TWI738310B - 濾色器用鹵化鋅酞青素顏料、及濾色器用鹵化鋅酞青素顏料之製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種能夠形成對比度優異且亮度較高之綠色濾色器之新穎濾色器用鹵化鋅酞青素顏料。 本發明之濾色器用鹵化鋅酞青素顏料於拉曼光譜中將650±10 cm- 1 之峰強度設為100%時，716±2.2 cm- 1 之峰強度為3.0%以上。

Description

濾色器用鹵化鋅酞青素顏料、及濾色器用鹵化鋅酞青素顏料之製造方法
本發明係關於一種濾色器用鹵化鋅酞青素顏料、及濾色器用鹵化鋅酞青素顏料之製造方法。 本申請案基於2019年12月9日在日本提出申請之特願2019-222361號主張優先權，並將其內容援用於此。
用於液晶顯示器之濾色器係藉由使背光源之白光穿透並轉換成紅、綠、藍而實現顯示器的彩色顯示之構件。對於其中之濾色器用綠色著色劑，要求高亮度化及高顏色再現化。
為了於綠色濾色器中達成高亮度化，重要的是選擇對背光源光之穿透率較高之顏料，使用顏料綠58作為主顏料。目前之顯示器係以sRGB規格（綠色像素為（x,y）＝（0.300,0.600））中亮度提高之方式設計，作為背光源，廣泛使用LED-YAG。
又，為了於綠色濾色器中達成高顏色再現化，選擇可顯示鮮豔顏色之顏料。提出了使用含有顏料綠7、顏料黃185之綠色硬化性樹脂組成物形成綠色像素而達成高顏色再現之方案，但顏料綠7由於穿透率較低，故而所獲得之顯示器之亮度較低。作為新穎高顏色再現顏料，有顏料綠59，於製作相同膜厚之濾色器之情形時進行比較，則較顏料綠7而言，使用顏料綠59者其亮度更高（例如，參照專利文獻1）。為了涵蓋高顏色再現顯示器之規格（AdobeRGB或DCI-P3等），亦有加厚濾色器膜厚之設計，但會產生曝光步驟中無法使濾色器充分硬化等問題，因此，較佳為使用可顯示鮮豔顏色之顏料。
由以上情況意識到，於高亮度顯示器用綠色濾色器使用顏料綠58；高顏色再現顯示器用綠色濾色器使用顏料綠59為宜。
其等皆為既有綠色濾色器用顏料之中亮度最高之顏料，但若能夠有效率地使用背光源之白光，則能夠實現顯示器之節能化或製造成本降低，因此期望進一步改良亮度。進而，於為了達成鮮豔的顯示而以高顏料濃度使用之情形時，會引起顯示器之白斑，故而亦期望改良對比度。
再者，高亮度顯示器用濾色器與高顏色再現顯示器用濾色器之較大差異為設計綠色像素之色度、及背光源（光源）。
關於目前之高亮度顯示器用綠色濾色器，主流色度為sRGB（x,y）＝（0.300,0.600），主流背光源（光源）為LED-YAG。但LED-YAG根據製造公司而不同，故而多數情況下使用C光源以（x,y）＝（0.275,0.570）進行高亮度顯示器用濾色器之評價（例如，參照專利文獻2）。
又，作為高顏色再現顯示器用綠色濾色器，可預測的是：色度為AdobeRGB，背光源（光源）為LED-RG。但LED-RG亦根據製造公司而不同，故而多數情況下使用C光源以（x,y）＝（0.230,0.670）進行高顏色再現顯示器用濾色器之評價（例如，參照專利文獻3）。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2016-057635號公報 [專利文獻2]日本特開2014-085562號公報 [專利文獻3]日本特開2011-242425號公報
[發明所欲解決之課題]
然而，對於高亮度顯示器用及高顏色再現用顯示器兩者之規格，進而期望一種能夠形成對比度優異且亮度較高之綠色濾色器之新穎濾色器用顏料。
本發明係鑒於上述情況而成者，提供一種能夠形成對比度優異且亮度較高之綠色濾色器之新穎濾色器用鹵化鋅酞青素顏料、及濾色器用鹵化鋅酞青素顏料之製造方法。 [解決課題之技術手段]
本發明人為了解決上述課題而進行了努力研究，結果發現：藉由將鹵化鋅酞青素粗顏料於加壓下在水中加熱而進行顏料化，能夠形成對比度優異且亮度較高之綠色濾色器，從而完成了本發明。
即，本發明包含以下態樣。 [1]一種濾色器用鹵化鋅酞青素顏料，其於拉曼光譜中將650±10 cm- 1 之峰強度設為100%時，716±2.2 cm-1 之峰強度為3.0%以上。 [2]如上述[1]所記載之濾色器用鹵化鋅酞青素顏料，其中，進而將650±10 cm- 1 之峰強度設為100%時，328 cm- 1 之強度為4.5%以上。 [3]如上述[1]或[2]所記載之濾色器用鹵化鋅酞青素顏料，其中，進而將650±10 cm- 1 之峰強度設為100%時，321±2.2 cm- 1 之峰強度為12.5%以下。 [4]一種濾色器用鹵化鋅酞青素顏料，其於拉曼光譜中將650±10 cm- 1 之峰強度設為100%時，713±2.2 cm-1 之峰強度為1.5%以上。 [5]如上述[4]所記載之濾色器用鹵化鋅酞青素顏料，其中，進而將650±10 cm- 1 之峰強度設為100%時，328±2.2 cm- 1 之峰強度為2.5%以上。 [6]一種濾色器用顏料分散體，其含有上述[1]至[5]中任一項所記載之濾色器用鹵化鋅酞青素顏料、及分散劑。 [7]一種濾色器綠色像素部用硬化性組成物，其含有上述[6]所記載之濾色器用顏料分散體、及硬化性樹脂。 [8]一種濾色器用鹵化鋅酞青素顏料之製造方法，其包括以下步驟：將鹵化鋅酞青素粗顏料於加壓下在水中加熱而進行顏料化。 [9]如上述[8]所記載之濾色器用顏料之製造方法，其中，上述濾色器用鹵化鋅酞青素顏料之一次粒子之平均粒徑為10～40 nm。 [10]如上述[8]或[9]所記載之濾色器用鹵化鋅酞青素顏料之製造方法，其中，上述加熱時之溫度為100～160℃。 [11]一種濾色器用顏料分散體之製造方法，其包括以下步驟：將藉由上述[8]至[10]中任一項所記載之製造方法所獲得之濾色器用顏料與分散劑混合。 [12]一種濾色器之製造方法，其包括以下步驟：將藉由上述[11]所記載之製造方法所獲得之濾色器用顏料分散體與硬化性樹脂混合，而製備濾色器綠色像素部用硬化性組成物，將上述濾色器綠色像素部用硬化性組成物塗佈於透明基板。 [發明之效果]
根據本發明，可提供一種能夠形成對比度優異且亮度較高之綠色濾色器的新穎濾色器用鹵化鋅酞青素顏料、濾色器用顏料分散體、濾色器綠色像素部用硬化性組成物、濾色器用鹵化鋅酞青素顏料之製造方法、濾色器用顏料分散體之製造方法及濾色器之製造方法。
＜＜濾色器用顏料＞＞ 關於本實施形態之濾色器用鹵化鋅酞青素顏料（以下，亦稱為「濾色器用顏料」），於拉曼光譜中將650±10 cm- 1 之峰強度設為100%時，716±2.2 cm- 1 或713±2.2 cm- 1 之峰強度處於特定範圍。拉曼光譜例如可藉由使用雷射作為激發光源之雷射拉曼光譜法進行檢測。
於本說明書中，鹵化鋅酞青素係下述式（1）所表示之化合物。
Figure 02_image001
式中，X1 ～X16 均獨立為氯原子、溴原子或氫原子。
即，鹵化鋅酞青素係具有以氮原子將4個鄰苯二甲醯亞胺交聯而成之結構的環狀化合物，並且係具有中心有Zn（鋅）原子，且中心之4個氮原子與Zn（鋅）原子經化學鍵結（例如，共價鍵結、配位鍵結等）之結構之化合物。
作為鹵化鋅酞青素，較佳為溴化氯化鋅酞青素。
於鹵化鋅酞青素為溴化氯化鋅酞青素之情形時，就可調整為綠色濾色器之較佳色度之方面而言，較佳為1分子中含有平均11個以上且16個以下之鹵素原子，更佳為含有平均12個以上且16個以下之鹵素原子。較佳為1分子中含有平均7個以上且16個以下之溴，更佳為含有平均8個以上且15個以下之溴。較佳為1分子中含有平均0.5個以上且4個以下之氯，更佳為含有平均1個以上且3個以下之氯。
此處，例如在α位含有5個以上鹵素原子之鹵化鋅酞青素等環狀化合物之周圍相鄰的鹵素取代基彼此之距離接近時（上述式（1）中，X4 與X5 、X8 與X9 等），存在鞍（Saddle）型或波（Wave）型等若干個穩定構形。又，含有平均9個以上鹵素原子之濾色器用顏料包含較多α位含有5個以上鹵素原子之鹵化鋅酞青素。
於波型之情形時，酞青素具有接近平面之結構，相對於此，鞍型整體變形，酞青素具有圓頂狀結構。因該結構變形而導致接近之π電子彼此發生排斥，HOMO之分子軌道不穩定化。因此，鞍型之吸收光譜位於較波型之吸收光譜更靠長波長側。
作為綠色濾色器，需要使480 nm～580 nm之光穿透並吸收除此之外之波長之光，通常，用另一種黃色顏料吸收未達480 nm之短波長光，用綠色顏料吸收大於580 nm之長波長之光。如上所述，鞍型之吸收光譜位於較波型之吸收光譜更靠長波長側，因此，若鞍型鹵化鋅酞青素之含量較多，則綠色顏料之吸收光譜在580 nm前後平穩地增大，結果，與鞍型鹵化鋅酞青素之含量較少之情形相比，580 nm附近之光吸收稍微較差。因此，於鹵化鋅酞青素具有鞍型及波型兩者之情形時，就呈現更高亮度之觀點而言，較佳為波型鹵化鋅酞青素之含量多於鞍型鹵化鋅酞青素之濾色器用顏料。
於濾色器用顏料中波型鹵化鋅酞青素之含量多於鞍型鹵化鋅酞青素之情形時，於拉曼光譜中將650±10 cm- 1 之峰強度設為100%時，716 cm- 1 附近之峰強度表現得較強。因此，藉由使716 cm- 1 附近之特定峰強度為特定範圍內之值，能夠特定出本實施形態之濾色器用顏料所包含之鹵化鋅酞青素。
圖1係表示第1濾色器用顏料及第2濾色器用顏料之拉曼光譜的一例之圖。如該圖所示，關於本實施形態之第1濾色器用顏料，於拉曼光譜中將650±10 cm-1 之峰強度設為100%之情形時，716 cm- 1 附近之峰強度為特徵值，又，328 cm- 1 之強度、321 cm- 1 附近之峰強度為特徵值。關於本實施形態之第2濾色器用顏料，於拉曼光譜中將650±10 cm- 1 之峰強度設為100%之情形時，713 cm- 1 附近之峰強度為特徵值，又，328 cm- 1 附近之峰強度等為特徵值。再者，於本說明書之拉曼光譜之峰強度之記載中，「附近」意指相對於所記載之拉曼位移之數值為例如±2.2 cm- 1 ，「峰強度」意指例如相對於所記載之拉曼位移之數值為±2.2 cm- 1 的範圍之強度之最大值。
＜第1濾色器用顏料＞ 關於第1濾色器用顏料，於拉曼光譜中將650±10 cm- 1 之峰強度設為100%時，716±2.2 cm- 1 之峰強度為3.0%以上（例如3.0～20.0%），較佳為4.0%以上，更佳為4.6%以上，更佳為5.0%以上。藉由使716±2.2 cm- 1 之峰強度為3.0%以上，能夠準確地判定第1濾色器用顏料中包含較多波型鹵化鋅酞青素。藉由使用該第1濾色器用顏料，能夠呈現更高亮度。
又，關於第1濾色器用顏料，將650±10 cm- 1 之峰強度設為100%時，328 cm- 1 之強度較佳為4.5%以上（例如4.5～10.0%），更佳為5.0%以上，進而較佳為5.7%以上。藉由使328 cm-1 之強度為4.5%以上，能夠準確地判定第1濾色器用顏料中包含較多波型鹵化鋅酞青素。
又，將650±10 cm-1 之峰強度設為100%時，321±2.2 cm- 1 之峰強度較佳為12.5%以下（例如3.0～12.5%），更佳為12.0%以下，尤佳為11.5%以下。又，較佳為5.0%以上，更佳為7.0%以上，尤佳為9.0%以上。321±2.2 cm- 1 之峰強度較佳為7.0～12.5%。藉由使321±2.2 cm- 1 之峰強度處於上述範圍，能夠更準確地判定第1濾色器用顏料中包含較多波型鹵化鋅酞青素。
＜第2濾色器用顏料＞ 於本實施形態中，關於第2濾色器用顏料，將650±10 cm- 1 之峰強度設為100%時，713±2.2 cm- 1 之峰強度較佳為1.5%以上（例如1.5～5.0%），更佳為1.8%以上。藉由使713±2.2 cm- 1 之峰強度為1.5%以上，第2濾色器用顏料中包含較多波型鹵化鋅酞青素，藉由使用該第2濾色器用顏料，能夠呈現更高亮度且高顏色再現性。
又，關於第2濾色器用顏料，將650±10 cm- 1 之峰強度設為100%時，328±2.2 cm- 1 之峰強度較佳為2.5%以上（例如2.5～5.0%），更佳為2.9%以上。藉由使328±2.2 cm- 1 之峰強度為2.5%以上，能夠準確地判定第2濾色器用顏料中包含較多波型鹵化鋅酞青素。
