TWI745571B - 彩色濾光片用顏料組成物及彩色濾光片 - Google Patents

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Abstract

本發明所欲解決的課題在於提供用於得到無需進行厚膜化而亮度提高的彩色濾光片的顏料組成物。

本發明提供一種彩色濾光片用顏料組成物、及像素部中具有此彩色濾光片用顏料組成物而成的彩色濾光片,該彩色濾光片用顏料組成物的特徵為含有鹵化鋅酞青素顏料、和用下述一般式(1)所表示的顏料衍生物,

Figure 107110404-A0202-11-0001-1

(一般式(1)中,Z1~Z16各自獨立地表示溴原子、氯原子、氫原子或磺酸基,磺酸基的平均取代基數至少為0.1~4個,M表示Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn或Pb。)。

Description

彩色濾光片用顏料組成物及彩色濾光片
本發明係關於彩色濾光片用顏料組成物及彩色濾光片。
用於液晶顯示器的彩色濾光片,係藉由在透明的玻璃基板上有規律地配置複數個顏色,從通過其的背光的白色光中僅使需要的波長區域的光透射來實現顯示器的彩色顯示的構件。其中所使用的顏色一般包含紅、綠、藍三原色,為了分別調整透射光譜而對所使用的色料、樹脂、添加劑等不斷進行改良。從顯示器的畫質提高的觀點來看,對其中的彩色濾光片用綠色著色劑要求高亮度化以及色再現範圍的擴大。
高亮度化,重要的是選擇對背光之光的透射率高的顏料,使用顏料綠58作為主要顏料來替代目前的顏料綠36,從而進行改良。此外,藉由顏料的改良所產生的高亮度化,能夠有效率地使用背光的白色光,因而可以實現顯示器的節能化、製造成本降低。
關於色再現範圍的擴大,需要提高彩色濾光片中所含的色料的彩度。為了製作彩度高的塗膜,有提高塗膜中的顏料濃度,或以同一顏料濃度增厚塗膜膜厚的方法等。然而,在任一情況下都難以確保塗膜的諸 耐性,因此與目前用於彩色濾光片用途的顏料綠36、顏料綠58相比,選擇能夠在與黃色色料調色後的特定色度下進行薄膜化的顏料綠7作為主要顏料。雖然亦可藉由顏料綠36、顏料綠58的厚膜化來擴大色再現範圍,但無法以3.5μm左右的實用的膜厚達成NTSC比90%以上,這是選擇顏料綠7的理由。例如,有人提出了使用含有顏料綠7、顏料黃185的綠色感光性樹脂組成物來形成綠色像素,以2.2μm以下的薄膜達成高色再現。但是,若與顏料綠36、顏料綠58相比,則顏料綠7係透射率低,因此有所得到的顯示器的亮度會降低這樣的問題。此外,關於亮度,可以藉由提高背光的光量來彌補,但由於產生消耗電量增大這樣的新問題,因此要求改善。由此,期望兼顧亮度和色再現性的彩色濾光片用色料。
為了解決這些課題,有人提出了在主要顏料為鋁酞青素的情況下,使其含有酞青素磺酸衍生物,製作色濃度、及色純度、透明性優異,耐熱性、耐光性也良好的彩色濾光片(專利文獻1)。但是,有作為主要顏料的鋁酞青素顏料的耐熱性、耐光性低,導致無法滿足近年來所要求的性能的情況。
此外,有人提出了使用含有鹵化銅酞青素顏料、和低鹵化銅酞青素磺酸衍生物,一次粒子的平均粒徑0.01~0.1μm且高寬比1~3的綠色顏料組成物,製作對比度良好的彩色濾光片(專利文獻2)。但是,有作為主要顏料的銅酞青素顏料的亮度低,導致無法滿足近年來所要求的性能的情況。
由此可知現況是:就為了形成以高亮度化、色再現範圍擴大為目的的彩色濾光片而言,這些先前技術不足以滿足近年來急速升高的要求性能,仍無法達成目的。
專利文獻1 日本特開2011-057910號公報
專利文獻2 日本特開2005-316244號公報
本發明所欲解決的課題在於提供用於得到無需進行厚膜化而亮度提高的彩色濾光片的顏料組成物。
本發明人等有鑑於這樣的狀況進行銳意檢討,結果發現:藉由使用鹵化鋅酞青素顏料作為主要顏料,使其含有特定的顏料衍生物,能夠製作可以無需進行厚膜化地實現亮度提高的彩色濾光片。即,本發明係關於一種彩色濾光片用顏料組成物及像素部中具有此彩色濾光片用顏料組成物而成的彩色濾光片,該彩色濾光片用顏料組成物的特徵為含有鹵化鋅酞青素顏料、和用下述一般式(1)所表示的顏料衍生物,
Figure 107110404-A0202-12-0004-2
(一般式(1)中,Z1~Z16各自獨立地表示溴原子、氯原子、氫原子或磺酸基,磺酸基的平均取代基數至少為0.1~4個,M表示Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn或Pb。)。
若根據本發明的話,便能夠製作可以無需進行厚膜化地實現亮度提高的彩色濾光片。
用以實施發明的形態
本發明中使用的鹵化鋅酞青素顏料,係在中心配置鋅金屬,在可取代有鹵素以外的取代基的酞青素環上,取代有至少1個以上的從氯、溴、氟及碘所選出的鹵素原子的化合物,各取代基的合計數最多16個。未被鹵素及鹵素以外的取代基取代的部分係指氫原子者。
其中,從設計色再現範圍廣的彩色濾光片的觀點來看,本發明中使用的鹵化鋅酞青素顏料較佳為1分子中具有平均10~14個鹵素原子,其中溴原子數為平均8~12個,氯原子數為平均2~5個者。
本發明中使用的顏料衍生物能夠用上述一般式(1)表示。
其中,從使綠色彩色濾光片的主要顏料和顏料衍生物的色相類似的觀點來看,前述顏料衍生物較佳為使用前述一般式(1)中,Z1~Z16具有溴原子、氯原子、氫原子或磺酸基中的任一者,且以一分子中的平均計,至少從Z1、Z4、Z5、Z8、Z9、Z12、Z13、Z16所選出的任2個以上具有氯原子者。
此外,從使綠色彩色濾光片的主要顏料和顏料衍生物的色相類似的觀點來看,前述顏料衍生物亦較佳為使用前述一般式(1)中,Z1~Z16具有溴原子、氯原子、氫原子或磺酸基中的任一者,且以一分子中的平均計,至少從Z1、Z4、Z5、Z8、Z9、Z12、Z13、Z16所選出的任2個以上具有溴原子者。
又,日本特開2010-189528中記載:若氯原子或溴原子進入Z1、Z4、Z5、Z8、Z9、Z12、Z13、Z16的位置,則色相偏綠化。
從使顏料衍生物的色相更加類似主要顏料的色相的觀點來看,更佳為以一分子中的平均計,Z1~Z16中含有10~14個鹵素原子,8~12個溴原子,2~5個氯原子者。
如上所述的本發明的顏料組成物,並非基於如現有的顏料和同系統骨架的顏料衍生物的單純組合的顏料組成物,而是基於如下思想完成本發明。
(A)首先,一般的有機顏料係分子整體形成有高度的共軛系,成為平面構造係在能量上是穩定的。若以積層此平面狀的各分子的方式(平行地)進行配置,則各分子間具有的共軛系的π電子重疊在一起,因此成為更穩定的狀態。本發明中使用的用一般式(1)所表示的顏料衍生物,由於具有酞青素環,因此為平面構造,容易在與有機顏料的平面構造之間產生相互作用。另外,認為:在主要顏料為鹵化酞青素顏料的情況下,特別容易在與衍生物的π電子之間產生鹵素-π相互作用。認為:若在有機顏料的分散步驟中使這樣的特定顏料衍生物共存,則衍生物有效率地吸附於在分散時新產生的鹵化酞青素顏料的活性表面。此外,藉由極性基的磺酸基,能夠將鹵化酞青素顏料分散穩定化在微細的狀態下,因此能夠提高亮度。此處,本發明的磺化酞青素衍生物可以在顏料化時添加,也能夠在分散時添加而發揮良好的效果,但若使其在顏料化步驟中共存,則能夠進入鹵化酞青素顏料的分子間,使一次粒子保持微細,因此本發明的磺化酞青素衍生物,與在分散時添加的情況相比,使其在顏料化時共存能夠實現更大的亮度改良。
