。弱黏著層是藉由以下方式而形成：藉由例如噴霧塗布等各種塗布方法，將黏著劑塗布在支撐基板1的表面2、及粗面化片材4的相反面5中的至少一面上。

在支撐基板1的表面2及/或粗面化片材4的相反面5上形成弱黏著層後，像圖1(a)中一點鏈線的箭頭所示那樣，以相反面5與表面2之間不混入空氣的方式，從支撐基板1的表面2的一端向另一端小心地依次重疊粗面化片材4，藉由弱黏著層的黏著力可將粗面化片材4固定在表面2上。

另外，將經固定的粗面化片材4從表面2上取下時，只要與例如圖1(a)的箭頭相反地，從支撐基板1的另一端向一端一面抗拒弱黏著層的黏著力一面依次剝下該粗面化片材4等即可。

進行(ii)的吸附固定時，將支撐基板1的表面2加工成平滑，並且在該表面2的大致整個面上形成抽吸槽。抽吸槽連接於含有真空泵等的真空系統。

然後，在將粗面化片材4以相反面5朝下而重疊在支撐基板1的表面2上的狀態下使真空系統工作，或者將預先工作的真空系統與抽吸槽連接等並經由該抽吸槽進行真空抽吸，由此可將粗面化片材4固定在表面2上。

為了將經固定的粗面化片材4從表面2上取下，只要使真空系統停止，或阻斷真空系統與抽吸槽的連接即可。

圖3(a)、圖3(b)為對上文的(iii)的壓接固定的方法加以說明的截面圖。

參照兩圖，在該壓接固定法中，例如準備一對夾具C，所述一對夾具C將與液晶顯示元件的畫面的形狀相對應而形成為矩形狀的粗面化片材4的彼此平行的2邊遍及其全長而加以保持。

粗面化片材4是準備所述2邊間的長度L1較同樣地形成 為矩形狀的支撐基板1的對應2邊間的尺寸L2更長的片材，且利用夾具C將該2邊遍及其全長而加以保持。粗面化片材4以在圖中朝向上側的狀態而保持未圖示的賦形面3。

而且，以隔開相較於支撐基板1的尺寸L₂的間隔來配置夾具C，而設定為使粗面化片材4在兩夾具C間無鬆弛而鋪展的狀態(圖3(a))。

然後，在該狀態下使夾具C在圖中向下方移動，由此像該圖3(a)中以中空箭頭所示那樣，使在夾具C間鋪展的粗面化片材4朝支撐基板1的表面2的方向下降，若像圖3(b)所示那樣無間隙地壓接在表面2上，則可將粗面化片材4固定在表面2上。

另外，為了將經固定的粗面化片材4從表面2上取下，只要與圖3(a)的箭頭相反地，使該粗面化片材4連同一對夾具C一起從表面2朝上方移動即可。

參照圖1(b)，然後在該例的製造方法中，利用所述任一方法，在支撐基板1的表面2上固定的粗面化片材4的賦形面3上，供給成為表層樹脂層的基質的液狀的感光性樹脂組合物6，例如使用刮刀7像圖中一點鏈線的箭頭所示那樣，從支撐基板1的表面2的一端向另一端以成為既定厚度的方式塗開，由此形成包含該感光性樹脂組合物6且成為表層樹脂層的基質的第一前驅層8。

然後，參照圖1(c)，在所述第一前驅層8上供給成為本 體樹脂層的基質的液狀感光性樹脂組合物9，例如使用刮刀10像圖中一點鏈線的箭頭所示那樣，從支撐基板1的表面2的一端向另一端以成為既定厚度的方式塗開，由此形成包含該感光性樹脂組合物9且成為本體樹脂層的基質的第二前驅層11，並且在大致同時，以與該第二前驅層11之間不混入空氣的方式，小心地像所述一點鏈線的箭頭所示那樣，從支撐基板1的表面2的一端向另一端依次重疊強化片材12。

