TW201509853A - 強化玻璃及強化用玻璃 - Google Patents

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Abstract

本發明是一種於表面具有壓縮應力層的強化玻璃，其特徵在於：作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50%~80%的SiO2、10%~30%的Al2O3、0%~6%的B2O3、5%~25%的Na2O、0%~10%的MgO，且實質上不含As2O3、Sb2O3、PbO以及F。

Description

強化玻璃及強化用玻璃
本發明是有關於一種強化玻璃以及強化用玻璃，尤其是有關於一種適合於行動電話、數位相機、個人數位助理(Personal Digital Assistant，PDA)(行動終端機)、太陽電池等的蓋玻璃，或者顯示器、特別是觸控面板顯示器的玻璃基板的強化玻璃以及強化用玻璃。
行動電話、數位相機、PDA、觸控面板顯示器、大型電視、非接觸供電等裝置(device)存在日益普及的傾向。
於該些用途中使用藉由離子交換處理等進行了強化處理的強化玻璃(參照專利文獻1、非專利文獻1)。
而且，近年來將強化玻璃用於數位看板(Digital signage)、滑鼠(mouse)、智慧型手機等的外部裝飾零件中的情況不斷增加。
作為強化玻璃的主要要求特性，可列舉：(1)高機械強度、(2)高耐刮傷性、(3)輕量、(4)低成本等。尤其於智慧型手機的用途中，輕量化即薄型化的要求不斷提高。
現有技術文獻
專利文獻
專利文獻1：日本專利特開2006-83045號公報
非專利文獻
非專利文獻1：泉谷徹郎等、「新型玻璃與其物性」、初版、經營系統研究所股份有限公司、1984年8月20日、頁451-498
但，若將現有的強化玻璃薄型化，則有內部的拉伸應力變得過大，於強化玻璃破損時碎片飛散，或強化玻璃自我斷裂之虞。因此於使壓縮應力層的壓縮應力值或厚度增加，提高強化玻璃的機械強度的方面而言，自然存在界限。故有效的是盡可能地抑制於強化玻璃表面產生刮傷且抑制機械強度的降低。
作為難以產生刮傷的強化用玻璃即裂紋產生率低的強化用玻璃，提出有B2O3含量高的玻璃。然而B2O3含量高的玻璃難以獲得高的強化特性。
進而，B2O3含量越多，強化用玻璃的應變點越容易降低。低應變點的強化用玻璃存在強化特性容易因KNO3熔融鹽的溫度變化而發生變化的問題。尤其，若推進薄型化，則會產生如下問題：因強化用玻璃面內的強化特性的稍許不均，而導致強化玻璃的翹曲量變大。為了解決該問題，必須嚴格控制強化用玻璃面內的強化特性，於該方面而言，有效的是實現強化用玻璃的高應變點化。
因此，本發明鑒於所述情況而成，其技術性課題在於創 造一種強化玻璃以及強化用玻璃，所述強化玻璃以及強化用玻璃即便不過剩地含有B2O3，裂紋產生率亦低，並且強化特性或應變點充分地高且適於薄型化。
本發明者等人進行了各種研究，結果發現藉由嚴格地規定玻璃組成可解決所述技術性課題，從而作為本發明而提出。即本發明的強化玻璃於表面具有壓縮應力層，其特徵在於：作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50%~80%的SiO2、10%~30%的Al2O3、0%~6%的B2O3、5%~25%的Na2O以及0%~10%的MgO，且實質上不含As2O3、Sb2O3、PbO以及F。此處，所謂「實質上不含As2O3」為以下主旨：雖不積極地添加As2O3作為玻璃成分，但容許雜質水準的添加，具體而言是指As2O3的含量小於0.1莫耳%的情形。所謂「實質上不含Sb2O3」為以下主旨：雖不積極地添加Sb2O3作為玻璃成分，但容許雜質水準的添加，具體而言是指Sb2O3的含量小於0.1莫耳%的情形。所謂「實質上不含PbO」為以下主旨：雖不積極地添加PbO作為玻璃成分，但容許雜質水準的添加，具體而言是指PbO的含量小於0.1莫耳%的情形。所謂「實質上不含F」為以下主旨：雖不積極地添加F作為玻璃成分，但容許雜質水準的添加，具體而言是指F的含量小於0.1莫耳%的情形。
本發明的強化玻璃的特徵在於：作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50%~80%的SiO2、12%~18%的Al2O3、0%~3%的B2O3、12%~18%的Na2O、0%~2%的K2O、0.1%~4%的MgO以 及0%~2%的CaO，莫耳比Na2O/Al2O3為0.6~1.6。
本發明的強化玻璃較佳為強化處理前的裂紋產生率為80%以下。此處，「裂紋產生率」是指如下般測定而得的值。首先，於保持為濕度30%、溫度25℃的恆溫恆濕槽內，對玻璃表面(光學研磨面)實施15秒的設定為載荷1000gf的維氏壓頭(Vickers indenter)的楔入，實施15秒後，對自壓痕的4角產生的裂紋數進行計數(針對1個壓痕而言最大值為4)。如上所述將壓頭楔入50次並求出總裂紋產生數，之後藉由(總裂紋產生數/200)×100的式子而求出所述裂紋產生率。
本發明的強化玻璃較佳為壓縮應力層的壓縮應力值為900MPa以上且1500MPa以下，並且壓縮應力層的厚度為10μm以上且60μm以下。此處，「壓縮應力層的壓縮應力值」及「壓縮應力層的厚度」是指使用表面應力計(例如東芝股份有限公司製造的FSM-6000)對試樣進行觀察時，根據所觀察到的干涉條紋的根數與其間隔而算出的值。
本發明的強化玻璃較佳為應變點為590℃以上。此處，所謂「應變點」是指基於美國試驗材料學會(American Society for Testing Material，ASTM)C336的方法進行測定而得的值。
本發明的強化玻璃較佳為液相溫度為1250℃以下。此處，所謂「液相溫度」是設為如下溫度：將通過標準篩30目(500μm)而殘留於50目(300μm)的玻璃粉末裝入鉑舟，於溫度梯度爐中保持24小時後，將鉑舟取出，藉由顯微鏡觀察而確認到於玻 璃內部失透(結晶異物)的最高溫度。