(B)另外,亦著眼於顏料和衍生物的吸收光譜的重疊方式以完成本發明。為了在綠色像素的彩色濾光片中得到明亮且鮮明的顯示,特佳為提高510nm至560nm的透 射率。為了設計僅透射此狹窄的波長區域的彩色濾光片,而組合綠色顏料和黃色顏料來使用,因此較佳為作成綠色顏料中所處理的顏料衍生物在510~560nm中與綠色顏料的透射波長類似的組合。
(C)此外,日本特開平8-240708中記載:若430nm至460nm的透射率高,則色度y值大幅降低,綠色的鮮明度會大大受損,因此此波長範圍的透射率越低越好。在色度y值低的情況下,必須將膜厚增厚,以提高色度y值,但若將膜厚增厚,則亮度會降低。由此,必須選擇如430nm至460nm的透射率盡量變低的顏料衍生物。特別是,彩色濾光片的綠色像素一般是對綠色顏料組合喹啉黃系黃色顏料的C.I.顏料黃138(Y138)來使用。日本特開2015-26077中記載:Y138係在460nm前後從吸收帶轉移至透射帶,由此可知Y138能夠作出小於460nm的短波長的吸收,但不適合作出長波長側的吸收,因此綠顏料中所處理的衍生物的460nm的透射率越低越好。
從這樣的上述(B)及(C)的觀點來看,上述式(1)中的中心金屬M較佳為Al、Zn,其中,較佳為Zn。若詳述(C)的觀點的話,則以顏料衍生物而言,上述式(1)中的金屬M使用Zn者係430nm~460nm的透射率比使用Al者低,因此能夠製作亮度高的顏料組成物。
這樣的顏料衍生物,例如,能夠藉由如下的目前公知的方法來得到。即,能夠將酞青素或鹵化酞青素溶解於硫酸而加熱至100℃以上,或者是溶解於發煙硫酸而在低溫下進行處理來得到。又,若在嚴格的反 應條件下將磺酸基導入酞青素環,則酞青素環因硫酸或發煙硫酸而氧化分解,顏料衍生物的純度會降低。從使用純度更高的顏料衍生物的觀點來看,前述一般式(1)中,以一分子中的平均計,磺酸基的平均取代基數較佳為0.1~4個,更佳為0.5~2個。
磺酸基可以是磺酸,也可以是鹽的狀態。作為形成鹽的相對離子的例子,可包含:銨離子、1~3價的金屬離子(作為具體例,可舉出:鋰離子、鈉離子、鉀離子、鈣離子、鎂離子、鍶離子、鋁離子等)及有機陽離子(作為具體例,可舉出:乙基銨離子、丁基銨離子等的一烷基銨離子;二甲基銨離子、二乙基銨離子等的二烷基銨離子;三甲基銨離子、三乙基銨離子等的三烷基銨離子;一乙醇銨離子、二乙醇銨離子、三乙醇銨離子等的烷醇銨離子;四甲基銨離子、四甲基胍離子、四甲基鏻離子等)。特別是在使在製造彩色濾光片的顯影步驟中的顏料衍生物的溶出量降低的方面上,本發明中的顏料衍生物的磺酸基較佳為磺酸或有機陽離子鹽。
在本發明中,鹵化鋅酞青素顏料的平均鹵素原子數能夠藉由質量分析來求出。質量分析係使用基質輔助雷射脫附離子化飛行時間質量分析計(日本電子股份有限公司製的JMS-S3000)進行,在進行分子量為Q的已知化合物的質量分析之際,以檢測出m/z=Q的方式設定各測定參數。本發明,係在進行分子量1840的已知化合物的質量分析之際,以檢測出m/z=1840的方式調節JMS-S3000的設定。又,使用使鹵化鋅酞青素顏料0.5mg分散於四氫呋喃1mL的懸浮液1μL進行質量分析。
在本發明中,顏料衍生物的平均磺化率能夠藉由高速液體層析質量分析計(島津製作所製的LC-MS-8040)來求出。用二甲基亞碸將顏料衍生物進行定容,使用將10mmol/L碳酸氫銨水溶液/甲醇/四氫呋喃的混合溶媒作為移動相而梯度洗提(gradient elution)的輪廓(profile)。所得到的波峰係藉由質量分析(離子化模式:DUIS)分別進行定性,磺化率係藉由波峰面積比算出。
此外,在本發明的前述顏料衍生物中,前述一般式(1)中,Z1、Z4、Z5、Z8、Z9、Z12、Z13、Z16的鹵素取代基數m、及Z2、Z3、Z6、Z7、Z10、Z11、Z14、Z15的鹵素取代基數n,係藉由在用硫酸鈰分解顏料衍生物而製成苯二甲醯亞胺類後,用液體層析分析所得到的苯二甲醯亞胺類來求出。在將液體層析的結果所得到的全部的苯二甲醯亞胺類的合計莫耳濃度設為a,將3位或6位具有鹵素的苯二甲醯亞胺類的合計莫耳濃度設為b(在3、6位皆具有鹵素的苯二甲醯亞胺類的情況下,該苯二甲醯亞胺類的莫耳濃度係以實測的2倍計算),將4位或5位具有鹵素的苯二甲醯亞胺類的合計莫耳濃度設為c(在4、5位皆具有鹵素的苯二甲醯亞胺類的情況下,該苯二甲醯亞胺類的莫耳濃度係以實測的2倍計算)的情況下,係以m=4×b/a、n=4×c/a計算。又,雖然可用液體層析分析求出m、n,但能夠藉由控制投入原料來自由地決定m、n。例如,將以3-氯苯二甲酸酐為原料進行合成的四氯鋅酞青素進行磺化所得到的顏料衍生物係m=4、n=0。此外,將以4-氯苯二甲酸酐為原料進行合成的四氯鋅酞青素進行磺化所得到的顏料衍生物係m=0、n=4。
此外,在本發明中,顏料衍生物的平均鹵素原子數能夠藉由使用前述的基質輔助雷射脫附離子化飛行時間質量分析計的質量分析來求出。
本發明的顏料衍生物可以在粗顏料的合成時、顏料化之後加入,但也能夠在顏料化時與粗顏料一起進行顏料化。此外,彩色濾光片用分散液、彩色濾光片用阻劑墨的分散性增加而亮度提高,因此也能夠在分散時、阻劑製作時添加顏料衍生物。本發明中使用的顏料衍生物係進入鹵化鋅酞青素顏料的分子間而能夠將一次粒子保持微細,因此較佳為在顏料化時加入顏料衍生物,與粗顏料一起進行顏料化。
上述的含有鹵化鋅酞青素顏料和用前述式(1)所表示的顏料衍生物的顏料組成物,係根據需要在碾磨機(Attritor)、球磨機、振動磨機、振動球磨機等粉碎機內進行乾式磨碎,接著,利用溶劑鹽磨法(solvent salt milling)、溶劑沸騰法(solvent boiling)等進行顏料化,從而得到分散性、著色力比顏料化前優異且明度高的發出綠色的顏料。
鹵化鋅酞青素顏料和用前述式(1)所表示的顏料衍生物的比例,沒有特別的限定,但按照質量換算,相對於鹵化鋅酞青素顏料100份,含有用前述式(1)所表示的顏料衍生物0.1~10份,在將該顏料組成物用作彩色濾光片時,能夠無需進行厚膜化地提高亮度,因而較佳。
包含鹵化鋅酞青素顏料和用前述式(1)所表示的顏料衍生物的綠色顏料組成物的顏料化方法沒有特 別的限制,例如,可以使顏料化前的含有鹵化鋅酞青素顏料和用前述式(1)所表示的顏料衍生物的顏料組成物分散於分散媒,同時進行顏料化,但與在大量有機溶劑中將包含鹵化鋅酞青素顏料和用前述式(1)所表示的顏料衍生物的顏料組成物進行加熱攪拌的溶劑處理相比,在能夠容易地抑制結晶生長,且可得到比表面積大的顏料粒子的方面上,較佳為採用溶劑鹽磨處理。
此溶劑鹽磨,意指將剛合成後或在合成之後進行磨碎的未經過顏料化的包含鹵化鋅酞青素顏料和用前述式(1)所表示的顏料衍生物的顏料組成物、無機鹽、和有機溶劑進行混練磨碎。作為此時的混練機,能使用例如捏合機、混合輾壓機(Mix Muller)、三元混合機(Trimix)、雙軸擠出機等。
作為上述無機鹽,能夠合適地使用水溶性無機鹽,較佳為使用例如氯化鈉、氯化鉀、硫酸鈉等無機鹽。此外,更佳為使用平均粒徑0.5~50μm的無機鹽。這樣的無機鹽可以藉由將通常的無機鹽進行微粉碎而容易地得到。
本發明,較佳為將一次粒子的平均粒徑為0.01~0.10μm的包含鹵化鋅酞青素顏料和用前述式(1)所表示的顏料衍生物的顏料組成物用於彩色濾光片用途。為了得到本發明中的前述的較佳的粒徑,較佳為在溶劑鹽磨中,提高相對於粗顏料用量的無機鹽用量。即,該無機鹽的用量較佳為相對於粗顏料1質量份設為5~20質量份,更佳為設為7~15質量份。
