JP2001342374A

JP2001342374A - カラーフィルター用ハロゲン化銅フタロシアニン顔料組成物およびカラーフィルター

Info

Publication number: JP2001342374A
Application number: JP2000360915A
Authority: JP
Inventors: Ichiro Kawase; 一郎河瀬; Naoko Muramatsu; 尚子村松; Kikuyo Yamamoto; 紀久代山本; Toshio Takei; 俊夫武井; Seiji Funakura; 省二船倉
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2000-03-30
Filing date: 2000-11-28
Publication date: 2001-12-14

Abstract

(57)【要約】【課題】黄味を帯びた明度の高い緑色を発色するカラ
ーフィルターを得る。【解決手段】１分子中に臭素原子を１４個以上有する
ハロゲン化銅フタロシアニン（Ａ）を３５〜９５ｍｏｌ
％含有することを特徴とするカラーフィルター用ハロゲ
ン化銅フタロシアニン顔料組成物およびこれを用いたカ
ラーフィルター。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は液晶表示装置のカラ
ーフィルターに用いるハロゲン化銅フタロシアニン顔料
組成物およびこれを用いたカラーフィルターに関する。

【０００２】

【従来の技術】液晶表示装置に用いられるカラーフィル
ターは、ガラス等の透明基板上に赤色、緑色、青色の３
色のパターンが形成されたものであり、緑色の着色パタ
ーンを形成するためには、一般にハロゲン化銅フタロシ
アニン顔料が使用されている。銅フタロシアニンは、銅
原子のまわりに４個のイソインドールを持つ環状化合物
であり、１分子中に４個の芳香環を有する。そして、こ
の芳香環はそれぞれ４個の水素原子を有していて、これ
ら合計１６個の水素原子は臭素、塩素等のハロゲン原子
によって置換可能である。

【０００３】緑色パターンに使用される顔料としては、
通常、この１６個の水素原子のうちの一部またはすべて
が、臭素、塩素等のハロゲン原子によって置換されたハ
ロゲン化銅フタロシアニン顔料を含む緑色顔料組成物が
使用されている。このハロゲン化銅フタロシアニン顔料
組成物は、様々な比率で水素原子が臭素原子および／ま
たは塩素原子で置換されたハロゲン化銅フタロシアニン
の混合物である。

【０００４】カラーフィルターの緑色パターンには、通
常、黄味が強く明度の高い緑色顔料が要求される。従
来、黄味が強く明るい緑色を発色させるためには、１分
子中のハロゲン原子数を高くすることが好ましいとされ
てきた。さらにハロゲン原子のうち臭素原子の割合が高
いほど、より黄味を帯びた緑色を発色させることができ
る。したがって、カラーフィルターの緑色パターンに
は、水素原子が高い割合で臭素原子に置換された高臭素
比のハロゲン化銅フタロシアニンを、多く含有するハロ
ゲン化銅フタロシアニン顔料組成物が使用されてきた。

【０００５】また、特開平１０―１６０９２８号公報で
は、緑色顔料のみや緑色顔料と黄色顔料の混色での色相
等を改良する目的で、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧＲＥ
ＥＮ３６等の緑色顔料に、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹ
ＥＬＬＯＷ１５０、同１８５等の黄色顔料を添加し黄
味を強くする方法も記載されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うに高臭素比のハロゲン化銅フタロシアニン含有量を高
く制御しても、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料組成物
の色味が安定せず、発色が赤味がかったり、明度が低く
なってしまう場合があった。また、黄色顔料を添加し、
黄味を強くする方法もあるが、添加量が増えると明度が
低下するという問題がある。すなわち、ハロゲン化銅フ
タロシアニン顔料組成物においては、高臭素比のハロゲ
ン化銅フタロシアニン含有量を高く制御するだけでは、
黄味が強く明るい緑色を発色する顔料組成物を安定に製
造することは困難であった。本発明は前記事情に鑑みて
なされたもので、黄味が強く明度の高い緑色を発色する
カラーフィルター用顔料組成物を安定に提供することを
課題とする。さらには調色するにしても、より少ない黄
色顔料の併用で済み、明度の低下も小さいカラーフィル
ター用顔料組成物を安定に提供することを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、ハロゲン化銅フタロ
シアニン顔料組成物中における、１分子中に臭素原子を
１４個以上有するハロゲン化銅フタロシアニンの含有量
をさらに調整することによって、黄味が強く明度の高い
緑色を発色する顔料組成物が得られることを見出し、本
発明に到達した。すなわち、本発明は上記課題を解決す
るために、次の発明を提供するものである。１．分子中に臭素原子を１４個以上有するハロゲン化
銅フタロシアニン（Ａ）を３５〜９５ｍｏｌ％含有する
ことを特徴とするカラーフィルター用ハロゲン化銅フタ
ロシアニン顔料組成物。２．ハロゲン化銅フタロシアニン顔料組成物を用いた
カラーフィルターであって、３８０〜７８０ｎｍにおけ
る分光透過スペクトルの透過率が最大となる波長（Ｔma
x）が５１０〜５４０ｎｍであり、前記波長（Ｔmax）に
おける透過率が８０％以上で、かつ、波長６１０〜７０
０ｎｍにおける前記分光透過スペクトルの透過率が２０
％以下であることを特徴とするカラーフィルター。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のカラーフィルター用ハロゲン化銅フタロシアニ
ン顔料組成物（以下、顔料組成物ともいう。）は、１分
子中に臭素原子を１４個以上有するハロゲン化銅フタロ
シアニン（Ａ）を３５〜９５ｍｏｌ％、好ましくは３８
〜８５ｍｏｌ％含有する。