濾色器用顏料由一個或複數個粒子構成。濾色器用顏料之一次粒子之平均粒徑（平均一次粒徑）較佳為10 nm以上，更佳為15 nm以上，進而較佳為20 nm以上。濾色器用顏料之平均一次粒徑較佳為200 nm以下，更佳為100 nm以下，進而較佳為70 nm以下。又，濾色器用顏料之一次粒子之平均粒徑較佳為10 nm以上且40 nm以下，更佳為15～35 nm，進而較佳為20 nm～30 nm。藉由使一次粒子之平均粒徑為10～40 nm，顏料凝聚亦相對較弱，於應著色之合成樹脂等之分散性更好。平均一次粒徑係一次粒子之長徑之平均值，可藉由與下述平均縱橫比之測定同樣地測定一次粒子之長徑而求出。
就獲得更優異之對比度之觀點而言，關於濾色器用顏料之一次粒子之平均縱橫比，較佳為未達5.0，更佳為未達4.0，進而較佳為3.0以下，尤佳為2.0以下。又，關於濾色器用顏料之一次粒子之平均縱橫比，較佳為1.0～3.0，更佳為1.0～2.0。
一次粒子之平均縱橫比處於1.0～3.0之範圍的濾色器用顏料較佳為不包含縱橫比5以上之一次粒子，更佳為不包含縱橫比4以上之一次粒子，進而較佳為不包含縱橫比超過3之一次粒子。
一次粒子之縱橫比及平均縱橫比可利用以下方法進行測定。首先，利用穿透式電子顯微鏡（例如日本電子股份有限公司製造之JEM-2010）拍攝視野內之粒子。繼而，測定存在於二維圖像上之一次粒子之較長之直徑（長徑）、及較短之直徑（短徑），將長徑相對於短徑之比設為一次粒子之縱橫比。又，針對每40個一次粒子求出長徑與短徑之平均值，使用該等值算出長徑相對於短徑之比，將其設為平均縱橫比。此時，針對作為試樣之濾色器用顏料，使其超音波分散於溶劑（例如環己烷）後利用顯微鏡進行拍攝。又，亦可代替穿透式電子顯微鏡而使用掃描式電子顯微鏡。
濾色器用顏料中之粒度分佈之算術標準偏差較佳為25 nm以下，更佳為20 nm以下。如上所述，就亮度或對比度之方面而言，粒度分佈之算術標準偏差較小為佳，但作為濾色器用顏料，一般可製造之顏料之粒度分佈之算術標準偏差為10 nm以上。因此，粒度分佈之算術標準偏差於實用上較佳為10～25 nm，更佳為10～20 nm。關於粒度分佈之算術標準偏差，可與測定鹵化鋅酞青素粗顏料中之粒度分佈之算術標準偏差之情形同樣地使用下述動態光散射式粒徑分佈測定裝置進行測定，可根據下述方法、條件進行測定。
＜＜濾色器用顏料之製造方法＞＞ 本實施形態之濾色器用顏料之製造方法包括以下步驟：將鹵化鋅酞青素粗顏料於加壓下在水中加熱而進行顏料化。
本實施形態之濾色器用顏料之製造方法係將鹵化鋅酞青素粗顏料於加壓下在水中加熱而進行顏料化，因此，使用由此獲得之濾色器用顏料形成之濾色器之對比度及亮度優異。 更具體而言，使用由本實施形態製造方法所獲得之濾色器用顏料形成的濾色器與習知濾色器，即以捏合機磨碎鹵化鋅酞青素粗顏料使其顏料化並使用由此所得之濾色器用顏料而獲得者相比，對比度及亮度更優異。
推測以下情況產生了較大影響：剛合成後之粗顏料之粒度不均勻且包含一次粒徑非常小之粒子或非常大之粒子，相對於此，將鹵化鋅酞青素粗顏料於加壓下在水中加熱而進行顏料化而成者之一次粒徑之大小分佈可調整為較窄範圍。
若直接使用粗顏料形成濾色器，則一次粒徑非常小之粒子溶解於溶劑或樹脂成分，在反覆進行析出及溶解之過程中生長為一次粒徑較大之粒子。結果導致對比度及亮度降低。相對於此，推測由於本實施形態之濾色器用顏料之製造方法係使一次粒徑生長至不會溶解於溶劑或樹脂成分之程度，故能夠形成對比度及亮度較高之濾色器。
於本實施形態之濾色器用顏料之製造方法中，鹵化鋅酞青素粗顏料可使用粒度分佈之算術標準偏差作為表示粒度均勻之指標。鹵化鋅酞青素粗顏料之該算術標準偏差較佳為15 nm以上且1500 nm以下。算術標準偏差可使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置進行測定，具體而言，可根據以下方法、條件進行測定。
（方法） 使用0.3～0.4 mm之鋯珠，採用東洋精機股份有限公司製造之塗料振盪機，使鹵化鋅酞青素粗顏料2.48 g與BYK-Chemie公司製造之BYK-LPN6919 1.24 g、DIC股份有限公司製造之UNIDIC ZL-295 1.86 g、丙二醇單甲醚乙酸酯10.92 g一併分散2小時，而獲得分散體。以尼龍網目去除鋯珠後，利用丙二醇單甲醚乙酸酯20 g將所得之分散體0.02 g稀釋而獲得粒度分佈測定用分散體。
（條件） ・測定機器：動態光散射式粒徑分佈測定裝置LB-550（堀場製作所股份有限公司製造） ・測定溫度：25℃ ・測定試樣：粒度分佈測定用分散體 ・資料解析條件：粒徑基準 散射光強度，分散介質折射率 1.402
又，於本實施形態之濾色器用顏料之製造方法中，除溫度以外，亦藉由加壓控制壓力，藉此，能夠解開二次粒子之凝聚，並同時推進顏料化，故而能夠在不產生粗大粒子之情況下將一次粒子之平均粒徑控制為適合濾色器之大小。
於本實施形態之濾色器用顏料之製造方法中，鹵化鋅酞青素粗顏料係指針對剛合成後之未精製狀態之含溶劑粗顏料，（1）藉由將其過濾、水洗而獲得之含水粗顏料、（2）利用各種溶劑等對其進行精製處理後之含溶劑粗顏料、（3）使該含水粗顏料或該含溶劑粗顏料乾燥而獲得之粗顏料、或者（4）該乾燥後進而進行粉碎而成之粗顏料且未經顏料化之鹵化鋅酞青素。較佳為將取出剛合成後之鹵化鋅酞青素至水中後進行過濾、水洗而獲得之含水粗顏料作為鹵化鋅酞青素粗顏料，於水中進行加熱使其顏料化。亦可將該含水粗顏料經乾燥而獲得之粗顏料用作鹵化鋅酞青素粗顏料。
為了獲得本實施形態中之上述較佳濾色器用顏料，較佳為與相對於100乾燥質量份之鹵化鋅酞青素粗顏料為300～6000質量份之水一併進行加熱，較佳為與450～4500質量份之水一併進行加熱，較佳為與600～3000質量份之水一併進行加熱。
加熱時之溫度較佳為30～180℃，更佳為80～160℃，尤佳為100～160℃。加熱時間較佳為30分鐘～30小時，更佳為1～10小時。 於本實施形態之濾色器用顏料之製造方法中，較佳為使用具有密閉容器之裝置，以便控制上述溫度並且控制壓力。 本實施形態之濾色器用顏料之製造方法較佳為將該裝置之密閉容器內之壓力設為常壓以上。作為壓力，較佳為常壓至2 MPa之範圍。作為壓力之上限，更佳為1 MPa，進而較佳為0.6 MPa，尤佳為0.3 MPa。再者，亦可向密閉容器內導入氮氣、氬氣等不活性氣體。 該裝置之密閉容器內之水量並無特別限定，相對於該密閉容器之容器標準容積100體積%，較佳為10～90體積%，更佳為40～80體積%。
於本實施形態之濾色器用顏料之製造方法中，較佳為將溫度設為100～160℃，將壓力設為常壓至0.6 MPa之範圍，與相對於100乾燥質量份之鹵化鋅酞青素粗顏料為450～4500質量份之水一併進行顏料化。
加熱時之氫離子指數較佳為調整為pH2～pH12，更佳為調整為pH2.5～pH11.5，尤佳為調整為pH3～pH10。可使用pH調整劑以調整為上述pH之範圍。作為pH調整劑，可使用鹽酸、硫酸、磷酸、氫氧化鉀、氫氧化鈉等公知慣用者。
藉由上述製造方法，可獲得本實施形態之濾色器用顏料，但可視需要將以鹵化鋅酞青素為主體之固形物洗淨、過濾、乾燥、粉碎等，藉此獲得由鹵化鋅酞青素構成之濾色器用顏料之粉體。
作為本實施形態之濾色器用顏料之製造方法中使用之裝置所具有之密閉容器，通常使用耐熱耐壓性反應容器。作為此種密閉容器或具有密閉容器之裝置，較佳為高壓釜。又，具有密閉容器之裝置較佳為具有可將容器內容物攪拌均勻之槳或螺旋槳。作為此種裝置，有攪拌機，例如可使用淺田鐵工公司製造之同心型雙軸攪拌機。
作為洗淨，可採用水洗、熱水洗中任一種。關於洗淨次數，只要在1～5次之範圍反覆進行即可。藉由進行水洗，可容易地去除用於pH調整之無機鹽。亦可視需要以不改變結晶狀態之方式進行酸洗淨、鹼洗淨、有機溶劑洗淨。
作為上述過濾分離、洗淨後之乾燥，例如可列舉利用設置於乾燥機之加熱源在80～120℃進行加熱等，而進行顏料脫水或脫溶劑中至少任一種的批次式或連續式乾燥等。作為上述乾燥機，一般可列舉箱形乾燥機、帶式乾燥機、噴霧乾燥器等。尤其噴霧乾燥於製作漿料時易分散，故而較佳。又，乾燥後之粉碎並非用以增大比表面積或縮小一次粒子之平均粒徑之操作，而是為了以下目的而進行：當顏料如例如使用箱形乾燥機、帶式乾燥機進行乾燥之情形般成為斜坡狀等時使顏料解體、粉末化。作為乾燥後所使用之粉碎機，例如可列舉：研缽、鎚磨機、盤磨機、針磨機、噴射磨機等。以此方式獲得包含鹵化鋅酞青素作為主成分之濾色器用顏料之乾燥粉末。
＜第1濾色器用顏料及第2濾色器用顏料之製造方法＞ 第1濾色器用顏料例如可藉由使用下述包含鹵化鋅酞青素之第1鹵化鋅酞青素粗顏料，於加壓下在水中進行加熱使其顏料化而製造。
第1鹵化鋅酞青素粗顏料中之上述式（1）所表示之化合物1分子中之平均溴原子數例如為13個以上。由於顏料化前後鹵素數不發生變化，故可用上述式（1）表示第1鹵化鋅酞青素粗顏料所包含之鹵化鋅酞青素。於將由此種第1鹵化鋅酞青素粗顏料所獲得之第1濾色器用顏料用作綠色顏料之情形時，與先前公知之黃色顏料之組合可獲得更優異之亮度。就上述觀點而言，平均溴原子數較佳為14個以上。就與先前公知之黃色顏料之組合可進一步進行薄膜化的觀點而言，平均溴原子數較佳為15個以下。
於平均溴原子數為13個以上之情形時，就與先前公知之黃色顏料之組合可獲得更優異之亮度的觀點而言，第1鹵化鋅酞青素粗顏料中之上述式（1）所表示之化合物1分子中之平均鹵素原子數較佳為13個以上，更佳為14個以上，進而較佳為15個以上。平均鹵素原子數為16個以下，就與先前公知之黃色顏料之組合可進一步進行薄膜化的觀點而言，較佳為15.8個以下。
於平均溴原子數為13個以上之情形時，就與先前公知之黃色顏料之組合可獲得更優異之亮度的觀點而言，第1鹵化鋅酞青素粗顏料中之上述式（1）所表示之化合物1分子中之平均氯原子數較佳為0.1個以上，更佳為1個以上。就與先前公知之黃色顏料之組合可進一步進行薄膜化的觀點而言，平均氯原子數較佳為5個以下，更佳為3個以下，進而較佳為未達2個。
若平均鹵素原子數為14個以上且16個以下，平均溴原子數為13個以上且15個以下，平均氯原子數為1個以上且3個以下，則與先前公知之黃色顏料之組合可獲得更優異之亮度。
又，第2濾色器用顏料例如可藉由使用下述包含鹵化鋅酞青素之第2鹵化鋅酞青素粗顏料，於加壓下在水中進行加熱使其顏料化而製造。
第2鹵化鋅酞青素粗顏料中之上述式（1）所表示之化合物1分子中之平均溴原子數未達13個。由於顏料化前後鹵素數不發生變化，故可用上述式（1）表示第1鹵化鋅酞青素粗顏料所包含之鹵化鋅酞青素。於將由此種第2鹵化鋅酞青素粗顏料所獲得之第2濾色器用顏料用作綠色顏料之情形時，與先前公知之黃色顏料之組合可進一步進行薄膜化。就上述觀點而言，平均溴原子數較佳為12個以下，更佳為11個以下。就與先前公知之黃色顏料之組合可獲得更優異之亮度的觀點而言，平均溴原子數較佳為0.1個以上，更佳為6個以上，進而較佳為8個以上。上述上限值及下限值可任意組合。例如，平均溴原子數可為0.1個以上且未達13個、8～12個或8～11個。再者，於以下之同樣之記載中，個別記載之上限值及下限值可任意組合。
於平均溴原子數未達13個之情形時，就與先前公知之黃色顏料之組合可進一步進行薄膜化的觀點而言，第2鹵化鋅酞青素粗顏料中之上述式（1）所表示之化合物1分子中之平均鹵素原子數較佳為14個以下，更佳為13個以下，亦可為未達13個或12個以下。就與先前公知之黃色顏料之組合可獲得更優異之亮度的觀點而言，平均鹵素原子數較佳為0.1個以上，更佳為8個以上，進而較佳為10個以上。
於平均溴原子數未達13個之情形時，就與先前公知之黃色顏料之組合可進一步進行薄膜化的觀點而言，第2鹵化鋅酞青素粗顏料中之上述式（1）所表示之化合物1分子中之平均氯原子數較佳為5個以下，更佳為3個以下，進而較佳為2.5個以下，尤佳為未達2個。就與先前公知之黃色顏料之組合可獲得更優異之亮度的觀點而言，平均氯原子數較佳為0.1個以上，更佳為0.3個以上，進而較佳為0.6個以上，尤佳為0.8個以上，極佳為1個以上，進一步較佳為1.3個以上。又，平均氯原子數亦可為2個以上。
