JP6691315B2 - ガラス - Google Patents

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Description

本発明は、ガラスに関し、具体的には携帯電話、デジタルカメラ、ＰＤＡ（携帯端末）、太陽電池、チップサイズパッケージ（ＣＳＰ）、電荷結合素子（ＣＣＤ）、等倍近接型固体撮像素子（ＣＩＳ）のカバーガラス、特にタッチパネルディスプレイのカバーガラスに好適なガラスに関する。
携帯電話、デジタルカメラ、ＰＤＡ等のデバイスは、益々普及する傾向にある。これらの用途には、イオン交換処理された強化ガラスが、タッチパネルディスプレイのカバーガラスとして用いられている（特許文献１、非特許文献１参照）。
従来まで、強化ガラスは、予めガラス板を所定形状に切断した後、イオン交換処理を行うこと、所謂、「強化前切断」で作製されていたが、近年、大型の強化用ガラス板をイオン交換処理した後、タッチセンサー等の膜を形成し、所定サイズに切断すること、所謂、「強化後切断」が検討されている。強化後切断を行うと、デバイスの製造効率が飛躍的に向上する。
特開２００６−８３０４５号公報
泉谷徹郎等、「新しいガラスとその物性」、初版、株式会社経営システム研究所、１９８４年８月２０日、ｐ．４５１−４９８
ところで、カバーガラスには、（１）傷が付き難いこと、（２）落下衝撃強度が高いことが要求される。従来のカバーガラスは、上記（１）、（２）の特性を満たすために、イオン交換処理により、表面に圧縮応力層を有する強化ガラスとされている。
しかし、イオン交換処理は、カバーガラスの製造コストを高騰させる。
また、強化後切断を行う場合、表面に存在する圧縮応力層が障壁になるため、切断時に強化ガラスが破損し易くなると共に、切断後に圧縮応力層が存在しない領域が端面に露出するため、端面強度が低下し易くなる。更に強化ガラスの表面にタッチセンサー等の膜を形成する場合、強化ガラスの面内強度が低下し易くなる。
更に、近年では、大型テレビにもカバーガラスを用いることが検討されており、そのカバーガラスには、強化ガラスが使用されている。しかし、従来の強化ガラスは、十分に軽量であるとは言えず、大型デバイスの軽量化に資するものではない。
本発明は、上記事情に鑑み成されたものであり、その技術的課題は、イオン交換処理しなくても、傷が付き難く、落下衝撃強度が高く、しかも軽量なガラスを創案することである。
本発明者等は、種々の実験を繰り返した結果、ガラス組成範囲を所定範囲に規制することにより、上記技術的課題を解決できることを見出し、本発明として、提案するものである。すなわち、本発明のガラスは、ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ２ ５０〜７０％、Ａｌ２Ｏ３ ０〜２０％、Ｂ２Ｏ３ １５〜３０％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ０〜３％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜１２％を含有することを特徴とする。ここで、「Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ」は、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏの合量を指す。「ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ」は、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯの合量を指す。