【０００９】銅フタロシアニンは１分子中に１６個の水
素原子を有しているため、これらの水素原子を、臭素原
子と、例えば塩素原子とで置換すると、臭素原子数が０
〜１６個、塩素原子数が０〜１６個、水素原子数が０〜
１６個の範囲で、理論上では合計１３６種類の置換体を
製造できる。ここで、１分子中に臭素原子を１４個以上
有するハロゲン化銅フタロシアニン（Ａ）とは、１分子
中に臭素原子以外のハロゲン原子や水素原子を０〜２個
有するものである。

【００１０】本発明の顔料組成物において、臭素原子を
１４個以上有するハロゲン化銅フタロシアニン（Ａ）の
含有量が３５ｍｏｌ％未満では、顔料組成物の黄味が不
十分となる。９５ｍｏｌ％を超えると明度が低下する。

【００１１】さらに好ましくは、１分子中に臭素原子を
１４個以上有するハロゲン化銅フタロシアニン（Ａ）中
には、１分子中に臭素原子を１５個以上有するハロゲン
化銅フタロシアニン（Ｂ）が、５０ｍｏｌ％以上含まれ
ることが好ましい。特に好ましくは５０〜８０ｍｏｌ％
である。このような顔料組成物は、黄味を帯びた明度の
高い緑色を発色し、カラーフィルターの緑色パターンへ
の使用に最適なものとなる。

【００１２】さらに、１分子中に臭素原子を１５個以上
有するハロゲン化銅フタロシアニン（Ｂ）中には、１分
子中に臭素原子を１６個有するハロゲン化銅フタロシア
ニン（Ｃ）が２０〜６０％含まれることが更に好まし
い。中でも４０〜６０ｍｏｌ％、特に好ましくは４０〜
５５ｍｏｌ％である。このような顔料組成物は、更に黄
味を帯びた明度の高い緑色を発色し、カラーフィルター
の緑色パターンへの使用により最適なものとなる。

【００１３】また本発明の顔料組成物は、１分子中に水
素原子を１〜４個有するハロゲン化銅フタロシアニン
（Ｄ）を６０ｍｏｌ％以下含有することが好ましい。さ
らに好ましくは５０ｍｏｌ％以下、より好ましくは３０
ｍｏｌ％以下である。特に好ましくは１〜３０ｍｏｌ％
である。６０ｍｏｌ％を超えると、顔料組成物の緑色の
発色が悪くなる場合がある。

【００１４】さらには、１分子中に水素原子を１〜４個
有するハロゲン化銅フタロシアニン（Ｄ）中には、１分
子中に水素原子を１〜２個有するハロゲン化銅フタロシ
アニンが多く含まれる方が、より明度の高い緑色を発色
するようになる。水素原子を１〜４個有するハロゲン化
銅フタロシアニン（Ｄ）中における、水素原子を１〜２
個有するハロゲン化銅フタロシアニンの含有量は、好ま
しくは５０ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは８０ｍｏｌ
％以上である。ここで、１分子中に水素原子を１〜４個
有するハロゲン化銅フタロシアニン（Ｄ）とは、言い換
えれば、１分子中にハロゲン原子を１２〜１５個有する
ハロゲン化銅フタロシアニンである。

【００１５】このような顔料組成物は、特開昭５０−１
３０８１６号公報等に開示されている公知の製造方法で
製造できる。例えば、芳香環の水素原子の一部または全
部が臭素の他、塩素等のハロゲン原子で置換されたフタ
ル酸やフタロジニトリルを適宜出発原料として使用し
て、顔料組成物を合成する方法が挙げられる。この場
合、必要に応じてモリブデン酸アンモニウム等の触媒を
用いてもよい。

【００１６】他の方法としては、塩化アルミニウム、塩
化ナトリウム、臭化ナトリウム等の混合物からなる１０
〜１７０℃程度の溶融物中で、銅フタロシアニンを塩素
ガスで塩素化する方法が挙げられる。この方法において
は、溶融塩中の塩化物と臭化物の比率を調節したり、塩
素ガスの導入量や反応時間を変化させたりすることによ
って、顔料組成物中における種々のハロゲン化銅フタロ
シアニンの比率を任意にコントロールすることができ
る。