若平均鹵素原子數為13個以下，平均溴原子數為11個以下，平均氯原子數未達2個，則可獲得更優異之亮度。就可獲得此種效果之觀點而言，較佳為平均溴原子數為8～11個，平均氯原子數為0.1個以上且未達2個。
又，就與先前公知之黃色顏料之組合可進一步進行薄膜化的觀點而言，較佳為平均鹵素原子數為10～14個，平均溴原子數為8～12個，平均氯原子數為2～5個。
鹵化鋅酞青素中之上述溴原子或氯原子等鹵素原子之數可藉由進行質量分析來測定。質量分析可使用基質輔助雷射脫附飛行時間質譜儀（例如，日本電子股份有限公司製造之JMS-S3000）來進行。具體而言，對已知分子量為Q之化合物進行質量分析時，以檢測出m/z＝Q之方式設定各測定參數。於本實施形態中，對已知分子量為1840之化合物進行質量分析時，以檢測出m/z＝1840之方式調節JMS-S3000之設定。
（鹵化鋅酞青素粗顏料之製造方法） 鹵化鋅酞青素粗顏料例如可利用如氯磺酸法、鹵化鄰苯二腈（halogenated phthalonitrile）法、熔融法等公知之製造方法進行製造。
作為氯磺酸法，例如可列舉以下方法等：使鋅酞青素溶解於氯磺酸等硫氧化物系溶劑，向其中添加氯氣、溴來進行鹵化。此時之反應係於溫度20～120℃且3～20小時之範圍進行。
作為鹵化鄰苯二腈法，例如可列舉以下方法：將芳香環之一部分或全部氫原子被取代為溴、氯等鹵素原子之鄰苯二甲酸或苯二甲腈（phthalodinitrile）、及鋅之金屬或金屬鹽適當用作起始原料而合成相對應之鹵化鋅酞青素。於此情形時，亦可視需要使用鉬酸銨等觸媒。此時之反應係於溫度100～300℃且7～35小時之範圍進行。
作為熔融法，例如可列舉以下方法等：於由各種鹵化時為溶劑之化合物之一種或兩種以上之混合物構成的10～170℃左右的熔融物中，利用鹵化劑使鋅酞青素鹵化，該化合物係氯化鋁、溴化鋁之類之鹵化鋁、四氯化鈦之類之鹵化鈦、氯化鈉、溴化鈉等之類之鹼金屬鹵化物或鹼土類金屬鹵化物（以下，有時稱為鹼（土類）金屬鹵化物）、亞硫醯氯等。
作為上述鹵化鋁，較佳為氯化鋁。使用鹵化鋁之上述熔融法中之鹵化鋁之添加量相對於鋅酞青素，通常為3倍莫耳以上，較佳為10～20倍莫耳。
鹵化鋁可單獨使用，但若與鹵化鋁一併使用鹼（土類）金屬鹵化物，則可更為降低熔融溫度，於操作上變得有利。作為上述鹼（土類）金屬鹵化物，較佳為氯化鈉。關於所添加之鹼（土類）金屬鹵化物之量，於會生成熔融鹽之範圍內，相對於鹵化鋁10質量份，鹼（土類）金屬鹵化物較佳為5～15質量份。
又，作為鹵化劑，例如可列舉氯氣、磺醯氯、溴等。
鹵化之溫度較佳為10～170℃，更佳為30～140℃。進而，為了加快反應速度，亦可進行加壓。反應時間較佳為5～100小時，更佳為30～45小時。
併用上述鹵化時為溶劑之化合物兩種以上之熔融法可藉由調節熔融鹽中之氯化物、溴化物及碘化物之比率，或者改變氯氣或溴或碘之導入量或者反應時間，而任意地控制所生成之鹵化鋅酞青素中之特定鹵素原子組成之鹵化鋅酞青素的含有比率，故而較佳。
由於反應中之原料分解較少，自原料之產率更優異，不使用強酸而利用廉價裝置便可進行反應，故而就獲得鹵化鋅酞青素之方面而言，較佳為熔融法。
藉由將原料添加方法、觸媒種類或使用量、反應溫度或反應時間最佳化，可獲得較佳之鹵素原子組成之鹵化鋅酞青素。
無論上述哪一種製造方法，當反應結束後將所獲得之混合物投入至水或鹽酸等酸性水溶液中時，所生成之鹵化鋅酞青素皆會沈澱。作為鹵化鋅酞青素，可直接使用上述所生成之鹵化鋅酞青素，但亦可在其後進行過濾，或者利用水、硫酸氫鈉水、碳酸氫鈉水、或氫氧化鈉水進行洗淨，視需要利用丙酮、甲苯、甲醇、乙醇、二甲基甲醯胺等有機溶劑進行洗淨，進行乾燥等後處理後來使用。
進行粗顏料之顏料化時，可使用來被覆濾色器用顏料之樹脂（以下，亦稱為被覆樹脂）或界面活性劑共存。藉由在顏料化時使此種被覆樹脂或界面活性劑共存，存在以下情形：粒子之活性面（活性生長面）經樹脂或界面活性劑而穩定化。藉此，粒子生長方向之偏差得以緩和，故而存在以下情形：可容易地獲得平均縱橫比較小之顏料。尤其是將被覆樹脂或界面活性劑共存於濾色器用顏料之態樣稱為顏料組成物。於顏料組成物中，較佳為濾色器用顏料由被覆樹脂等完全被覆，但一部分顏料不被樹脂被覆亦可。於本實施形態之濾色器用顏料之製造方法中，藉由使用此種顏料組成物，存在以下情形：可提高像素部之對比度。
作為被覆樹脂，較佳地使用具有酸性基之樹脂、例如包含具有酸性基之聚合物之樹脂。酸性基表現出對活性面（活性生長面）之相互作用，故而藉由使樹脂具有酸性基，可容易地獲得一次粒子之平均縱橫比較小之顏料。作為酸性基，可列舉：羧基、磺酸基、磷酸基、及其銨鹽基等。其中，就容易獲得更優異之對比度之觀點而言，較佳為羧基。作為界面活性劑，較佳為與被覆樹脂同樣具有酸性基之活性劑。
顏料組成物中之濾色器用顏料之含量以顏料組成物之總質量為基準，可為85質量%以上、90質量%以上或95質量%以上。顏料組成物中之濾色器用顏料之含量以顏料組成物之總質量為基準，可為99質量%以下、98質量%以下或96質量%以下。
除了上述濾色器用顏料及被覆樹脂以外，顏料組成物亦可包含酞青素衍生物。酞青素衍生物例如可在將粗顏料與被覆樹脂一併顏料化之步驟中添加，亦可在獲得濾色器用顏料後添加。再者，亦可於顏料組成物添加下述濾色器用顏料分散體中記載之黃色顏料。
＜＜濾色器用顏料分散體及其製造方法＞＞ 本實施形態之濾色器用顏料分散體含有上述濾色器用顏料、及分散劑。 可使用由上述製造方法所獲得之濾色器用顏料，藉由公知之製造方法製造濾色器用顏料分散體。本實施形態之濾色器用顏料分散體之製造方法包括以下步驟：將藉由上述製造方法所獲得之濾色器用顏料與分散劑混合。
關於製備濾色器用顏料分散體，例如將藉由上述製造方法所獲得之濾色器用顏料（第1濾色器用顏料、第2濾色器用顏料）、分散劑、及有機溶劑混合。又，為了形成綠色像素，濾色器用顏料分散體可含有由上述製造方法所獲得之濾色器用顏料，並且含有至少1種以上之黃色顏料。更具體而言，將分散劑、黃色顏料、及有機溶劑混合，而製備成調色用組成物後，將藉由上述製造方法所獲得之濾色器用顏料、分散劑、及有機溶劑混合，而獲得濾色器用顏料分散體，將該濾色器用顏料分散體混合於其中，藉此，可調整為所期望之色度（x,y）。
（分散劑） 作為上述分散劑，例如可列舉：BYK-Chemie公司之DISPERBYKTM 130、DISPERBYKTM 161、DISPERBYKTM 162、DISPERBYKTM 163、DISPERBYKTM 170、DISPERBYKTM LPN-6919、DISPERBYKTM LPN-21116、BASF公司之Efka 46、Efka 47等。又，亦可一併使用調平劑、偶合劑、陽離子系界面活性劑等。
（黃色顏料） 作為黃色顏料，例如可列舉：C.I.顏料黃（PY）1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35：1、36、36：1、37、37：1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、126、127、128、129、138、139、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、199、231、或233等，但就亮度較高、或僅需要少量顏料、適於薄膜化之方面而言，較佳為PY83、138、139、150、185、231、或233，尤佳為PY138、150、185、231、或233。其等可使用1種或將2種以上組合使用。
作為黃色顏料，具體而言，可列舉以下喹啉黃二聚物（2-1）、（2-2）、（2-3）、（2-4）、（2-5）、（2-6）中一種或複數種。
Figure 02_image003
Figure 02_image005
Figure 02_image007
Figure 02_image009
Figure 02_image011
Figure 02_image013
於混合黃色顏料而製備濾色器用顏料分散體之情形時，關於綠色顏料（由上述製造方法所獲得之濾色器用顏料）與黃色顏料之混合比，只要相對於上述綠色顏料每100質量份，黃色顏料為10～400質量份即可。
又，關於本實施形態之濾色器用顏料分散體，於併用黃色顏料以便進行調色之情形時，與習知使用綠色顏料之情形相比，亦能夠製作混濁較少、色純度、著色力優異且明亮之濾色器綠色像素部。
（有機溶劑） 作為上述有機溶劑，例如有甲苯或二甲苯、甲氧基苯等芳香族系溶劑、乙酸乙酯或乙酸丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯等乙酸酯系溶劑、丙酸乙氧基乙酯等丙酸酯系溶劑、甲醇、乙醇等醇系溶劑、丁基賽珞蘇、丙二醇單甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇二甲醚等醚系溶劑、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮系溶劑、己烷等脂肪族烴系溶劑、N,N-二甲基甲醯胺、γ-丁內醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、苯胺、吡啶等氮化合物系溶劑、γ-丁內酯等內酯系溶劑、胺基甲酸甲酯與胺基甲酸乙酯為48：52之混合物之類之胺基甲酸酯、水等。作為有機溶劑，尤其是丙酸酯系、醇系、醚系、酮系、氮化合物系、內酯系、水等極性溶劑且水溶性者較合適。
濾色器用顏料分散體之平均組成例如可由螢光X射線分析等求出。
例如，可將相對於上述濾色器用顏料或顏料組成物每100質量份為300～1000質量份之有機溶劑、及視需要之0～100質量份之分散劑均勻地攪拌分散，製成分散液，而獲得濾色器用顏料分散體。
＜＜濾色器綠色像素部用硬化性組成物及濾色器之製造方法＞＞ 本實施形態之濾色器綠色像素部用硬化性組成物含有上述濾色器用顏料分散體、及硬化性樹脂。 可使用由上述製造方法所獲得之濾色器用顏料、顏料組成物、或濾色器用顏料分散體，藉由公知之方法製備濾色器綠色像素部用硬化性組成物。本實施形態之濾色器之製造方法包括以下步驟：將藉由上述製造方法所獲得之濾色器用顏料分散體與硬化性樹脂混合，而製備濾色器綠色像素部用硬化性組成物，將上述濾色器綠色像素部用硬化性組成物塗佈於透明基板。
＜濾色器綠色像素部用硬化性組成物之製備方法＞ 作為濾色器綠色像素部用硬化性組成物之製備方法，一般為以下方法：使用由上述製造方法所獲得之濾色器用顏料分散體及有機溶劑製備分散液後，向該分散液添加硬化性樹脂等。
要製備濾色器綠色像素部用硬化性組成物，例如將藉由上述製造方法所獲得之濾色器用顏料、硬化性樹脂、光聚合起始劑、及使上述樹脂溶解之有機溶劑混合。更具體而言，一般為以下方法：使用由上述製造方法所獲得之濾色器用顏料分散體及有機溶劑製備分散液後，向該分散液中添加硬化性樹脂等而製備。
作為分散劑，可使用上述分散劑。
可添加相對於上述濾色器用顏料或顏料組成物每100質量份為3～20質量份之硬化性樹脂、相對於硬化性樹脂每1質量份為0.05～3質量份之光聚合起始劑，並視需要進而添加有機溶劑，均勻地攪拌分散，而獲得濾色器綠色像素部用感光性組成物。
作為硬化性樹脂，例如可列舉：胺酯（polyurethane）系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚醯胺酸系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、苯乙烯順丁烯二酸系樹脂、苯乙烯順丁烯二酸酐系樹脂等熱塑性樹脂、或例如1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、雙(丙烯醯氧基乙氧基)雙酚A、3-甲基戊二醇二丙烯酸酯等之類之2官能單體、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯、異氰酸參(2-羥乙基)酯、二新戊四醇六丙烯酸酯、二新戊四醇五丙烯酸酯等之類之多官能單體等光聚合性單體。