本発明のガラスは、ガラス組成中にＢ２Ｏ３を１５質量％以上含む。このようにすれば、耐スクラッチ性、耐クラック性を高めることができる。更にヤング率が低下するため、落下衝撃性も高めることができる。更に、本発明のガラスは、ガラス組成中のＬｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏの含有量を３質量％以下、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯの含有量を１２質量％以下、好ましくは８質量％以下に規制している。このようにすれば、密度が低下し易くなり、結果としてカバーガラスを軽量化し易くなる。
また本発明のガラスは、ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ２ ５８〜７０％、Ａｌ２Ｏ３ ７〜２０％、Ｂ２Ｏ３ １８〜３０％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ０〜１％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜１０％を含有することが好ましい。
また本発明のガラスは、ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ２ ５０〜７０％、Ａｌ２Ｏ３ ０〜１５％、Ｂ２Ｏ３ １５〜３０％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ０〜３％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜８％を含有することが好ましい。
また本発明のガラスは、Ｂ２Ｏ３−（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）が５質量％以上であることが好ましい。ここで「Ｂ２Ｏ３−（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）」とは、Ｂ２Ｏ３の含有量から、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯの含有量の合量を減じた値を指す。
例えば板厚２００μｍ以下のフィルム状ガラスの場合、軽量であること、及びロール状に巻き取る際に有利なように小さい曲率半径で曲げられることが求められる。そこで上記構成を採用すれば、低密度で且つ低ヤング率のガラスを得やすくなり、フィルム状ガラス材質として好適である。
また本発明のガラスは、質量比で（ＳｒＯ＋ＢａＯ）／（ＭｇＯ＋ＣａＯ）が１以下であることが好ましい。ここで「（ＳｒＯ＋ＢａＯ）／（ＭｇＯ＋ＣａＯ）」とは、ＳｒＯとＢａＯの含有量の合量をＭｇＯとＣａＯの含有量の合量で除した値を指す。
上記構成を採用すれば、低密度のガラスを得やすくなり、フィルム状ガラス材質として好適である。
また本発明のガラスは、質量基準でＢ２Ｏ３の含有量がＡｌ２Ｏ３の含有量よりも多いこと（すなわち、Ｂ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３が０質量％超であること）が好ましい。
上記構成を採用すれば、低ヤング率のガラスを得やすくなり、フィルム状ガラス材質として好適である。
また本発明のガラスは、液相粘度が１０５．０ｄＰａ・ｓ以上であることが好ましい。ここで、「液相粘度」は、液相温度におけるガラスの粘度を白金球引き上げ法で測定した値を指す。「液相温度」は、標準篩３０メッシュ（５００μｍ）を通過し、５０メッシュ（３００μｍ）に残るガラス粉末を白金ボートに入れ、温度勾配炉中に２４時間保持して、結晶の析出する温度を測定した値を指す。
また本発明のガラスは、密度が２．４０ｇ／ｃｍ３以下（特に２．３０ｇ／ｃｍ３以下）、３０〜３８０℃の温度範囲における熱膨張係数が２５〜４０×１０−７／℃、歪点が６１０℃以下、且つヤング率が６６ＧＰａ以下（特に６５ＧＰａ以下）であることを特徴とする。ここで、「密度」は、周知のアルキメデス法で測定可能である。「３０〜３８０℃の温度範囲における熱膨張係数」は、ディラトメーターで測定した平均値を指す。「歪点」は、ＡＳＴＭ Ｃ３３６の方法に基づいて測定した値を指す。「ヤング率」は、周知の共振法で測定した値を指す。