【００１７】すなわち、反応条件を適宜変化させること
によって、顔料組成物中における、１分子中に臭素原子
を１４個以上有するハロゲン化銅フタロシアニン（Ａ）
の含有量や１分子中に臭素原子を１５個以上有するハロ
ゲン化銅フタロシアニン（Ｂ）の含有量や、１分子中に
臭素原子を１６個以上有するハロゲン化銅フタロシアニ
ン（Ｃ）の含有量、そして、１分子中に水素原子を１〜
４個有するハロゲン化銅フタロシアニン（Ｄ）の含有量
を調整することができる。

【００１８】反応終了後、得られた混合物を塩酸等の酸
性水溶液中に投入すると、生成した顔料組成物が沈殿す
る。その後、濾過、洗浄、乾燥等の後処理を行って、顔
料組成物を得る。

【００１９】そしてこの顔料組成物を、必要に応じてア
トライター、ボールミル、振動ミル、振動ボールミル等
の粉砕機内で乾式摩砕し、ついで、ソルベントソルトミ
リング法やソルベントボイリング法等で顔料化すること
によって、分散性や着色力に優れ、かつ、黄味を帯びた
明度の高い緑色を発色する顔料組成物が得られる。顔料
化方法には特に制限はなく、顔料組成物を分散媒に分散
させると同時に顔料化を行ってもよいが、多量の有機溶
剤中で顔料組成物を加熱攪拌するソルベント処理より
も、容易に結晶成長を抑制でき、かつ比表面積の大きい
顔料粒子が得られる点で、ソルベントソルトミリング処
理を採用するのが好ましい。

【００２０】このソルベントソルトミリングとは、合成
直後の顔料組成物である粗顔料と、無機塩と、有機溶剤
とを混練摩砕することを意味する。具体的には、粗顔料
と、無機塩と、それを溶解しない有機溶剤とを混練機に
仕込み、その中で混練摩砕を行う。この際の混練機とし
ては、例えばニーダーやミックスマーラー等が使用でき
る。

【００２１】上記無機塩としては、水溶性無機塩が好適
に使用でき、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫
酸ナトリウム等の無機塩を用いることが好ましい。ま
た、平均粒子径０．５〜５０μｍの無機塩を用いること
がより好ましい。この様な無機塩は、通常の無機塩を微
粉砕することにより容易に得られる。

【００２２】本発明の顔料組成物の好ましい形態であ
る、一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．０６μｍの
顔料組成物を得るに当たっては、ソルベントソルトミリ
ングにおける粗顔料使用量に対する無機塩使用量を高く
するのが好ましい。即ち当該無機塩の使用量は、粗顔料
１重量部に対して５〜２０重量部とするのが好ましく、
７〜１５重量部とするのがより好ましい。なお、本発明
における一次粒子の平均粒子径とは、透過型電子顕微鏡
ＪＥＭ−２０１０（日本電子株式会社製）で視野内の粒
子を撮影し、二次元画像上の、凝集体を構成する顔料一
次粒子の５０個につき、その長い方の径（長径）を各々
求め、それを平均した値である。この際、試料である顔
料組成物は、これを溶媒に超音波分散させてから顕微鏡
で撮影する。また、透過型電子顕微鏡の代わりに走査型
電子顕微鏡を使用してもよい。

【００２３】有機溶剤としては、結晶成長を抑制し得る
有機溶剤を使用することが好ましく、このような有機溶
媒としては水溶性有機溶剤が好適に使用でき、例えばジ
エチレングリコール、グリセリン、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコー
ル、液体ポリプロピレングリコール、２−（メトキシメ
トキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２ー
（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオ
キシ）エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレン
グリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−
２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピ
レングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリ
コールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール等
を用いることができる。当該水溶性有機溶剤の使用量
は、特に限定されるものではないが、粗顔料１重量部に
対して０．０１〜５重量部が好ましい。

【００２４】本発明の顔料組成物を製造する方法におい
ては、粗顔料のみをソルベントソルトミリングしても良
いが、顔料組成物とフタロシアニン誘導体とを併用して
ソルベントソルトミリングすることもできる。また、フ
タロシアニン誘導体は、粗顔料の合成時や顔料化の後に
加えてもよいが、ソルベントソルトミリングなどの顔料
化工程の前に加えることがより好ましい。フタロシアニ
ン誘導体を加えることによってカラーフィルター用レジ
ストインキの粘度特性の向上と分散安定性の向上が達成
できる。

【００２５】このようなフタロシアニン誘導体として
は、公知慣用のものがいずれも使用出来るが、下記一般
式（Ｉ）または（ＩＩ）のフタロシアニン顔料誘導体が
好ましい。