此外，感光性樹脂組合物6、感光性樹脂組合物9的塗布方法不限定於使用刮刀7、刮刀10的塗開，可任意採用現有眾所周知的各種塗布方法。

然後，參照圖1(d)，在強化片材12上使對向基板13的對向面14接觸。

然後，使對向基板13的對向面14與表面2之間空開一定間隔並維持平行，並且像圖1(d)中黑箭頭所示那樣將該對向基板13朝支撐基板1的方向按壓，由此使第一前驅層8壓接於粗面化片材4的賦形面3，並且使該第一前驅層8、第二前驅層11及強化片材12彼此壓接。

接著，在該狀態下像圖1(d)中實線箭頭所示那樣，透過支撐基板1及粗面化片材4藉由光化射線對兩前驅層8、前驅層11進行曝光，使形成該兩前驅層8、前驅層11的感光性樹脂組合物6、感光性樹脂組合物9進行硬化反應，形成表層樹脂層15及本體樹脂層16，並且使兩樹脂層15、樹脂層16一體化而形成二 層結構的柔性版樹脂層17，而且使該柔性版樹脂層17的本體樹脂層16側的面與強化片材12一體化(參照圖1(d)、圖2(a))。

此時，使支撐基板1的表面2與對向基板13的對向面14之間的間隔維持以下尺寸：對所製造的柔性版印刷版的柔性版樹脂層17的厚度、即本體樹脂層16與表層樹脂層15的合計厚度加上粗面化片材4的厚度及強化片材12的厚度所得的尺寸。

此外，對向基板13可由金屬、玻璃、硬質樹脂等任意材料所形成。

尤其也可由與支撐基板1相同的對光化射線具有透射性的材料來形成對向基板13，另外也由與粗面化片材4相同的對光化射線具有透射性的材料來形成強化片材12，從該對向基板13之側也藉由光化射線來對形成第一前驅層8及第二前驅層11的感光性樹脂組合物6、感光性樹脂組合物9進行曝光而進行硬化反應。

然後，參照圖2(a)、圖2(b)，將強化片材12、本體樹脂層16、表層樹脂層15及粗面化片材4的積層體18從支撐基板1與對向基板13之間取出，上下顛倒，以強化片材12朝下而載置在操作臺19的上方。

接著，像圖2(b)中一點鏈線的箭頭所示那樣，若將粗面化片材4從所述積層體18的一端向另一端依次剝下，則表層樹脂層15的圖中上面側轉印有粗面化片材4的賦形面3的凹凸形狀而被製成經粗面化的印刷面20。

接著，像圖2(c)所示那樣，對於印刷面20的與印刷圖 案相對應的區域以外的區域，例如連同表層樹脂層15一起而自激光頭21一面掃描一面照射二氧化碳激光22等而加以熱除去，或進行機械除去(未圖示)，由此製造使該印刷面20與既定的印刷圖案相對應而經圖案化的柔性版印刷版23。

此外，圖1(b)的步驟中形成的第一前驅層8也可預先在圖1(c)的步驟中在其上方積層第二前驅層11之前，短時間照射光化射線而調整為半硬化的狀態。由此，可提高使第一前驅層8進行硬化反應而形成的表層樹脂層15的厚度均勻性。

而且，由於第一前驅層8為半硬化的狀態，因此可將表層樹脂層15與本體樹脂層16的積層體、即柔性版樹脂層17的一體性提高到與不預先使第一前驅層8半硬化的情況同等的程度，可在使用柔性版印刷版23時可靠地防止於兩樹脂層間發生層間剝離，所述表層樹脂層15與本體樹脂層16是在第一前驅層8的上方塗布感光性樹脂組合物9而形成第二前驅層11後，對其整體照射光化射線使兩前驅層8、前驅層11進行硬化反應而形成。

另外，本發明的柔性版印刷版23有時也能在不使印刷面20圖案化的狀態下製成完成形態。另外，圖案化的情況下，可不僅將表層樹脂層15而且將本體樹脂層16的厚度方向的一部分除去，反之也可將表層樹脂層15的僅含有印刷面20的厚度方向的一部分除去。