また本発明のガラスは、オーバーフローダウンドロー法で成形されてなることが好ましい。ここで、「オーバーフローダウンドロー法」は、溶融ガラスを耐熱性の樋状構造物の両側から溢れさせて、溢れた溶融ガラスを樋状構造物の下端で合流させながら、下方に延伸成形してガラス板を作製する方法である。
また本発明のガラスは、カバーガラスに用いることが好ましい。
また本発明のガラスは、イオン交換処理されていないことが好ましい。このようにすれば、カバーガラスの製造コストを低廉化することができる。
ところで本発明のガラスをカバーガラス等として使用する場合、指紋等の付着による汚れが問題となり易い。このような場合、ガラス表面に光触媒粒子が担持されていることが好ましい。
このような構成とすれば、光触媒粒子の作用によって、表面に付着した指紋等の汚れを分解除去することができる。
またＢ２Ｏ３を多量に含有するガラスは分相傾向が強く、特別な熱処理を行わなくても表面が分相している場合がある。このようなガラスに酸処理を施せば、表面部分が多孔質になり、比表面積の大きいガラスを容易に得ることが可能になる。
また本発明のガラスは、ガラス表面が多孔質状であることが好ましい。ここで「表面が多孔質状」であるとは、表面のみが多孔質状であること、言い換えれば粒子全体が多孔質体でない、ということを意味する。「多孔質状」とは、無数の孔が存在する状態を意味しているが、必ずしも孔同士が連通している必要はない。
上記構成を採用すれば、ガラス表面に多くの光触媒粒子を担持することができ、また多くの有機物を光触媒体表面に吸着できることから、光触媒機能を大幅に向上させることができる。
また本発明のガラスは、光触媒粒子が酸化チタン粒子であることが好ましい。
上記構成を採用すれば、太陽光など紫外光を含む光が照射されると、汚れや菌などの有機物を素早く分解し、防汚や抗菌・抗カビなどの優れた効果が得られる。
本発明のカバーガラスは、ガラス表面が多孔質状であり、且つ光触媒粒子が担持されていることを特徴とする。
上記構成のカバーガラスは、光触媒粒子の作用によって、表面に付着した指紋等の汚れを分解除去可能であるから、清浄な状態を維持することが容易である。
本発明のガラスの製造方法は、ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ２ ５０〜７０％、Ａｌ２Ｏ３ ０〜２０％、Ｂ２Ｏ３ １５〜３０％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ０〜３％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜１２％を含有するガラスとなるように調製した原料バッチを溶融し、成形することを特徴とする。より好適には、質量％で、ＳｉＯ２ ５８〜７０％、Ａｌ２Ｏ３ ７〜２０％、Ｂ２Ｏ３ １８〜３０％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ０〜１％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜１０％含有するガラスや、質量％で、ＳｉＯ２ ５０〜７０％、Ａｌ２Ｏ３ ０〜１５％、Ｂ２Ｏ３ １５〜３０％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ０〜３％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜８％を含有するガラスとなるように原料バッチを調製することが好ましい。
また本発明の製造方法は、さらにガラス表面に光触媒成分を含む溶液を塗布した後、熱処理してガラス表面に光触媒粒子を担持させることが好ましい。
上記構成を採用すれば、ガラス表面に光触媒粒子を容易に担持させることができる。
また本発明の製造方法は、ガラス表面を酸処理した後、光触媒成分を含む溶液を塗布することが好ましい。