作為光聚合起始劑，例如可列舉：苯乙酮、二苯甲酮、二苯乙二酮二甲基縮酮（benzil dimethyl ketal）、過氧化苯甲醯、2-氯-9-氧硫
Figure 109114197-A0101-12-01
、1,3-雙(4'-疊氮苯亞甲基)-2-丙烷、1,3-雙(4'-疊氮苯亞甲基)-2-丙烷-2'-磺酸、4,4'-二疊氮二苯乙烯-2,2'-二磺酸等。
作為有機溶劑，可使用上述有機溶劑。
＜濾色器之製造方法＞ 可使用由上述製備方法所獲得之濾色器綠色像素部用硬化性組成物，藉由公知之製造方法製造濾色器。本實施形態之濾色器之製造方法包括以下步驟：將藉由上述製備方法所獲得之濾色器綠色像素部用硬化性組成物塗佈於透明基板。
濾色器綠色像素部用硬化性組成物可利用公知之方法而用於形成濾色器之綠色像素部之圖案。
作為濾色器之製造方法，例如可列舉被稱為光蝕刻法之方法等，其係利用旋轉塗佈法、輥塗法、狹縫式塗佈法、噴墨法等，將包含硬化性樹脂及光聚合起始劑之濾色器綠色像素部用硬化性組成物塗佈於玻璃等透明基板上，繼而針對該塗佈膜，經由光罩利用紫外線進行圖案曝光後，利用溶劑等洗淨未曝光部分而獲得綠色圖案。上述濾色器綠色像素部用硬化性組成物可藉由經由光罩利用紫外線進行圖案曝光後，利用有機溶劑或鹼水等洗淨未曝光部分而獲得濾色器。
作為其他製造方法，例如可列舉利用電沈積法、轉印法、膠束電解法、PVED（Photovoltaic Electrodeposition）法等方法形成綠色像素部之圖案而製造濾色器之方法等。再者，紅色像素部之圖案及藍色像素部之圖案亦可使用公知之顏料利用相同方法形成。
由本實施形態之濾色器之製造方法所獲得之綠色像素由於顏色再現性較高，且亮度較高，故而可使用具備該綠色像素之高顯示性能濾色器及液晶面板製造亦可滿足色度座標著色力較高之區域（高濃度區域），如sRGB、AdobeRGB、DCI-P3等多媒體顯示器之顯示規格、或NTSC、EBU等顯示規格的液晶顯示裝置。
由本實施形態之濾色器之製造方法所獲得之綠色像素可使光源之綠光良好地穿透，且最大限度地呈現綠色之色純度、著色力。
上述光源例如可為白色LED（發光二極體）光源、白色有機EL光源、白色無機EL光源、白色量子點光源等。於光源為白色LED光源之情形時，該白色LED光源例如可為紅色LED、綠色LED及藍色LED經組合並混色而獲得白光之白色LED光源、藍色LED、紅色LED及綠色螢光體經組合並混色而獲得白光之白色LED光源、藍色LED、紅色發光螢光體及綠色發光螢光體經組合並混色而獲得白光之白色LED光源、藉由藍色LED與YAG系螢光體之混色而獲得白光之白色LED光源、紫外線LED、紅色發光螢光體、綠色發光螢光體及藍色發光螢光體經組合並混色而獲得白光之白色LED光源、組合有紅色雷射之白色LED光源、利用量子點技術而成之白色LED光源等。
作為螢光體，可適當選擇該領域中使用之螢光體。例如，作為可利用藍色LED或紫外線LED激發之螢光體，可列舉：經鈰活化之釔-鋁-石榴石系螢光體（YAG：Ce）、經鈰活化之鎦-鋁-石榴石系螢光體（LAG：Ce）、經銪及/或鉻活化之含氮鋁矽酸鈣系螢光體（例如CaO-Al2 O3 -SiO2 ：Eu）、經銪活化之矽酸鹽系螢光體（(Sr,Ba)2 SiO4 ：Eu）、矽鋁氮氧化物系螢光體、CASN系螢光體（CaAlSiN3 ：Eu）、SCASN系螢光體（(Sr,Ca)AlSiN3 ：Eu）等氮化物系螢光體、KSF系螢光體（K2 SiF6 ：Mn）、硫化物系螢光體、量子點螢光體等。
更具體而言，例如，矽鋁氮氧化物系螢光體可為α型矽鋁氮氧化物螢光體。α型矽鋁氮氧化物螢光體例如可為Eu離子經固溶之α型矽鋁氮氧化物螢光體，其係以特定莫耳比混合氮化矽（Si3 N4 ）、氮化鋁（AlN）、碳酸鈣（CaCO3 ）、氧化銪（Eu2 O3 ），在1氣壓（0.1 MPa）之氮氣中以1700℃之溫度保持1小時，利用熱壓法煅燒而製造。該α型矽鋁氮氧化物螢光體係被450～500 nm之藍光激發而發出550～600 nm之黃光之螢光體。矽鋁氮氧化物系螢光體例如可為具有β-Si3 N4 結構之β型矽鋁氮氧化物螢光體。該β型矽鋁氮氧化物螢光體係藉由被近紫外～藍光激發而發出500～600 nm之綠光～橙光之螢光體。
又，例如，螢光體可為由JEM相構成之氮氧化物螢光體。該氮氧化物螢光體由近紫外～藍光所激發，發出於460～510 nm具有發光波長峰之光。
（其他用途） 藉由本實施形態之製造方法所獲得之濾色器用顏料呈現對比度優異且亮度較高之綠色。因此，藉由本實施形態之製造方法所獲得之濾色器用顏料及由此獲得之濾色器用顏料分散體除了已詳述之濾色器以外，亦可用於影像感測器用濾色器、塗料、塑膠、印刷墨水、橡膠、皮革、印染、電子色劑、噴射油墨、熱轉印油墨等之著色。 [實施例]
以下，列舉實施例及比較例等對本發明進一步詳述，但本發明並不限定於該等實施例等。再者，下述表2、4、6、及8中之拉曼位移之值相對於所記載數值具有±2.2 cm- 1 之誤差。
[綠色顏料之一次粒子之平均粒徑] 使作為試樣之綠色顏料超音波分散於環己烷後，利用日本電子股份有限公司製造之穿透式電子顯微鏡JEM-2010進行拍攝。針對二維圖像上之構成凝聚體之最小單位粒子（即，一次粒子），測量其長徑（所觀察到之最長部分之斐瑞特直徑（Feret’s diameter））及短徑（與該最長部分之斐瑞特直徑垂直之方向之較短斐瑞特直徑），算出其平均值作為一次粒徑，對隨機選擇出之40個一次粒子進行相同操作，根據其平均值算出一次粒子之平均粒徑。
＜粗顏料之合成＞ [合成例1]（含水粗顏料WC1） 向300 ml燒瓶添加磺醯氯（FUJIFILM Wako Pure Chemical之試劑）91 g、氯化鋁（關東化學之試劑）109 g、氯化鈉（東京化成工業之試劑）15 g、DIC股份有限公司製造之鋅酞青素30 g、溴（FUJIFILM Wako Pure Chemical之試劑）230 g。升溫至130℃，以130℃保持40小時。取出至水中後，進行過濾、水洗，藉此獲得含水粗顏料WC1。 於90℃將含水粗顏料WC1 10 g乾燥14小時，而獲得粗顏料C1 4 g。針對粗顏料C1，利用日本電子股份有限公司製造之JMS-S3000進行質量分析，確認到為平均氯數為1.8個、平均溴數為13.2個之鹵化鋅酞青素。再者，質量分析時之延遲時間為500 ns，雷射強度為44%，m/z＝1820以上且1860以下之峰之解像力值為31804。
[合成例2]（含水粗顏料WC2） 向300 ml燒瓶添加磺醯氯（FUJIFILM Wako Pure Chemical之試劑）90 g、氯化鋁（關東化學之試劑）105 g、氯化鈉（東京化成工業之試劑）14 g、DIC股份有限公司製造之鋅酞青素27 g、溴（FUJIFILM Wako Pure Chemical之試劑）55 g。升溫至130℃，以130℃保持40小時。取出至水中後，進行過濾、水洗，藉此獲得含水粗顏料WC2。 於90℃將含水粗顏料WC2 10 g乾燥14小時，而獲得粗顏料C2 3 g。針對粗顏料C2，利用日本電子股份有限公司製造之JMS-S3000進行質量分析，確認到為平均氯數為2.9個、平均溴數為9.3個之鹵化鋅酞青素。再者，質量分析時之延遲時間為510 ns，雷射強度為40%，m/z＝1820以上且1860以下之峰之解像力值為65086。
＜濾色器用顏料之製造＞ [製造例1：綠色顏料G1之製造] 將含水粗顏料WC1 75 g與水525 g一併添加至1 L高壓釜。使用濃度5%之鹽酸將氫離子指數調整至pH5.5後，將高壓釜密閉。進行攪拌並同時耗費2小時升溫至130℃，以130℃保持5小時。達到130℃時之高壓釜內之壓力為0.25 MPa。放置冷卻至室溫後，進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料G1。 使綠色顏料G1超音波分散於環己烷後利用穿透式電子顯微鏡進行拍攝，根據二維圖像上之構成凝聚體之40個一次粒子之平均值，算出一次粒子之平均粒徑。一次粒子之平均粒徑為25 nm。又，使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置並以上述方法及條件算出粒度分佈之算術標準偏差。粒度分佈之算術標準偏差為19 nm。
[比較製造例1：綠色顏料G3之製造] 將粗顏料C1 40 g、經粉碎之氯化鈉400 g、二乙二醇63 g添加至雙臂型捏合機，於80℃進行8小時混練。混練後取出至80℃之水2 kg中，攪拌1小時後，進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料G3。 使綠色顏料G3超音波分散於環己烷後利用顯微鏡進行拍攝，根據二維圖像上之構成凝聚體之40個一次粒子之平均值，算出一次粒子之平均粒徑。一次粒子之平均粒徑為34 nm。又，使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置並以上述方法及條件算出粒度分佈之算術標準偏差。粒度分佈之算術標準偏差為14 nm。
[製造例2：綠色顏料G5之製造] 將含水粗顏料WC1 75 g與水525 g一併添加至1 L高壓釜後，將高壓釜密閉。進行攪拌並同時耗費2小時升溫至130℃，以130℃保持5小時。達到130℃時之高壓釜內之壓力為0.25 MPa。放置冷卻至室溫後，進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料G5。使綠色顏料G5超音波分散於環己烷後利用顯微鏡進行拍攝，根據二維圖像上之構成凝聚體之40個一次粒子之平均值，算出一次粒子之平均粒徑。一次粒子之平均粒徑為26 nm。又，使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置並以上述方法及條件算出粒度分佈之算術標準偏差。粒度分佈之算術標準偏差為19 nm。
[製造例3：綠色顏料G6之製造] 將含水粗顏料WC1 75 g與水525 g一併添加至1 L高壓釜。使用濃度5%之鹽酸將氫離子指數調整為pH2.5後，將高壓釜密閉。進行攪拌並同時耗費2小時升溫至130℃，以130℃保持5小時。達到130℃時之高壓釜內之壓力為0.25 MPa。放置冷卻至室溫後，進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料G6。 使綠色顏料G6超音波分散於環己烷後利用顯微鏡進行拍攝，根據二維圖像上之構成凝聚體之40個一次粒子之平均值，算出一次粒子之平均粒徑。一次粒子之平均粒徑為25 nm。又，使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置並以上述方法及條件算出粒度分佈之算術標準偏差。粒度分佈之算術標準偏差為18 nm。
[製造例4：綠色顏料G7之製造] 將含水粗顏料WC1 75 g與水525 g一併添加至1 L高壓釜。使用濃度5%之鹽酸將氫離子指數調整為pH8.5後，將高壓釜密閉。進行攪拌並同時耗費2小時升溫至130℃，以130℃保持5小時。達到130℃時之高壓釜內之壓力為0.25 MPa。放置冷卻至室溫後，進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料G7。 使綠色顏料G7超音波分散於環己烷後利用顯微鏡進行拍攝，根據二維圖像上之構成凝聚體之40個一次粒子之平均值，算出一次粒子之平均粒徑。一次粒子之平均粒徑為25 nm。又，使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置並以上述方法及條件算出粒度分佈之算術標準偏差。粒度分佈之算術標準偏差為19 nm。
