TW201531533A - 彩色濾光片用綠色顏料組成物及彩色濾光片 - Google Patents

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Abstract

提供一種於顯示器中亮度高且顏色再現範圍廣之彩色濾光片用綠色顏料組成物及由該組成物構成之彩色濾光片。 一種由鹵化鋅酞青素顏料構成之彩色濾光片用顏料組成物及特徵在於含有該彩色濾光片用顏料組成物之彩色濾光片，上述鹵化鋅酞青素顏料之1分子中的鹵素原子數為平均10~14個，其中，溴原子數為平均8~12個，氯原子數為平均2~5個。

Description

彩色濾光片用綠色顏料組成物及彩色濾光片
本發明係關於一種彩色濾光片用綠色顏料組成物及彩色濾光片。
用於液晶顯示器之彩色濾光片，係藉由使背光源之白光透射而實現顯示器之彩色顯示的構件。對於其中之彩色濾光片用綠色著色劑，要求高亮度化及擴大顏色再現範圍。
高亮度化重要的是選擇對背光之透射率高之顏料，藉由取代習知之顏料綠36將顏料綠58用作主要顏料而進行改良。又，藉由顏料之高亮度化，可有效率地使用背光源之白光，因此可實現顯示器之節能化或製造成本之降低。
進而，關於顏色再現範圍之擴大，選擇較顏料綠36或顏料綠58更能實現特定色度下之薄膜化之顏料綠7作為主要顏料。雖然亦可藉由顏料綠36或顏料綠58之厚膜化來擴大顏色再現範圍，但無法以實用之膜厚達成90%以上之NTSC比，因此選擇顏料綠7。例如，提出有使用含有顏料綠7、顏料黃185之綠色感光性樹脂組成物形成綠色像素，並以2.2μm以下之薄膜達成高顏色再現。然而，顏料綠7與顏料綠36、顏料綠58相比 透射率較低，因此存在所獲得之顯示器之亮度降低之問題。進而，雖然亮度亦可利用背光源之光量增加來彌補，但卻會產生消耗電力量增大之新問題，因此要求加以改善。根據以上情況，期待兼顧亮度及顏色再現性之彩色濾光片用有色材料。
為了解決該等課題，於引用文獻1及2中，提出有利用由顏料綠58、作為藍色有色材料之顏料藍15：3或顏料藍15：6、及作為黃色顏料之顏料黃150構成的有色材料。
又，於引用文獻3中提出有使用作為綠色顏料之顏料綠7、作為黃色顏料之顏料黃138、及黃色染料作為有色材料，從而改善亮度。
進而，於引用文獻4~6中提出有由規定了溴或氯、氫之原子數之鹵化鋅酞青素構成且可顯示帶黃色之固定顏色座標的彩色濾光片用顏料。
然而，為了形成以高亮度化、顏色再現範圍之擴大為目的之彩色濾光片，該等習知技術並不充分，尚未能達成。
[專利文獻1]日本特開2012-247539號公報
[專利文獻2]日本特開2012-072252號公報
[專利文獻3]日本特開2013-088546號公報
[專利文獻4]日本特開2004-070342號公報
[專利文獻5]日本特開2004-070343號公報
[專利文獻6]日本特開2007-284589號公報
本發明提供一種亮度高且顏色再現範圍廣之彩色濾光片用綠色顏料組成物及由該組成物構成之彩色濾光片。
本發明之彩色濾光片用顏料組成物提供由如下鹵化鋅酞青素構成之彩色濾光片用顏料組成物，該鹵化鋅酞青素之1分子中的鹵素原子數為平均10~14個，其中，溴原子數為平均8~12個，氯原子數為平均2~5個。
又，本發明之彩色濾光片用顏料組成物提供如下彩色濾光片用顏料組成物：於由上述記載之鹵化鋅酞青素顏料及樹脂構成之塗膜，將膜厚設為1.5μm~2.4μm時，於單獨使用C光源測色時之CIE之XYZ表色系統中，可顯示由下述式(1)~(4)包圍之xy色度座標區域。
式(1)y=-1.766x+0.628
(式中，x為0.13<x<0.17)
式(2)y=5.573x-0.326
(式中，x為0.13<x<0.17)
式(3)y=-3.498x+1.216
(式中，x為0.17<x<0.21)
式(4)y=3.840x-0.325
(式中，x為0.17<x<0.21)
又，提供一種含有上述記載之彩色濾光片用顏料組成物之彩色濾光片。
本發明藉由使用1分子中之鹵素原子數為平均10~14個、溴原子數為平均8~12個、氯原子數為平均2~5個之鹵化鋅酞青素，與使用顏料綠7相比，膜厚較薄，因此可提供亮度高且顏色再現範圍廣之彩色濾光片。
圖1係表示本發明之顏料組成物能以單色進行顏色再現之C光源下之區域的圖。
關於由本發明中之鹵化鋅酞青素顏料組成物及樹脂構成之塗膜，清楚可知可製作如下彩色濾光片：於XYZ表色系統中，可顯示特定之xy色度座標區域，亮度高且膜厚薄，即著色力高。
於本發明中，將鹵化鋅酞青素之一次粒子之平均粒徑為0.01~0.30μm的鹵化鋅酞青素稱為鹵化鋅酞青素顏料。
再者，本發明中之所謂一次粒子之平均粒徑，係指以如下方式求得之值：利用透射型電子顯微鏡JEM-2010(日本電子股份有限公司製造)拍攝視野內之粒子，對於二維圖像上之50個構成凝聚體之鹵化鋅酞青素一次粒子分別求出其較長之徑(長徑)，並將其加以平均。此時，關於 作為試樣之鹵化鋅酞青素，使其超音波分散於溶劑後利用顯微鏡拍攝。又，亦可代替透射型電子顯微鏡而使用掃描型電子顯微鏡。