《液晶顯示元件的製造方法》

本發明是一種液晶顯示元件的製造方法，其包括以下步驟：使 用所述本發明的柔性版印刷版，藉由柔性版印刷來形成液晶面板用基板的液晶配向膜。

根據本發明，可應對液晶面板用基板的表面凹凸的微細化而使柔性版印刷版的印刷面良好地追隨於該凹凸，因此可製造具備厚度均勻且並無針孔的液晶配向膜的液晶顯示元件。

本發明的製造方法的其他步驟可與以前同樣地實施。

即，在玻璃基板等透明基板的表面上形成與既定的矩陣圖案等相對應的透明電極層後，藉由使用本發明的柔性版印刷版的柔性版印刷來形成液晶配向膜，進而視需要藉由摩擦等對液晶配向膜的表面進行取向處理，製作液晶面板用基板。

然後，準備該液晶面板用基板2片，在將各自的透明電極層對位的狀態下，在2片液晶面板用基板之間夾持液晶材料而形成彼此固定的積層體，並且進而視需要在該積層體的兩外側配設偏光板而製造液晶顯示元件。

[實施例]

<實施例1>

(感光性樹脂組合物)

準備硬化後的蕭氏A硬度達到20度的紫外線硬化型的液狀的感光性樹脂組合物作為表層樹脂層15用的感光性樹脂組合物6。

另外，準備硬化後的蕭氏A硬度達到41度的紫外線硬化型的液狀的感光性樹脂組合物[住友橡膠工業(股)製造的NK樹脂]作為本體樹脂層16用的感光性樹脂組合物9。

(強化片材12)

強化片材12是準備PET片材[住友橡膠工業(股)製造的BF/CF]。

(粗面化片材4)

粗面化片材4是準備以下片材：對在單面上貼合有厚度100μm的PET片材作為強化片材的TPU片材[大倉工業(股)製造的西克隆(Silklon)(註冊商標)SNESS 80μm-150μm]所露出的TPU表面進行粗面化而設定為賦形面3的片材。

(柔性版印刷版23的製造)

參照圖1(a)~圖1(d)，在具備作為支撐基板1的具有紫外線透射性的平滑透明玻璃板、及對向基板13的柔性版印刷版的製造裝置的所述支撐基板1的表面2上，將上文的粗面化片材4以賦形面3朝上、相反面5朝下、且以該相反面5與表面2接觸的方式經由噴霧黏著劑的層而拆裝自如地固定於所述表面2上。

然後，在賦形面3上供給表層樹脂層15用的感光性樹脂組合物6，使用刮刀7塗開而形成第一前驅層8。感光性樹脂組合物6的塗布厚度是以經過以下步驟所形成的表層樹脂層15的厚度成為0.10mm的方式設定。

然後，在該第一前驅層8上供給本體樹脂層16用的感光性樹脂組合物9，使用刮刀10塗開而形成第二前驅層11，並且在其上方積層上文的強化片材12。感光性樹脂組合物9的塗布厚度是以經過以下步驟所形成的本體樹脂層16的厚度成為2.26mm的方式設定。

然後，在所積層的強化片材12上，使對向基板13的對 向面14接觸。

接著，使該對向面14與支撐基板1的表面2之間空開一定間隔並維持平行，並且像圖1(d)中黑箭頭所示那樣將對向基板13朝支撐基板1的方向按壓，由此使第一前驅層8壓接於粗面化片材4的賦形面3，並且使該第一前驅層8、第二前驅層11及強化片材12彼此壓接。

然後，在該狀態下，像圖1(d)中實線箭頭所示那樣，透過支撐基板1及粗面化片材4藉由光化射線對兩前驅層8、前驅層11進行曝光，使形成該兩前驅層8、前驅層11的感光性樹脂組合物6、感光性樹脂組合物9進行硬化反應，形成表層樹脂層15及本體樹脂層16，並且使兩樹脂層15、樹脂層16一體化而形成二層結構的柔性版樹脂層17，而且使該柔性版樹脂層17的本體樹脂層16側的面與強化片材12一體化(參照圖1(d)、圖2(a))。光源是使用飛利浦(Philips)公司製造的紫外線(Ultraviolet，UV)光源。

此時，使支撐基板1的表面2與對向基板13的對向面14之間的間隔維持以下尺寸：對所製造的柔性版印刷版23的柔性版樹脂層17的厚度、即本體樹脂層16與表層樹脂層15的合計厚度加上粗面化片材4的厚度及強化片材12的厚度所得的尺寸。