上記構成を採用すれば、基材となるガラスの表面が多孔質状となり、比表面積を大きくできることから、多量の光触媒粒子を担持させることが可能になる。
また本発明の製造方法は、光触媒成分を含む溶液として、酸化チタン粒子が分散した溶液を使用することが好ましい。
上記構成を採用すれば、汚れや菌などの有機物を素早く分解できる酸化チタン粒子をガラス表面に容易に塗布することができる。
本発明のガラスにおいて、上記のように各成分の含有量を限定した理由を以下に示す。なお、以下の％表示は、特に断りがある場合を除き、質量％を指す。
ＳｉＯ２の含有量は、好ましくは５０〜７０％、５３〜７０％、５５〜７０％、５８〜７０％、６０〜７０％、６２〜６９％、特に６２〜６７％である。ＳｉＯ２の含有量が少な過ぎると、密度が高くなり易い。一方、ＳｉＯ２の含有量が多過ぎると、高温粘度が高くなって、溶融性が低下することに加えて、ガラス中に失透結晶（クリストバライト）等の欠陥が生じ易くなる。
Ａｌ２Ｏ３は任意成分であるが、その含有量が少な過ぎると、耐スクラッチ性、耐クラック性、耐熱性が低下し易くなる。また分相により透過率が低下し易くなる。よって、Ａｌ２Ｏ３の好適な下限範囲は０％以上、１％以上、２％以上、３％以上、４％以上、５％以上、６％以上、７％以上、８％以上、特に９％以上である。一方、Ａｌ２Ｏ３には、ヤング率を高める働きがあるが、その含有量が多過ぎると、ヤング率が高くなり過ぎて、耐衝撃強度が低下し易くなる。またフィルム状ガラスとする場合には、曲率半径を小さくすることが難しくなる。さらにＡｌ２Ｏ３の含有量が多過ぎると、液相温度が高くなって、耐失透性が低下し易くなる。よって、Ａｌ２Ｏ３の好適な上限範囲は２０％以下、１９％以下、１８％以下、１７％以下、１５％以下、１３％未満、１２％以下、特に１１％以下である。
Ｂ２Ｏ３は、耐スクラッチ性、耐クラック性を高める成分であり、またヤング率を低下させる成分である。更に密度を低下させる成分である。また誘電損失や、振動損失を少なくする成分である。さらに分相を誘起しやすくする成分である。ガラスが分相していれば、酸処理によってガラス表面を多孔質状に改質しやすくなり、光触媒粒子を担持させて高度な光触媒活性機能を得ることが可能になる。Ｂ２Ｏ３の含有量は１５〜３０％が好ましい。Ｂ２Ｏ３の含有量が少な過ぎると、耐スクラッチ性、耐クラック性が低下し易くなることに加えて、ヤング率が高くなって、耐衝撃性が低下し易くなる。またフィルム状ガラスとする場合には、曲率半径を小さくすることが難しくなる。さらに融剤としての働きが不十分になり、高温粘性が高くなって、泡品位が低下し易くなる。更に低密度化を図り難くなる。よって、Ｂ２Ｏ３の好適な下限範囲は１５％以上、１８％以上、２０％以上、２０％超、２２％以上、２４％以上、特に２５％以上である。一方、Ｂ２Ｏ３の含有量が多過ぎると、耐熱性、化学的耐久性が低下し易くなったり、分相により透過率が低下し易くなる。よって、Ｂ２Ｏ３の好適な上限範囲は３０％以下、２８％以下、２７％以下である。
Ｂ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３は、０％超、１％以上、２％以上、３％以上、４％以上、５％以上、６％以上、７％以上、８％以上、９％以上、特に１０％以上である。この値が大きいほどヤング率が低下し易くなるため、落下衝撃強度を高め易くなる。またフィルム状ガラスとする場合には、曲率半径を小さくすることが容易になる。なお、「Ｂ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３」は、Ｂ２Ｏ３の含有量からＡｌ２Ｏ３の含有量を減じたものである。