[製造例5：綠色顏料G8之製造] 將含水粗顏料WC1 75 g與水525 g一併添加至1 L高壓釜。使用濃度5%之氫氧化鈉水溶液將氫離子指數調整為pH11.5後，將高壓釜密閉。進行攪拌並同時耗費2小時升溫至130℃，以130℃保持5小時。達到130℃時之高壓釜內之壓力為0.25 MPa。放置冷卻至室溫後，進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料G8。 使綠色顏料G8超音波分散於環己烷後利用顯微鏡進行拍攝，根據二維圖像上之構成凝聚體之40個一次粒子之平均值，算出一次粒子之平均粒徑。一次粒子之平均粒徑為26 nm。又，使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置並以上述方法及條件算出粒度分佈之算術標準偏差。粒度分佈之算術標準偏差為18 nm。
[製造例6：綠色顏料G9之製造] 將含水粗顏料WC1 75 g與水525 g一併添加至1 L高壓釜。使用濃度5%之鹽酸將氫離子指數調整為pH5.5，填充氮氣後，將高壓釜密閉。密閉後之高壓釜內之壓力為0.80 MPa。進行攪拌並同時耗費2小時升溫至50℃，以50℃保持5小時。達到50℃時之高壓釜內之壓力為0.82 MPa。放置冷卻至室溫後，進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料G9。 使綠色顏料G9超音波分散於環己烷後利用顯微鏡進行拍攝，根據二維圖像上之構成凝聚體之40個一次粒子之平均值，算出一次粒子之平均粒徑。一次粒子之平均粒徑為20 nm。又，使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置並以上述方法及條件算出粒度分佈之算術標準偏差。粒度分佈之算術標準偏差為15 nm。
[比較製造例2：綠色顏料G10之製造] 將綠色顏料G3 30 g與水570 g一併添加至1 L高壓釜。使用濃度5%之鹽酸將氫離子指數調整為pH5.5後，將高壓釜密閉。進行攪拌並同時耗費2小時升溫至130℃，以130℃保持5小時。達到130℃時之高壓釜內之壓力為0.25 MPa。放置冷卻至室溫後，進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料G10。 使綠色顏料G10超音波分散於環己烷後利用顯微鏡進行拍攝，根據二維圖像上之構成凝聚體之40個一次粒子之平均值，算出一次粒子之平均粒徑。一次粒子之平均粒徑為36 nm。又，使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置並以上述方法及條件算出粒度分佈之算術標準偏差。粒度分佈之算術標準偏差為14 nm。
＜調色用黃色組成物之製造＞ （調色用黃色組成物（TY1）之製造） 使用0.3～0.4 mm之鋯珠，利用東洋精機股份有限公司製造之塗料振盪機使顏料黃138（大日精化公司製造之CHROMOFINEYELLOW 6206EC）1.65 g與DISPERBYKTM -161（BYK-Chemie公司製造）3.85 g、丙二醇單甲醚乙酸酯11.00 g一併分散2小時，而獲得分散體。 添加上述分散體4.0 g、UNIDIC ZL-295 0.98 g、丙二醇單甲醚乙酸酯0.22 g，利用塗料振盪機進行混合，藉此獲得調色用黃色組成物（TY1）。
（調色用黃色組成物（TY2）之製造） 使用0.3～0.4 mm之鋯珠，利用東洋精機股份有限公司製造之塗料振盪機使顏料黃185（BASF公司製造之Paliotol Yellow D1155）1.65 g與DISPERBYKTM -161（BYK-Chemie公司製造）3.85 g、丙二醇單甲醚乙酸酯11.00 g一併分散2小時，而獲得分散體。 添加上述分散體4.0 g、UNIDIC ZL-295 0.98 g、丙二醇單甲醚乙酸酯0.22 g，利用塗料振盪機進行混合，藉此獲得調色用黃色組成物（TY2）。
＜濾色器之製造＞ [實施例1] 使用0.3～0.4 mm之鋯珠，利用東洋精機股份有限公司製造之塗料振盪機使製造例1中所獲得之綠色顏料G1 2.48 g與BYK-Chemie公司製造之BYK-LPN6919 1.24 g、DIC股份有限公司製造之UNIDIC ZL-295 1.86 g、丙二醇單甲醚乙酸酯10.92 g一併分散2小時，而獲得濾色器用顏料分散體（MG1）。 添加上述濾色器用顏料分散體（MG1）4.0 g、DIC股份有限公司製造之UNIDIC ZL-295 0.98 g、丙二醇單甲醚乙酸酯0.22 g，利用塗料振盪機進行混合，藉此獲得用以形成濾色器用綠色像素部之評價用組成物（CG1）。
[比較例1] 將實施例1中之綠色顏料G1替換為比較製造例1中所獲得之綠色顏料G3，除此之外，與實施例1同樣地獲得濾色器用顏料分散體（MG3）及評價用組成物（CG3）。
[實施例2] 將實施例1中之綠色顏料G1替換為製造例2中所獲得之綠色顏料G5，除此之外，與實施例1同樣地獲得濾色器用顏料分散體（MG5）及評價用組成物（CG5）。
[實施例3] 將實施例1中之綠色顏料G1替換為製造例3中所獲得之綠色顏料G6，除此之外，與實施例1同樣地獲得濾色器用顏料分散體（MG6）及評價用組成物（CG6）。
[實施例4] 將實施例1中之綠色顏料G1替換為製造例4中所獲得之綠色顏料G7，除此之外，與實施例1同樣地獲得濾色器用顏料分散體（MG7）及評價用組成物（CG7）。
[實施例5] 將實施例1中之綠色顏料G1替換為製造例5中所獲得之綠色顏料G8，除此之外，與實施例1同樣地獲得濾色器用顏料分散體（MG8）及評價用組成物（CG8）。
[實施例6] 將實施例1中之綠色顏料G1替換為製造例6中所獲得之綠色顏料G9，除此之外，與實施例1同樣地獲得濾色器用顏料分散體（MG9）及評價用組成物（CG9）。
[比較例2] 將實施例1中之綠色顏料G1替換為比較製造例2中所獲得之綠色顏料G10，除此之外，與實施例1同樣地獲得濾色器用顏料分散體（MG10）及評價用組成物（CG10）。
＜亮度測定＞ 將實施例1～6及比較例1～2中製作之評價用組成物（CG1、CG3、CG5～CG10）與調色用黃色組成物（TY1）混合，將由此所獲得之塗液旋轉塗佈於鈉玻璃基板上，於90℃乾燥3分鐘後，於230℃加熱1小時。藉此，製作鈉玻璃基板上具有著色膜之亮度評價用玻璃基板。再者，調整調色用黃色組成物（TY1）與評價用組成物（CG1、CG3、CG5～CG10）之混合比、及旋轉塗佈時之自旋轉動速度，藉此製作在230℃加熱1小時所獲得之著色膜之C光源中的色度（x,y）為（0.275,0.570）之著色膜。利用Hitachi High-Tech Science公司製造之U-3900測定亮度評價用玻璃基板中之著色膜之亮度。
將實施例1～6及比較例1～2之亮度評價結果示於表1中。表1之亮度係比較例1中之評價用組成物（CG3）之亮度值設為100%時之相對值。
[表1]
   粗顏料 綠色顏料 顏料化方法 氫離子指數調整 亮度
實施例1 WC1 G1 加熱 pH5.5 105.0%
比較例1 C1 G3 捏合機 - 100%
實施例2 WC1 G5 加熱 無 104.8%
實施例3 WC1 G6 加熱 pH2.5 105.0%
實施例4 WC1 G7 加熱 pH8.5 105.0%
實施例5 WC1 G8 加熱 pH11.5 104.6%
實施例6 WC1 G9 加壓 pH5.5 104.5%
比較例2 C1→G3 G10 捏合機＋加熱 pH5.5 100.5%
由表1之結果可明確得知，實施例1～6中，對含水粗顏料WC1進行加壓加熱使其顏料化，使用由此獲得之綠色顏料G1、G5～G9製作濾色器，比較例1中，將粗顏料C1用捏合機磨碎使其顏料化，使用由此獲得之綠色顏料G3製作濾色器，實施例1～6之濾色器與比較例1之濾色器相比，亮度更高。又，比較例2中，將粗顏料C1用捏合機磨碎使其顏料化，對由此獲得之綠色顏料G3進行加壓加熱使其再次顏料化，使用由此獲得之綠色顏料G10製作濾色器，該濾色器之亮度與比較例1之濾色器為相同程度。作為加壓加熱時之氫離子指數，調整為pH2.5～pH8.5之實施例1、3、4之濾色器就亮度之方面而言更優異。
＜拉曼光譜測定＞ 針對實施例1～6及比較例1～2中製作之綠色顏料（G1、G3、G5～G10），使用顯微拉曼光譜儀（日本分光股份有限公司製造之NRS-5500），藉由以下之條件及光譜處理測定拉曼光譜。
[裝置條件] 顯微鏡之設定：物鏡100倍（MPLFLN 100x），共聚焦光圈4000 μm
Figure 02_image015
光譜儀關係之設定：焦距300 mm，繞射光柵1800 Line/mm，狹縫寬度100 μm×1000 μm 波數解析度：4.21 cm- 1 （0.67 cm- 1 /pixel） 波數校正：使用Si結晶將裝置校正為520±1 cm- 1 光源：波長531.98 nm之雷射光源
關於各光譜，作為內部標準，照射Ne燈並同時進行測定，使用Ne燈之明線（真空中之波數：18511.447 cm- 1 [拉曼位移＝281 cm-1 ]）進行修正。
[測定條件] 波數範圍1100～100 cm- 1 ，曝光時間30 sec，累計次數20次
[光譜處理] 使用上述裝置配套之軟體，（i）修正由螢光等所導致之基準線之上升（基準線修正），（ii）以修正後之光譜之波數間隔為等間隔（0.5 cm- 1 ）之方式進行修正（等間隔處理），（iii）進行去除微小雜訊之修正（Savitzky-Golay濾波器：11 pt）。又，（iv）使用650±10 cm- 1 之峰將檢測強度標準化。將結果示於表2中。
[表2]
   650 cm- 1 之峰強度設為100%時之相對強度
321 cm- 1 328 cm- 1 716 cm- 1
實施例1 9.4% 6.4% 6.0%
比較例1 14.2% 3.8% 2.4%
實施例2 9.4% 5.9% 5.7%
實施例3 9.2% 5.3% 4.8%
實施例4 9.7% 5.9% 5.8%
實施例5 9.9% 6.0% 6.0%
實施例6 9.6% 6.3% 6.1%
比較例2 13.2% 2.9% 1.0%
由表2之結果可明確得知，實施例1～6中，對含水粗顏料WC1進行加壓加熱使其顏料化，使用由此獲得之綠色顏料G1、G5～G9製作濾色器用顏料，關於該濾色器用顏料，將拉曼位移650±10 cm- 1 之峰強度設為100%時，拉曼位移716 cm- 1 附近之相對強度均為4.8%以上。 另一方面，比較例1中，將粗顏料C1用捏合機磨碎使其顏料化，使用由此獲得之綠色顏料G3製作濾色器用顏料，關於該濾色器用顏料，拉曼位移716 cm- 1 附近之相對強度為2.4%，低於實施例1～6之相對強度。又，比較例2中，將粗顏料C1用捏合機磨碎使其顏料化，對由此獲得之綠色顏料G3進行加壓加熱使其再次顏料化，使用由此獲得之綠色顏料G10製作濾色器用顏料，關於該濾色器用顏料，拉曼位移716 cm-1 附近之相對強度為1.0%，與比較例1同樣低於實施例1～6之相對強度。
又，關於實施例1～6之濾色器用顏料，於拉曼位移328 cm- 1 之相對強度均為5.3%以上。另一方面，關於比較例1之濾色器用顏料，於拉曼位移328 cm- 1 之相對強度為3.8%，低於實施例1～6之相對強度。又，關於比較例2之濾色器用顏料，於拉曼位移328 cm- 1 之相對強度為2.9%，與比較例1同樣低於實施例1～6之相對強度。
進而，關於實施例1～6之濾色器用顏料，拉曼位移321 cm- 1 附近之相對強度均為9.9%以下。另一方面，關於比較例1之濾色器用顏料，拉曼位移321 cm- 1 附近之相對強度為14.2%，高於實施例1～6之相對強度。又，關於比較例2之濾色器用顏料，拉曼位移321 cm- 1 附近之相對強度為13.2%，與比較例1同樣高於實施例1～6之相對強度。