本發明的強化玻璃較佳為液相黏度為104.5dPa．s以上。此處，所謂「液相黏度」是指利用鉑球提拉法對液相溫度下的黏度進行測定而得的值。
本發明的強化玻璃較佳為104.0dPa．s的黏度下的溫度為1400℃以下。此處，所謂「104.0dPa．s的黏度下的溫度」是指利用鉑球提拉法進行測定而得的值。
本發明的強化玻璃較佳為於以104.5dPa．s的黏度與氧化鋁耐火物接觸48小時的時候，接觸界面所產生的失透結晶為1個/mm2以下。
本發明的強化玻璃較佳為平板形狀。
本發明的強化玻璃較佳為厚度為0.3mm~2.0mm。
本發明的強化玻璃較佳為利用溢流下拉法成形而得。此處，「溢流下拉法」為自成形體耐火物的兩側使熔融玻璃溢出，一邊於成形體耐火物的下端使所溢出的熔融玻璃合流，一邊向下方進行延伸成形而製造玻璃板的方法。於溢流下拉法中，應成為玻璃板的表面的面不與成形體耐火物的表面接觸而以自由表面的狀態成形。因此，可廉價地製造未研磨且表面品質良好的玻璃板。
本發明的強化玻璃較佳為用於觸控面板顯示器。
本發明的強化玻璃較佳為用於行動電話的蓋玻璃。
本發明的強化玻璃較佳為用於太陽電池的蓋玻璃。
本發明的強化玻璃較佳為用於顯示器的保護構件。
本發明的強化玻璃的特徵在於：作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50%~80%的SiO2、12%~18%的Al2O3、0%~3%的B2O3、12%~18%的Na2O、0%~2%的K2O、0.1%~4%的MgO以及0%~2%的CaO，莫耳比Na2O/Al2O3為0.6~1.6，且實質上不含As2O3、Sb2O3、PbO以及F；壓縮應力層的壓縮應力值為900MPa以上且1500MPa以下，壓縮應力層的厚度為10μm以上且60μm以下；應變點為590℃以上；液相溫度為1250℃以下；液相黏度為104.5dPa．s以上；於以104.5dPa．s的黏度與氧化鋁耐火物接觸48小時的時候，接觸界面所產生的失透結晶為1個/mm2以下；厚度為0.3mm~2.0mm；並且為平板形狀。
本發明的強化用玻璃的特徵在於：作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50%~80%的SiO2、10%~30%的Al2O3、0%~6%的B2O3、5%~25%的Na2O以及0%~10%的MgO，且實質上不含As2O3、Sb2O3、PbO以及F。
本發明的強化用玻璃較佳為裂紋產生率為80%以下。
本發明的強化用玻璃的特徵在於：厚度為0.3mm~2.0mm，壓縮應力層的壓縮應力值為900MPa以上且1500MPa以下，壓縮應力層的厚度為10μm以上且60μm以下，應變點為590℃以上，並且裂紋產生率為80%以下。
本發明的強化用玻璃的特徵在於：厚度為0.7mm~2.0mm，壓縮應力層的壓縮應力值為1000MPa以上，壓縮應力層的厚度為40μm以上，應變點為590℃以上，並且裂紋產生率為80% 以下。
本發明的強化用玻璃較佳為△CS為100MPa以下。此處，「△CS」是指測定於400℃的KNO3熔融鹽中浸漬4小時的時候的壓縮應力值CS400、與於430℃的KNO3熔融鹽中浸漬4小時的時候的壓縮應力值CS430後，藉由△CS=CS400-CS430的式子進行計算所得的值。
本發明的強化玻璃於其表面具有壓縮應力層。作為於表面形成壓縮應力層的方法，存在物理強化法與化學強化法。本發明的強化玻璃較佳為利用化學強化法製作而成。化學強化法為如下方法：於玻璃的應變點以下的溫度下，藉由離子交換處理將離子半徑大的鹼離子導入至玻璃表面。若利用化學強化法形成壓縮應力層，即便於玻璃的厚度薄的情況下，亦可適當地形成壓縮應力層，而且形成壓縮應力層後，即使將強化玻璃切斷亦如風冷強化法等物理強化法般，強化玻璃不容易斷裂。
關於本發明的強化玻璃，以下示出限定各成分的含有範圍的理由。再者，於各成分的含有範圍的說明中，%的表示只要無特別說明，是指莫耳%。
SiO2為形成玻璃的網狀結構的成分。SiO2的含量較佳為 50%~80%、55%~76%、56%~75%、57%~73%、58%~72%或59%~71%，特佳為60%~70%。若SiO2的含量過少，則變得難以玻璃化，且熱膨脹係數過高，耐熱衝擊性容易降低。另一方面，若SiO2的含量過多，則熔融性或成形性容易降低，且熱膨脹係數過低，難以與周邊材料的熱膨脹係數相匹配。
Al2O3為提高離子交換性能、應變點、楊氏模量的成分且為使裂紋產生率降低的成分。Al2O3的含量為10%~30%。若Al2O3的含量過少，則產生無法充分發揮離子交換性能之虞。另外，若Al2O3的含量過少，則有裂紋產生率變高之虞。故，Al2O3的較佳的下限範圍為10%以上、10.5%以上、11%以上、11.5%以上、12%以上、12.5%以上、13%以上、14%以上、14.5%以上、15%以上、15.5%以上、16.0%以上或16.1%以上，特佳為16.3%以上。另一方面，若Al2O3的含量過多，則於玻璃上容易析出失透結晶，難以利用溢流下拉法等將玻璃板成形，尤其於使用氧化鋁耐火物作為成形體耐火物，並利用溢流下拉法將玻璃板成形時，在與氧化鋁耐火物的界面容易析出尖晶石的失透結晶。另外，若Al2O3的含量過多，則熱膨脹係數過低，難以與周邊材料的熱膨脹係數相匹配，而且耐酸性亦降低，難以適用於酸處理步驟，進而高溫黏性變高，熔融性容易降低。故，Al2O3的較佳上限範圍為25%以下、20%以下、19%以下、18.5%以下、18%以下或17.5%以下，特佳為17%以下。
B2O3為使高溫黏度或密度降低且使玻璃穩定化、使結晶 難以析出、使液相溫度降低的成分。另外，B2O3為降低裂紋產生率、提高耐刮傷性的成分。但，若B2O3的含量過多，則難以獲得高的強化特性，或尤其是壓縮應力層的厚度變小，或因離子交換而產生稱為泛黃的玻璃表面的著色，或耐水性容易降低。故，B2O3的較佳範圍為0%~6%、0%~5%、0%~4%、0%~3.5%、0%~3%、0%~2.5%、0%~2%、0%~1.5%或0%~1%，特佳為0%~小於1%。