アルカリ金属酸化物は、溶融性、成形性を高める成分であるが、その含有量が多過ぎると、密度が高くなったり、耐水性が低下したり、熱膨張係数が不当に高くなって、耐熱衝撃性が低下したり、周辺材料の熱膨張係数に整合させ難くなる。またアルカリ金属酸化物は、表面に光触媒粒子を担持させた場合に、光触媒活性機能を低下させる。よって、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏの含有量は、好ましくは０〜３％、０〜２％、０〜１％、０〜０．５％、０〜０．２％、０〜０．１％、特に０〜０．１％未満である。Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏのそれぞれの含有量は、好ましくは０〜３％、０〜２％、０〜１％、０〜０．５％、０〜０．２％、０〜０．１％、特に０〜０．１％未満である。なお、アルカリ金属酸化物の含有量が少ないと、ＳｉＯ２膜等のアルカリバリア膜が不要になる。
アルカリ土類金属酸化物は、液相温度を下げて、ガラス中に結晶異物を発生させ難くする成分であり、また溶融性や成形性を高める成分である。ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯの含有量は、好ましくは０〜１２％、０〜１０％、０〜８％、０〜７％、１〜７％、２〜７％、３〜９％、特に３〜６％である。ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯの含有量が少な過ぎると、融剤としての働きを十分に発揮できず、溶融性が低下することに加えて、耐失透性が低下し易くなる。一方、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯの含有量が多過ぎると、密度が上昇して、ガラスの軽量化を図り難くなることに加えて、熱膨張係数が不当に高くなって、耐熱衝撃性が低下し易くなる。またガラスの分相性が悪化する。さらにヤング率が高くなり、フィルム状ガラスとする場合には、曲率半径を小さくすることが難しくなる。
質量比（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）／Ａｌ２Ｏ３が小さ過ぎると、耐失透性が低下して、オーバーフローダウンドロー法でガラス板を成形し難くなる。一方、質量比（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）／Ａｌ２Ｏ３が大き過ぎると、密度、熱膨張係数が不当に上昇する虞がある。よって、質量比（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）／Ａｌ２Ｏ３は、好ましくは０．１〜１．２、０．２〜１．２、０．３〜１．２、０．４〜１．１、特に０．５〜１．０である。なお、「（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）／Ａｌ２Ｏ３」は、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯの含有量をＡｌ２Ｏ３の含有量で除した値を指す。
質量比（ＳｒＯ＋ＢａＯ）／Ｂ２Ｏ３は、好ましくは０．１以下、０．０５以下、０．０３以下、特に０．０２以下である。このようにすれば、耐スクラッチ性、耐クラック性を高め易くなる。なお、「ＳｒＯ＋ＢａＯ」は、ＳｒＯとＢａＯの合量である。また、「（ＳｒＯ＋ＢａＯ）／Ｂ２Ｏ３」は、ＳｒＯ＋ＢａＯの含有量をＢ２Ｏ３の含有量で除した値を指す。
また質量比Ｂ２Ｏ３／（ＳｒＯ＋ＢａＯ）は、好ましくは１０以上、２０以上、３０以上、４０以上、特に５０以上である。このようにすれば、耐スクラッチ性、耐クラック性を高め易くなる。なお、「Ｂ２Ｏ３／（ＳｒＯ＋ＢａＯ）」は、ＳｒＯ＋ＢａＯの含有量をＢ２Ｏ３の含有量で除した値を指す。
Ｂ２Ｏ３−（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）は、好ましくは５％以上、６％以上、７％以上、８％以上、９％以上、１０％以上、１１％以上、特に１２％以上である。このようにすれば、密度が低下し易くなるため、デバイスの軽量化を図り易くなる。またヤング率が小さくなる。