本發明之鹵化鋅酞青素顏料組成物係以特定比率含有複數種特定之鹵素原子組成之鹵化鋅酞青素顏料者。更具體而言，係如下鹵化鋅酞青素：1分子中之鹵素原子數為平均10~14個，其中，溴原子數為平均8~12個，氯原子數為平均2~5個。為了顯現高顏色再現，更佳為1分子中之鹵素原子數為平均11~13個，其中，溴原子數為平均8~11個，氯原子數為平均2~3個。
進而，本發明之鹵化鋅酞青素顏料組成物係如下彩色濾光片用綠色顏料組成物：於由上述鹵化鋅酞青素及樹脂構成之塗膜，將膜厚設為1.5μm~2.4μm時，於單獨使用C光源測色時之CIE的XYZ表色系統中，可顯示由下述式(1)~(4)包圍之xy色度座標區域。
式(1)y=-1.766x+0.628
(式中，x為0.13<x<0.17)
式(2)y=5.573x-0.326
(式中，x為0.13<x<0.17)
式(3)y=-3.498x+1.216
(式中，x為0.17<x<0.21)
式(4) y=3.840x-0.325
(式中，x為0.17<x<0.21)
進而較佳為可顯示由下述式(5)~(8)包圍之xy色度座標區域之彩色濾光片用綠色顏料組成物。
式(5)y=-1.766x+0.628
(式中，x為0.13<x<0.17)
式(6)y=4.598x-0.199
(式中，x為0.13<x<0.17)
式(7)y=-3.498x+1.177
(式中，x為0.17<x<0.21)
式(8)y=2.865x-0.159
(式中，x為0.17<x<0.21)
鹵化鋅酞青素顏料組成物之平均組成可根據螢光X射線分析求出。
本發明之鹵化鋅酞青素顏料組成物，並非如習知之鹵化數高之綠色顏料般為帶黃色之色相，而是於帶藍色之色相方面具有特別性之色相。藉由使彩色濾光片含有本發明之顏料組成物，可表現習知之高鹵化鋅酞青素顏料無法達成之色相，亮度較高，而且著色力較高，因此可實現製 作彩色濾光片時之膜厚之薄膜化。另一方面，較本發明之鹵化鋅酞青素顏料組成物更帶藍色之鹵化鋅酞青素顏料組成物，無法以與黃色顏料組成物之混合形成綠色像素，因此不適合作為彩色濾光片用顏料組成物。又，提出有使用含有作為帶藍色之色相的顏料綠7及顏料黃185之綠色感光性樹脂組成物形成綠色像素，並以2.2μm以下之薄膜達成高顏色再現，但與顏料綠36或顏料綠58相比，存在如下問題：透射率較低，導致所獲得之顯示器之亮度降低。雖然亮度亦可利用背光源之光量增加來彌補，但卻會產生消耗電力量增大之新問題，因此要求加以改善。
本發明所使用之鹵化鋅酞青素顏料組成物可利用鹵化鋅酞青素製造。該鹵化鋅酞青素例如可利用氯磺酸法、鹵化鄰苯二甲腈法、熔融法等各種公知之製造方法製造。
作為氯磺酸法，可列舉如下方法：將酞青素鋅溶解於氯磺酸等硫氧化物系之溶劑，並對該溶液添加氯氣、溴而進行鹵化。此時之反應係於溫度20~120℃且3~20小時之範圍進行。
作為鹵化鄰苯二甲腈法，例如可列舉如下方法：將芳香環之氫原子之一部分或全部經溴以及氯等鹵素原子取代之鄰苯二甲酸或酞二腈(phthalodinitrile)、及鋅之金屬或金屬鹽適當用作起始原料，而合成對應之鹵化鋅酞青素。於此情形時，亦可視需要使用鉬酸銨等觸媒。此時之反應係於溫度100~300℃且7~35小時之範圍進行。
作為熔融法，可列舉如下方法：於由如氯化鋁、溴化鋁之鹵化鋁、如四氯化鈦之鹵化鈦、如氯化鈉、溴化鈉之鹼金屬鹵化物或鹼土金屬鹵化物[以下，稱為鹼(土)金屬鹵化物]、亞硫醯氯等各種於鹵化時成為 溶劑之化合物之一種或兩種以上之混合物構成的10~170℃左右之熔融物中，以鹵化劑對酞青素鋅進行鹵化。
較佳之鹵化鋁為氯化鋁。使用鹵化鋁之上述方法中之鹵化鋁之添加量相對於酞青素鋅通常為3倍莫耳以上，較佳為10~20倍莫耳。
鹵化鋁亦可單獨使用，但若將鹼(土)金屬鹵化物與鹵化鋁併用，則可進一步降低熔融溫度，於操作上有利。較佳之鹼(土)金屬鹵化物為氯化鈉。關於添加之鹼(土)金屬鹵化物之量，於生成熔融鹽之範圍內，相對於鹵化鋁10質量份，鹼(土)金屬鹵化物較佳為5~15質量份。
又，作為鹵化劑，有氯氣、磺醯氯、溴等。
鹵化之溫度較佳為10~170℃，更佳為30~140℃。進而，亦可加壓以加快反應速度。反應時間為5~100小時，較佳為30~45小時。
將上述化合物之兩種以上併用之熔融法可藉由調節熔融鹽中之氯化物、溴化物及碘化物之比率、或者改變氯氣、溴或碘之導入量或反應時間，而任意地控制生成之鹵化鋅酞青素中的特定鹵素原子組成之鹵化鋅酞青素之含有比率，因此較佳。
成為本發明中之較佳原料之金屬酞青素為酞青素鋅。反應中之原料之分解較少，自原料之產率更優異，可不使用強酸而利用廉價之裝置進行反應，因此就獲得鹵化鋅酞青素之方面而言，較佳為熔融法。
於本發明中，藉由原料添加方法、觸媒種類或使用量、反應溫度或反應時間之最佳化，可獲得鹵素原子組成與既存之鹵化鋅酞青素不同之鹵化鋅酞青素。