Na2O為離子交換成分，且為使高溫黏度降低、提高熔融性或成形性的成分。另外，Na2O為改善耐失透性、且改善與成形體耐火物特別是與氧化鋁耐火物的反應失透性的成分。若Na2O的含量過少，則熔融性降低，或熱膨脹係數降低，或離子交換性能容易降低。故，Na2O的較佳下限範圍為5%以上、7%以上、大於7%、8%以上、9%以上、10%以上或11%以上，特佳為12%以上。另一方面，若Na2O的含量過多，則熱膨脹係數變得過高，耐熱衝擊性降低，或難以與周邊材料的熱膨脹係數相匹配。另外，若Na2O的含量過多，則應變點過於降低，或玻璃組成的成分失衡，反而有耐失透性降低的情況。故，Na2O的較佳上限範圍為25%以下、23%以下、21%以下、20%以下、19.5%以下、19%以下、18.5%以下、18.2%以下、18%以下或17.5%以下，特佳為17%以下。
若莫耳比Na2O/Al2O3過小，則熔融性降低，或耐失透性降低，或與成形體耐火物特別是與氧化鋁耐火物的反應失透性降低，或玻璃組成的成分失衡，離子交換性能容易降低。故，莫耳 比Na2O/Al2O3的較佳下限範圍為0.5以上、0.6以上、0.7以上、0.8以上、0.9以上、0.95以上或0.98以上，特佳為1.00以上。另一方面，若莫耳比Na2O/Al2O3過大，則有離子交換性能降低，或裂紋產生率變高之虞。故，莫耳比Na2O/Al2O3的較佳上限範圍為2.0以下、1.9以下、1.8以下、1.7以下、1.6以下、1.5以下、1.4以下、1.3以下、1.2以下、1.18以下、1.15以下或1.13以下，特佳為1.1以下。
B2O3+Na2O-Al2O3的較佳含量為-1.7%~2.7%、0%~2.55%或0.5%~2.4%，特佳為0.8%~2.2%。據此，容易使熔融性、應變點、離子交換性能以及裂紋產生率最佳化。再者，「B2O3+Na2O-Al2O3」為自B2O3與Na2O的合量減去Al2O3的含量而得者。
K2O為促進離子交換的成分，且為鹼金屬氧化物中容易增大壓縮應力層的厚度的成分。另外，K2O為使高溫黏度降低、提高熔融性或成形性的成分，且進而亦為改善耐失透性的成分。但，若K2O的含量過多，則熱膨脹係數變得過高，耐熱衝擊性降低，或難以與周邊材料的熱膨脹係數相匹配。而且，若K2O的含量過多，則應變點過於降低，或玻璃組成的成分欠缺平衡，反而有耐失透性降低的傾向。故，K2O的較佳上限範圍為10%以下、9%以下、8%以下、7%以下、6%以下、5%以下、4%以下、3%以下或2%以下，特佳為小於2%。再者，添加K2O時，較佳的添加量為0.1%以上、0.5%以上、1%以上或1.5%以上，特佳為2%以上。 另外，於盡可能回避K2O的添加時，K2O的較佳含量為0%~1%或0%~小於1%，特佳為0%~0.05%。
MgO為使高溫黏度降低、提高熔融性或成形性、或提高應變點或楊氏模量的成分，且為鹼土金屬氧化物中提高離子交換性能的效果大的成分。故，MgO的較佳下限範圍為0%以上、0.1%以上、0.5%以上、1%以上、1.5%以上、2%以上、2.5%以上、3%以上或3.5%以上，特佳為3.7%以上。但，若MgO的含量過多，則有密度或熱膨脹係數容易變高，且玻璃容易失透的傾向，尤其於使用氧化鋁耐火物作為成形體耐火物，並利用溢流下拉法將玻璃板成形時，在與氧化鋁耐火物的界面容易析出尖晶石的失透結晶。故，MgO的較佳上限範圍為10%以下、9%以下、8%以下、7%以下、6%以下或5%以下，特佳為4%以下。
除所述成分以外，例如亦可添加以下成分。
Li2O為離子交換成分，且為使高溫黏度降低、提高熔融性或成形性的成分，而且為提高楊氏模量的成分。進而，一般而言，Li2O於鹼金屬氧化物中，提高壓縮應力值的效果大，但於含有7%以上的Na2O的玻璃系統中，若Li2O的含量變得極多，反而有壓縮應力值降低的傾向。另外，若Li2O的含量過多，則液相黏度降低、玻璃容易失透，此外，熱膨脹係數變得過高、耐熱衝擊性降低，或難以與周邊材料的熱膨脹係數相匹配。進而，若Li2O的含量過多，則低溫黏性過於降低，容易引起應力緩和，反而有壓縮應力值降低的情形。因此，作為難以產生刮傷的強化用玻璃、 即裂紋產生率低的強化用玻璃，提出有Li2O含量高的玻璃。但，若使用KNO3熔融鹽對Li2O含量高的玻璃進行離子交換處理，則Li離子容易混入KNO3熔融鹽中。若使用混入有Li離子的KNO3熔融鹽，則會產生強化用玻璃的強化特性變得不充分的問題。故，Li2O的較佳含量為0%~2%、0%~1.7%、0%~1.5%、0%~1%、0%~小於1%、0%~0.5%、0%~0.3%或0%~0.1%，特佳為0%~0.05%。
CaO為與其他成分相比較，不會伴有耐失透性的降低地使高溫黏度降低、提高熔融性或成形性，或提高應變點或楊氏模量的效果大的成分。但，若CaO的含量過多，則密度或熱膨脹係數變高，且玻璃組成的成分失衡，反而有耐失透性容易降低，或離子交換性能降低，或容易使離子交換溶液劣化的傾向。故，CaO的較佳含量為0%~6%、0%~5%、0%~4%、0%~3.5%、0%~3%、0%~2%或0%~1%，特佳為0%~0.5%。
SrO為使高溫黏度降低、提高熔融性或成形性，或提高應變點或楊氏模量的成分，但若其含量過多，則容易阻礙離子交換反應，此外，密度或熱膨脹係數變高，或玻璃容易失透。故，SrO的較佳含量為0%~2%、0%~1.5%、0%~1%、0%~0.5%或0%~0.1%，特佳為0%~小於0.1%。
BaO為使高溫黏度降低、提高熔融性或成形性，或提高應變點或楊氏模量的成分。但，若BaO的含量過多，則容易阻礙離子交換反應，此外，密度或熱膨脹係數變高，或玻璃容易失透。 故，BaO的較佳含量為0%~6%、0%~3%、0%~1.5%、0%~1%、0%~0.5%或0%~0.1%，特佳為0%~小於0.1%。