然後，參照圖2(a)、圖2(b)，將強化片材12、本體樹脂層16、表層樹脂層15及粗面化片材4的積層體18從支撐基板1與對向基板13之間取出，上下顛倒，以強化片材12朝下而載置在 操作臺19的上方。

接著，如圖2(b)中一點鏈線的箭頭所示，將粗面化片材4從所述積層體18的一端向另一端依次剝下，製造表層樹脂層15的圖中上面側轉印有粗面化片材4的賦形面3的凹凸形狀而被製成經粗面化的印刷面20的柔性版印刷版23。

然後，像圖2(c)所示那樣，對於印刷面20的與印刷圖案相對應的區域以外的區域，連同表層樹脂層15一起而自激光頭21一面掃描一面照射二氧化碳激光22而加以熱除去，由此使該印刷面20與既定的印刷圖案相對應而圖案化。

圖案化的條件是設定為：二氧化碳激光的輸出為400W×雙射束，射束徑為20μm，進給間距為60μm，進給速度為140cm/sec。

圖案化後，使用太陽化學(股)製造的商品名KS-HG稀釋劑(KS-HG Thinner)將熔除飛沫樹脂的污垢清洗後，加以充分乾燥。

所製造的柔性版印刷版23中的表層樹脂層15的厚度為0.1mm，本體樹脂層16的厚度為2.26mm，表層樹脂層15與本體樹脂層16的蕭氏A硬度之差為21度。

<實施例2>

使用硬化後的蕭氏A硬度達到27度的紫外線硬化型的液狀的感光性樹脂組合物作為表層樹脂層15用的感光性樹脂組合物6，並且調整兩樹脂層15、樹脂層16用的感光性樹脂組合物6、感光性樹脂組合物9的塗布厚度等，將表層樹脂層15的厚度設定為0.15mm、本體樹脂層16的厚度設定為2.21mm，除此以外，與 實施例1同樣地進行操作，製造柔性版印刷版23，將印刷面20圖案化。

所製造的柔性版印刷版23中的表層樹脂層15與本體樹脂層16的蕭氏A硬度之差為14度。

<實施例3>

使用硬化後的蕭氏A硬度達到32度的紫外線硬化型的液狀的感光性樹脂組合物作為表層樹脂層15用的感光性樹脂組合物6，並且調整兩樹脂層15、樹脂層16用的感光性樹脂組合物6、感光性樹脂組合物9的塗布厚度等，將表層樹脂層15的厚度設定為0.25mm、本體樹脂層16的厚度設定為2.11mm，除此以外，與實施例1同樣地進行操作，製造柔性版印刷版23，將印刷面20圖案化。

所製造的柔性版印刷版23中的表層樹脂層15與本體樹脂層16的蕭氏A硬度之差為9度。

<實施例4>

使用硬化後的蕭氏A硬度達到34度的紫外線硬化型的液狀的感光性樹脂組合物作為表層樹脂層15用的感光性樹脂組合物6，並且調整兩樹脂層15、樹脂層16用的感光性樹脂組合物6、感光性樹脂組合物9的塗布厚度等，將表層樹脂層15的厚度設定為0.45mm、本體樹脂層16的厚度設定為1.91mm，除此以外，與實施例1同樣地製造柔性版印刷版23，將印刷面20圖案化。

所製造的柔性版印刷版23中的表層樹脂層15與本體樹脂層16的蕭氏A硬度之差為7度。

<實施例5>

使用硬化後的蕭氏A硬度達到36度的紫外線硬化型的液狀的感光性樹脂組合物作為表層樹脂層15用的感光性樹脂組合物6，並且調整兩樹脂層15、樹脂層16用的感光性樹脂組合物6、感光性樹脂組合物9的塗布厚度等，將表層樹脂層15的厚度設定為0.35mm、本體樹脂層16的厚度設定為2.01mm，除此以外，與實施例1同樣地進行操作，製造柔性版印刷版23，將印刷面20圖案化。