無論使用上述何種製造方法，當反應結束後，將所獲得之混 合物投入水或鹽酸等酸性水溶液中時，則生成之鹵化鋅酞青素均沈澱。作為鹵化鋅酞青素，亦可將其直接使用，但較佳為隨後加以過濾並利用水或硫酸氫鈉水、碳酸氫鈉水、氫氧化鈉水進行洗淨，視需要利用丙酮、甲苯、甲醇、乙醇、二甲基甲醯胺等有機溶劑進行洗淨，並進行乾燥等後續處理後使用。
關於鹵化鋅酞青素，視需要於磨碎機、球磨機、振磨機、振動球磨機等粉碎機內進行乾式磨碎，繼而利用溶劑鹽磨法或溶劑沸騰(solvent boiling)法等進行顏料化，藉此獲得與顏料化前相比，分散性或著色力優異且亮度較高之呈綠色之顏料。
鹵化鋅酞青素之顏料化方法並無特別限制，例如，亦可於使顏料化前之鹵化鋅酞青素分散於分散介質之同時進行顏料化，但就以下方面而言較佳為採用溶劑鹽磨處理：與在大量有機溶劑中對鹵化金屬酞青素進行加熱攪拌之溶劑處理相比，可容易地抑制結晶成長，且獲得比表面積較大之顏料粒子。
該所謂之溶劑鹽磨，係指將剛合成後或其後進行了磨碎之未經顏料化之鹵化鋅酞青素即粗顏料、無機鹽、及有機溶劑混練磨碎。於此情形時，較佳使用後一種粗顏料。具體而言，將粗顏料、無機鹽、及不使其溶解之有機溶劑添加至混練機，並於其中進行混練磨碎。作為此時之混練機，例如可使用捏合機或混捏機等。
作為上述無機鹽，可較佳地使用水溶性無機鹽，例如較佳使用氯化鈉、氯化鉀、硫酸鈉等無機鹽。又，更佳為使用平均粒徑0.5~50μm之無機鹽。此種無機鹽可藉由對通常之無機鹽進行微粉碎而容易地獲得。
於本發明中，較佳將一次粒子之平均粒徑為0.01~0.10μm之鹵化金屬酞青素顏料組成物用於彩色濾光片用途。於獲得本發明中之上述較佳之鹵化鋅酞青素時，較佳提高溶劑鹽磨中之相對於粗顏料使用量之無機鹽使用量。即，該無機鹽之使用量相對於粗顏料1質量份，較佳設為5~20質量份，更佳設為7~15質量份。
作為有機溶劑，較佳使用可抑制結晶成長之有機溶劑，作為此種有機溶劑，可較佳地使用水溶性有機溶劑，例如可使用：二乙二醇、甘油、乙二醇、丙二醇、液體聚乙二醇、液體聚丙二醇、2-(甲氧基甲氧基)乙醇、2-丁氧基乙醇、2-(異戊氧基)乙醇、2-(己氧基)乙醇、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、三乙二醇、三乙二醇單甲醚、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、二丙二醇、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇等。該水溶性有機溶劑之使用量並無特別限定，相對於粗顏料1質量份較佳為0.01~5質量份。
於製造本發明之鹵化鋅酞青素顏料組成物之方法中，亦可僅對粗顏料進行溶劑鹽磨，亦可將鹵化鋅酞青素與酞青素衍生物併用而進行溶劑鹽磨。又，酞青素衍生物亦可於粗顏料之合成時或顏料化後添加，但更佳於溶劑鹽磨等顏料化步驟之前添加。藉由添加酞青素衍生物，可達成彩色濾光片用光阻墨水(resist ink)之黏度特性之提高及分散穩定性之提高。
作為此種酞青素衍生物，可使用公知慣用之任一種酞青素衍生物，但較佳為下述通式(1)或(2)之酞青素顏料衍生物。再者，該酞青素衍生物較佳為與鹵化鋅酞青素或作為其原料之酞青素鋅對應之酞青素衍生物，於併用之情形時亦較少量，因此亦可使用鹵化銅酞青素衍生物、 或酞青素銅衍生物。
通式(1) P-(Y)n
通式(2) P-(A-Z)n
(式中，P表示不具有中心金屬或具有中心金屬之未經取代或去除鹵化酞青素環之n個氫所得之殘基。Y表示第1~3級胺基、羧酸基、磺酸基或者其與鹼或金屬之鹽。A表示二價之連結基，Z表示將第1~2級胺基之氮原子上之氫去除至少1個所得之殘基、或將含有氮之雜環之氮原子上之氫去除至少1個所得之殘基。而且，m表示1~4，n表示1~4。)
作為上述中心金屬，可列舉Zn，且作為上述第1~2級胺基，例如可列舉：單甲胺基、二甲胺基、二乙胺基等。又，作為與上述羧酸基或磺酸基形成鹽之鹼或金屬，例如可列舉：氨、或如二甲胺、二乙胺、三乙胺之有機鹼、如鉀、鈉、鈣、鍶、鋁之金屬，作為A之二價之連結基，例如可列舉碳數1~3之伸烷基、-CO2-、-SO2-、-SO2NH(CH2)m-等二價之連結基。而且，作為Z，例如可列舉：鄰苯二甲醯亞胺基、單烷基胺基、二烷基胺基等。
可於粗顏料製備時及/或溶劑鹽磨時包含於粗顏料之酞青素衍生物，通常相對於粗顏料1質量份為0.01~0.3質量份。再者，於在粗顏料製備時及/或溶劑鹽磨時使用酞青素衍生物之情形時，將粗顏料與酞青素衍生物之合計量視作粗顏料之使用量而自上述範圍選擇無機鹽之使用量等。
溶劑鹽磨時之溫度較佳為30~150℃，更佳為80~100℃。溶劑鹽磨之時間較佳為5小時至20小時，更佳為8~18小時。
如此，獲得包含一次粒子之平均粒徑為0.01~0.10μm之鹵化鋅酞青素顏料組成物、無機鹽、有機溶劑作為主要成分之混合物，藉由自該混合物將有機溶劑及無機鹽去除，並視需要將以鹵化鋅酞青素顏料組成物為主體之固形物洗淨、過濾、乾燥、粉碎等，可獲得鹵化鋅酞青素顏料組成物之粉體。