代表性地將實施例1及比較例1中所獲得之拉曼光譜示於圖2，將拉曼位移700 cm- 1 ～750 cm- 1 之放大圖示於圖3，將拉曼位移300 cm- 1 ～350 cm- 1 之放大圖示於圖4。如圖2～圖4所示，可知關於實施例1之濾色器用顏料，將拉曼位移650±10 cm- 1 之峰強度設為100%時，拉曼位移716 cm- 1 附近之相對強度相對於比較例1之拉曼位移716 cm- 1 附近之相對強度大2.5倍左右，又，實施例1之濾色器用顏料之於拉曼位移328 cm- 1 之相對強度相對於比較例1之於拉曼位移328 cm- 1 之相對強度大1.7倍左右。又，可知實施例1之濾色器用顏料之拉曼位移321 cm- 1 附近之相對強度相對於比較例1之拉曼位移321 cm- 1 附近之相對強度為2/3左右。
＜濾色器用顏料之製造＞ [製造例7：綠色顏料G2之製造] 將含水粗顏料WC2 100 g與水500 g一併添加至1 L高壓釜。使用濃度5%之鹽酸將氫離子指數調整至pH5.5後，將高壓釜密閉。進行攪拌並同時耗費2小時升溫至130℃，以130℃保持5小時。達到130℃時之高壓釜內之壓力為0.25 MPa。放置冷卻至室溫後，進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料G2。 使綠色顏料G2超音波分散於環己烷後利用顯微鏡進行拍攝，根據二維圖像上之構成凝聚體之40個一次粒子之平均值，算出一次粒子之平均粒徑。一次粒子之平均粒徑為28 nm。又，使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置並以上述方法及條件算出粒度分佈之算術標準偏差。粒度分佈之算術標準偏差為24 nm。
[比較製造例3：綠色顏料G4之製造] 將粗顏料C2 40 g、經粉碎之氯化鈉400 g、二乙二醇63 g添加至雙臂型捏合機，於80℃進行8小時混練。混練後取出至80℃之水2 kg中，攪拌1小時後，進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料G4。 使綠色顏料G4超音波分散於環己烷後利用顯微鏡進行拍攝，根據二維圖像上之構成凝聚體之40個一次粒子之平均值，算出一次粒子之平均粒徑。一次粒子之平均粒徑為31 nm。又，使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置並以上述方法及條件算出粒度分佈之算術標準偏差。粒度分佈之算術標準偏差為35 nm。
[製造例8：綠色顏料G11之製造] 將含水粗顏料WC2 100 g與水500 g一併添加至1 L高壓釜後，將高壓釜密閉。進行攪拌並同時耗費2小時升溫至130℃，以130℃保持5小時。達到130℃時之高壓釜內之壓力為0.25 MPa。放置冷卻至室溫後，進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料G11。 使綠色顏料G11超音波分散於環己烷後利用顯微鏡進行拍攝，根據二維圖像上之構成凝聚體之40個一次粒子之平均值，算出一次粒子之平均粒徑。一次粒子之平均粒徑為27 nm。又，使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置並以上述方法及條件算出粒度分佈之算術標準偏差。粒度分佈之算術標準偏差為24 nm。
[製造例9：綠色顏料G12之製造] 將含水粗顏料WC2 100 g與水500 g一併添加至1 L高壓釜。使用濃度5%之鹽酸將氫離子指數調整為pH2.5後，將高壓釜密閉。進行攪拌並同時耗費2小時升溫至130℃，以130℃保持5小時。達到130℃時之高壓釜內之壓力為0.25 MPa。放置冷卻至室溫後，進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料G12。 使綠色顏料G12超音波分散於環己烷後利用顯微鏡進行拍攝，根據二維圖像上之構成凝聚體之40個一次粒子之平均值，算出一次粒子之平均粒徑。一次粒子之平均粒徑為28 nm。又，使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置並以上述方法及條件算出粒度分佈之算術標準偏差。粒度分佈之算術標準偏差為21 nm。
[製造例10：綠色顏料G13之製造] 將含水粗顏料WC2 100 g與水500 g一併添加至1 L高壓釜。使用濃度5%之鹽酸將氫離子指數調整為pH8.5後，將高壓釜密閉。進行攪拌並同時耗費2小時升溫至130℃，以130℃保持5小時。達到130℃時之高壓釜內之壓力為0.25 MPa。放置冷卻至室溫後，進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料G13。 使綠色顏料G13超音波分散於環己烷後利用顯微鏡進行拍攝，根據二維圖像上之構成凝聚體之40個一次粒子之平均值，算出一次粒子之平均粒徑。一次粒子之平均粒徑為27 nm。又，使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置並以上述方法及條件算出粒度分佈之算術標準偏差。粒度分佈之算術標準偏差為23 nm。
[製造例11：綠色顏料G14之製造] 將含水粗顏料WC2 100 g與水500 g一併添加至1 L高壓釜。使用濃度5%之氫氧化鈉水溶液將氫離子指數調整為pH11.5後，將高壓釜密閉。進行攪拌並同時耗費2小時升溫至130℃，以130℃保持5小時。達到130℃時之高壓釜內之壓力為0.25 MPa。放置冷卻至室溫後，進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料G14。 使綠色顏料G14超音波分散於環己烷後利用顯微鏡進行拍攝，根據二維圖像上之構成凝聚體之40個一次粒子之平均值，算出一次粒子之平均粒徑。一次粒子之平均粒徑為28 nm。又，使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置並以上述方法及條件算出粒度分佈之算術標準偏差。粒度分佈之算術標準偏差為21 nm。
[製造例12：綠色顏料G15之製造] 將含水粗顏料WC2 100 g與水500 g一併添加至1 L高壓釜。使用濃度5%之鹽酸將氫離子指數調整為pH5.5，填充氮氣後，將高壓釜密閉。密閉後之高壓釜內之壓力為0.80 MPa。進行攪拌並同時耗費2小時升溫至50℃，以50℃保持5小時。達到50℃時之高壓釜內之壓力為0.82 MPa。放置冷卻至室溫後，進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料G15。 使綠色顏料G15超音波分散於環己烷後利用顯微鏡進行拍攝，根據二維圖像上之構成凝聚體之40個一次粒子之平均值，算出一次粒子之平均粒徑。一次粒子之平均粒徑為26 nm。又，使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置並以上述方法及條件算出粒度分佈之算術標準偏差。粒度分佈之算術標準偏差為20 nm。
[比較製造例4：綠色顏料G16之製造] 將綠色顏料G4 30 g與水570 g一併添加至1 L高壓釜。使用濃度5%之鹽酸將氫離子指數調整為pH5.5後，將高壓釜密閉。進行攪拌並同時耗費2小時升溫至130℃，以130℃保持5小時。達到130℃時之高壓釜內之壓力為0.25 MPa。放置冷卻至室溫後，進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料G16。 使綠色顏料G16超音波分散於環己烷後利用顯微鏡進行拍攝，根據二維圖像上之構成凝聚體之40個一次粒子之平均值，算出一次粒子之平均粒徑。一次粒子之平均粒徑為33 nm。又，使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置並以上述方法及條件算出粒度分佈之算術標準偏差。粒度分佈之算術標準偏差為34 nm。
＜濾色器之製造＞ [實施例7] 使用0.3～0.4 mm之鋯珠，利用東洋精機股份有限公司製造之塗料振盪機使綠色顏料G2 2.48 g與BYK-Chemie公司製造之BYK-LPN6919 1.24 g、DIC股份有限公司製造之UNIDIC ZL-295 1.86 g、丙二醇單甲醚乙酸酯10.92 g一併分散2小時，而獲得濾色器用顏料分散體（MG2）。 添加濾色器用顏料分散體（MG2）4.0 g、DIC股份有限公司製造之UNIDIC ZL-295 0.98 g、丙二醇單甲醚乙酸酯0.22 g，利用塗料振盪機進行混合，藉此獲得用以形成濾色器用綠色像素部之評價用組成物（CG2）。
[比較例3] 將實施例7中之綠色顏料G2替換為比較製造例3中所獲得之綠色顏料G4，除此之外，與實施例7同樣地獲得濾色器用顏料分散體（MG4）及評價用組成物（CG4）。
[實施例8] 將實施例7中之綠色顏料G2替換為製造例8中所獲得之綠色顏料G11，除此之外，與實施例7同樣地獲得濾色器用顏料分散體（MG11）及評價用組成物（CG11）。
[實施例9] 將實施例7中之綠色顏料G2替換為製造例9中所獲得之綠色顏料G12，除此之外，與實施例7同樣地獲得濾色器用顏料分散體（MG12）及評價用組成物（CG12）。
[實施例10] 將實施例7中之綠色顏料G2替換為製造例10中所獲得之綠色顏料G13，除此之外，與實施例7同樣地獲得濾色器用顏料分散體（MG13）及評價用組成物（CG13）。
[實施例11] 將實施例7中之綠色顏料G2替換為製造例11中所獲得之綠色顏料G14，除此之外，與實施例7同樣地獲得濾色器用顏料分散體（MG14）及評價用組成物（CG14）。
[實施例12] 將實施例7中之綠色顏料G2替換為製造例12中所獲得之綠色顏料G15，除此之外，與實施例7同樣地獲得濾色器用顏料分散體（MG15）及評價用組成物（CG15）。
[比較例4] 將實施例7中之綠色顏料G2替換為比較製造例4中所獲得之綠色顏料G16，除此之外，與實施例7同樣地獲得濾色器用顏料分散體（MG16）及評價用組成物（CG16）。
＜亮度測定＞ 將上述所製作之調色用黃色組成物（TY2）與評價用組成物（CG2、CG4、CG11～CG16）混合，將由此所獲得之塗液旋轉塗佈於鈉玻璃基板上，於90℃乾燥3分鐘後，於230℃加熱1小時。藉此，製作鈉玻璃基板上具有著色膜之亮度評價用玻璃基板。再者，調整調色用黃色組成物（TY2）與評價用組成物（CG2、CG4、CG11～CG16）之混合比、及旋轉塗佈時之自旋轉動速度，藉此製作在230℃加熱1小時所獲得之著色膜之C光源中的色度（x,y）為（0.230,0.670）之著色膜。利用Hitachi High-Tech Science公司製造之U-3900測定亮度評價用玻璃基板中之著色膜之亮度。
將實施例7～12及比較例3～4之亮度評價結果示於表3中。表3之亮度係比較例3中之評價用組成物（CG4）之亮度值設為100%時之相對值。
[表3]
   粗顏料 綠色顏料 顏料化方法 氫離子指數調整 亮度
實施例7 WC2 G2 加熱 pH5.5 102.0%
比較例3 C2 G4 捏合機 - 100%
實施例8 WC2 G11 加熱 無 101.6%
實施例9 WC2 G12 加熱 pH2.5 102.3%
實施例10 WC2 G13 加熱 pH8.5 102.0%
實施例11 WC2 G14 加熱 pH11.5 102.1%
實施例12 WC2 G15 加壓 pH5.5 101.7%
比較例4 C2→G4 G16 捏合機＋加熱 pH5.5 100.1%
由表3之結果可明確得知，實施例7～12中，對含水粗顏料WC2進行加壓加熱使其顏料化，使用由此獲得之綠色顏料G2、G11～G15製作濾色器，比較例3中，將粗顏料C2用捏合機磨碎使其顏料化，使用由此獲得之綠色顏料G4製作濾色器，實施例7～12之濾色器與比較例3之濾色器相比，亮度更高。又，比較例4中，將粗顏料C2用捏合機磨碎使其顏料化，對由此獲得之綠色顏料G4進行加壓加熱使其再次顏料化，使用由此獲得之綠色顏料G16製作濾色器，該濾色器之亮度與比較例3之濾色器為相同程度。作為加壓加熱時之氫離子指數，調整為pH2.5～pH11.5之實施例7、9、10、11之濾色器就亮度之方面而言更優異。