作為有機溶劑,較佳為使用可抑制結晶成長的有機溶劑,作為這樣的有機溶劑,能夠合適地使用水溶性有機溶劑,能夠使用例如二乙二醇、甘油、乙二醇、丙二醇、液體聚乙二醇、液體聚丙二醇、2-(甲氧基甲氧基)乙醇、2-丁氧基乙醇、2-(異戊氧基)乙醇、2-(己氧基)乙醇、二乙二醇一甲基醚、二乙二醇一乙基醚、二乙二醇一丁基醚、三乙二醇、三乙二醇一甲基醚、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、二丙二醇、二丙二醇一甲基醚、二丙二醇一甲基醚、二丙二醇等。該水溶性有機溶劑的用量沒有特別的限定,相對於粗顏料1質量份較佳為0.01~5質量份。
在藉由溶劑鹽磨來製造包含鹵化鋅酞青素顏料和用前述式(1)所表示的顏料衍生物的顏料組成物的情況下,可以將鹵化鋅酞青素顏料及用前述式(1)所表示的顏料衍生物分別進行溶劑鹽磨,然後合在一起,也能夠在裝置內同時混合鹵化鋅酞青素顏料和用前述式(1)所表示的酞青素顏料衍生物,進行溶劑鹽磨。在基於彩色濾光片的光學特性評價中,無論哪一個方法在能夠提高亮度的方面上都沒有太大的差異。
本發明的顏料組成物,如前所述,與目前的鹵化鋅酞青素顏料同樣地,在380~780nm的分光透射光譜的透射率成為最大的波長(Tmax)為500~525nm,其透射曲線的半高寬為110nm以下,非常尖銳(sharp)(此波長不受由如後所述的感光性樹脂所產生的影響)。
彩色濾光片評價中的分光透射光譜,係指根據日本工業規格JIS Z 8722(顏色的測定方法-反射及透射物體顏色)的第一種分光測光器所求出者,在玻璃基板等上對製膜成前述既定乾燥膜厚的包含顏料組成物的樹脂被膜掃描照射既定波長區域的光,描繪各波長下的各透射率值所得到者。
此處,在將使用鹵化鋅酞青素顏料,以極大透射波長的分光透射率成為70%的方式形成的塗膜的510nm~560nm的透射率的積分值設為D1,將使用使前述一般式(1)所表示的顏料衍生物載持於氧化鋁所得到的衍生物載持體,以極大透射波長的分光透射率成為70%的方式形成的塗膜的510nm~560nm的透射率的積分值設為D2之際,具有D1和D2的比率(D2/D1)成為0.7以上的分光特性的彩色濾光片用顏料組成物,能夠將由顏料衍生物所產生的綠色彩色濾光片的亮度降低限制在最小限度,因而較佳。此外,為了設計亮度更高的綠色彩色濾光片,更佳為具有D1和D2的比率(D2/D1)成為1.0以上的分光特性的彩色濾光片用顏料組成物,再更佳為具有D1和D2的比率(D2/D1)成為1.2以上的分光特性的彩色濾光片用顏料組成物。
而且,具有使用使前述一般式(1)所表示的顏料衍生物載持於氧化鋁所得到的衍生物載持體,以極大透射波長的分光透射率成為70%的方式形成的塗膜的460nm的透射率成為60%以下的分光特性的彩色濾光片用顏料組成物,能夠製作色度y的降低受到抑制的色再現性高的 綠色彩色濾光片,因而較佳。此外,為了設計色再現性更高的綠色彩色濾光片,更佳為具有460nm的透射率成為55%以下的分光特性的彩色濾光片用顏料組成物,再更佳為具有460nm的透射率成為50%以下的分光特性的彩色濾光片用顏料組成物。
本發明的顏料組成物能夠僅將其直接用於製造彩色濾光片的綠色像素部,但可以根據需要併用其他的綠色顏料。
此外,除了綠色顏料之外,有為了顯現特性而使用黃色顏料以用於調色。作為此處能夠併用的黃色顏料,可舉出例如C.I.顏料黃83、顏料黃110、顏料黃129、顏料黃138、顏料黃139、顏料黃150、顏料黃180、顏料黃185、顏料黃231等黃色有機顏料。本發明的鹵化鋅酞青素顏料組成物和黃色顏料的併用比例係相對於前述鹵化鋅酞青素顏料組成物100質量份,黃色顏料為10~200質量份。
(彩色濾光片)
能夠藉由使用本發明的顏料組成物形成綠色像素來得到彩色濾光片。
(彩色濾光片的製造方法)
本發明的顏料組成物能夠以公知的方法用於形成彩色濾光片的綠色像素部的圖案。典型而言,能夠得到包含本顏料組成物、和感光性樹脂作為必要成分的彩色濾光片綠色像素部用感光性組成物。
作為彩色濾光片的製造方法,例如,可舉出被稱為光微影法的方法:使本發明的彩色濾光片用顏料組成物分散於包含感光性樹脂的分散媒後,用旋轉塗布法、輥塗布法、狹縫塗布法、噴墨法等塗布於玻璃等透明基板上,然後隔著光罩對此塗布膜進行利用紫外線的圖案曝光後,用溶劑等清洗未曝光部分而得到綠色圖案。
作為其他的製造方法,例如,可舉出:用電著法、轉印法、微胞(micelle)電解法、PVED(Photovoltaic Electrodeposition)法等方法來形成綠色像素部的圖案,製造彩色濾光片的方法等。又,紅色像素部的圖案及藍色像素部的圖案也能夠使用公知的顏料,用同樣的方法形成。
就調製彩色濾光片綠色像素部用感光性組成物而言,例如,將本發明的彩色濾光片用顏料組成物、感光性樹脂、光聚合引發劑、和溶解前述樹脂的有機溶劑作為必要成分進行混合。更具體而言,一般為如下方法:使用本發明的顏料組成物、有機溶劑、和根據需要的分散劑調製分散液之後,向其加入感光性樹脂等進行調製。
作為前述分散劑,例如,可舉出:BYK-Chemie公司的DISPERBYK(DISPERBYK,註冊商標)130、DISPERBYK 161、DISPERBYK 162、DISPERBYK 163、DISPERBYK 170、DISPERBYK LPN-6919、DISPERBYK LPN-21116等。此外,也可以併用調平劑(leveling agent)、偶合劑、陽離子系的界面活性劑等。
作為前述有機溶劑,例如有甲苯、二甲苯、甲氧基苯等芳香族系溶劑;乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇一甲基醚乙酸酯、丙二醇一乙基醚乙酸酯等乙酸酯系溶劑;乙氧基乙基丙酸酯等丙酸酯系溶劑;甲醇、乙醇等醇系溶劑;丁基賽路蘇、丙二醇一甲基醚、二乙二醇乙基醚、二乙二醇二甲基醚等醚系溶劑;甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮系溶劑;己烷等脂肪族烴系溶劑;N,N-二甲基甲醯胺、γ-丁內醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、苯胺、吡啶等氮化合物系溶劑;γ-丁內酯等內酯系溶劑;如胺甲酸甲酯和胺甲酸乙酯的48:52的混合物的胺甲酸酯、水等。作為有機溶劑,特別適合丙酸酯系、醇系、醚系、酮系、氮化合物系、內酯系、水等極性溶劑且可溶於水的溶劑。
能夠以成為均勻的方式將相對於本發明的顏料組成物100質量份為300~1000質量份的有機溶劑、和根據需要的0~100質量份的分散劑進行攪拌分散而得到分散液。接著,能夠向此分散液添加相對於本發明的顏料組成物100質量份為3~20質量份的感光性樹脂、相對於感光性樹脂1質量份為0.05~3質量份的光聚合引發劑,並根據需要進一步添加有機溶劑,以成為均勻的方式進行攪拌分散而得到彩色濾光片綠色像素部用感光性組成物。
作為前述感光性樹脂,可舉出例如聚胺基甲酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚醯胺酸系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、苯乙烯馬來酸系樹脂、苯乙烯馬來酸酐系 樹脂等熱塑性樹脂,例如如1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、雙(丙烯醯氧基乙氧基)雙酚A、3-甲基戊二醇二丙烯酸酯等的2官能單體;如三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、參(2-羥乙基)異氰酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等的多官能單體等的光聚合性單體。