ZnO為提高離子交換性能的成分，且為尤其提高壓縮應力值的效果大的成分。另外，ZnO為不會降低低溫黏性而使高溫黏性降低的成分。但，若ZnO的含量過多，則有玻璃分相，或耐失透性降低，或密度變高，或壓縮應力層的厚度變小的傾向。故，ZnO的較佳含量為0%~6%、0%~5%或0%~3%，特佳為0%~1%。
B2O3+MgO+ZnO的較佳含量為0.03%~3.94%、0.1%~3.8%、0.5%~3.7%或1%~3.5%，特佳為2%~3.4%。據此，容易使熔融性、耐失透性以及壓縮應力層的厚度最佳化。再者，「B2O3+MgO+ZnO」為B2O3、MgO以及ZnO的合量。
TiO2為提高離子交換性能的成分，且為使高溫黏度降低的成分，但若其含量過多，則玻璃容易著色，或容易失透。故，TiO2的含量較佳為0%~4.5%、0%~小於1%或0%~0.5%，特佳為0%~0.3%。
ZrO2為顯著提高離子交換性能的成分，而且為提高液相黏度附近的黏性或應變點的成分，但若其含量過多，則有耐失透性顯著降低之虞，且亦有密度變得過高之虞。故，ZrO2的較佳含量為0%~5%、0%~4%或0%~3%，特佳為0.001%~2%。
SnO2為提高離子交換性能的成分，但若其含量過多，則耐失透性容易降低。故，SnO2的較佳含量為0%~3%、0.01%~3%、0.05%~3%或0.1%~3%，特佳為0.2%~3%。
P2O5為提高離子交換性能的成分，且為尤其增大壓縮應力層的厚度的成分。但，若P2O5的含量過多，則玻璃分相，或耐水性容易降低。故，P2O5的較佳含量為0%~10%、0%~3%或0%~1%，特佳為0%~0.5%。
作為澄清劑，可添加0%~3%的選自Cl、SO3、CeO2的組群(較佳為Cl、SO3的組群)中的一種或兩種以上。
自同時享有澄清效果與提高離子交換性能的效果的觀點而言，SnO2+SO3+Cl的較佳含量為0.01%~3%、0.05%~3%或0.1%~3%，特佳為0.2%~3%。再者，「SnO2+SO3+Cl」為SnO2、Cl以及SO3的合量。
Fe2O3的較佳含量為小於1000ppm(小於0.1%)、小於800ppm、小於600ppm或小於400ppm，特佳為小於300ppm。進而，較佳為將Fe2O3的含量限制為所述範圍，並且將莫耳比Fe2O3/(Fe2O3+SnO2)限制為0.8以上或0.9以上，特佳為限制為0.95以上。據此，板厚1mm的透過率(400nm~770nm)容易提高(例如90%以上)。
Nd2O3、La2O3等稀土氧化物為提高楊氏模量的成分。但，原料自身的成本高，且若大量添加，則耐失透性容易降低。故，稀土氧化物的較佳含量為3%以下、2%以下、1%以下或0.5%以下，特佳為0.1%以下。
關於本發明的強化玻璃，自環境方面考慮，作為玻璃組成，較佳為實質上不含As2O3、Sb2O3、PbO以及F。另外，自環 境方面考慮，亦較佳為實質上不含Bi2O3。所謂「實質上不含Bi2O3」為以下主旨：雖不積極地添加Bi2O3作為玻璃成分，但容許雜質水準的添加；具體而言是指Bi2O3的含量小於0.05%的情形。
本發明的強化玻璃中，可適宜取捨選擇各成分的較佳含有範圍而設為較佳的玻璃組成範圍。其中，特佳的玻璃組成範圍如下所述。
(1)作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50%~80%的SiO2、10%~30%的Al2O3、0%~6%的B2O3、5%~25%的Na2O、0%~10%的MgO，且實質上不含As2O3、Sb2O3、PbO以及F。
(2)作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50%~80%的SiO2、10%~30%的Al2O3、0%~6%的B2O3、5%~25%的Na2O、0%~10%的MgO、0%~5%的CaO，且實質上不含As2O3、Sb2O3、PbO以及F。
(3)作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50%~80%的SiO2、10%~30%的Al2O3、0%~6%的B2O3、5%~25%的Na2O、0%~10%的K2O、0%~10%的MgO、0%~5%的CaO，且實質上不含As2O3、Sb2O3、PbO以及F。
(4)作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50%~80%的SiO2、12%~18%的Al2O3、0%~3%的B2O3、12%~18%的Na2O、0%~2%的K2O、0.1%~4%的MgO、0%~2%的CaO，且實質上不含As2O3、Sb2O3、PbO以及F。
(5)作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50%~80%的SiO2、 12%~18%的Al2O3、0%~3%的B2O3、12%~18%的Na2O、0%~8%的K2O、0.1%~4%的MgO、0%~2%的CaO，莫耳比Na2O/Al2O3為0.6~1.6，且實質上不含As2O3、Sb2O3、PbO以及F。
本發明的強化玻璃較佳為例如具有下述特性。
本發明的強化玻璃於表面具有壓縮應力層。壓縮應力層的壓縮應力值較佳為300MPa以上、400MPa以上、500MPa以上、600MPa以上、700MPa以上、800MPa以上、900MPa以上、950MPa以上、1000MPa以上、1100MPa以上、1150MPa以上、1200MPa以上、1250MPa以上或1300MPa以上，特佳為1350MPa以上。壓縮應力值越大，強化玻璃的機械強度越高。另一方面，若於表面形成極大的壓縮應力，則有強化玻璃內部所存在的拉伸應力變得極高，強化處理前後的尺寸變化變大之虞。因此，壓縮應力層的壓縮應力值較佳為1500MPa以下或1450MPa以下，特佳為1400MPa以下。再者，若增加玻璃組成中的Al2O3、TiO2、ZrO2、MgO、ZnO的含量，或減少SrO、BaO的含量，則有壓縮應力值變大的傾向。另外，若縮短離子交換時間，或降低離子交換溶液的溫度，則有壓縮應力值變大的傾向。