作為洗淨，可採用冷水洗淨、熱水洗淨之任一種。洗淨次數亦可於1~5次之範圍內重複。於使用水溶性無機鹽及水溶性有機溶劑之上述混合物之情形時，藉由進行冷水洗淨可容易地去除有機溶劑及無機鹽。若有需要，則亦可以不改變結晶狀態之方式進行酸洗淨、鹼洗淨、有機溶劑洗淨。
作為上述過濾分離、洗淨後之乾燥，例如可列舉藉由利用設置於乾燥機之加熱源之80~120℃之加熱等而進行顏料之脫水及/或脫溶劑的批次式或連續式乾燥等，作為乾燥機，通常有箱型乾燥機、帶式乾燥機、噴霧乾燥器等。尤其是噴霧乾燥器乾燥於製作漿料時易分散，因此較佳。又，乾燥後之粉碎並非用以增大比表面積或減小一次粒子之平均粒徑之操作，而是用以如例如使用箱型乾燥機、帶式乾燥機之乾燥之情形般，於顏料成為塊狀等時使顏料分散而粉末化的操作，例如可列舉利用研缽、錘磨機、盤磨機、針磨機、噴射磨機等之粉碎等。如此，可獲得含有本發明之鹵化鋅酞青素顏料組成物作為主要成分之乾燥粉末。
再者，本發明之鹵化鋅酞青素顏料組成物與習知之鹵化銅酞青素顏料相比，一次粒子之凝聚力較弱，具有更易鬆散之性質。藉由電子顯微鏡照片，可對習知之顏料中無法觀察到之構成凝聚體之各個顏料一次 粒子進行觀察。
本發明之鹵化鋅酞青素顏料組成物可用於公知慣用之任一用途，尤其是一次粒子之平均粒徑為0.01~0.10μm，故而顏料凝聚亦相對較弱，於應著色之合成樹脂等中之分散性變得更良好。
又，本發明之鹵化鋅酞青素顏料組成物用於彩色濾光片綠色像素部之情形時，對彩色濾光片用感光性組成物之顏料分散較容易，使彩色濾光片用感光性組成物硬化時經常使用之365nm之光硬化感度不會降低，亦不易產生顯影時之膜減少或圖案流動，因此較佳。可更簡便地獲得近年所要求之亮度及顏色再現性均較高之彩色濾光片綠色像素部。
若本發明之鹵化鋅酞青素顏料組成物之一次粒子進而縱橫之縱橫比為1~3，則於各用途領域中黏度特性提高，流動性變得更高。為了求出縱橫比，首先，與求出一次粒子之平均粒徑之情形同樣地，利用透射型電子顯微鏡或掃描型電子顯微鏡拍攝視野內之粒子。繼而，對於二維圖像上之50個構成凝聚體之一次粒子求出較長之徑(長徑)、及較短之徑(短徑)之平均值，並使用該等值算出縱橫比。
藉由至少使彩色濾光片之綠色像素部含有本發明之鹵化鋅酞青素顏料組成物，可獲得本發明之彩色濾光片。
與習知之鹵化鋅酞青素顏料同樣地，本發明之鹵化鋅酞青素顏料組成物於獲得彩色濾光片之綠色像素部之情形時，無需為了調色而特意併用黃色顏料，或即便併用亦使用更少量即可，因此亦可最小限度地防止380~780nm之整個區域之透光率之降低。
如上所述，本發明之鹵化鋅酞青素顏料組成物與習知之鹵化 鋅酞青素顏料同樣地，380~780nm之分光透射光譜之透射率成為最大之波長(Tmax)為500~520nm，其透射曲線之半值寬為110nm以下，非常陡峭。(該波長不受如下所述之感光性樹脂之影響)。
本發明中之所謂分光透射光譜係依照日本工業標準JIS Z 8722(顏色之測定方法-反射及透射物體顏色)之第一種分光測光器而求出者，且係對在玻璃基板等上製膜成上述特定乾燥膜厚之含有顏料組成物之樹脂被膜掃描照射特定波長區域之光，並對各波長下之各透射率值進行繪圖而成者。作為彩色濾光片之透射率例如可藉由如下方式而精度更良好地求出：利用對僅以樹脂形成為相同乾燥膜厚之被膜同樣地求出之分光透射光譜進行修正(基準線修正等)。
本發明之於綠色像素部含有鹵化鋅酞青素顏料組成物之彩色濾光片於使用白光、F10等光源之情形時，可使光源之綠色明線良好地透射，且鹵化鋅酞青素顏料組成物之分光透射光譜陡峭，因此可最大限度地表現綠色之色純度、著色力。
本發明之鹵化鋅酞青素顏料組成物可僅如此直接用於彩色濾光片之綠色像素部之製造，但若有需要，亦可考慮經濟性而併用公知慣用之綠色鹵化銅酞青素或其他綠色鹵化異種金屬酞青素顏料之類的綠色鹵化金屬酞青素顏料。
本發明中之鹵化鋅酞青素顏料組成物：公知慣用之綠色鹵化金屬酞青素顏料(質量比)=100：0~80：20，較佳為以100：0~90：10使用。
又，除綠色顏料外，有為了表現特性而於調色用時使用黃色 顏料之情況。作為此處可併用之黃色顏料，例如可列舉：C.I.顏料黃83、C.I.顏料黃110、C.I.顏料黃129、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃185等黃色有機顏料。本發明之鹵化鋅酞青素顏料組成物與黃色顏料之併用比率為相對於上述鹵化鋅酞青素顏料組成物100質量份，黃色顏料為10~200質量份。
又，若使用本發明之鹵化鋅酞青素顏料組成物，則即便於為了調色而併用黃色顏料之情形時，與為了調色而將2種以上不同顏色之顏料混色之習知之情形相比，亦可製作渾濁較少，色純度、著色力優異且明亮之彩色濾光片綠色像素部。