作為前述光聚合引發劑,可舉出例如苯乙酮、二苯甲酮、苄基二甲基縮酮、過氧化苯甲醯、2-氯噻噸酮、1,3-雙(4’-疊氮亞苄基)-2-丙烷、1,3-雙(4’-疊氮亞苄基)-2-丙烷-2’-磺酸、4,4’-二疊氮芪-2,2’-二磺酸等。
所調製的彩色濾光片綠色像素部用感光性組成物,能夠藉由隔著光罩進行利用紫外線的圖案曝光後,用有機溶劑、鹼水等清洗未曝光部分來得到彩色濾光片。
[實施例]
以下,基於實施例說明本發明,但本發明不限於此。又,在實施例及比較例中,在沒有特別說明的情況下,「份」及「%」係質量基準。
此外,後述的實施例中使用的測定方法如下。
[亮度的評價]
用分光光度計U-3900(日立High Tech Science股份有限公司製)測定所得到的彩色濾光片的C光源下的色度x、y及亮度。亮度越高越優異。
參考例1
向300ml燒瓶投入磺醯氯(和光純藥工業的試劑)90g、氯化鋁(關東化學的試劑)105g、氯化鈉(東京化成工業的試劑)14g、DIC股份有限公司製的鋅酞青素27g、溴(和光純藥工業的試劑)55g。升溫至130℃,取出至水中後,進行過濾、水洗、乾燥,從而得到鹵化鋅酞青素(R1)。對於鹵化鋅酞青素(R1),進行利用日本電子股份有限公司製的JMS-S3000的質量分析,確認了平均氯化率為2.9個,平均溴化率為9.3個。又,質量分析時的Delay Time為510ns,Laser Intensity為40%,m/z=1820以上1860以下的波峰的Resolving Power Value為65086。
將依此方式操作所得到的鹵化鋅酞青素(R1)40g、粉碎過的氯化鈉400g、二乙二醇63g投入雙臂型捏合機,在80℃下混練8小時。混練後取出至80℃的水2kg中,攪拌1小時後,進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎,從而得到綠色顏料組成物(RG1)。使用0.3~0.4mm的鋯珠,用東洋精機股份有限公司製的塗料搖動器(Paint Shaker)將綠色顏料組成物(RG1)2.48g與BYK-Chemie公司製的BYK-LPN6919 1.24g、DIC股份有限公司製的UNIDIC ZL-295 1.86g、丙二醇一甲基醚乙酸酯10.92g一起進行分散2小時,得到著色組成物(RMG1)。加入著色組成物(RMG1)4.0g、DIC股份有限公司製的UNIDIC ZL-295 0.98g、丙二醇一甲基醚乙酸酯0.22g,用塗料搖動器進 行混合,從而得到評價用組成物(RCG1)。將此評價用組成物(RCG1)旋轉塗布在鈉玻璃上,在90℃下乾燥3分鐘後,用日立High Tech Science公司製的U-3900測定分光透射光譜。又,藉由在進行旋轉塗布之際調整旋轉的轉數,測定極大透射率成為70%的分光透射光譜。在測定透射光譜之際,使用鈉玻璃進行底線補正。510nm~560nm的透射率的積分值為2511.6,460nm的透射率為8.79。
參考例2
向300ml燒瓶投入磺醯氯(和光純藥工業的試劑)91g、氯化鋁(關東化學的試劑)109g、氯化鈉(東京化成工業的試劑)15g、DIC股份有限公司製的鋅酞青素30g、溴(和光純藥工業的試劑)230g。升溫至130℃,取出至水中後,進行過濾、水洗、乾燥,從而得到鹵化鋅酞青素(R2)。對於鹵化鋅酞青素(R2),進行利用日本電子股份有限公司製的JMS-S3000的質量分析,確認了平均氯化率為1.8個,平均溴化率為13.2個。又,質量分析時的Delay Time為500ns,Laser Intensity為44%,m/z=1820以上1860以下的波峰的Resolving Power Value為31804。
將依此方式操作所得到的鹵化鋅酞青素(R2)40g、粉碎過的氯化鈉400g、二乙二醇63g投入雙臂型捏合機,在80℃下混練8小時。混練後取出至80℃的水2kg中,攪拌1小時後,進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎,從而 得到綠色顏料組成物(RG2)。使用0.3~0.4mm的鋯珠,用東洋精機股份有限公司製的塗料搖動器將綠色顏料組成物(RG2)2.48g與BYK-Chemie公司製的BYK-LPN6919 1.24g、DIC股份有限公司製的UNIDIC ZL-295 1.86g、丙二醇一甲基醚乙酸酯10.92g一起進行分散2小時,得到著色組成物(RMG2)。加入著色組成物(RMG2)4.0g、DIC股份有限公司製的UNIDIC ZL-295 0.98g、丙二醇一甲基醚乙酸酯0.22g,用塗料搖動器進行混合,從而得到評價用組成物(RCG2)。將此評價用組成物(RCG2)旋轉塗布在鈉玻璃上,在90℃下乾燥3分鐘後,用日立High Tech Science公司製的U-3900測定分光透射光譜。又,藉由在進行旋轉塗布之際調整旋轉的轉數,測定極大透射率成為70%的分光透射光譜。在測定透射光譜之際,使用鈉玻璃進行底線補正。510nm~560nm的透射率的積分值為2787.8,460nm的透射率為3.07。
合成例1
一邊將98%的硫酸288g和30%發煙硫酸272g冷卻至10℃一邊攪拌,加入DIC股份有限公司製的鋅酞青素70g。接著,在60℃下攪拌3小時。將反應液取出至水1750g中,攪拌1小時後,進行過濾、水洗、乾燥,從而得到磺化鋅酞青素衍生物(S1)。對於磺化鋅酞青素衍生物(S1),藉由LC-MS測定,確認了平均磺化率為1個。在日本AEROSIL公司製的氧化鋁(AEROXIDE Alu C)30g中加入乙醇100g並充分攪拌後,加入水2000g製作白色 的漿料。加入磺化鋅酞青素衍生物(S1)1.5g,用氫氧化鉀水溶液調整為pH12,在室溫下攪拌2小時。用10%鹽酸調整為pH3,在室溫下進一步攪拌1小時後,進行過濾、水洗、乾燥、粉碎,從而得到衍生物載持體(A1)。使用0.3~0.4mm的鋯珠,用東洋精機股份有限公司製的塗料搖動器將衍生物載持體(A1)2.48g與BYK-Chemie公司製的BYK-LPN6919 1.24g、DIC股份有限公司製的UNIDIC ZL-295 1.86g、丙二醇一甲基醚乙酸酯10.92g一起進行分散2小時,得到著色組成物(AMG1)。加入著色組成物(AMG1)4.0g、DIC股份有限公司製的UNIDIC ZL-295 0.98g、丙二醇一甲基醚乙酸酯0.22g,用塗料搖動器進行混合,從而得到評價用組成物(ACG1)。將此評價用組成物(ACG1)旋轉塗布在鈉玻璃上,在90℃下乾燥3分鐘後,用日立High Tech Science公司製的U-3900測定分光透射光譜。又,藉由在進行旋轉塗布之際調整旋轉的轉數,測定極大透射率成為70%的分光透射光譜。在測定透射光譜之際,使用鈉玻璃進行底線補正。510nm~560nm的透射率的積分值為1988.8,460nm的透射率為55.27。
合成例2