ＭｇＯは、歪点を低下させずに、高温粘性を下げ、溶融性を高める成分であり、またアルカリ土類金属酸化物の中では最も密度を下げる効果がある成分である。更に耐クラック性を高める成分である。また分相を誘起しやすくする成分でもある。ガラスが分相していれば、酸処理によってガラス表面を多孔質状に改質しやすくなり、光触媒粒子を担持させて高度な光触媒活性機能を得ることが可能になる。ＭｇＯの含有量は、好ましくは０〜１２％、０〜１０％、０〜８％、０．１〜６％、０．５〜３％、特に１〜２％である。しかし、ＭｇＯの含有量が多過ぎると、液相温度が上昇して、耐失透性が低下し易くなる。またガラスが分相し易くなって、透明性が低下し易くなる。
ＣａＯは、歪点を低下させずに、高温粘性を下げて、溶融性を顕著に高める成分であると共に、本発明のガラス組成系において、耐失透性を高める効果が大きい成分である。よって、ＣａＯの好適な下限範囲は０％以上、０．１％以上、１％以上、２％以上、３％以上、特に４％以上である。一方、ＣａＯの含有量が多過ぎると、熱膨張係数、密度が不当に上昇したり、ガラス組成の成分バランスを損なわれて、かえって耐失透性が低下し易くなる。よって、ＣａＯの好適な上限範囲は１２％以下、１０％以下、８％以下、７％以下、６％以下、特に５％以下である。
ＳｒＯは、歪点を低下させずに、高温粘性を下げて、溶融性を高める成分であるが、ＳｒＯの含有量が多くなると、耐スクラッチ性、耐クラック性が低下し易くなる。よって、ＳｒＯの含有量は、好ましくは０〜３％、０〜２％、０〜１．５％、０〜１％、０〜０．５％、特に０〜０．１％である。
ＢａＯは、歪点を低下させずに、高温粘性を下げて、溶融性を高める成分であるが、ＢａＯの含有量が多くなると、耐スクラッチ性、耐クラック性が低下し易くなる。よって、ＢａＯの含有量は、好ましくは０〜３％、０〜２％、０〜１．５％、０〜１％、０〜０．５％、特に０〜０．１％未満である。
質量比（ＳｒＯ＋ＢａＯ）／（ＭｇＯ＋ＣａＯ）は、好ましくは１以下、０．８以下、０．５以下、特に０．３以下である。質量比（ＳｒＯ＋ＢａＯ）／（ＭｇＯ＋ＣａＯ）が大き過ぎるとガラスの密度が大きくなり過ぎる。
上記成分以外にも、以下の成分をガラス組成中に導入してもよい。
ＺｎＯは、溶融性を高める成分であるが、ガラス組成中に多量に含有させると、ガラスが失透し易くなり、密度も上昇し易くなる。よって、ＺｎＯの含有量は、好ましくは０〜５％、０〜３％、０〜０．５％、０〜０．３％、特に０〜０．１％である。
ＺｒＯ２は、ヤング率を高める成分である。ＺｒＯ２の含有量は、好ましくは０〜５％、０〜３％、０〜０．５％、０〜０．２％、特に０〜０．０２％である。ＺｒＯ２の含有量が多過ぎると、液相温度が上昇して、ジルコンの失透結晶が析出し易くなる。
ＴｉＯ２は、高温粘性を下げて、溶融性を高める成分であると共に、ソラリゼーションを抑制する成分であるが、ガラス組成中に多く含有させると、ガラスが着色して、透過率が低下し易くなる。よって、ＴｉＯ２の含有量は、好ましくは０〜５％、０〜３％、０〜１％、０〜０．１％、特に０〜０．０２％である。
Ｐ２Ｏ５は、耐失透性を高める成分であるが、ガラス組成中に多量に含有させると、ガラスが分相、乳白し易くなり、また耐水性が顕著に低下する虞がある。よって、Ｐ２Ｏ５の含有量は、好ましくは０〜５％、０〜１％、０〜０．５％、特に０〜０．１％である。
ＳｎＯ２は、高温域で良好な清澄作用を有する成分であると共に、高温粘性を低下させる成分である。ＳｎＯ２の含有量は、好ましくは０〜１％、０．０１〜０．５％、０．０５〜０．３、特に０．１〜０．３％である。ＳｎＯ２の含有量が多過ぎると、ＳｎＯ２の失透結晶がガラス中に析出し易くなる。
上記の通り、本発明のガラスは、清澄剤として、ＳｎＯ２の添加が好適であるが、ガラス特性が損なわない限り、清澄剤として、ＣｅＯ２、ＳＯ３、Ｃ、金属粉末（例えばＡｌ、Ｓｉ等）を１％まで添加してもよい。
Ａｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、Ｆ、Ｃｌも清澄剤として有効に作用し、本発明のガラスは、これらの成分の含有を排除するものではないが、環境的観点から、これらの成分の含有量はそれぞれ０．１％未満、特に０．０５％未満が好ましい。