【００２６】Ｐ−（Ｙ）_n ・・・（Ｉ）

【００２７】Ｐ−（Ａ−Ｚ）_n ・・・（ＩＩ）

【００２８】（式中、Ｐは中心金属を有さないまたは中
心金属を有する無置換またはハロゲン化フタロシアニン
環のｎ個の水素を除いた残基を表す。Ｙは第１〜３級ア
ミノ基、カルボン酸基、スルホン酸基またはそれと塩基
或いは金属との塩を表す。Ａは二価の連結基を、Ｚは第
１〜２級アミノ基の窒素原子上の水素の少なくとも１つ
を除いた残基、又は窒素を含む複素環の窒素原子上の水
素の少なくとも１つを除いた残基を表す。そしてｍは１
〜４を、ｎは１〜４を表す。）

【００２９】前記中心金属としては、例えば銅、コバル
ト、マンガン、アルミニウム等の二〜三価金属が挙げら
れ、前記第１〜２級アミノ基としては、例えばモノメチ
ルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等が
挙げられる。また、前記カルボン酸基やスルホン酸基と
塩を形成する塩基や金属としては、例えばアンモニア
や、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミ
ンの様な有機塩基、カリウム、ナトリウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、アルミニウムの様な金属が挙げら
れ、Ａの二価の連結基としては、例えば炭素数１〜３の
アルキレン基、−ＣＯ₂−、−ＳＯ₂−，−ＳＯ₂ＮＨ
（ＣＨ₂）_m−等の二価の連結基が挙げられる。そして、
Ｚとしては、例えばフタルイミド基、モノアルキルアミ
ノ基、ジアルキルアミノ基等が挙げられる。

【００３０】加えるフタロシアニン誘導体は、通常、粗
顔料１重量部当たり０．０１〜０．３重量部である。フ
タロシアニン誘導体を用いる場合には、粗顔料とフタロ
シアニン誘導体との合計量を粗顔料の使用量と見なし
て、無機塩の使用量等は、前記した範囲から選択する。

【００３１】ソルベントソルトミリング時の温度は、３
０〜１５０℃が好ましく、８０〜１００℃がより好まし
い。ソルベントソルトミリングの時間は、５時間から２
０時間が好ましく、８〜１８時間がより好ましい。

【００３２】こうして、一次粒子の平均粒子径が０．０
１〜０．０６μｍのハロゲン化銅フタロシアニン顔料組
成物、無機塩、有機溶剤を主成分として含む混合物が得
られるが、この混合物から有機溶剤と無機塩を除去し、
必要に応じてハロゲン化銅フタロシアニン顔料を主体と
する固形物を洗浄、濾過、乾燥、粉砕等をすることによ
り、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料組成物粉体を得る
ことが出来る。洗浄としては、水洗、湯洗のいずれも採
用できる。洗浄回数は、１〜５回の範囲で繰り返すこと
も出来る。水溶性無機塩及び水溶性有機溶剤を用いた前
記混合物の場合は、水洗することで容易に有機溶剤と無
機塩を除去することが出来る。

【００３３】上記した濾別、洗浄後の乾燥としては、例
えば、乾燥機に設置した加熱源による８０〜１２０℃の
加熱等により、顔料の脱水及び／又は脱溶剤をする回分
式あるいは連続式の乾燥等が挙げられ、乾燥機としては
一般に箱型乾燥機、バンド乾燥機、スプレードライアー
等がある。また、乾燥後の粉砕は、比表面積を大きくし
たり一次粒子の平均粒子径を小さくするための操作では
なく、例えば箱型乾燥機、バンド乾燥機を用いた乾燥の
場合のように顔料がランプ状等のとなった際に顔料を解
して粉末化するために行うものであり、例えば、乳鉢、
ハンマーミル、ディスクミル、ピンミル、ジェットミル
等による粉砕等が挙げられる。

【００３４】こうして、一次粒子の平均粒子径が０．０
１〜０．０６μｍのハロゲン化銅フタロシアニン顔料組
成物が得られる。このハロゲン化銅フタロシアニン顔料
組成物は、公知慣用の用途にいずれも使用できるが、特
に一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．０６μｍの顔
料組成物は、着色すべき合成樹脂等への分散性がより良
好となる。また、カラーフィルターに使用する場合にお
いては、カラーフィルター用レジストインキを硬化する
際に多用される３６５ｎｍにおける遮光性は低下し、レ
ジストの光硬化感度の低下がなく、現像時の膜へりやパ
ターン流れも起こり難くなるので好ましい。

【００３５】尚、本発明の顔料組成物は、従来の顔料に
比べて一次粒子の凝集力が弱く、より解れやすい性質を
持つ。電子顕微鏡写真により、従来の顔料では観察でき
ない、凝集体を構成する個々の顔料一次粒子を観察する
ことができる。