所製造的柔性版印刷版23中的表層樹脂層15與本體樹脂層16的蕭氏A硬度之差為5度。

<實施例6>

使用硬化後的蕭氏A硬度達到38度的紫外線硬化型的液狀的感光性樹脂組合物作為表層樹脂層15用的感光性樹脂組合物6，並且調整兩樹脂層15、樹脂層16用的感光性樹脂組合物6、感光性樹脂組合物9的塗布厚度等，將表層樹脂層15的厚度設定為0.45mm、本體樹脂層16的厚度設定為1.91mm，除此以外，與實施例1同樣地進行操作，製造柔性版印刷版23，將印刷面20圖案化。

所製造的柔性版印刷版23中的表層樹脂層15與本體樹脂層16的蕭氏A硬度之差為3度。

<實施例7>

使用硬化後的蕭氏A硬度達到38度的紫外線硬化型的液狀的感光性樹脂組合物作為表層樹脂層15用的感光性樹脂組合物6， 並且調整兩樹脂層15、樹脂層16用的感光性樹脂組合物6、感光性樹脂組合物9的塗布厚度等，將表層樹脂層15的厚度設定為0.80mm、本體樹脂層16的厚度設定為1.56mm，除此以外，與實施例1同樣地進行操作，製造柔性版印刷版23，將印刷面20圖案化。

所製造的柔性版印刷版23中的表層樹脂層15與本體樹脂層16的蕭氏A硬度之差為3度。

<實施例8>

使用硬化後的蕭氏A硬度達到36度的紫外線硬化型的液狀的感光性樹脂組合物作為表層樹脂層15用的感光性樹脂組合物6，且使用硬化後的蕭氏A硬度達到48度的紫外線硬化型的液狀的感光性樹脂組合物作為本體樹脂層16用的感光性樹脂組合物9，並且調整兩樹脂層15、樹脂層16用的感光性樹脂組合物6、感光性樹脂組合物9的塗布厚度等，將表層樹脂層15的厚度設定為0.55mm、本體樹脂層16的厚度設定為1.81mm，除此以外，與實施例1同樣地進行操作，製造柔性版印刷版23，將印刷面20圖案化。

所製造的柔性版印刷版23中的表層樹脂層15與本體樹脂層16的蕭氏A硬度之差為12度。

<實施例9>

使用硬化後的蕭氏A硬度成為39度的紫外線硬化型的液狀的感光性樹脂組合物作為表層樹脂層15用的感光性樹脂組合物6，並且調整兩樹脂層15、樹脂層16用的感光性樹脂組合物6、感光性樹脂組合物9的塗布厚度等，將表層樹脂層15的厚度設定為 0.80mm、本體樹脂層16的厚度設定為1.56mm，除此以外，與實施例1同樣地進行操作，製造柔性版印刷版23，將印刷面20圖案化。

所製造的柔性版印刷版23中的表層樹脂層15與本體樹脂層16的蕭氏A硬度之差為1度。

<實施例10>

使用硬化後的蕭氏A硬度成為18度的紫外線硬化型的液狀的感光性樹脂組合物作為表層樹脂層15用的感光性樹脂組合物6，並且調整兩樹脂層15、樹脂層16用的感光性樹脂組合物6、感光性樹脂組合物9的塗布厚度等，將表層樹脂層15的厚度設定為0.15mm、本體樹脂層16的厚度設定為2.21mm，除此以外，與實施例1同樣地進行操作，製造柔性版印刷版23，將印刷面20圖案化。

所製造的柔性版印刷版23中的表層樹脂層15與本體樹脂層16的蕭氏A硬度之差為23度。

<實施例11>

使用硬化後的蕭氏A硬度達到20度的紫外線硬化型的液狀的感光性樹脂組合物作為表層樹脂層15用的感光性樹脂組合物6，並且調整兩樹脂層15、樹脂層16用的感光性樹脂組合物6、感光性樹脂組合物9的塗布厚度等，將表層樹脂層15的厚度設定為0.05mm、本體樹脂層16的厚度設定為2.31mm，除此以外，與實施例1同樣地進行操作，製造柔性版印刷版23，將印刷面20圖案化。