本発明のガラスは、以下の特性を有することが好ましい。
密度は２．４０ｇ／ｃｍ３以下、２．３５ｇ／ｃｍ３以下、特に２．３０ｇ／ｃｍ３以下が好ましい。密度が高過ぎると、ガラスの軽量化を図り難くなる。
３０〜３８０℃の温度範囲における熱膨張係数は、好ましくは２５〜４０×１０−７／℃、３０〜３８×１０−７／℃、特に３２〜３６×１０−７／℃である。熱膨張係数が低過ぎると、各種周辺材料の熱膨張係数に整合させ難くなり、ガラス板が反り易くなる。一方、熱膨張係数が高過ぎると、耐熱衝撃性が低下し易くなる。
歪点は、好ましくは６１０℃以下、６００℃以下、５９０以下、５８０℃以下、特に５７０℃以下である。ガラスの粘性、特に歪点が低いと、高度から落下した物体がガラスに衝突した場合、ガラスの変形により衝突の応力を緩和し易くなり、落下の衝撃を緩和し易くなる。
１０２．５ｄＰａ・ｓにおける温度は、好ましくは１６５０℃以下、１６２０℃以下、１６００℃以下、特に１５８０℃以下である。泡品位は、ガラスの歩留まりのみならず、タッチセンサーの歩留まりにも影響を及ぼす。このため、高温粘性を低下させて、泡品位を高めることは重要である。ここで、「１０２．５ｄＰａ・ｓにおける温度」は、白金球引き上げ法で測定した値である。
ヤング率は、好ましくは６６ＧＰａ以下、６５ＧＰａ以下、６３ＧＰａ以下、６１ＧＰａ以下、特に６０ＧＰａ以下である。ヤング率を低減すると、一定の変形量当たりに発生する応力を低減することができる。また高度から落下した物体がガラスに衝突した場合、ガラスが弾性変形し易くなるため、落下の衝撃を緩和し易くなる。結果として、ガラスの変形量が小さい範囲に限定される用途、特にカバーガラスに好適になる。またフィルム状ガラスに成形する場合は、ヤング率が低いほど小さい曲率半径でロール状に巻くことが可能となる。
液相温度は、好ましくは１１８０℃以下、１１５０℃以下、１１３０℃以下、１１１０℃以下、１０９０℃以下、特に１０７０℃以下である。液相粘度は、好ましくは１０５．０ｄＰａ・ｓ以上、１０５．２ｄＰａ・ｓ以上、１０５．３ｄＰａ・ｓ以上、１０５．５ｄＰａ・ｓ以上、特に１０５．７ｄＰａ・ｓ以上である。このようにすれば、成形時に失透結晶が発生し難くなるため、オーバーフローダウンドロー法等でガラス板を成形し易くなり、ガラス板の表面品位を高め易くなる。
スクラッチレジスタンスは、好ましくは５Ｎ以上、７Ｎ以上、１０Ｎ以上、１２Ｎ以上、１５Ｎ以上である。スクラッチレジスタンスが低いと、クラックを伴う傷がガラスに入り難くなる。ここで、「スクラッチレジスタンス」とはガラス表面をヌープ圧子で０．４ｍｍ／ｓの速さで引っ掻いたときに、引っ掻き方向と垂直な方向にひっかき傷の２倍以上の幅のクラックが、引っ掻いた全長の１５％以上の長さ発生する荷重を指す。なお引っ掻き試験は、Ｂｒｕｋｅｒ社のトライボロジー試験機ＵＭＴ−２を用い、湿度３０％、温度２５％に保持された恒温恒湿槽内において行う。
クラックレジスタンスは、好ましくは２００ｇｆ以上、５００ｇｆ以上、７００ｇｆ以上、９００ｇｆ以上、１２００ｇｆ以上、１５００ｇｆ以上、２０００ｇｆ以上、２５００ｇｆ以上、３０００ｇｆ以上、特に３５０００ｇｆ以上である。クラックレジスタンスが低いと、ガラスに傷が付き易くなる。ここで、「クラックレジスタンス」とは、クラック発生率が５０％となる荷重のことを指す。また、「クラック発生率」は、次のようにして測定した値を指す。まず湿度３０％、温度２５℃に保持された恒温恒湿槽内において、所定荷重に設定したビッカース圧子をガラス表面（光学研磨面）に１５秒間打ち込み、その１５秒後に圧痕の４隅から発生するクラックの数をカウント（１つの圧痕につき最大４とする）する。このようにして圧子を５０回打ち込み、総クラック発生数を求めた後、総クラック発生数／２００×１００（％）の式により求める。
１ＭＨｚの周波数における誘電正接は、０．０１以下、０．０５以下、特に０．００１以下であることが好ましい。