【００３６】本発明のハロゲン化銅フタロシアニン顔料
組成物の一次粒子は、更に縦横のアスペクト比が１〜３
であると、各用途分野において粘度特性が向上し、流動
性がより高くなる。アスペクト比を求めるには、まず、
一次粒子の平均粒子径を求める場合と同様に、透過型電
子顕微鏡または走査型電子顕微鏡で視野内の顔料粒子を
撮影する。そして、二次元画像上の、凝集体を構成する
顔料一次粒子の５０個につき長い方の径（長径）と、短
い方の径（短径）の平均値を求め、これらの値を用いて
算出する。

【００３７】カラーフィルターを製造する場合は、特に
一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．０６μｍである
顔料組成物が好ましい。顔料組成物の一次粒子の平均粒
子径が上記範囲であると、顔料凝集も比較的弱く、カラ
ーフィルター用レジストインキへの顔料分散が容易であ
り、近年要求されている鮮明度と明度とのいずれもが高
いカラーフィルターがより簡便に得られる。

【００３８】また、１分子中に臭素原子を１４個以上有
するハロゲン化銅フタロシアニン（Ａ）を３５〜９５ｍ
ｏｌ％含有するカラーフィルター用ハロゲン化銅フタロ
シアニン顔料組成物を用いると、特段に黄色顔料を調色
のために併用することなく、３８０〜７８０ｎｍの全域
における光透過率の低下も最小限に防止できる。その結
果、３８０〜７８０ｎｍにおける分光透過スペクトルの
透過率が最大となる波長（Ｔmax）が５１０〜５４０ｎ
ｍで、前記Ｔmaxにおける透過率が８０％以上、かつ、
波長６１０〜７００ｎｍにおける前記分光透過スペクト
ルの透過率が２０％以下であるカラーフィルターを、よ
り簡便にかつより安価に得ることができる。

【００３９】本発明における分光透過スペクトルとは、
日本工業規格ＪＩＳＺ８７２２（色の測定方法−反
射及び透過物体色）の第一種分光測光器に準じて求めら
れるもので、ガラス基板等の上に前記所定乾燥膜厚に製
膜した顔料組成物を含む樹脂被膜について所定波長領域
の光を走査照射して、各波長における各透過率値をプロ
ットしたものである。カラーフィルターとしての透過率
は、例えば樹脂のみで同一乾燥膜厚となした被膜につい
て同様に求めた分光透過スペクトルで補正すること（ベ
ースライン補正等）によって、より精度良く求めること
が出来る。

【００４０】本発明のカラーフィルターは、上記した特
性を有するものであるが、より好適なのは、３８０〜７
８０ｎｍにおける分光透過スペクトルの透過率が最大と
なる波長（Ｔmax）が５２０〜５４０ｎｍであり、前記
Ｔmaxにおける透過率が８０〜９９％、かつ、波長６１
０〜７００ｎｍにおける前記分光透過スペクトルの透過
率が３〜２０％のものである。

【００４１】なお、本発明においては、緑色カラーフィ
ルター用として、黄味つけのために各種黄色顔料を併用
することが好ましい。即ち前記ハロゲン化銅フタロシア
ニン顔料組成物に、黄色顔料を併用し、これに含ませる
ことで、波長４００〜５００ｎｍにおける同分光透過ス
ペクトルの透過率を低下させることが可能であり、例え
ば前記波長域における透過率を５０％以下となすことが
出来る。

【００４２】ここで併用できる黄色顔料としては、例え
ばＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹＥＬＬＯＷ８３、同１
１０、同１３８、同１３９、同１５０、同１８０、同１
８５等の黄色有機顔料が挙げられる。本発明における緑
色顔料組成物と黄色顔料との併用割合は、前記組成物１
００重量部当たり、黄色顔料が１０〜１００重量部であ
る。また、本発明の顔料組成物を用いれば、黄色顔料を
調色のために併用するにしてもより少量の併用で良いの
で、従来の緑色カラーフィルターと同じ色のカラーフィ
ルターを得る場合には、併用すべき同一黄色顔料を３０
重量％以上、最大５０重量％程度削減することが出来
る。さらに、本発明の顔料組成物を用いれば、黄色顔料
を併用する場合でも少量なので、調色のために２種以上
の異なる色の顔料を混色する従来の場合に比べて、濁り
の少ない、色純度に優れ、かつ明るいカラーフィルター
とすることが出来る。例えば、従来のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＧＲＥＥＮ３６の様な緑色顔料に、上記した
黄色顔料を併用した混合顔料を用いた場合に比べて、本
発明のハロゲン化銅フタロシアニン顔料組成物を黄色顔
料と併用していた場合のほうが、液晶ディスプレイとし
た時の明るさの低下がより小さくなるし、緑色領域の光
透過量もより大きくなる。