例如，與習知之使用對如C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36之綠色顏料併用上述黃色顏料而成之混合顏料之情形相比，對本發明之鹵化鋅酞青素顏料組成物併用黃色顏料之情形時，色純度、著色力較高，因此明亮度之降低變得更小，綠色區域之透光量亦變得更大。
本發明之鹵化鋅酞青素顏料組成物能夠以公知之方法用於形成彩色濾光片之綠色像素部之圖案。典型而言，可獲得含有本發明之鹵化鋅酞青素顏料組成物、及感光性樹脂作為必需成分之彩色濾光片綠色像素部用感光性組成物。
作為彩色濾光片之製造方法，例如可列舉被稱為光微影法之方法，即，使該鹵化鋅酞青素顏料組成物分散於由感光性樹脂構成之分散介質後，利用旋轉塗佈法、輥塗法、狹縫塗佈法、噴墨法等塗佈於玻璃等透明基板上，繼而，介隔光罩對該塗佈膜進行利用紫外線之圖案曝光，之後利用溶劑等洗淨未曝光部分而獲得綠色圖案。
此外，亦可利用電鍍法、轉印法、膠束電解法、PVED(Photovoltaic Electrodeposition，光伏電沈積)法之方法形成綠色像素部之圖案而製造彩色濾光片。再者，紅色像素部之圖案及藍色像素部之圖案亦可使用公知之顏料以相同之方法形成。
於製備彩色濾光片綠色像素部用感光性組成物時，例如，將本發明之鹵化鋅酞青素顏料組成物、感光性樹脂、光聚合起始劑、及溶解上述樹脂之有機溶劑混合作為必需成分。作為其製造方法，通常為如下方法：使用鹵化鋅酞青素顏料組成物及有機溶劑且視需要使用分散劑製備分散液後，對該分散液添加感光性樹脂等而製備上述感光性組成物。
作為此處之鹵化鋅酞青素顏料組成物，可使用鹵化鋅酞青素顏料組成物且視需要使用黃色顏料，該鹵化鋅酞青素顏料組成物可含有上述酞青素衍生物亦可不含。
作為視需要使用之分散劑，例如可列舉：BYK-Chemie公司之DISPERBYK(註冊商標)130、DISPERBYK 161、DISPERBYK 162、DISPERBYK 163、DISPERBYK 170、DISPERBYK LPN-6919、DISPERBYK LPN-21116、EFKA公司之EFKA 46、EFKA 47等。又，亦可合併使用調平劑、偶合劑、陽離子系之界面活性劑等。
作為有機溶劑，例如有：甲苯或二甲苯、甲氧基苯等芳香族系溶劑；乙酸乙酯或乙酸丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯等乙酸酯系溶劑；丙酸乙氧基乙酯等丙酸酯系溶劑；甲醇、乙醇等醇系溶劑；丁基溶纖素、丙二醇單甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇二甲醚等醚系溶劑；甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮系溶劑；己烷等脂肪族 烴系溶劑；N,N-二甲基甲醯胺、γ-丁內醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、苯胺、吡啶等氮化合物系溶劑；γ-丁內酯等內酯系溶劑；如胺基甲酸甲酯與胺基甲酸乙酯之48：52之混合物之胺基甲酸酯；及水等。作為有機溶劑，尤其適合的是丙酸酯系、醇系、醚系、酮系、氮化合物系、內酯系、水等為極性溶劑且水可溶者。
可相對於本發明之鹵化鋅酞青素顏料組成物100質量份，將300~1000質量份之有機溶劑且視需要將0~100質量份之分散劑及/或0~20質量份之酞青素衍生物均勻地攪拌分散而獲得分散液。繼而，於該分散液中，相對於鹵化鋅酞青素顏料組成物1質量份添加3~20質量份之感光性樹脂，並相對於感光性樹脂1質量份添加0.05~3質量份之光聚合起始劑，視需要進一步添加有機溶劑，均勻地攪拌分散而獲得彩色濾光片綠色像素部用感光性組成物。
作為此時可使用之感光性樹脂，可列舉：例如胺基甲酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚醯胺酸系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、苯乙烯馬來酸系樹脂、苯乙烯馬來酸酐系樹脂等熱塑性樹脂；或例如1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、雙(丙烯醯氧基乙氧基)雙酚A、3-甲基戊二醇二丙烯酸酯等之類的2官能單體，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯、異氰酸三(2-羥基乙基)酯、二新戊四醇六丙烯酸酯、二新戊四醇五丙烯酸酯等之類的多官能單體等光聚合性單體。
作為光聚合起始劑，例如有：苯乙酮、二苯甲酮、苯偶醯二甲基縮酮、過氧化苯甲醯、2-氯-9-氧硫、1,3-雙(4'-疊氮苯亞甲基) -2-丙烷、1,3-雙(4'-疊氮苯亞甲基)-2-丙烷-2'-磺酸、4,4'-二疊氮二苯乙烯-2,2'-二磺酸等。
如此製備之彩色濾光片綠色像素部用感光性組成物可藉由於介隔光罩進行利用紫外線之圖案曝光後，利用有機溶劑或鹼性水等將未曝光部分洗淨而形成彩色濾光片。