向1L燒瓶投入3-氯苯二甲酸酐55g、苯二甲酸酐45g、氯化鋅20g、脲116g、七鉬酸六銨四水合物600mg及環丁碸250g,在190℃下攪拌5小時。之後,停止加熱,放置冷卻後進行過濾,使用2-丙醇780g、1%氫氧化 鈉水溶液1000g、1%鹽酸1000g進行清洗。水洗後,在90℃下將所得到的溼濾餅(wet cake)乾燥12小時,得到藍色固體的二氯鋅酞青素。一邊將95%的硫酸20g和30%發煙硫酸180g冷卻至10℃一邊攪拌,加入二氯鋅酞青素20g。接著,在80℃下攪拌5小時。將反應液取出至水1000g中,攪拌30分鐘後,進行過濾、水洗、乾燥,從而得到磺化鋅酞青素衍生物(S2)。對於磺化鋅酞青素衍生物(S2),藉由LC-MS測定,確認了平均磺化率為1個,平均氯化率為2個。在日本AEROSIL公司製的氧化鋁(AEROXIDE Alu C)30g中加入乙醇100g並充分攪拌後,加入水2000g製作白色的漿料。加入磺化鋅酞青素衍生物(S2)1.5g,用氫氧化鉀水溶液調整為pH12,在室溫下攪拌2小時。用10%鹽酸調整為pH3,在室溫下進一步攪拌1小時後,進行過濾、水洗、乾燥、粉碎,從而得到衍生物載持體(A2)。使用0.3~0.4mm的鋯珠,用東洋精機股份有限公司製的塗料搖動器將衍生物載持體(A2)2.48g與BYK-Chemie公司製的BYK-LPN6919 1.24g、DIC股份有限公司製的UNIDIC ZL-295 1.86g、丙二醇一甲基醚乙酸酯10.92g一起進行分散2小時,得到著色組成物(AMG2)。加入著色組成物(AMG2)4.0g、DIC股份有限公司製的UNIDIC ZL-295 0.98g、丙二醇一甲基醚乙酸酯0.22g,用塗料搖動器進行混合,從而得到評價用組成物(ACG2)。將此評價用組成物(ACG2)旋轉塗布在鈉玻璃上,在90℃下乾燥3分鐘後,用日立High Tech Science公司製的U-3900測定分光透射光譜。又, 藉由在進行旋轉塗布之際調整旋轉的轉數,測定極大透射率成為70%的分光透射光譜。在測定透射光譜之際,使用鈉玻璃進行底線補正。510nm~560nm的透射率的積分值為3054.6,460nm的透射率為57.47。
合成例3
向1L燒瓶投入3-氯苯二甲酸酐111g、氯化鋅20g、脲116g、七鉬酸六銨四水合物600mg及環丁碸250g,在190℃下攪拌5小時。之後,停止加熱,放置冷卻後進行過濾,使用2-丙醇780g、1%氫氧化鈉水溶液1000g、1%鹽酸1000g進行清洗。水洗後,在90℃下將所得到的溼濾餅乾燥12小時,得到藍色固體的四氯鋅酞青素。一邊將30%發煙硫酸131g冷卻至10℃一邊攪拌,加入四氯鋅酞青素15g。接著,在90℃下攪拌3小時。將反應液取出至水750g中,攪拌15分鐘後,進行過濾、水洗、乾燥,從而得到磺化鋅酞青素衍生物(S3)。對於磺化鋅酞青素衍生物(S3),藉由LC-MS測定,確認了平均磺化率為1.6個,平均氯化率為4個。在日本AEROSIL公司製的氧化鋁(AEROXIDE Alu C)30g中加入乙醇100g並充分攪拌後,加入水2000g製作白色的漿料。加入磺化鋅酞青素衍生物(S3)1.5g,用氫氧化鉀水溶液調整為pH12,在室溫下攪拌2小時。用10%鹽酸調整為pH3,在室溫下進一步攪拌1小時後,進行過濾、水洗、乾燥、粉碎,從而得到衍生物載持體(A3)。使用0.3~0.4mm的鋯珠,用東洋精機股份有限公司製的塗料搖動器將衍生 物載持體(A3)2.48g與BYK-Chemie公司製的BYK-LPN6919 1.24g、DIC股份有限公司製的UNIDIC ZL-295 1.86g、丙二醇一甲基醚乙酸酯10.92g一起進行分散2小時,得到著色組成物(AMG3)。加入著色組成物(AMG3)4.0g、DIC股份有限公司製的UNIDIC ZL-295 0.98g、丙二醇一甲基醚乙酸酯0.22g,用塗料搖動器進行混合,從而得到評價用組成物(ACG3)。將此評價用組成物(ACG3)旋轉塗布在鈉玻璃上,在90℃下乾燥3分鐘後,用日立High Tech Science公司製的U-3900測定分光透射光譜。又,藉由在進行旋轉塗布之際調整旋轉的轉數,測定極大透射率成為70%的分光透射光譜。在測定透射光譜之際,使用鈉玻璃進行底線補正。510nm~560nm的透射率的積分值為3065.8,460nm的透射率為53.41。
合成例4
向300ml燒瓶投入磺醯氯(和光純藥工業的試劑)54g、氯化鋁(關東化學的試劑)63g、氯化鈉(東京化成工業的試劑)8.6g、磺化鋅酞青素衍生物(A)17g、溴(和光純藥工業的試劑)87g。升溫至130℃,取出至水中後,進行過濾、水洗、乾燥,從而得到磺化鋅酞青素衍生物(S4)。對於磺化鋅酞青素衍生物(S4),進行利用日本電子股份有限公司製的JMS-S3000的質量分析,確認了平均磺化率為1個,平均氯化率為2.2個,平均溴化率為10.8個。又,質量分析時的Delay Time為275ns,Laser Intensity為42%,m/z=1820以上1860以下的波峰的Resolving Power Value為42559。在日本AEROSIL公司製的氧化鋁(AEROXIDE Alu C)30g中加入乙醇100g並充分攪拌後,加入水2000g製作白色的漿料。加入磺化鋅酞青素衍生物(S4)1.5g,用氫氧化鉀水溶液調整為pH12,在室溫下攪拌2小時。用10%鹽酸調整為pH3,在室溫下進一步攪拌1小時後,進行過濾、水洗、乾燥、粉碎,從而得到衍生物載持體(A4)。使用0.3~0.4mm的鋯珠,用東洋精機股份有限公司製的塗料搖動器將衍生物載持體(A4)2.48g與BYK-Chemie公司製的BYK-LPN6919 1.24g、DIC股份有限公司製的UNIDIC ZL-295 1.86g、丙二醇一甲基醚乙酸酯10.92g一起進行分散2小時,得到著色組成物(AMG4)。加入著色組成物(AMG4)4.0g、DIC股份有限公司製的UNIDIC ZL-295 0.98g、丙二醇一甲基醚乙酸酯0.22g,用塗料搖動器進行混合,從而得到評價用組成物(ACG4)。將此評價用組成物(ACG4)旋轉塗布在鈉玻璃上,在90℃下乾燥3分鐘後,用日立High Tech Science公司製的U-3900測定分光透射光譜。又,藉由在進行旋轉塗布之際調整旋轉的轉數,測定極大透射率成為70%的分光透射光譜。在測定透射光譜之際,使用鈉玻璃進行底線補正。510nm~560nm的透射率的積分值為3273.1,460nm的透射率為42.89。
合成例5
向1L燒瓶投入酞腈60g和1-氯萘300g及氯化鋁16g,回流下攪拌6小時。之後,停止加熱,放置冷卻至200℃後進行熱時過濾,使用熱甲苯600g、丙酮300g進行清洗。使所得到的溼濾餅分散於甲苯250g,進行攪拌回流3小時。再次進行熱時過濾,使用熱甲苯600g、丙酮300g進行清洗後,分散至1500g的離子交換水,在60℃下給予60分鐘的加熱攪拌。過濾、水洗後,在50℃下進行真空乾燥,得到藍色固體的鋁酞青素(AlPc-C1)。一邊將溫度保持在5℃一邊使鋁酞青素(AlPc-C1)30g慢慢地溶解於濃硫酸1200g,在此溫度下攪拌1小時,一邊攪拌一邊以溫度不超過5℃的方式將其注入至冰水6000g,結束注入後進一步攪拌1小時。過濾、水洗後,再次分散至6500g的離子交換水,再次進行過濾。水洗後,將溼濾餅再次分散至4%氨水2500g,回流下攪拌6小時。過濾後,用離子交換水清洗濾餅(cake)後,在50℃下進行真空乾燥,得到藍色固體的鋁酞青素(AlPc-OH)。一邊將98%硫酸288g和30%發煙硫酸272g冷卻至10℃一邊攪拌,加入鋁酞青素(AlPc-OH)70g。接著,在60℃下攪拌3小時。將反應液取出至水1750g中,攪拌1小時後,進行過濾、水洗、乾燥,從而得到磺化鋁酞青素衍生物(S5)。對於磺化鋁酞青素衍生物(S5),藉由LC-MS測定,確認了平均磺化率為1個。