壓縮應力層的厚度較佳為10μm以上、15μm以上、20μm以上、25μm以上、30μm以上、35μm以上或40μm以上，特佳為45μm以上。即便壓縮應力層的厚度越大，強化玻璃產生的刮傷越深，強化玻璃亦難以破裂，而且機械強度的不均變小。另一方面，壓縮應力層的厚度越大，越難以切斷強化玻璃。另外， 有強化玻璃內部所存在的拉伸應力變得極高，強化處理前後的尺寸變化變大之虞。因此，壓縮壓力層的厚度較佳為80μm以下或70μm以下，特佳為60μm以下。再者，若增加玻璃組成中的K2O、P2O5的含量，或減少SrO、BaO的含量，則有壓縮壓力層的厚度變大的傾向。另外，若延長離子交換時間，或提高離子交換溶液的溫度，則有壓縮壓力層的厚度變大的傾向。
內部的拉伸應力值較佳為150MPa以下、140MPa以下、130MPa以下、120PMa以下、110MPa以下、100MPa以下、90MPa以下或80MPa以下，特佳為70MPa以下。若內部的拉伸應力值過高，則藉由物理衝突等，強化玻璃容易自我斷裂。另一方面，若內部的拉伸應力值過低，則難以確保強化玻璃的機械強度。內部的拉伸應力值較佳為1MPa以上、5MPa以上或7MPa以上，特佳為10MPa以上。再者，內部的拉伸應力可藉由下述數式1來計算。
[數式1]CT=(CS×DOL)/[t-2×DOL]
[CT：內部的拉伸應力(MPa)]
[CS：壓縮應力層的壓縮應力值(MPa)]
[DOL：壓縮應力層的厚度(μm)]
[t：厚度(μm)]
密度較佳為2.6g/cm3以下、2.55g/cm3以下、2.50g/cm3以下、2.48g/cm3以下或2.46g/cm3以下，特佳為2.45g/cm3以下。密度越小，越可使強化玻璃輕量化。再者，若增加玻璃組成中的SiO2、B2O3、P2O5的含量，或減少鹼金屬氧化物、鹼土金屬氧化物、ZnO、ZrO2、TiO2的含量，則密度容易降低。
應變點較佳為550℃以上、580℃以上、590℃以上、600℃以上、610℃以上、615℃以上、620℃以上、625℃以上、630℃以上、640℃以上或650℃以上，特佳為660℃以上。應變點越高，強化特性越難以因KNO3熔融鹽的溫度變化而發生變化。尤其是即便薄型化，亦容易嚴格地控制面內的強化特性。再者，若增加玻璃組成中的B2O3、鹼金屬氧化物的含量，則應變點容易降低，反之，若增加SiO2、Al2O3的含量，則應變點容易上升。
104.0dPa．s的黏度下的溫度較佳為1400℃以下。104.0dPa．s的黏度下的溫度越低，越能減輕對成形設備的負擔，成形設備的壽命變得越長，結果，容易使強化玻璃的製造成本低廉化。若增加鹼金屬氧化物、鹼土金屬氧化物、ZnO、B2O3、TiO2的含量，或減少SiO2、Al2O3的含量，則104.0dPa．s的黏度下的溫度容易降低。
102.5dPa．s的黏度下的溫度較佳為1700℃以下、1680℃以下或1650℃以下，特佳為1600℃以下。102.5dPa．s的黏度下的溫度越低，越能實現低溫熔融，越能減輕對熔融窯等玻璃製造設備的負擔，而且容易提高氣泡品質。即，102.5dPa．s的黏度下的溫 度越低，越容易使強化玻璃的製造成本低廉化。此處，「102.5dPa．s的黏度下的溫度」例如可利用鉑球提拉法進行測定。再者，102.5dPa．s的黏度下的溫度相當於熔融溫度。另外，若增加玻璃組成中的鹼金屬氧化物、鹼土金屬氧化物、ZnO、B2O3、TiO2的含量，或減少SiO2、Al2O3的含量，則102.5dPa．s的黏度下的溫度容易降低。
熱膨脹係數較佳為50×10-7/℃~100×10-7/℃、70×10-7/℃~100×10-7/℃或75×10-7/℃~95×10-7/℃，特佳為80×10-7/℃~90×10-7/℃。若將熱膨脹係數限制為所述範圍，則玻璃難以因熱衝擊而破損，因此可縮短強化處理前的預熱或強化處理後的緩冷所需的時間。結果，可使強化玻璃的製造成本低廉化。另外，若將熱膨脹係數限制為所述範圍，則容易與金屬、有機系接著劑等周邊構件的熱膨脹係數相匹配，可防止周邊構件的剝離。再者，若增加玻璃組成中的鹼金屬氧化物、鹼土金屬氧化物的含量，則熱膨脹係數變高，反之，若降低鹼金屬氧化物、鹼土金屬氧化物的含量，則熱膨脹係數變低。此處，「熱膨脹係數」是指使用膨脹計，對25℃~380℃的溫度範圍的平均熱膨脹係數進行測定而得的值。
液相溫度較佳為1300℃以下、1280℃以下、1250℃以下或1230℃以下，特佳為1200℃以下。再者，液相溫度越低，越能提高耐失透性或成形性。另外，若增加玻璃組成中的Na2O、K2O、B2O3的含量，或減少Al2O3、Li2O、MgO、ZnO、TiO2、ZrO2的含量，則液相溫度容易降低。
液相黏度較佳為104.0dPa．s以上、104.4dPa．s以上、104.8dPa．s以上、105.0dPa．s以上、105.3dPa．s以上、105.5dPa．s以上、105.7dPa．s以上或105.8dPa．s以上，特佳為106.0dPa．s以上。再者，液相黏度越高，越能提高耐失透性或成形性。另外，若增加玻璃組成中的Na2O、K2O的含量，或減少Al2O3、Li2O、MgO、ZnO、TiO2、ZrO2的含量，則液相黏度容易變高。
楊氏模量較佳為65GPa以上、69GPa以上、71GPa以上或75GPa以上，特佳為77GPa以上。楊氏模量越高，強化玻璃越難以撓曲，於用於觸控面板顯示器等時，即便用筆等強力按壓強化玻璃的表面，強化玻璃的變形量亦小。結果，容易防止強化玻璃與位於背面的液晶元件接觸而造成顯示不良的情況。另外，楊氏模量越高，相對於強化處理時所產生的應力的變形量變得越小，因此，可降低強化處理前後的尺寸變化。