本發明之鹵化鋅酞青素顏料組成物呈帶藍色之綠色且著色力較高，以高色純度發出對比度高且明亮之綠色。因此，除詳述之彩色濾光片用途以外，亦適於塗料、塑膠、印刷墨水、橡膠、雷射、印染、電子色劑、噴射墨水、熱轉印墨水等之著色。
[實施例]
其次，以實施例對本發明進行具體說明。以下，只要未特別說明，則%意為質量%，份意為質量份。
(製造例1)
以鄰苯二甲腈、氨、氯化鋅為原料製造酞青素鋅。該1-氯萘溶液於750~850nm具有光之吸收。
[實施例1]
對300mL之燒瓶添加磺醯氯91份、氯化鋁109份、氯化鈉15份、酞青素鋅30份、溴74份。耗時40小時升溫至130℃並取出置於水中後進行過濾，藉此獲得綠色粗顏料。將所獲得之綠色粗顏料20份、經粉碎之氯化鈉140份、二乙二醇32份、二甲苯1.8份添加至1L之雙腕型捏合機，於100℃混練6小時。混練後取出置於80℃之水2kg中並攪拌1小時後，進行過濾、熱水洗淨、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料。根據利用理學公司製 造之ZSX100E進行之螢光X射線分析，所獲得之綠色顏料係如下鹵化鋅酞青素顏料：1分子中之鹵素原子數為平均13.97個，其中，溴原子數為平均11.46個，氯原子數為平均2.51個。
使用0.3~0.4mm之鋯英石珠，利用東洋精機公司製造之塗料調節器將所獲得之綠色顏料2.48份與BYK-LPN6919(BYK-Chemie公司製造)1.24份、UNIDIC ZL-295(DIC公司製造)1.86份、及丙二醇單甲醚乙酸酯10.92份一起分散2小時，獲得著色組成物1。添加4.0份著色組成物1、0.98份UNIDIC ZL-295、0.22份丙二醇單甲醚乙酸酯並利用塗料調節器混合，藉此獲得用以形成彩色濾光片用綠色像素部之評價用組成物1。將該評價用組成物1變化膜厚地旋轉塗佈於鈉鈣玻璃，並於90℃乾燥3分鐘而獲得評價用玻璃基板。將該玻璃基板於230℃加熱1小時後，利用Konica Minolta公司製造之CM-3500d測定C光源下之色度(x，y)，並利用雷射科技公司製造之實彩色共聚焦顯微鏡OPTELICS C130測定膜厚。
評價結果如下所述。
膜厚：1.5μm、色度x：0.200、色度y：0.466
膜厚：1.9μm、色度x：0.191、色度y：0.497
膜厚：2.4μm、色度x：0.180、色度y：0.536
[實施例2]
對300mL之燒瓶添加磺醯氯91份、氯化鋁109份、氯化鈉15份、酞青素鋅30份、溴59份。耗時40小時升溫至130℃並取出置於水中後進行過濾，藉此獲得綠色粗顏料。將所獲得之綠色粗顏料20份、經粉碎之氯化鈉140份、二乙二醇32份、二甲苯1.8份添加至1L之雙腕型捏合機，並於 100℃混練6小時。混練後取出置於80℃之水2kg中並攪拌1小時後，進行過濾、熱水洗淨、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料。根據螢光X射線分析，所獲得之綠色顏料係如下鹵化鋅酞青素顏料：1分子中之鹵素原子數為平均12.71個，其中，溴原子數為平均10.22個，氯原子數為平均2.49個。
使用0.3~0.4mm之鋯英石珠，利用塗料調節器將所獲得之綠色顏料2.48份與1.24份BYK-LPN6919、1.86份UNIDIC ZL-295、及10.92份丙二醇單甲醚乙酸酯一起分散2小時，獲得著色組成物2。添加4.0份著色組成物2、0.98份UNIDIC ZL-295、丙二醇單甲醚乙酸酯0.22份並利用塗料調節器混合，藉此獲得用以形成彩色濾光片用綠色像素部之評價用組成物2。將該評價用組成物2變化膜厚地旋轉塗佈於鈉鈣玻璃，並於90℃乾燥3分鐘而獲得評價用玻璃基板。將該玻璃基板於230℃加熱1小時後，測定C光源下之色度(x，y)及膜厚。
評價結果如下所述。
膜厚：1.5μm、色度x：0.182、色度y：0.436
膜厚：1.9μm、色度x：0.171、色度y：0.462
膜厚：2.4μm、色度x：0.158、色度y：0.494
[實施例3]
對300mL之燒瓶添加磺醯氯91份、氯化鋁109份、氯化鈉15份、酞青素鋅30份、溴44份。耗時40小時升溫至130℃並取出置於水中後進行過濾，藉此獲得綠色粗顏料。將所獲得之綠色粗顏料20份、經粉碎之氯化鈉140份、二乙二醇32份、二甲苯1.8份添加至1L之雙腕型捏合機，於100℃混練6小時。混練後取出置於80℃之水2kg中並攪拌1小時後，進行 過濾、熱水洗淨、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料。根據螢光X射線分析，所獲得之綠色顏料係如下鹵化鋅酞青素顏料：1分子中之鹵素原子數為平均11.98個，其中，溴原子數為平均9.00個，氯原子數為平均2.98個。