在日本AEROSIL公司製的氧化鋁(AEROXIDE Alu C)30g中加入乙醇100g並充分攪拌後,加入水2000g製作白色的漿 料。加入磺化鋁酞青素衍生物(S5)1.5g,用氫氧化鉀水溶液調整為pH12,在室溫下攪拌2小時。用10%鹽酸調整為pH3,在室溫下進一步攪拌1小時後,進行過濾、水洗、乾燥、粉碎,從而得到衍生物載持體(A5)。使用0.3~0.4mm的鋯珠,用東洋精機股份有限公司製的塗料搖動器將衍生物載持體(A5)2.48g與BYK-Chemie公司製的BYK-LPN6919 1.24g、DIC股份有限公司製的UNIDIC ZL-295 1.86g、丙二醇一甲基醚乙酸酯10.92g一起進行分散2小時,得到著色組成物(AMG5)。加入著色組成物(AMG5)4.0g、DIC股份有限公司製的UNIDIC ZL-295 0.98g、丙二醇一甲基醚乙酸酯0.22g,用塗料搖動器進行混合,從而得到評價用組成物(ACG5)。將此評價用組成物(ACG5)旋轉塗布在鈉玻璃上,在90℃下乾燥3分鐘後,用日立High Tech Science公司製的U-3900測定分光透射光譜。又,藉由在進行旋轉塗布之際調整旋轉的轉數,測定極大透射率成為70%的分光透射光譜。在測定透射光譜之際,使用鈉玻璃進行底線補正。510nm~560nm的透射率的積分值為2757.5,460nm的透射率為64.24。
合成例6
在日本AEROSIL公司製的氧化鋁(AEROXIDE Alu C)30g中加入乙醇100g並充分攪拌後,加入水2000g製作白色的漿料。加入Solsperse 12000(日本Lubrizol股份有限公司製的磺化銅酞青素衍生物)1.5g,用氫氧化鉀水 溶液調整為pH12,在室溫下攪拌2小時。用10%鹽酸調整為pH3,在室溫下進一步攪拌1小時後,進行過濾、水洗、乾燥、粉碎,從而得到衍生物載持體(A6)。使用0.3~0.4mm的鋯珠,用東洋精機股份有限公司製的塗料搖動器將衍生物載持體(A6)2.48g與BYK-Chemie公司製的BYK-LPN6919 1.24g、DIC股份有限公司製的UNIDIC ZL-295 1.86g、丙二醇一甲基醚乙酸酯10.92g一起進行分散2小時,得到著色組成物(AMG6)。加入著色組成物(AMG6)4.0g、DIC股份有限公司製的UNIDIC ZL-295 0.98g、丙二醇一甲基醚乙酸酯0.22g,用塗料搖動器進行混合,從而得到評價用組成物(ACG6)。將此評價用組成物(ACG6)旋轉塗布在鈉玻璃上,在90℃下乾燥3分鐘後,用日立High Tech Science公司製的U-3900測定分光透射光譜。又,藉由在進行旋轉塗布之際調整旋轉的轉數,測定極大透射率成為70%的分光透射光譜。在測定透射光譜之際,使用鈉玻璃進行底線補正。510nm~560nm的透射率的積分值為1303.8,460nm的透射率為64.19。
合成例7
向1L燒瓶投入環丁碸15g、四氯化鈦10g、苯二甲酸二甲酯200g、4-氯苯二甲酸鈉鹽100g、20%發煙硫酸31g,在170℃下加熱30分鐘後,加入脲150g、氯化銅(I)9.5g。進一步在150℃加熱1小時,在170℃加熱1小時,在190℃加熱8小時。冷卻至80℃後,取出至溶解 有氫氧化鈉60g的700g的水中。在85℃下攪拌1小時後,一邊攪拌一邊注入至2300g的水中,在80℃下進一步攪拌2小時。進行過濾、熱水清洗後,在溶解有35%鹽酸140g的2300g的水中進行再漿料化,一邊攪拌一邊在70℃下加熱1小時。進行過濾、熱水清洗後,在80℃下乾燥17小時,從而得到藍色固體的四氯銅酞青素。一邊將30%發煙硫酸131g冷卻至10℃一邊攪拌,加入四氯銅酞青素15g。接著,在90℃下攪拌3小時。將反應液取出至水750g中,攪拌15分鐘後,進行過濾、水洗、乾燥,從而得到磺化銅酞青素衍生物(S7)。對於磺化銅酞青素衍生物(S7),藉由LC-MS測定,確認了平均磺化率為1個,平均氯化率為4個。在日本AEROSIL公司製的氧化鋁(AEROXIDE Alu C)30g中加入乙醇100g並充分攪拌後,加入水2000g製作白色的漿料。加入磺化銅酞青素衍生物(S7)1.5g,用氫氧化鉀水溶液調整為pH12,在室溫下攪拌2小時。用10%鹽酸調整為pH3,在室溫下進一步攪拌1小時後,進行過濾、水洗、乾燥、粉碎,從而得到衍生物載持體(A7)。使用0.3~0.4mm的鋯珠,用東洋精機股份有限公司製的塗料搖動器將衍生物載持體(A7)2.48g與BYK-Chemie公司製的BYK-LPN6919 1.24g、DIC股份有限公司製的UNIDIC ZL-295 1.86g、丙二醇一甲基醚乙酸酯10.92g一起進行分散2小時,得到著色組成物(AMG7)。加入著色組成物(AMG7)4.0g、DIC股份有限公司製的UNIDIC ZL-295 0.98g、丙二醇一甲基醚乙酸酯0.22g,用塗料搖動器進 行混合,從而得到評價用組成物(ACG7)。將此評價用組成物(ACG7)旋轉塗布在鈉玻璃上,在90℃下乾燥3分鐘後,用日立High Tech Science公司製的U-3900測定分光透射光譜。又,藉由在進行旋轉塗布之際調整旋轉的轉數,測定極大透射率成為70%的分光透射光譜。在測定透射光譜之際,使用鈉玻璃進行底線補正。510nm~560nm的透射率的積分值為1401.9,460nm的透射率為64.60。
製造例1
將鹵化鋅酞青素(R1)36g、磺化鋅酞青素衍生物(S1)4g、粉碎過的氯化鈉400g、二乙二醇63g投入雙臂型捏合機,在80℃下混練8小時。混練後取出至80℃的水2kg中,攪拌1小時後,進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎,從而得到綠色顏料組成物(G1)。
製造例2
除了在製造例1中將磺化鋅酞青素衍生物(S1)取代為磺化鋅酞青素衍生物(S2)外,同樣地操作,得到綠色顏料組成物(G2)。
製造例3
除了在製造例1中將磺化鋅酞青素衍生物(S1)取代為磺化鋅酞青素衍生物(S3)外,同樣地操作,得到綠色顏料組成物(G3)。
製造例4
除了在製造例1中將磺化鋅酞青素衍生物(S1)取代為磺化鋅酞青素衍生物(S4)外,同樣地操作,得到綠色顏料組成物(G4)。
製造例5
除了在製造例1中將磺化鋅酞青素衍生物(S1)取代為磺化鋁酞青素衍生物(S5)外,同樣地操作,得到綠色顏料組成物(G5)。
製造例6
除了在製造例1中將磺化鋅酞青素衍生物(S1)取代為磺化銅酞青素衍生物(S7)外,同樣地操作,得到綠色顏料組成物(G6)。
製造例7
將鹵化鋅酞青素(R1)38g、磺化鋅酞青素衍生物(S1)2g、粉碎過的氯化鈉400g、二乙二醇63g投入雙臂型捏合機,在80℃下混練8小時。混練後取出至80℃的水2kg中,攪拌1小時後,進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎,從而得到綠色顏料組成物(G7)。
製造例8
除了在製造例7中將磺化鋅酞青素衍生物(S1)取代為磺化鋅酞青素衍生物(S2)外,同樣地操作,得到綠色顏料組成物(G8)。
製造例9
除了在製造例7中將磺化鋅酞青素衍生物(S1)取代為磺化鋅酞青素衍生物(S3)外,同樣地操作,得到綠色顏料組成物(G9)。
製造例10
將鹵化鋅酞青素(R2)36g、磺化鋅酞青素衍生物(S3)4g、粉碎過的氯化鈉400g、二乙二醇63g投入雙臂型捏合機,在80℃下混練8小時。混練後取出至80℃的水2kg中,攪拌1小時後,進行過濾、熱水洗、乾燥、粉碎,從而得到綠色顏料組成物(G10)。