強化處理前的裂紋產生率、即強化用玻璃的裂紋產生率較佳為99%以下、98%以下、95%以下、90%以下、85%以下、80%以下、70%以下、60%以下、50%以下或40%以下，特佳為30%以下。裂紋產生率越低，越難以於強化玻璃的表面產生刮傷，因此強化玻璃的機械強度難以降低，且機械強度難以產生不均。
於以104.5dPa．s的黏度與氧化鋁耐火物接觸48小時的時候，接觸界面所產生的失透結晶較佳為1個/mm2以下、0.1個/mm2以下、0.01個/mm2以下或0.001個/mm2以下，特佳為0.0001個/mm2以下。據此，於使用氧化鋁耐火物作為成形體耐火物，並 利用溢流下拉法將玻璃板成形時，玻璃難以於耐火物界面失透，可進行大量生產。
本發明的強化玻璃較佳為平板形狀。據此，容易適用於行動電話、數位相機、PDA(行動終端機)、太陽電池的蓋玻璃，或顯示器、特別是觸控面板顯示器的玻璃基板。再者，為了提高設計性，本發明的強化玻璃可為具有屈曲部及/或彎曲部的形狀。此種形狀可藉由對玻璃進行加熱使其變形而形成，且亦可藉由將熔融玻璃流入成型模具中，視需要進行壓製而形成。
本發明的強化玻璃中，厚度(平板形狀時為板厚)較佳為2.0mm以下、1.5mm以下、1.3mm以下、1.1mm以下、1.0mm以下或0.8mm以下，特佳為0.7mm以下。另一方面，若厚度過薄，則難以獲得所需的機械強度。故，厚度較佳為0.1mm以上、0.2mm以上、0.3mm以上或0.4mm以上，特佳為0.5mm以上。
本發明的強化玻璃的強化特性的面內不均小，因此可較佳地於表面形成各種功能膜。作為功能膜，例如較佳為：用以賦予導電性的透明導電膜，用以降低反射率的抗反射膜，用以賦予防眩功能、提高圖像可視性、或提高利用觸控筆等的運筆感受的防眩膜，用以防止指紋的附著且賦予撥水性、撥油性的防污膜等。透明導電膜發揮出作為觸控感測器用的電極的功能，例如較佳為形成於應成為顯示器裝置側的表面。作為透明導電膜，例如使用錫摻雜氧化銦(氧化銦錫(Indium Tin Oxide，ITO))、氟摻雜氧化錫(Fluorine-doped Tin Oxide，FTO)、銻摻雜氧化錫 (Antimony-doped Tin Oxide，ATO)等。尤其，因ITO的電阻低，故而較佳。ITO例如可藉由濺鍍法而形成。另外，FTO、ATO可藉由化學氣相沈積(Chemical Vapor Deposition，CVD)法而形成。抗反射膜形成於應成為觀察者側的表面。另外，當於觸控面板與強化玻璃(蓋玻璃)之間存在空隙時，較佳為於應成為強化玻璃的背面側(顯示器裝置側的相反側)的表面亦形成抗反射膜。抗反射膜例如較佳為折射率相對較低的低折射率層與折射率相對較高的高折射率層交互積層而成的電介質多層膜。抗反射膜例如可藉由濺鍍法、CVD法等而形成。防眩膜於將強化玻璃用作蓋玻璃時，形成於應成為觀察者側的表面。防眩膜較佳為具有凹凸結構。凹凸結構亦可為部分地覆蓋強化玻璃的表面的島狀結構。另外，凹凸結構較佳為不具規則性。藉此，可提高防眩功能。防眩膜例如可藉由利用噴霧法來塗布SiO2等透光性材料並使其乾燥而形成。防污膜於將強化玻璃用作蓋玻璃時，形成於應成為觀察者側的表面。防污膜較佳為包含主鏈中含有矽的含氟聚合物。作為含氟聚合物，較佳為主鏈中具有-O-Si-O-單元、且側鏈具有含有氟的撥水性官能基的聚合物。含氟聚合物例如可藉由將矽烷醇脫水縮合而合成。形成抗反射膜與防污膜時，較佳為於抗反射膜之上形成防污膜。進而，形成防眩膜時，較佳為首先形成防眩膜，而於其上形成抗反射膜及/或防污膜。
本發明的強化玻璃中，可適宜取捨選擇各成分的較佳含有範圍、較佳特性而製成較佳的強化玻璃。其中，特佳的強化玻 璃如下所述。
(1)作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50%~80%的SiO2、12%~19%的Al2O3、0%~3%的B2O3、12%~19%的Na2O、0%~8%的K2O、0.1%~3%的MgO、0%~2%的CaO，莫耳比Na2O/Al2O3為0.6~1.6，且實質上不含As2O3、Sb2O3、PbO以及F；壓縮應力層的壓縮應力值為900MPa以上且1500MPa以下，壓縮應力層的厚度為10μm以上且60μm以下；應變點為620℃以上；液相溫度為1250℃以下；液相黏度為104.5dPa．s以上；於以104.5dPa．s的黏度與氧化鋁耐火物接觸48小時的時候，接觸界面所產生的失透結晶為1個/mm2以下；厚度為0.3mm~2.0mm；並且為平板形狀。
關於本發明的強化用玻璃，作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50%~80%的SiO2、10%~30%的Al2O3、0%~6%的B2O3、5%~25%的Na2O、0%~10%的MgO，且實質上不含As2O3、Sb2O3、PbO以及F。故，本發明的強化用玻璃的技術特徵(較佳的特性、較佳的成分範圍等)與本發明的強化玻璃的技術特徵重複，其重複部分已記載於本發明的強化玻璃的說明部分中。故，關於其重複部分，省略詳細的說明。
本發明的強化用玻璃中，△CS較佳為100MPa以下、80MPa以下或60MPa以下，特佳為40MPa以下。據此，由強化溫度的不均引起的強化特性的不均得以減少，可將強化處理時的翹曲抑制得小。
於本發明的強化用玻璃於430℃的KNO3熔融鹽中浸漬4小時的情形下，表面的壓縮應力層的壓縮應力值較佳為成為300MPa以上、400MPa以上、500MPa以上、600MPa以上、700MPa以上、800MPa以上、900MPa以上、950MPa以上、1000MPa以上、1100MPa以上、1150MPa以上、1200MPa以上、1250MPa以上或1300MPa以上，特佳為成為1350MPa以上，壓縮應力層的厚度較佳為成為10μm以上、15μm以上、20μm以上、25μm以上、30μm以上、35μm以上或40μm以上，特佳為成為45μm以上。
本發明的強化用玻璃中，可適宜取捨選擇各成分的較佳含有範圍、較佳特性而製成較佳的強化用玻璃。其中，特佳的強化用玻璃如下所述。