所製造的柔性版印刷版23中的表層樹脂層15與本體樹 脂層16的蕭氏A硬度之差為21度。

<實施例12>

使用硬化後的蕭氏A硬度達到34度的紫外線硬化型的液狀的感光性樹脂組合物作為表層樹脂層15用的感光性樹脂組合物6，並且調整兩樹脂層15、樹脂層16用的感光性樹脂組合物6、感光性樹脂組合物9的塗布厚度等，將表層樹脂層15的厚度設定為1.00mm、本體樹脂層16的厚度設定為1.36mm，除此以外，與實施例1同樣地進行操作，製造柔性版印刷版23，將印刷面20圖案化。

所製造的柔性版印刷版23中的表層樹脂層15與本體樹脂層16的蕭氏A硬度之差為7度。

<比較例1>

使用硬化後的蕭氏A硬度成為41度的液狀的感光性樹脂組合物，形成單層且厚度為2.36mm的柔性版樹脂層，除此以外，與實施例1同樣地進行操作，製造柔性版印刷版，將印刷面圖案化。

<比較例2>

使用硬化後的蕭氏A硬度成為20度的液狀的感光性樹脂組合物，形成單層且厚度為2.36mm的柔性版樹脂層，除此以外，與實施例1同樣地進行操作，製造柔性版印刷版，將印刷面圖案化。

<真機試驗>

(柔性版印刷)

在液晶配向膜印刷用的柔性版印刷機[納康泰克(Nakan-Techno)(股)製造的A45]中，組入實施例、比較例中製 造的柔性版印刷版及網紋輥(anilox roll)#220[網穴(cell)容量為6.5cc/m2]。

然後，使用所述柔性版印刷機將液晶配向膜用的墨水[JSR(股)製造的奧圖碼(Optomer)(註冊商標)AL17901]印刷在液晶面板用的模擬基板的表面上後，在120℃下預乾燥30分鐘而形成液晶配向膜。將液晶配向膜的預乾燥後的設定厚度設定為900Å。

所述模擬基板是使用在5英寸見方的區域中以像素數為420ppi的密度構築點而成的模擬基板。凹凸的間距為3μm~15μm，高度為0.3μm~1μm。

(厚度的均勻性評價)

測定預乾燥後的液晶配向膜的厚度，按下述基準來評價厚度的均勻性。

○○○：厚度的範圍為900ű36Å以內。特優。

○○：厚度的範圍為900ű65Å以內。優。

○：厚度的範圍為900ű90Å以內。良。

△：厚度的範圍為900ű155Å以內。可。

×：厚度的範圍超過900ű135Å。不可。

(印刷精度的評價)

連續實施2000片的所述柔性版印刷，測定印刷第1片與第2000片的印刷開始位置的偏移量，按下述基準來評價印刷精度的良否。

○○○：偏移量為±200μm以內。特優。

○○：偏移量為±400μm以內。優。

○：偏移量為±600μm以內。良。

△：偏移量為±800μm以內。可。

×：偏移量超過±800μm。不可。

(耐久性評價)

一面繼續測定所印刷的液晶配向膜的厚度，一面連續實施所述柔性版印刷。然後，求出伴隨著由柔性版樹脂層的疲勞所致的印刷壓力降低的液晶配向膜的厚度的減小量、與印刷片數的關係，按下述基準來評價柔性版印刷版的耐久性的良否。

○○○：即便印刷2萬片以上，液晶配向膜的厚度的減小量也為65Å以內。特優。

○○：印刷1.5萬片以上、小於2萬片時，液晶配向膜的厚度的減小量為65Å以內。優。

○：印刷1.5萬片時，液晶配向膜的厚度的減小量為90Å以內。良。

△：印刷小於0.5萬片時，液晶配向膜的厚度的減小量為90Å以內。可。

×：印刷小於0.5萬片時，液晶配向膜的厚度的減小量超過90Å。不可。

將以上的結果示於表1、表2中。

由表2的比較例1的結果得知，對於單層的通常硬度的柔性版樹脂層來說，印刷面對凹凸的追隨性不充分，無法在液晶面板用基板的表面上形成厚度均勻且無針孔的液晶配向膜。

另外，由比較例2的結果得知，若為了提高所述印刷面的追隨性而使單層的柔性版樹脂層總體變柔軟，則該柔性版樹脂層在印刷時在剪切方向上大幅度地變形而柔性版印刷版的印刷精度降低，或反覆印刷時柔性版樹脂層在短期間內產生疲勞而柔性版印刷版的耐久性降低。