使用0.3~0.4mm之鋯英石珠，利用塗料調節器將所獲得之綠色顏料2.48份與1.24份BYK-LPN6919、1.86份UNIDIC ZL-295、10.92份丙二醇單甲醚乙酸酯一起分散2小時，獲得著色組成物3。添加4.0份著色組成物3、0.98份UNIDIC ZL-295、0.22份丙二醇單甲醚乙酸酯並利用塗料調節器混合，藉此獲得用以形成彩色濾光片用綠色像素部之評價用組成物3。將該評價用組成物3變化膜厚地旋轉塗佈於鈉鈣玻璃，並於90℃乾燥3分鐘而獲得評價用玻璃基板。將該玻璃基板於230℃加熱1小時後，測定C光源下之色度(x，y)及膜厚。
評價結果如下所述。
膜厚：1.5μm、色度x：0.163、色度y：0.391
膜厚：1.9μm、色度x：0.154、色度y：0.407
膜厚：2.4μm、色度x：0.142、色度y：0.428
[實施例4]
對300mL之燒瓶添加磺醯氯109份、氯化鋁131份、氯化鈉18份、酞青素鋅30份、溴52份。耗時40小時升溫至130℃並取出置於水中後進行過濾，藉此獲得綠色粗顏料。將所獲得之綠色粗顏料20份、經粉碎之氯化鈉140份、二乙二醇32份、二甲苯1.8份添加至1L之雙腕型捏合機，並於100℃混練6小時。混練後取出置於80℃之水2kg中並攪拌1小時後，進行過濾、熱水洗淨、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料。根據螢光X射線分析， 所獲得之綠色顏料係如下鹵化鋅酞青素顏料：1分子中之鹵素原子數為平均12.69個，其中，溴原子數為平均8.54個，氯原子數為平均4.16個。
使用0.3~0.4mm之鋯英石珠，利用塗料調節器將所獲得之綠色顏料2.48份與1.24份BYK-LPN6919、1.86份UNIDIC ZL-295、及10.92份丙二醇單甲醚乙酸酯一起分散2小時，獲得著色組成物4。添加4.0份著色組成物4、0.98份UNIDIC ZL-295、0.22份丙二醇單甲醚乙酸酯並利用塗料調節器混合，藉此獲得用以形成彩色濾光片用綠色像素部之評價用組成物4。將該評價用組成物4變化膜厚地旋轉塗佈於鈉鈣玻璃，並於90℃乾燥3分鐘而獲得評價用玻璃基板。將該玻璃基板於230℃加熱1小時後，測定C光源下之色度(x，y)及膜厚。
膜厚：1.5μm、色度x：0.176、色度y：0.391
膜厚：1.9μm、色度x：0.164、色度y：0.407
膜厚：2.4μm、色度x：0.148、色度y：0.428
[調色用組成物1之製備]
使用0.3~0.4mm之鋯英石珠，利用塗料調節器將顏料黃129(Ciba Specialty Chemicals公司製造之Irgazin Yellow L0800)1.65份與DISPERBYK-161(BYK-Chemie公司製造)3.85份、丙二醇單甲醚乙酸酯11.00份一起分散2小時，獲得著色組成物5。添加4.0份著色組成物5、0.98份UNIDIC ZL-295、0.22份丙二醇單甲醚乙酸酯並利用塗料調節器混合，藉此獲得調色用組成物1。
[調色用組成物2之製備]
除使用顏料黃139(BASF公司製造之Paliotol Yellow D1819)以外，以 與調色用組成物1之製備同樣之方式進行分散處理，獲得調色用組成物2。
[調色用組成物3之製備]
除使用顏料黃150(Lanxess公司製造之E4GNGT)以外，以與調色用組成物1之製備同樣之方式進行分散處理，獲得調色用組成物3。
[調色用組成物4之製備]
除使用顏料黃185(BASF公司製造之Paliotol Yellow D1155)以外，以與調色用組成物1之製備同樣之方式進行分散處理，獲得調色用組成物4。
[實施例5~20]
將實施例1~4中獲得之評價用組成物1~4與調色用組成物1~4混合、製膜、並乾燥而獲得玻璃基板，將該玻璃基板於230℃加熱1小時後，製作顯示C光源下之色度(x，y)=(0.240，0.650)之塗膜，利用Konica Minolta公司製造之CM-3500d測定亮度，並利用雷射科技公司製造之實彩色共聚焦顯微鏡OPTELICS C130測定膜厚。
(比較例1)
使用0.3~0.4mm之鋯英石珠，利用塗料調節器將顏料綠7(DIC公司製造之FASTOGEN Green S)2.48份與1.24份BYK-LPN6919、1.86份UNIDIC ZL-295、及10.92份丙二醇單甲醚乙酸酯一起分散2小時，獲得著色組成物6。添加4.0份著色組成物6、0.98份UNIDIC ZL-295、0.22份丙二醇單甲醚乙酸酯並利用塗料調節器混合，藉此獲得用以形成彩色濾光片用綠色像素部之評價用組成物5。
(比較例2)