(1)作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50%~80%的SiO2、10%~30%的Al2O3、0%~6%的B2O3、5%~25%的Na2O、0%~10%的MgO，實質上不含As2O3、Sb2O3、PbO以及F，且裂紋產生率為80%以下。
(2)厚度為0.3mm~2.0mm，壓縮應力層的壓縮應力值為900MPa以上且1500MPa以下，壓縮應力層的厚度為10μm以上且60μm以下，應變點為620℃以上，且裂紋產生率為80%以下。
(3)厚度為0.7mm~2.0mm，壓縮應力層的壓縮應力值為1000MPa以上，壓縮應力層的厚度為40μm以上，應變點為620℃以上，裂紋產生率為80%以下，且△CS為100MPa以下。
進行離子交換處理時，KNO3熔融鹽的溫度較佳為390℃~550℃，離子交換時間較佳為0.5小時~10小時，特佳為1小時~8小時。據此，容易適當地形成壓縮應力層。再者，本發明的強化用玻璃具有所述玻璃組成，因此即便不使用KNO3熔融鹽與NaNO3熔融鹽的混合物等，亦可增大壓縮應力層的壓縮應力值或厚度。
可如以下般製作本發明的強化玻璃(強化用玻璃)。
首先，將以成為所述玻璃組成的方式進行調配而成的玻璃原料投入至連續熔融爐中，以1500℃~1700℃進行加熱熔融，澄清後，供給至成形裝置並成形為平板形狀等，進行緩冷，藉此可製作強化用玻璃。
成形為平板形狀的方法較佳為採用溢流下拉法。溢流下拉法為可大量地製作高品質的玻璃板，而且亦可容易地製作大型的玻璃板的方法。進而，溢流下拉法中，使用氧化鋁或氧化鋯作為成形體耐火物。本發明的強化用玻璃與氧化鋁或氧化鋯、特別是與氧化鋁的相容性良好(與成形體反應而難以生成氣泡或渣子等)。
除溢流下拉法外，還可採用各種成形方法。例如可採用：浮式法、下拉法(流孔下拉(slot down draw)法、再拉法等)、滾壓(rollout)法、壓製法等成形方法。
接著，藉由對所得的強化用玻璃進行強化處理而可製作強化玻璃。將強化玻璃切斷為規定尺寸的時間可為強化處理之 前，亦可為強化處理之後。
作為強化處理，較佳為離子交換處理。離子交換處理的條件並無特別限定，只要考慮玻璃的黏度特性、用途、厚度、內部的拉伸應力、尺寸變化等而選擇最佳的條件即可。例如，離子交換處理可藉由於390℃~550℃的KNO3熔融鹽中浸漬1小時~8小時來進行。尤其，若將KNO3熔融鹽中的K離子與玻璃中的Na成分進行離子交換，則可效率良好地於玻璃的表面形成壓縮應力層。
實施例
以下，基於實施例對本發明加以說明。再者，以下的實施例僅為例示。本發明並不受以下的實施例任何限定。
表1~表12表示本發明的實施例(試樣No.1~No.68)。
[表3]
如下般製作表中的各試樣。首先，以成為表中的玻璃組成的方式調配玻璃原料，使用鉑罐(pot)以1600℃進行21小時 熔融。之後，將所得的熔融玻璃流出至碳板之上，而成形為平板形狀。對所得的玻璃板評價各種特性。
密度ρ為藉由周知的阿基米德(Archimedes)法進行測定而得的值。
應變點Ps、緩冷點Ta為基於ASTM C336的方法進行測定而得的值。
軟化點Ts為基於ASTM C338的方法進行測定而得的值。
高溫黏度104.0dPa．s、103.0dPa．s、102.5dPa．s下的溫度為利用鉑球提拉法進行測定而得的值。
熱膨脹係數α為使用膨脹計，對25℃~380℃的溫度範圍的平均熱膨脹係數進行測定而得的值。
楊氏模量E為利用周知的共振法進行測定而得的值。
液相溫度TL是設為如下溫度：將通過標準篩30目(500μm)而殘留於50目(300μm)的玻璃粉末裝入鉑舟，於溫度梯度爐中保持24小時後，將鉑舟取出，藉由顯微鏡觀察而確認到於玻璃內部失透(結晶異物)的最高溫度。
液相黏度logηTL為利用鉑球提拉法對液相溫度下的玻璃的黏度進行測定而得的值。
裂紋產生率為如下而得的值：首先，於保持為濕度30%、溫度25℃的恆溫恆濕槽內，對玻璃表面(光學研磨面)實施15秒的設定為載荷1000gf的維氏壓頭的楔入，實施15秒後， 對自壓痕的4角產生的裂紋數進行計數(針對1個壓痕而言最大值為4)，將該操作重複合計50次，求出總裂紋產生數後，藉由(總裂紋產生數/200)×100的式子而算出的值。
如下般評價與氧化鋁的相容性。於以104.5dPa．s的黏度使各試樣與氧化鋁耐火物接觸的狀態下保持48小時後，觀察各試樣與氧化鋁耐火物的接觸界面，測定失透渣子的數密度(個/mm2)。
由表1~表12明確可知：試樣No.1~No.68的密度為2.46g/cm3以下、應變點為601℃以上、裂紋產生率為68%以下，適合作為強化玻璃的原材料、即強化用玻璃。另外，因液相黏度為105.2dPa．s以上，與氧化鋁耐火物的相容性良好，故而可利用溢流下拉法成形為平板形狀，並且，因102.5dPa．s的黏度下的溫度為1702℃以下，故而認為可廉價地製作大量的玻璃板。再者，於強化處理前後，玻璃的表層的玻璃組成雖於微觀而言不同，但就玻璃整體而言，玻璃組成並無實質不同。
接著，對各試樣的兩表面實施光學研磨後，於400℃的KNO3熔融鹽中浸漬4小時，藉此進行離子交換處理。於離子交換處理後，對各試樣的表面進行洗滌。繼而，根據使用表面應力計(東芝股份有限公司製造的FSM-6000)所觀察到的干涉條紋的根數與其間隔而算出表面的壓縮應力層的壓縮應力值(CS400)與厚度(DOL400)。算出時，將各試樣的折射率設為1.50，將光學彈性常數設為30[(nm/cm)/MPa]。
進而，對各試樣的兩表面實施光學研磨後，於430℃的KNO3熔融鹽中浸漬4小時，藉此進行離子交換處理。於離子交換處理後，對各試樣的表面進行洗滌。繼而，根據使用表面應力計(東芝股份有限公司製造的FSM-6000)所觀察到的干涉條紋的根數與其間隔而算出表面的壓縮應力層的壓縮應力值(CS430)與厚度(DOL430)。算出時，將各試樣的折射率設為1.50，將光學彈性常數設為30[(nm/cm)/MPa]。