相對於此，由表1、表2的實施例1~實施例12的結果得知，藉由將柔性版樹脂層17設定為表層樹脂層15與本體樹脂層16的二層結構，而且使表層樹脂層15較本體樹脂層16更為柔軟，可抑制柔性版樹脂層17總體在剪切方向上的變形而維持高的印刷精度，並且不易產生疲勞而維持高的耐久性，且提高印刷面20對凹凸的追隨性，可在液晶面板用基板的表面上形成厚度均勻且無針孔的液晶配向膜。

另外，由實施例1~實施例12的結果得知，若考慮到進一步提高所述效果，則優選的是以蕭氏A硬度之差表示而使表層樹脂層15以3度以上、特別是5度以上的範圍較本體樹脂層16更柔軟，且優選的是以21度以下、特別是12度以下的範圍更柔軟。

另外得知，若考慮到進一步提高所述效果，則優選的是將表層樹脂層15的厚度設定為0.1mm以上、特別是0.2mm以上，且優選的是0.8mm以下、特別是0.6mm以下。

進而，由實施例1~實施例7與實施例8的結果得知，即便是本體樹脂層16的蕭氏A硬度不同的系統，只要使表層樹脂層 15較本體樹脂層16更柔軟，則可獲得相同的效果。

3‧‧‧賦形面

4‧‧‧粗面化片材

12‧‧‧強化片材

15‧‧‧表層樹脂層

16‧‧‧本體樹脂層

17‧‧‧柔性版樹脂層

18‧‧‧積層體

19‧‧‧操作臺

20‧‧‧印刷面

21‧‧‧激光頭

22‧‧‧二氧化碳激光

23‧‧‧柔性版印刷版

Claims (8)

1. 一種柔性版印刷版，其包括：具備平板狀的柔性版樹脂層，所述柔性版樹脂層包含本體樹脂層及表層樹脂層，所述表層樹脂層是積層於所述本體樹脂層的單面上且將所露出的表面設定為印刷面，並且較所述本體樹脂層更柔軟。
2. 如申請專利範圍第1項所述的柔性版印刷版，其中所述表層樹脂層以蕭氏A硬度表示而以3度以上、21度以下的範圍較所述本體樹脂層更柔軟。
3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的柔性版印刷版，其中所述表層樹脂層的厚度為0.1mm以上、0.8mm以下。
4. 如申請專利範圍第1項所述的柔性版印刷版，其中所述本體樹脂層及表層樹脂層分別包含感光性樹脂組合物。
5. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的柔性版印刷版，其中在所述本體樹脂層的相反面上積層有強化片材。
6. 一種柔性版印刷版的製造方法，其是用來製造如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的柔性版印刷版的方法，並且所述柔性版印刷版的製造方法包括以下步驟：在模材的下述賦形面上塗布成為所述表層樹脂層的基質的感光性樹脂組合物，形成第一前驅層的步驟，其中所述模材包含對光化射線具有透射性的材料，且將單面設定為與所述印刷面的形狀相對應的賦形面，所述光化射線是用來使成為所述本體樹脂層及表層樹脂層的基質的感光性樹脂組合物進行硬化反應；在所述第一前驅層上塗布成為所述本體樹脂層的基質的感光 性樹脂組合物，積層第二前驅層的步驟；以及透過所述模材藉由所述光化射線的照射使所述第一前驅層及第二前驅層進行硬化反應，形成所述表層樹脂層與本體樹脂層的積層體後，將所述積層體從所述賦形面上剝離的步驟。
7. 如申請專利範圍第6項所述的柔性版印刷版的製造方法，其包括：至少使所述印刷面與既定的印刷圖案相對應而圖案化的步驟。
8. 一種液晶顯示元件的製造方法，其包括：使用所述如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的柔性版印刷版，藉由柔性版印刷來形成液晶面板用的液晶配向膜的步驟。