【００４３】本発明のハロゲン化銅フタロシアニン顔料
組成物は、公知の方法でカラーフィルターの緑色パター
ンの形成に用いることが出来る。カラーフィルターの製
造方法としては、例えば、この顔料組成物を感光性樹脂
からなる分散媒に分散させた後、スピンコート法、ロー
ルコート法、インクジェット法等でガラス等の透明基板
上に塗布し、ついでこの塗布膜に対して、フォトマスク
を介して紫外線によるパターン露光を行った後、未露光
部分を溶剤等で洗浄して緑色パターンを得る、フォトリ
ソグラフィーと呼ばれる方法が挙げられる。

【００４４】その他、電着法、転写法、ミセル電解法、
ＰＶＥＤ（ＰｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃＥｌｅｃｔｒｏ
ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法の方法で緑色パターンを形成
して、カラーフィルターを製造してもよい。なお、赤色
パターンおよび青色パターンも公知の顔料を使用して、
同様の方法で形成できる。

【００４５】カラーフィルター用レジストインキを調製
するには、顔料組成物と、感光性樹脂と、光重合開始剤
と、前記樹脂を溶解する有機溶剤とを必須成分として混
合する。その製造方法としては、顔料組成物と有機溶剤
と必要に応じて分散剤を用いて顔料分散液を調製してか
ら、そこに感光性樹脂等を加えてレジストインキとする
方法が一般的である。

【００４６】必要に応じて用いる分散剤としては、例え
ば、ビックケミー社のディスパービック１３０、ディス
パービック１６１、ディスパービック１６２、ディスパ
ービック１６３、ディスパービック１７０、エフカ社の
エフカ４６、エフカ４７等が挙げられる。また、レベン
リグ剤、カップリング剤、カチオン系の界面活性剤など
も併せて使用可能である。

【００４７】有機溶剤としては、トルエンやキシレン、
メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸
ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセ
テート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセ
テート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピ
オネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタ
ノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチル
エーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系
溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物
系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カル
バミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混
合物のようなカルバミン酸エステル、水等がある。有機
溶剤としては、特にプロピオネート系、アルコール系、
エーテル系、ケトン系、窒素化合物系、ラクトン系、水
等の極性溶媒で水可溶のものが適している。

【００４８】顔料組成物１００重量部当たり、３００〜
１０００重量部の有機溶剤と、必要に応じて０〜１００
重量部の分散剤及び／又は０〜２０重量部の顔料誘導体
とを、均一となる様に攪拌分散して顔料分散液を得るこ
とができる。次いでこの顔料分散液に、顔料組成物１重
量部当たり、３〜２０重量部の感光性樹脂、感光性樹脂
１重量部当たり０．０５〜３重量部の光重合開始剤と、
必要に応じてさらに有機溶剤を添加し、均一となる様に
攪拌分散してレジストインキを得ることができる。

【００４９】この際に使用可能な感光性樹脂としては、
例えばウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド酸
系樹脂、ポリイミド系樹脂、スチレンマレイン酸系樹
脂、スチレン無水マレイン酸系樹脂等の熱可塑性樹脂
や、例えば１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート、ビス（アクリロキシエトキシ）ビスフェノー
ルＡ、３−メチルペンタンジオールジアクリレート等の
ような２官能モノマー、トリメチルロールプロパトント
リアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネート、
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタ
エリスリトールペンタアクリレート等のような多官能モ
ノマー等の光重合性モノマーが挙げられる。

【００５０】光重合開始剤としては、例えばアセトフェ
ノン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタノール、
ベンゾイルパーオキサイド、２−クロロチオキサント
ン、１，３−ビス（４’−アジドベンザル）−２−プロ
パン、１，３−ビス（４’−アジドベンザル）−２−プ
ロパン−２’−スルホン酸、４，４’−ジアジドスチル
ベン−２，２’−ジスルホン酸等がある。

【００５１】こうして調製されたカラーフィルター用レ
ジストインキは、フォトマスクを介して紫外線によるパ
ターン露光を行った後、未露光部分を有機溶剤やアルカ
リ水等で洗浄することによりカラーフィルターとなすこ
とができる。

【００５２】このような顔料組成物は、１分子中に臭素
原子を１４個以上有するハロゲン化銅フタロシアニン
（Ａ）を３５〜９５ｍｏｌ％含有するので、黄味を帯び
た明度の高い緑色を発色する。また、このように１分子
中に臭素原子を１４個以上有するハロゲン化銅フタロシ
アニン（Ａ）を３５〜９５ｍｏｌ％含有させることによ
って、発色が赤味がかったり、明度が低くなってしまう
場合がなく、黄味が強く明るい緑色を発色する顔料組成
物を安定生産できる。