＜拉曼光譜測定＞ 針對實施例7～12及比較例3～4中製作之綠色顏料（G2、G4、G11～G16），利用與實施例1同樣之方法測定拉曼光譜。將結果示於表4中。
[表4]
   650 cm- 1 之峰強度設為100%時之相對強度
328 cm- 1 713 cm- 1
實施例7 3.1% 1.9%
比較例3 2.2% 1.0%
實施例8 3.1% 2.0%
實施例9 3.4% 2.3%
實施例10 3.0% 1.9%
實施例11 3.0% 1.9%
實施例12 3.2% 2.2%
比較例4 2.0% 0.9%
由表4之結果可明確得知，實施例7～12中，對含水粗顏料WC2進行加壓加熱使其顏料化，使用由此獲得之綠色顏料G2、G11～G15製作濾色器用顏料，關於該濾色器用顏料，將拉曼位移650±10 cm- 1 之峰強度設為100%時，拉曼位移713 cm- 1 附近之相對強度均為1.9%以上。 另一方面，比較例3中，將粗顏料C2用捏合機磨碎使其顏料化，使用由此獲得之綠色顏料G4製作濾色器用顏料，關於該濾色器用顏料，拉曼位移713 cm- 1 附近之相對強度為1.0%，低於實施例7～12之相對強度。又，比較例4中，將粗顏料C2用捏合機磨碎使其顏料化，對由此獲得之綠色顏料G4進行加壓加熱使其再次顏料化，使用由此獲得之綠色顏料G16製作濾色器用顏料，關於該濾色器用顏料，拉曼位移713 cm-1 附近之相對強度為0.9%，與比較例1同樣低於實施例7～12之相對強度。
又，關於實施例7～12之濾色器用顏料，拉曼位移328 cm- 1 附近之相對強度均為3.0%以上。另一方面，關於比較例3之濾色器用顏料，拉曼位移328 cm- 1 附近之相對強度為2.2%，低於實施例7～12之相對強度。又，關於比較例4之濾色器用顏料，拉曼位移328 cm- 1 附近之相對強度為2.0%，與比較例1同樣低於實施例7～12之相對強度。
代表性地將實施例7及比較例3中所獲得之拉曼光譜示於圖5，將拉曼位移700 cm- 1 ～750 cm- 1 之放大圖示於圖6，將拉曼位移300 cm- 1 ～350 cm- 1 之放大圖示於圖7。如圖5～圖7所示，可知關於實施例7之濾色器用顏料，將拉曼位移650±10 cm- 1 之峰強度設為100%時，拉曼位移713 cm- 1 附近之相對強度相對於比較例3之拉曼位移713 cm- 1 附近之相對強度大1.9倍左右，又，拉曼位移328 cm- 1 附近之相對強度相對於比較例3之拉曼位移328 cm-1 附近之相對強度大1.4倍左右。
＜濾色器用顏料之製造＞ [製造例13：綠色顏料G17之製造] 將含水粗顏料WC1 75 g與水525 g一併添加至1 L高壓釜。使用濃度5%之鹽酸將氫離子指數調整為pH5.5後，將高壓釜密閉。進行攪拌並同時耗費2小時升溫至110℃，以110℃保持5小時。達到110℃時之高壓釜內之壓力為0.14 MPa。放置冷卻至室溫後，進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料G17。 使綠色顏料G17超音波分散於環己烷後利用顯微鏡進行拍攝，根據二維圖像上之構成凝聚體之40個一次粒子之平均值，算出一次粒子之平均粒徑。一次粒子之平均粒徑為23 nm。又，使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置並以上述方法及條件算出粒度分佈之算術標準偏差。粒度分佈之算術標準偏差為17 nm。
[製造例14：綠色顏料G18之製造] 將含水粗顏料WC1 75 g與水525 g一併添加至1 L高壓釜。使用濃度5%之鹽酸將氫離子指數調整為pH5.5後，將高壓釜密閉。進行攪拌並同時耗費2小時升溫至150℃，以150℃保持5小時。達到150℃時之高壓釜內之壓力為0.48 MPa。放置冷卻至室溫後，進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料G18。 使綠色顏料G18超音波分散於環己烷後利用顯微鏡進行拍攝，根據二維圖像上之構成凝聚體之40個一次粒子之平均值，算出一次粒子之平均粒徑。一次粒子之平均粒徑為28 nm。又，使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置並以上述方法及條件算出粒度分佈之算術標準偏差。粒度分佈之算術標準偏差為17 nm。
[製造例15：綠色顏料G19之製造] 將含水粗顏料WC1 75 g與水525 g一併添加至1 L高壓釜。使用濃度5%之鹽酸將氫離子指數調整為pH5.5後，將高壓釜密閉。進行攪拌並同時耗費2小時升溫至50℃，以50℃保持5小時。達到50℃時之高壓釜內之壓力為0.02 MPa。放置冷卻至室溫後，進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料G19。 使綠色顏料G19超音波分散於環己烷後利用顯微鏡進行拍攝，根據二維圖像上之構成凝聚體之40個一次粒子之平均值，算出一次粒子之平均粒徑。一次粒子之平均粒徑為19 nm。又，使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置並以上述方法及條件算出粒度分佈之算術標準偏差。粒度分佈之算術標準偏差為16 nm。
[製造例16：綠色顏料G20之製造] 將含水粗顏料WC1 75 g與水525 g一併添加至1 L高壓釜。使用濃度5%之鹽酸將氫離子指數調整為pH5.5後，將高壓釜密閉。進行攪拌並同時耗費2小時升溫至180℃，以180℃保持5小時。達到180℃時之高壓釜內之壓力為1.00 MPa。放置冷卻至室溫後，進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料G20。 使綠色顏料G20超音波分散於環己烷後利用顯微鏡進行拍攝，根據二維圖像上之構成凝聚體之40個一次粒子之平均值，算出一次粒子之平均粒徑。一次粒子之平均粒徑為31 nm。又，使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置並以上述方法及條件算出粒度分佈之算術標準偏差。粒度分佈之算術標準偏差為15 nm。
[參考製造例：綠色顏料G21之製造] 將粗顏料C1 30 g與乙醇570 g一併添加至1 L高壓釜，將高壓釜密閉。進行攪拌並同時耗費2小時升溫至120℃，以120℃保持5小時。達到120℃時之高壓釜內之壓力為0.41 MPa。放置冷卻至室溫後，進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料G21。 使綠色顏料G21超音波分散於環己烷後利用顯微鏡進行拍攝，根據二維圖像上之構成凝聚體之40個一次粒子之平均值，算出一次粒子之平均粒徑。一次粒子之平均粒徑為41 nm。使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置並以上述方法及條件算出粒度分佈之算術標準偏差。粒度分佈之算術標準偏差為14 nm。
＜濾色器之製造＞ [實施例13] 將實施例1中之綠色顏料G1替換為製造例13中所獲得之綠色顏料G17，除此之外，與實施例1同樣地獲得濾色器用顏料分散體（MG17）及評價用組成物（CG17）。
[實施例14] 將實施例1中之綠色顏料G1替換為製造例14中所獲得之綠色顏料G18，除此之外，與實施例1同樣地獲得濾色器用顏料分散體（MG18）及評價用組成物（CG18）。
[實施例15] 將實施例1中之綠色顏料G1替換為製造例15中所獲得之綠色顏料G19，除此之外，與實施例1同樣地獲得濾色器用顏料分散體（MG19）及評價用組成物（CG19）。
[實施例16] 將實施例1中之綠色顏料G1替換為製造例16中所獲得之綠色顏料G20，除此之外，與實施例1同樣地獲得濾色器用顏料分散體（MG20）及評價用組成物（CG20）。
[參考例] 將實施例1中之綠色顏料G1替換為參考製造例中所獲得之綠色顏料G21，除此之外，與實施例1同樣地獲得濾色器用顏料分散體（MG21）及評價用組成物（CG21）。
＜亮度測定＞ 針對實施例13～16及參考例中製作之評價用組成物（CG17～CG21），利用與實施例1同樣之方法測定亮度。
將實施例13～16及參考例之亮度評價結果示於表5中。表5之亮度係比較例1中之評價用組成物（CG3）之亮度值設為100%時之相對值。
[表5]
   粗顏料 綠色顏料 加熱溫度 表壓力 [MPa] 亮度
實施例13 WC1 G17 110℃ 0.14 105.1%
實施例14 WC1 G18 150℃ 0.48 104.8%
實施例15 WC1 G19 50℃ 0.02 104.4%
實施例16 WC1 G20 180℃ 1.00 104.4%
參考例 C1 G21 120℃ （乙醇中） 0.41 101.6%
由表5可明確得知，實施例13～16中，使用顏料化時之加熱溫度與實施例1之130℃不同之綠色顏料G17～20製作濾色器，該濾色器與實施例1同樣為亮度較高者。參考例中使用之綠色顏料G21之製造係於乙醇中而非水中進行加熱。參考例與實施例13～16相比，亮度較差。
＜拉曼光譜測定＞ 針對實施例13～16及參考例中製作之綠色顏料（G17～G21），利用與實施例1同樣之方法測定拉曼光譜。將結果示於表6中。
[表6]
   650 cm- 1 之峰強度設為100%時之相對強度
321 cm- 1 328 cm- 1 716 cm- 1
實施例13 9.7% 6.3% 5.6%
實施例14 9.8% 6.0% 5.4%
實施例15 9.7% 6.2% 5.9%
實施例16 10.0% 5.8% 5.1%
參考例 15.0% 3.9% 2.8%
由表6之結果可明確得知，實施例13～16中，使用顏料化時之加熱溫度與實施例1之130℃不同之綠色顏料G17～20製作濾色器用顏料，關於該濾色器用顏料，將拉曼位移650±10 cm- 1 之峰強度設為100%時，拉曼位移716 cm- 1 附近之相對強度均為5.1%以上。 另一方面，參考例中，藉由在乙醇中進行加熱而獲得綠色顏料G21，使用該綠色顏料G21製作濾色器用顏料，關於該濾色器用顏料，拉曼位移716 cm- 1 附近之相對強度為2.8%，低於實施例13～16之相對強度。
又，關於實施例13～16之濾色器用顏料，於拉曼位移328 cm- 1 之相對強度均為5.8%以上。另一方面，關於參考例之濾色器用顏料，於拉曼位移328 cm- 1 之相對強度為3.9%，低於實施例13～16之相對強度。
進而，關於實施例13～16之濾色器用顏料，拉曼位移321 cm- 1 附近之相對強度均為10.0%以下。另一方面，關於參考例之濾色器用顏料，拉曼位移321 cm- 1 附近之相對強度為15.0%，高於實施例13～16之相對強度。
＜濾色器用顏料之製造＞ [製造例17：綠色顏料G22之製造] 將含水粗顏料WC2 100 g與水500 g一併添加至1 L高壓釜。使用濃度5%之鹽酸將氫離子指數調整為pH5.5後，將高壓釜密閉。進行攪拌並同時耗費2小時升溫至110℃，以110℃保持5小時。達到110℃時之高壓釜內之壓力為0.14 MPa。放置冷卻至室溫後，進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料G22。 使綠色顏料G22超音波分散於環己烷後利用顯微鏡進行拍攝，根據二維圖像上之構成凝聚體之40個一次粒子之平均值，算出一次粒子之平均粒徑。一次粒子之平均粒徑為26 nm。又，使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置並以上述方法及條件算出粒度分佈之算術標準偏差。粒度分佈之算術標準偏差為18 nm。