針對各試樣，根據△CS=CS400-CS430的式子算出△CS。
由表1~表12明確可知：試樣No.1~No.68的CS430為1114MPa以上，DOL430為38μm以上，△CS小。
本發明的強化玻璃以及強化用玻璃適合作為行動電話、數位相機、PDA等的蓋玻璃，或觸控面板顯示器等的玻璃基板。另外，本發明的強化玻璃以及強化用玻璃除所述用途以外，亦可期待應用於要求高機械強度的用途，例如：窗玻璃、磁碟用基板、平板顯示器用基板、太陽電池用蓋玻璃、固體攝像元件用蓋玻璃、餐具。

Claims (22)

  1. 一種強化玻璃，其於表面具有壓縮應力層，所述強化玻璃的特徵在於：作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50%~80%的SiO2、10%~30%的Al2O3、0%~6%的B2O3、5%~25%的Na2O以及0%~10%的MgO，且實質上不含As2O3、Sb2O3、PbO以及F。
  2. 一種強化玻璃，其特徵在於：作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50%~80%的SiO2、12%~18%的Al2O3、0%~3%的B2O3、12%~18%的Na2O、0%~2%的K2O、0.1%~4%的MgO以及0%~2%的CaO，莫耳比Na2O/Al2O3為0.6~1.6。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的強化玻璃，其中，強化處理前的裂紋產生率為80%以下。
  4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的強化玻璃，其中，壓縮應力層的壓縮應力值為900MPa以上且1500MPa以下，並且壓縮應力層的厚度為10μm以上且60μm以下。
  5. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的強化玻璃，其中，應變點為590℃以上。
  6. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的強化玻璃，其中，液相溫度為1250℃以下。
  7. 如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的強化玻璃，其中，液相黏度為104.5dPa．s以上。
  8. 如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述的強化玻璃，其中，104.0dPa．s的黏度下的溫度為1400℃以下。
  9. 如申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述的強化玻璃，其中，於以104.5dPa．s的黏度與氧化鋁耐火物接觸48小時的時候，接觸界面所產生的失透結晶為1個/mm2以下。
  10. 如申請專利範圍第1項至第9項中任一項所述的強化玻璃，其為平板形狀。
  11. 如申請專利範圍第1項至第10項中任一項所述的強化玻璃，其厚度為0.3mm~2.0mm。
  12. 如申請專利範圍第1項至第11項中任一項所述的強化玻璃，其為利用溢流下拉法成形而得。
  13. 如申請專利範圍第1項至第12項中任一項所述的強化玻璃，其用於觸控面板顯示器。
  14. 如申請專利範圍第1項至第12項中任一項所述的強化玻璃，其用於行動電話的蓋玻璃。
  15. 如申請專利範圍第1項至第12項中任一項所述的強化玻璃，其用於太陽電池的蓋玻璃。
  16. 如申請專利範圍第1項至第12項中任一項所述的強化玻璃，其用於顯示器的保護構件。
  17. 一種強化玻璃，其特徵在於：作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50%~80%的SiO2、12%~18%的Al2O3、0%~3%的B2O3、12%~18%的Na2O、0%~2%的K2O、0.1%~4%的MgO以及0%~2%的CaO，莫耳比Na2O/Al2O3為0.6~1.6，且實質上不含As2O3、Sb2O3、PbO以及F；壓縮應力層的壓縮應力值為900MPa 以上且1500MPa以下，壓縮應力層的厚度為10μm以上且60μm以下；應變點為590℃以上；液相溫度為1250℃以下；液相黏度為104.5dPa．s以上；強化處理前的裂紋產生率為80%以下；於以104.5dPa．s的黏度與氧化鋁耐火物接觸48小時的時候，接觸界面所產生的失透結晶為1個/mm2以下；厚度為0.3mm~2.0mm；並且為平板形狀。
  18. 一種強化用玻璃，其特徵在於：作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50%~80%的SiO2、10%~30%的Al2O3、0%~6%的B2O3、5%~25%的Na2O以及0%~10%的MgO，且實質上不含As2O3、Sb2O3、PbO以及F。
  19. 如申請專利範圍第18項所述的強化用玻璃，其中，裂紋產生率為80%以下。
  20. 一種強化用玻璃，其特徵在於：厚度為0.3mm~2.0mm，壓縮應力層的壓縮應力值為900MPa以上且1500MPa以下，壓縮應力層的厚度為10μm以上且60μm以下，應變點為590℃以上，並且裂紋產生率為80%以下。
  21. 一種強化用玻璃，其特徵在於：厚度為0.7mm~2.0mm，壓縮應力層的壓縮應力值為1000MPa以上，壓縮應力層的厚度為40μm以上，應變點為620℃以上，並且裂紋產生率為80%以下。
  22. 如申請專利範圍第18項至第21項中任一項所述的強化用玻璃，其中，△CS為100MPa以下。
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