使用0.3~0.4mm之鋯英石珠，利用塗料調節器將顏料綠58(DIC公司 製造之FASTOGEN Green A110)2.48份與1.24份BYK-LPN6919、1.86份UNIDIC ZL-295、及10.92份丙二醇單甲醚乙酸酯一起分散2小時，獲得著色組成物7。添加4.0份著色組成物7、0.98份UNIDIC ZL-295、0.22份丙二醇單甲醚乙酸酯並利用塗料調節器混合，藉此獲得用以形成彩色濾光片用綠色像素部之評價用組成物6。將該評價用組成物6變化膜厚地旋轉塗佈於鈉鈣玻璃，並於90℃乾燥3分鐘而獲得評價用玻璃基板。將該玻璃基板於230℃加熱1小時後，測定C光源下之色度(x，y)及膜厚。
膜厚：1.5μm、色度x：0.245、色度y：0.509
膜厚：1.9μm、色度x：0.238、色度y：0.545
膜厚：2.4μm、色度x：0.230、色度y：0.589
(比較例3)
對300mL之燒瓶添加磺醯氯91份、氯化鋁109份、氯化鈉15份、酞青素鋅30份、溴30份。耗時40小時升溫至130℃並取出置於水中後進行過濾，藉此獲得綠色粗顏料。將所獲得之綠色粗顏料20份、經粉碎之氯化鈉140份、二乙二醇32份、二甲苯1.8份添加至1L之雙腕型捏合機，並於100℃混練6小時。混練後取出置於80℃之水2kg中並攪拌1小時後，進行過濾、熱水洗淨、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料。根據螢光X射線分析，所獲得之綠色顏料係如下鹵化鋅酞青素顏料：1分子中之鹵素原子數為平均10.01個，其中，溴原子數為平均6.92個，氯原子數為平均3.09個。
使用0.3~0.4mm之鋯英石珠，利用塗料調節器將所獲得之綠色顏料2.48份與1.24份BYK-LPN6919、1.86份UNIDIC ZL-295、及10.92份丙二醇單甲醚乙酸酯一起分散2小時，獲得著色組成物8。添加4.0份著 色組成物8、0.98份UNIDIC ZL-295、0.22份丙二醇單甲醚乙酸酯並利用塗料調節器混合，藉此獲得用以形成彩色濾光片用綠色像素部之評價用組成物7。將該評價用組成物7變化膜厚地旋轉塗佈於鈉鈣玻璃，並於90℃乾燥3分鐘而獲得評價用玻璃基板。將該玻璃基板於230℃加熱1小時後，測定C光源下之色度(x，y)及膜厚。
膜厚：1.5μm、色度x：0.127、色度y：0.343
膜厚：1.9μm、色度x：0.123、色度y：0.346
膜厚：2.4μm、色度x：0.118、色度y：0.350
[比較例4~15]
將比較例1~3中獲得之評價用組成物5~7與調色用組成物1~4混合、製膜並乾燥而獲得玻璃基板，將該玻璃基板於230℃加熱1小時後，製作顯示C光源下之色度(x，y)=(0.240，0.650)之塗膜，利用Konica Minolta公司製造之CM-3500d測定亮度，並利用雷射科技公司製造之實彩色共聚焦顯微鏡OPTELICS C130測定膜厚。
將該等實施例及比較例匯總於表1，並將本發明中之顏料組成物之能以單色顯示之色度區域示於圖1。
(判定基準)
將無論調色使用何種調色用組成物，膜厚均較評價用組成物5薄且亮度均較評價用組成物5高者設為○。將僅於利用特定之調色用組成物調色之情況下，膜厚較評價用組成物5薄且亮度較評價用組成物5高者設為△。將利用任一調色用組成物調色而膜厚均不會較評價用組成物5薄且亮度均不會較評價用組成物5高者設為×。
根據表1可知，由本發明之顏料組成物製作之實施例5~20之塗膜相對於使用由顏料綠7製作之評價用組成物5之比較例4、比較例7、比較例10、比較例13之塗膜，膜厚較薄且亮度較高，故而作為彩色濾光片用綠色顏料具有更理想之特性。明白由本發明之顏料組成物製作之實施例5~20之塗膜相對於使用由顏料綠58製作之評價用組成物6之比較例5、比較例8、比較例11、比較例14之塗膜，膜厚較薄，作為彩色濾光片用綠色顏料具有更理想之特性。明白由本發明之顏料組成物製作之實施例5~20之塗膜相對於使用評價用組成物7之比較例6、比較例9、比較例12、比較例15之塗膜，可不論調色用組成物之種類而調色，且亮度較高，故而作為 彩色濾光片用綠色顏料具有更理想之特性。

Claims (3)

  1. 一種彩色濾光片用顏料組成物，其係由鹵化鋅酞青素顏料構成，該鹵化鋅酞青素顏料之1分子中的鹵素原子數為平均10~14個，其中，溴原子數為平均8~12個，氯原子數為平均2~5個。
  2. 如申請專利範圍第1項之彩色濾光片用顏料組成物，其中，於由該鹵化鋅酞青素顏料及樹脂構成之塗膜，將膜厚設為1.5μm~2.4μm時，於單獨使用C光源測色時之CIE的XYZ表色系統中，可顯示由下述式(1)~(4)包圍之xy色度座標區域，式(1)y=-1.766x+0.628(式中，x為0.13<x<0.17)式(2)y=5.573x-0.326(式中，x為0.13<x<0.17)式(3)y=-3.498x+1.216(式中，x為0.17<x<0.21)式(4)y=3.840x-0.325(式中，x為0.17<x<0.21)。
  3. 一種彩色濾光片，其含有申請專利範圍第1或2項之彩色濾光片用顏料組成物。
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