製造例11
除了在製造例10中將磺化鋅酞青素衍生物(S3)取代為磺化鋅酞青素衍生物(S4)外,同樣地操作,得到綠色顏料組成物(G11)。
製造例12
除了在製造例10中將磺化鋅酞青素衍生物(S3)取代為Solsperse 12000(日本Lubrizol股份有限公司製的磺化 銅酞青素衍生物)外,同樣地操作,得到綠色顏料組成物(G12)。
製造例13
使用0.3~0.4mm的鋯珠,用東洋精機股份有限公司製的塗料搖動器將顏料黃138(大日精化公司製的CHROMOFINE黃6206EC)1.65g與DISPERBYK-161(BYK-Chemie公司製)3.85g、丙二醇一甲基醚乙酸酯11.00g一起進行分散2小時,得到著色組成物(MY1)。加入著色組成物(MY1)4.0g、UNIDIC ZL-295 0.98g、丙二醇一甲基醚乙酸酯0.22g,用塗料搖動器進行混合而得到調色用組成物(TY1)。
實施例1
使用0.3~0.4mm的鋯珠,用東洋精機股份有限公司製的塗料搖動器將綠色顏料組成物(G1)2.48g與BYK-Chemie公司製的BYK-LPN6919 1.24g、DIC股份有限公司製的UNIDIC ZL-295 1.86g、丙二醇一甲基醚乙酸酯10.92g一起進行分散2小時,得到著色組成物(MG1)。加入著色組成物(MG1)4.0g、DIC股份有限公司製的UNIDIC ZL-295 0.98g、丙二醇一甲基醚乙酸酯0.22g,用塗料搖動器進行混合,從而得到供形成彩色濾光片用綠色像素部用的評價用組成物(CG1)。將在製造例13製作的調色用組成物(TY1)和評價用組成物(CG1)混合所得到的塗液旋轉塗布在鈉玻璃上,在90℃下乾燥3分鐘 後,製作呈現C光源下的色度(x,y)=(0.250,0.615)的塗膜。用日立High Tech Science公司製的U-3900測定亮度,用日立High Tech Science公司製的白色干涉顯微鏡VS1330測定膜厚。
實施例2
除了在實施例1中將綠色顏料組成物(G1)取代為綠色顏料組成物(G2)外,同樣地操作,得到評價用組成物(CG2)。將在製造例13製作的調色用組成物(TY1)和評價用組成物(CG2)混合所得到的塗液旋轉塗布在鈉玻璃上,在90℃下乾燥3分鐘後,製作呈現C光源下的色度(x,y)=(0.250,0.615)的塗膜。用日立High Tech Science公司製的U-3900測定亮度,用日立High Tech Science公司製的白色干涉顯微鏡VS1330測定膜厚。
實施例3
除了在實施例1中將綠色顏料組成物(G1)取代為綠色顏料組成物(G3)外,同樣地操作,得到評價用組成物(CG3)。將在製造例13製作的調色用組成物(TY1)和評價用組成物(CG3)混合所得到的塗液旋轉塗布在鈉玻璃上,在90℃下乾燥3分鐘後,製作呈現C光源下的色度(x,y)=(0.250,0.615)的塗膜。用日立High Tech Science公司製的U-3900測定亮度,用日立High Tech Science公司製的白色干涉顯微鏡VS1330測定膜厚。
實施例4
除了在實施例1中將綠色顏料組成物(G1)取代為綠色顏料組成物(G4)外,同樣地操作,得到評價用組成物(CG4)。將在製造例13製作的調色用組成物(TY1)和評價用組成物(CG4)混合所得到的塗液旋轉塗布在鈉玻璃上,在90℃下乾燥3分鐘後,製作呈現C光源下的色度(x,y)=(0.250,0.615)的塗膜。用日立High Tech Science公司製的U-3900測定亮度,用日立High Tech Science公司製的白色干涉顯微鏡VS1330測定膜厚。
實施例5
除了在實施例1中將綠色顏料組成物(G1)取代為綠色顏料組成物(G5)外,同樣地操作,得到評價用組成物(CG5)。將在製造例13製作的調色用組成物(TY1)和評價用組成物(CG5)混合所得到的塗液旋轉塗布在鈉玻璃上,在90℃下乾燥3分鐘後,製作呈現C光源下的色度(x,y)=(0.250,0.615)的塗膜。用日立High Tech Science公司製的U-3900測定亮度,用日立High Tech Science公司製的白色干涉顯微鏡VS1330測定膜厚。
實施例6
除了在實施例1中將綠色顏料組成物(G1)取代為綠色顏料組成物(G7)外,同樣地操作,得到評價用組成物(CG7)。將在製造例13製作的調色用組成物(TY1)和評價用組成物(CG7)混合所得到的塗液旋轉塗布在鈉玻璃 上,在90℃下乾燥3分鐘後,製作呈現C光源下的色度(x,y)=(0.250,0.615)的塗膜。用日立High Tech Science公司製的U-3900測定亮度,用日立High Tech Science公司製的白色干涉顯微鏡VS1330測定膜厚。
實施例7
除了在實施例1中將綠色顏料組成物(G1)取代為綠色顏料組成物(G8)外,同樣地操作,得到評價用組成物(CG8)。將在製造例13製作的調色用組成物(TY1)和評價用組成物(CG8)混合所得到的塗液旋轉塗布在鈉玻璃上,在90℃下乾燥3分鐘後,製作呈現C光源下的色度(x,y)=(0.250,0.615)的塗膜。用日立High Tech Science公司製的U-3900測定亮度,用日立High Tech Science公司製的白色干涉顯微鏡VS1330測定膜厚。
實施例8
除了在實施例1中將綠色顏料組成物(G1)取代為綠色顏料組成物(G9)外,同樣地操作,得到評價用組成物(CG9)。將在製造例13製作的調色用組成物(TY1)和評價用組成物(CG9)混合所得到的塗液旋轉塗布在鈉玻璃上,在90℃下乾燥3分鐘後,製作呈現C光源下的色度(x,y)=(0.250,0.615)的塗膜。用日立High Tech Science公司製的U-3900測定亮度,用日立High Tech Science公司製的白色干涉顯微鏡VS1330測定膜厚。
實施例9
使用0.3~0.4mm的鋯珠,用東洋精機股份有限公司製的塗料搖動器將綠色顏料組成物(RG1)2.23g、磺化鋅酞青素衍生物(S1)0.25g與BYK-Chemie公司製的BYK-LPN6919 1.24g、DIC股份有限公司製的UNIDIC ZL-295 1.86g、丙二醇一甲基醚乙酸酯10.92g一起進行分散2小時,得到著色組成物(MG10)。加入著色組成物(MG10)4.0g、DIC股份有限公司製的UNIDIC ZL-295 0.98g、丙二醇一甲基醚乙酸酯0.22g,用塗料搖動器進行混合,從而得到供形成彩色濾光片用綠色像素部用的評價用組成物(CG10)。將在製造例13製作的調色用組成物(TY1)和評價用組成物(CG10)混合所得到的塗液旋轉塗布在鈉玻璃上,在90℃下乾燥3分鐘後,製作呈現C光源下的色度(x,y)=(0.250,0.615)的塗膜。用日立High Tech Science公司製的U-3900測定亮度,用日立High Tech Science公司製的白色干涉顯微鏡VS1330測定膜厚。
實施例10
除了在實施例9中將磺化鋅酞青素衍生物(S1)取代為磺化鋅酞青素衍生物(S2)外,同樣地操作,得到評價用組成物(CG11)。將在製造例13製作的調色用組成物(TY1)和評價用組成物(CG11)混合所得到的塗液旋轉塗布在鈉玻璃上,在90℃下乾燥3分鐘後,製作呈現C光源下的色度(x,y)=(0.250,0.615)的塗膜。用日立High Tech Science公司製的U-3900測定亮度,用日立High Tech Science公司製的白色干涉顯微鏡VS1330測定膜厚。