【００５３】そして、１分子中に臭素原子を１４個以上
有するハロゲン化銅フタロシアニン（Ａ）中に、１分子
中に臭素原子を１５個以上有するハロゲン化銅フタロシ
アニン（Ｂ）が５０ｍｏｌ％以上含まれると、顔料組成
物は一層黄味を帯びた緑色を発色する。また、１分子中
に水素原子を１〜４個有するハロゲン化銅フタロシアニ
ン（Ｄ）を６０ｍｏｌ％以下含有させることによって、
赤味を帯びず、より明るい緑色の顔料組成物となる。

【００５４】加えて、一次粒子の平均粒子径が０．０１
〜０．０６μｍである上記ハロゲン化銅フタロシアニン
顔料組成物とすることで、顔料凝集も比較的弱く、カラ
ーフィルター用レジストインキへの顔料分散が容易であ
り、近年要求されている鮮明度と明度とのいずれもが高
いカラーフィルターがより簡便に得られる。

【００５５】このような顔料組成物は、カラーフィルタ
ーの緑色パターンの形成に最適である。本発明のハロゲ
ン化銅フタロシアニン顔料組成物は、黄味の緑色を有す
る顔料組成物であり、詳述したカラーフィルター用以外
にも、塗料、プラスチック、印刷インク、ゴム、レザ
ー、捺染、電子トナー、ジェットインキ、熱転写インキ
などの着色に適する。

【００５６】

【実施例】次に本発明を実施例を示して具体的に説明す
る。［製造例］無水フタル酸、尿素、塩化銅を原料として、
銅フタロシアニンを製造した。ついでこの銅フタロシア
ニンを、塩化アルミニウムと塩化ナトリウムと臭化ナト
リウムからなる溶融塩中に加え、この混合物中に塩素ガ
スや臭素を導入して銅フタロシアニンをハロゲン化し
て、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料組成物を得た。

【００５７】なお、この際のハロゲン化の条件を適宜変
化させて、５種類のハロゲン化銅フタロシアニン粗顔料
組成物を得た後、ハロゲン化銅フタロシアニン粗顔料組
成物１部、粉砕した塩化ナトリウム７部、ジエチレング
リコール１部を双腕型ニーダーに仕込み、９０℃で７時
間混練した。混練後８０℃水溶液１００重量部に取り出
し、１時間攪拌後、濾過、湯洗、乾燥、粉砕し５種類の
ハロゲン化銅フタロシアニン顔料組成物（顔料組成物
〜）を得た。

【００５８】［実施例１〜４］上記の製造例で得られた
顔料組成物〜を緑色顔料として用い、フォトリソグ
ラフィーでカラーフィルター〜を製造した。カラー
フィルターの製造方法としては、顔料（ａ）１０重量
部、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５０
３重量部、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド２．５重量
部、ディスパービック１６１（ビックケミー社製）６．
７８重量部、ユーカーエステルＥＥＰ（ユニオン・カー
バイド社製）８０．８０重量部を０．５ｍｍφセプルビ
ーズを加え、ペイントコンディショナー（東洋精機株式
会社製）で１時間分散し、顔料分散液を得た。この顔料
分散液７５．００重量部とポリエステルアクリレート樹
脂（アロニックスＭ７１００、東亜合成化学工業株式会
社製）５．５０重量部、ジぺンタエリスレートヘキサア
クリレート（ＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ、日本化薬株式
会社製）５．００重量部、ベンゾフェノン（ＫＡＹＡＣ
ＵＲＥＢＰ−１００、日本化薬株式会社製）１．００
重量部、ユーカーエステルＥＦＰ１３．５重量部を分散
攪拌機で攪拌し、カラーレジストを得た。カラーレジス
トは１ｍｍ厚ガラスに乾燥膜厚１μｍとなるように塗布
した。次いでフォトマスクを介して紫外線によるパター
ン露光を行った後、未露光部分を有機溶剤で洗浄するこ
とによりカラーフィルターとした。

【００５９】また、顔料組成物〜を質量分析して、
顔料組成物〜を構成するハロゲン化銅フタロシアニ
ンの組成比を求めた。一次粒子の平均粒子径について
は、透過型電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０（日本電子株式
会社製）で測定した結果から求めた。これらの顔料組成
物〜から製造したカラーフィルター〜の緑色パ
ターンの色味および明るさを目視評価した。また、ＪＩ
ＳＺ８７２２に規定する第一種分光測光器（分光光
度計）を用いて３８０〜７８０ｎｍにおける分光透過ス
ペクトルの透過率が最大となる波長（Ｔmax）、前記Ｔm
axにおける透過率、波長６１０〜７００ｎｍにおける最
大透過率、波長４００〜５００ｎｍにおける最大透過率
を測定した。その結果を表１に示す。