[製造例18：綠色顏料G23之製造] 將含水粗顏料WC2 100 g與水500 g一併添加至1 L高壓釜。使用濃度5%之鹽酸將氫離子指數調整為pH5.5後，將高壓釜密閉。進行攪拌並同時耗費2小時升溫至150℃，以150℃保持5小時。達到150℃時之高壓釜內之壓力為0.48 MPa。放置冷卻至室溫後，進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料G23。 使綠色顏料G23超音波分散於環己烷後利用顯微鏡進行拍攝，根據二維圖像上之構成凝聚體之40個一次粒子之平均值，算出一次粒子之平均粒徑。一次粒子之平均粒徑為27 nm。又，使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置並以上述方法及條件算出粒度分佈之算術標準偏差。粒度分佈之算術標準偏差為21 nm。
[製造例19：綠色顏料G24之製造] 將含水粗顏料WC2 100 g與水500 g一併添加至1 L高壓釜。使用濃度5%之鹽酸將氫離子指數調整為pH5.5後，將高壓釜密閉。進行攪拌並同時耗費2小時升溫至50℃，以50℃保持5小時。達到50℃時之高壓釜內之壓力為0.02 MPa。放置冷卻至室溫後，進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料G24。 使綠色顏料G24超音波分散於環己烷後利用顯微鏡進行拍攝，根據二維圖像上之構成凝聚體之40個一次粒子之平均值，算出一次粒子之平均粒徑。一次粒子之平均粒徑為25 nm。又，使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置並以上述方法及條件算出粒度分佈之算術標準偏差。粒度分佈之算術標準偏差為21 nm。
[製造例20：綠色顏料G25之製造] 將含水粗顏料WC2 100 g與水500 g一併添加至1 L高壓釜。使用濃度5%之鹽酸將氫離子指數調整為pH5.5後，將高壓釜密閉。進行攪拌並同時耗費2小時升溫至180℃，以180℃保持5小時。達到180℃時之高壓釜內之壓力為1.00 MPa。放置冷卻至室溫後，進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料G25。 使綠色顏料G25超音波分散於環己烷後利用顯微鏡進行拍攝，根據二維圖像上之構成凝聚體之40個一次粒子之平均值，算出一次粒子之平均粒徑。一次粒子之平均粒徑為29 nm。又，使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置並以上述方法及條件算出粒度分佈之算術標準偏差。粒度分佈之算術標準偏差為19 nm。
[比較製造例5：綠色顏料G26之製造] 將粗顏料C2 30 g與乙醇570 g一併添加至1 L高壓釜，將高壓釜密閉。進行攪拌並同時耗費2小時升溫至120℃，以120℃保持5小時。達到120℃時之高壓釜內之壓力為0.41 MPa。放置冷卻至室溫後，進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料G26。 使綠色顏料G26超音波分散於環己烷後利用顯微鏡進行拍攝，根據二維圖像上之構成凝聚體之40個一次粒子之平均值，算出一次粒子之平均粒徑。一次粒子之平均粒徑為100 nm。又，使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置並以上述方法及條件算出粒度分佈之算術標準偏差。粒度分佈之算術標準偏差為18 nm。
＜濾色器之製造＞ [實施例17] 將實施例7中之綠色顏料G2替換為製造例17中所獲得之綠色顏料G22，除此之外，與實施例7同樣地獲得濾色器用顏料分散體（MG22）及評價用組成物（CG22）。
[實施例18] 將實施例7中之綠色顏料G2替換為製造例18中所獲得之綠色顏料G23，除此之外，與實施例7同樣地獲得濾色器用顏料分散體（MG23）及評價用組成物（CG23）。
[實施例19] 將實施例7中之綠色顏料G2替換為製造例19中所獲得之綠色顏料G24，除此之外，與實施例7同樣地獲得濾色器用顏料分散體（MG24）及評價用組成物（CG24）。
[實施例20] 將實施例7中之綠色顏料G2替換為製造例20中所獲得之綠色顏料G25，除此之外，與實施例7同樣地獲得濾色器用顏料分散體（MG25）及評價用組成物（CG25）。
[比較例5] 將實施例7中之綠色顏料G2替換為比較製造例5中所獲得之綠色顏料G26，除此之外，與實施例7同樣地獲得濾色器用顏料分散體（MG26）及評價用組成物（CG26）。
＜亮度測定＞ 針對實施例17～20及比較例5中製作之評價用組成物（CG22～CG26），利用與實施例7同樣之方法測定亮度。
將實施例17～20及比較例5之亮度評價結果示於表7中。表7之亮度係比較例3中之評價用組成物（CG4）之亮度值設為100%時之相對值。
[表7]
   粗顏料 綠色顏料 加熱溫度 表壓力 [MPa] 亮度
實施例17 WC2 G22 110℃ 0.14 101.4%
實施例18 WC2 G23 150℃ 0.48 102.4%
實施例19 WC2 G24 50℃ 0.02 101.4%
實施例20 WC2 G25 180℃ 1.00 102.6%
比較例5 C2 G26 120℃ （乙醇中） 0.41 99.3%
由表7可明確得知，實施例17～20中，使用顏料化時之加熱溫度與實施例7之130℃不同之綠色顏料G17～20製作濾色器，該濾色器與實施例7同樣為亮度較高者。比較例5中使用之綠色顏料G26之製造係於乙醇中而非水中進行加熱。比較例5與實施例17～20相比，亮度較差。
＜拉曼光譜測定＞ 針對實施例17～20及比較例5中製作之綠色顏料（G22～G26），利用與實施例7同樣之方法測定拉曼光譜。將結果示於表8中。
[表8]
   將650 cm- 1 之峰強度設為100%時之相對強度
328 cm- 1 713 cm- 1
實施例17 3.2% 2.1%
實施例18 3.3% 2.0%
實施例19 3.0% 2.0%
實施例20 3.2% 1.9%
比較例5 2.0% 0.9%
由表8之結果可明確得知，於實施例17～20之使用顏料化時之加熱溫度與實施例7之130℃不同之綠色顏料G17～20所製作之濾色器用顏料中，將拉曼位移650±10 cm- 1 之峰強度設為100%時，拉曼位移713 cm- 1 附近之相對強度均為1.9%以上。 另一方面，於比較例5之使用藉由在乙醇中進行加熱所獲得之綠色顏料G26所製作之濾色器用顏料中，拉曼位移713 cm- 1 附近之相對強度為0.9%，低於實施例17～20之相對強度。
又，關於實施例17～20之濾色器用顏料，拉曼位移328 cm- 1 附近之相對強度均為3.0%以上。另一方面，關於比較例5之濾色器用顏料，拉曼位移328 cm- 1 附近之相對強度為2.0%，低於實施例17～20之相對強度。
以下，記載將鹵化銅酞青素粗顏料進行了顏料化之情形之比較例以作參考。
＜含水粗顏料之合成＞ [比較合成例1] 向300 ml燒瓶添加磺醯氯（FUJIFILM Wako Pure Chemical之試劑）91 g、氯化鋁（關東化學之試劑）109 g、氯化鈉（東京化成工業之試劑）15 g、DIC股份有限公司製造之銅酞青素30 g、溴（FUJIFILM Wako Pure Chemical之試劑）230 g。其後，升溫至130℃，取出至水中後，進行過濾、水洗，藉此獲得作為鹵化銅酞青素粗顏料之含水粗顏料WC3。於90℃將含水粗顏料WC3 10 g乾燥14小時，而獲得粗顏料C3 4 g。 針對粗顏料C3，利用日本電子股份有限公司製造之JMS-S3000進行質量分析，確認到為平均氯數為2.6個、平均溴數為13.0個之鹵化銅酞青素。再者，質量分析時之延遲時間為275 ns，雷射強度為34%，m/z＝1820以上且1860以下之波峰之解像力值為42805。
＜綠色顏料之製造＞ [比較製造例6] 將含水粗顏料WC3 75 g與水525 g一併添加至1 L高壓釜。使用濃度5%之鹽酸將pH調整為5.5後，將高壓釜密閉。進行攪拌並同時耗費2小時升溫至130℃，以130℃保持5小時。達到130℃時之高壓釜內之壓力為0.25 MPa。放置冷卻至室溫後，進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎，藉此獲得綠色顏料G27。 使綠色顏料G27超音波分散於環己烷後利用顯微鏡進行拍攝，根據二維圖像上之構成凝聚體之40個一次粒子之平均值，算出一次粒子之平均粒徑。一次粒子之平均粒徑為25 nm。又，使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置並以上述方法及條件算出粒度分佈之算術標準偏差。粒度分佈之算術標準偏差為27 nm。
＜濾色器之製造＞ [比較例6] 針對比較製造例6中所獲得之綠色顏料G27，與實施例1同樣地嘗試製作濾色器用顏料分散體及評價用組成物。然而，由於製作評價用組成物時會因分散不良而導致固化，故無法製作亮度評價用玻璃基板之著色膜。 [產業上之可利用性]
根據本實施形態之濾色器用鹵化鋅酞青素顏料、濾色器用顏料分散體、濾色器綠色像素部用硬化性組成物、濾色器用鹵化鋅酞青素顏料之製造方法、濾色器用顏料分散體之製造方法及濾色器之製造方法，可形成對比度優異且亮度較高之綠色濾色器。
無
[圖1]係表示作為本實施形態之濾色器用鹵化鋅酞青素顏料之第1濾色器用顏料及第2濾色器用顏料之拉曼光譜的一例之圖。 [圖2]係表示實施例1及比較例1中所獲得之拉曼光譜之圖。 [圖3]係圖2之於拉曼位移700 cm- 1 ～750 cm- 1 之拉曼光譜之放大圖。 [圖4]係圖2之於拉曼位移300 cm- 1 ～350 cm- 1 之拉曼光譜之放大圖。 [圖5]係表示實施例7及比較例3中所獲得之拉曼光譜之圖。 [圖6]係圖5之於拉曼位移700 cm- 1 ～750 cm- 1 之拉曼光譜之放大圖。 [圖7]係圖5之於拉曼位移300 cm- 1 ～350 cm- 1 之拉曼光譜之放大圖。

Claims (12)

  1. 一種濾色器用鹵化鋅酞青素顏料，其於拉曼光譜中將650±10 cm- 1 之峰強度設為100%時，716±2.2 cm- 1 之峰強度為3.0%以上。
  2. 如請求項1之濾色器用鹵化鋅酞青素顏料，其中，進而將650±10 cm- 1 之峰強度設為100%時，328 cm- 1 之強度為4.5%以上。
  3. 如請求項1或2之濾色器用鹵化鋅酞青素顏料，其中，進而將650±10 cm- 1 之峰強度設為100%時，321±2.2 cm- 1 之峰強度為12.5%以下。
  4. 一種濾色器用鹵化鋅酞青素顏料，其於拉曼光譜中將650±10 cm- 1 之峰強度設為100%時，713±2.2 cm- 1 之峰強度為1.5%以上。
  5. 如請求項4之濾色器用鹵化鋅酞青素顏料，其中，進而將650±10 cm- 1 之峰強度設為100%時，328±2.2 cm- 1 之峰強度為2.5%以上。
  6. 一種濾色器用顏料分散體，其含有請求項1至5中任一項之濾色器用鹵化鋅酞青素顏料、及分散劑。
  7. 一種濾色器綠色像素部用硬化性組成物，其含有請求項6之濾色器用顏料分散體、及硬化性樹脂。
  8. 一種濾色器用鹵化鋅酞青素顏料之製造方法，其包括以下步驟：將鹵化鋅酞青素粗顏料於加壓下在水中加熱而進行顏料化。
  9. 如請求項8之濾色器用鹵化鋅酞青素顏料之製造方法，其中，上述濾色器用鹵化鋅酞青素顏料之一次粒子之平均粒徑為10 nm～40 nm。
  10. 如請求項8或9之濾色器用鹵化鋅酞青素顏料之製造方法，其中，上述加熱時之溫度為100～160℃。
  11. 一種濾色器用顏料分散體之製造方法，其包括以下步驟：將藉由請求項8至10中任一項之製造方法所獲得之濾色器用顏料與分散劑混合。
  12. 一種濾色器之製造方法，其包括以下步驟：將藉由請求項11之製造方法所獲得之濾色器用顏料分散體與硬化性樹脂混合，而製備濾色器綠色像素部用硬化性組成物，將上述濾色器綠色像素部用硬化性組成物塗佈於透明基板。
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