實施例11
除了在實施例9中將磺化鋅酞青素衍生物(S1)取代為磺化鋅酞青素衍生物(S3)外,同樣地操作,得到評價用組成物(CG12)。將在製造例13製作的調色用組成物(TY1)和評價用組成物(CG12)混合所得到的塗液旋轉塗布在鈉玻璃上,在90℃下乾燥3分鐘後,製作呈現C光源下的色度(x,y)=(0.250,0.615)的塗膜。用日立High Tech Science公司製的U-3900測定亮度,用日立High Tech Science公司製的白色干涉顯微鏡VS1330測定膜厚。
實施例12
除了在實施例1中將綠色顏料組成物(G1)取代為綠色顏料組成物(G10)外,同樣地操作,得到評價用組成物(CG13)。將在製造例13製作的調色用組成物(TY1)和評價用組成物(CG13)混合所得到的塗液旋轉塗布在鈉玻璃上,在90℃下乾燥3分鐘後,製作呈現C光源下的色度(x,y)=(0.275,0.570)的塗膜。用日立High Tech Science公司製的U-3900測定亮度,用日立High Tech Science公司製的白色干涉顯微鏡VS1330測定膜厚。
實施例13
除了在實施例1中將綠色顏料組成物(G1)取代為綠色顏料組成物(G11)外,同樣地操作,得到評價用組成物(CG14)。將在製造例13製作的調色用組成物(TY1)和評價用組成物(CG14)混合所得到的塗液旋轉塗布在鈉玻璃上,在90℃下乾燥3分鐘後,製作呈現C光源下的色度(x,y)=(0.275,0.570)的塗膜。用日立High Tech Science公司製的U-3900測定亮度,用日立High Tech Science公司製的白色干涉顯微鏡VS1330測定膜厚。
比較例1
除了在實施例1中將綠色顏料組成物(G1)取代為綠色顏料組成物(G6)外,同樣地操作,得到評價用組成物(CG6)。將在製造例13製作的調色用組成物(TY1)和評價用組成物(CG6)混合所得到的塗液旋轉塗布在鈉玻璃上,在90℃下乾燥3分鐘後,製作呈現C光源下的色度(x,y)=(0.250,0.615)的塗膜。用日立High Tech Science公司製的U-3900測定亮度,用日立High Tech Science公司製的白色干涉顯微鏡VS1330測定膜厚。
比較例2
除了在實施例1中將綠色顏料組成物(G1)取代為綠色顏料組成物(G12)外,同樣地操作,得到評價用組成物(CG12)。將在製造例13製作的調色用組成物(TY1)和評價用組成物(CG12)混合所得到的塗液旋轉塗布在鈉玻璃 上,在90℃下乾燥3分鐘後,製作呈現C光源下的色度(x,y)=(0.275,0.570)的塗膜。用日立High Tech Science公司製的U-3900測定亮度,用日立High Tech Science公司製的白色干涉顯微鏡VS1330測定膜厚。
Figure 107110404-A0202-12-0040-5
Figure 107110404-A0202-12-0040-6
如表1、2所示,確認了使用磺化鋅酞青素衍生物、磺化鋁酞青素衍生物者係亮度比使用磺化銅酞青素衍生物者高。此外,將膜厚比3.4μm薄者判定為◎,將膜厚為3.4μm以上3.6μm以下者判定為○,將膜厚比3.6μm厚者判定為×,結果使用磺化鋅酞青素衍生物、磺化鋁酞青素衍生物者成為◎或者是○。
本發明係選擇D2/D1比目前所使用的磺化銅酞青素(SOLSPERSE12000,磺化銅酞青素衍生物(S7))高的顏料衍生物來使用,因此亮度高。另外,本發明係選擇460nm的透射率比目前所使用的磺化銅酞青素(SOLSPERSE12000,磺化銅酞青素衍生物(S7))低的顏料衍生物來使用,因此膜厚薄。

Claims (11)

  1. 一種彩色濾光片用顏料組成物,其特徵為含有鹵化鋅酞青素顏料、和用下述一般式(1)所表示的顏料衍生物,
    Figure 107110404-A0305-02-0044-1
    (一般式(1)中,Z1~Z16各自獨立地表示溴原子、氯原子、氫原子或磺酸基,磺酸基的平均取代基數至少為0.1~4個,M表示Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn或Pb);其在將使用該鹵化鋅酞青素顏料,以極大透射波長的分光透射率成為70%的方式形成的塗膜的510nm~560nm的透射率的積分值設為D1,將使用使該顏料衍生物載持於氧化鋁所得到的衍生物載持體,以極大透射波長的分光透射率成為70%的方式形成的塗膜的510nm~560nm的透射率的積分值設為D2之際,具有D1和D2的比率(D2/D1)成為0.7以上的分光特性。
  2. 如請求項1的彩色濾光片用顏料組成物,其中該顏料衍生物係該式(1)中,Z1~Z16為溴原子、氯原子、氫原子或磺酸基中的任一者,且以一分子中的平均計,至 少從Z1、Z4、Z5、Z8、Z9、Z12、Z13、Z16所選出的任2個以上具有氯原子的顏料衍生物。
  3. 如請求項1的彩色濾光片用顏料組成物,其中該顏料衍生物係該式(1)中,Z1~Z16具有溴原子、氯原子、氫原子或磺酸基中的任一者,且以一分子中的平均計,至少從Z1、Z4、Z5、Z8、Z9、Z12、Z13、Z16所選出的任2個以上具有溴原子的顏料衍生物。
  4. 如請求項1的彩色濾光片用顏料組成物,其中該顏料衍生物係以一分子中的平均計,該式(1)中的Z1~Z16含有10~14個鹵素原子,8~12個溴原子,2~5個氯原子的顏料衍生物。
  5. 如請求項1的彩色濾光片用顏料組成物,其進一步包含黃色顏料。
  6. 一種彩色濾光片,其特徵為像素部中含有如請求項1至5中任一項的彩色濾光片用顏料組成物。
  7. 一種彩色濾光片,其特徵為含有鹵化鋅酞青素顏料、和用下述一般式(1)所表示的顏料衍生物,
    Figure 107110404-A0305-02-0045-3
    (一般式(1)中,Z1~Z16各自獨立地表示溴原子、氯原 子、氫原子或磺酸基,磺酸基的平均取代基數至少為0.1~4個,M表示Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn或Pb);其在將使用該鹵化鋅酞青素顏料,以極大透射波長的分光透射率成為70%的方式形成的塗膜的510nm~560nm的透射率的積分值設為D1,將使用使該顏料衍生物載持於氧化鋁所得到的衍生物載持體,以極大透射波長的分光透射率成為70%的方式形成的塗膜的510nm~560nm的透射率的積分值設為D2之際,具有D1和D2的比率(D2/D1)成為0.7以上的分光特性。
  8. 如請求項7的彩色濾光片,其中該顏料衍生物係該式(1)中,Z1~Z16為溴原子、氯原子、氫原子或磺酸基中的任一者,且以一分子中的平均計,至少從Z1、Z4、Z5、Z8、Z9、Z12、Z13、Z16所選出的任2個以上具有氯原子的顏料衍生物。
  9. 如請求項7的彩色濾光片,其中該顏料衍生物係該式(1)中,Z1~Z16具有溴原子、氯原子、氫原子或磺酸基中的任一者,且以一分子中的平均計,至少從Z1、Z4、Z5、Z8、Z9、Z12、Z13、Z16所選出的任2個以上具有溴原子的顏料衍生物。
  10. 如請求項7的彩色濾光片,其中該顏料衍生物係以一分子中的平均計,該式(1)中的Z1~Z16含有10~14個鹵素原子,8~12個溴原子,2~5個氯原子的顏料衍生物。
  11. 如請求項7的彩色濾光片,其進一步包含黃色顏料。
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