【００６０】［比較例１］上記の製造例で得られた顔料
組成物を緑色顔料として用いた以外は実施例１と同様
にしてカラーフィルターを製造した。また、実施例１
と同様にして顔料組成物の組成比、一次粒子の平均粒
子径、顔料組成物から製造したカラーフィルターの
緑色パターンの色味および明度を目視評価した。また、
分光光度計を用いてＴmax、前記Ｔmaxにおける透過率、
波長６１０〜７００ｎｍにおける最大透過率、波長４０
０〜５００ｎｍにおける最大透過率を測定した。その結
果を表１に示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】Ａ…顔料組成物中における、１分子中に臭
素原子を１４個以上有するハロゲン化銅フタロシアニン
の含有量、Ｂ…上記Ａ中の、１分子中に臭素原子を１５個以上有す
るハロゲン化銅フタロシアニンの含有量、Ｃ…上記Ｂ中の、１分子中に臭素原子を１６個以上有す
るハロゲン化銅フタロシアニンの含有量、Ｄ…顔料組成物中における、１分子中に水素原子を１〜
４個以上有するハロゲン化銅フタロシアニンの含有量、Ｅ…上記Ｄ中における、１分子中に水素原子を１〜２個
以上有するハロゲン化銅フタロシアニンの含有量。

【００６３】表１中、略号は以下の内容を示す。色味 ○…黄味帯びた緑色 △…やや赤味を帯びた緑色 ×…赤みを帯びた緑色明度 ○…非常に明るい △…やや暗い ×…暗い

【００６４】表１から明らかなように、１分子中に臭素
原子を１４個以上有するハロゲン化銅フタロシアニン
（Ａ）を３５〜９５ｍｏｌ％含有する顔料組成物〜
を使用したカラーフィルター〜の緑色パターンは、
黄味を帯びた明るいものであった。一方、１分子中に臭
素原子を１４個以上有するハロゲン化銅フタロシアニン
（Ａ）の含有量が３５ｍｏｌ％未満の比較例１の顔料組
成物から製造したカラーフィルターは、赤味を帯び
たやや暗いものであった。

【００６５】また、実施例の顔料組成物は、いずれも、
組成物を構成する銅フタロシアニン骨格を有する化合物
の総量を基準にすると、統計的には、１分子に換算する
と平均１４以上１６未満の臭素元素を含む銅フタロシア
ニンからなっており、緑色カラーフィルターの製造に際
だって優れた特性を示した。

【００６６】

【発明の効果】以上説明したように本発明の顔料組成物
によれば、黄味を帯びた明度の高い緑色を発色する。し
たがって、本発明の顔料組成物は、カラーフィルターの
緑色パターンの形成に最適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者船倉省二千葉県成田市美郷台３丁目４−１−302 Ｆターム(参考） 2H025 AB13 AC01 AD01 CC11 2H048 BA45 BA47 BA48 BA62 CA04 CA14

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】１分子中に臭素原子を１４個以上有する
ハロゲン化銅フタロシアニン（Ａ）を３５〜９５ｍｏｌ
％含有することを特徴とするカラーフィルター用ハロゲ
ン化銅フタロシアニン顔料組成物。
【請求項２】１分子中に臭素原子を１４個以上有する
ハロゲン化銅フタロシアニン（Ａ）中には、１分子中に
臭素原子を１５個以上有するハロゲン化銅フタロシアニ
ン（Ｂ）が５０ｍｏｌ％以上含まれることを特徴とする
請求項１に記載のカラーフィルター用ハロゲン化銅フタ
ロシアニン顔料組成物。
【請求項３】１分子中に水素原子を１〜４個有するハ
ロゲン化銅フタロシアニン（Ｄ）を６０ｍｏｌ％以下含
有することを特徴とする請求項１または２に記載のカラ
ーフィルター用ハロゲン化銅フタロシアニン顔料組成
物。
【請求項４】一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．
０６μｍである請求項１ないし３のいずれかに記載のカ
ラーフィルター用ハロゲン化銅フタロシアニン顔料組成
物。
【請求項５】請求項１ないし４のいずれかに記載のカ
ラーフィルター用ハロゲン化銅フタロシアニン顔料組成
物を用いたカラーフィルター。
【請求項６】ハロゲン化銅フタロシアニン顔料組成物
を用いたカラーフィルターであって、３８０〜７８０ｎ
ｍにおける分光透過スペクトルの透過率が最大となる波
長（Ｔmax）が５１０〜５４０ｎｍであり、前記波長
（Ｔmax）における透過率が８０％以上で、かつ、波長
６１０〜７００ｎｍにおける前記分光透過スペクトルの
透過率が２０％以下であることを特徴とするカラーフィ
ルター。
【請求項７】前記ハロゲン化銅フタロシアニン顔料組
成物には黄色有機顔料が含まれ、波長４００〜５００ｎ
ｍにおける分光透過スペクトルの透過率が５０％以下で
あることを特徴とする請求項６記載のカラーフィルタ
ー。