内部摩擦は、０．０１以下、０．００２以下、０．００１以下、特に０．０００８以下であることが好ましい。
本発明のガラスは、所定のガラス組成となるように調合したガラスバッチを連続式ガラス溶融窯に投入し、このガラスバッチを加熱溶融し、得られた溶融ガラスを清澄した後、成形装置に供給した上で平板形状等に成形することにより作製することができる。
本発明のガラスは、オーバーフローダウンドロー法で成形されてなることが好ましい。このようにすれば、未研磨で表面品位が良好なガラス板を得ることができる。オーバーフローダウンドロー法の場合、ガラス板の表面となるべき面は樋状耐火物に接触せず、自由表面の状態で成形されるため、ガラス板の表面品位を高めることができる。本発明のガラスは、耐失透性に優れると共に、成形に適した粘度特性を有しているため、オーバーフローダウンドロー法でガラス板を効率良く成形することができる。
本発明のガラスは、オーバーフローダウンドロー法以外にも、種々の成形方法を採択することができる。例えば、スロットダウン法、フロート法、ロールアウト法等の成形方法を採択することができる。
本発明のガラスは、平板形状を有する、つまりガラス板であることが好ましく、その板厚は０．６ｍｍ以下、０．５ｍｍ以下、０．４ｍｍ以下、特に０．０５〜０．３ｍｍが好ましい。平板形状であれば、カバーガラスに適用し易くなる。また板厚が小さい程、ガラス板を軽量化し易くなり、デバイスも軽量化し易くなる。
また本発明のガラスは、フィルム状であることが好ましい。この場合、その板厚は２００μｍ以下、１００μｍ以下、５０μｍ以下、特に３０μｍ以下であることが好ましい。
本発明のガラスは、表面上に各種機能膜を有することが好ましい。機能膜として、例えば、導電性を付与するための透明導電膜、反射率を低下させるための反射防止膜、防眩機能を付与して、視認性を高めたり、タッチペン等での書き味を高めるためのアンチグレア膜、指紋の付着を防止して、撥水性、撥油性を付与するための防汚膜等が好ましい。透明導電膜は、タッチセンサー用の電極として機能し、例えば、ディスプレイデバイス側になるべき表面に形成されることが好ましい。透明導電膜として、例えば、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、フッ素ドープ酸化スズ（ＦＴＯ）、アンチモンドープ酸化スズ（ＡＴＯ）等が用いられる。特に、ＩＴＯは、電気抵抗が低いため好ましい。ＩＴＯは、例えば、スパッタリング法により形成することができる。また、ＦＴＯ、ＡＴＯは、ＣＶＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法により形成することができる。反射防止膜は、観察者側になるべき表面に形成される。また、タッチパネルとカバーガラスとの間に空隙がある場合、カバーガラスの裏面側（ディスプレイデバイス側とは反対側）になるべき表面にも反射防止膜を形成することが好ましい。反射防止膜は、例えば、相対的に屈折率が低い低屈折率層と相対的に屈折率が高い高屈折率層とが交互に積層された誘電体多層膜であることが好ましい。反射防止膜は、例えば、スパッタリング法、ＣＶＤ法等により形成することができる。アンチグレア膜は、カバーガラスとして使用する場合、観察者側になるべき表面に形成される。アンチグレア膜は、凹凸構造を有することが好ましい。凹凸構造は、ガラスの表面を部分的に覆う島状の構造であってもよい。また、凹凸構造は、規則性を有していないことが好ましい。これにより、アンチグレア機能を高めることができる。アンチグレア膜は、例えば、スプレー法によりＳｉＯ２等の透光性材料を塗布し、乾燥させることにより形成することができる。防汚膜は、カバーガラスとして使用する場合、観察者側になるべき表面に形成される。防汚膜は、主鎖中にケイ素を含む含フッ素重合体を含むことが好ましい。含フッ素重合体として、主鎖中に、−Ｏ−Ｓｉ−Ｏ−ユニットを有し、且つフッ素を含む撥水性の官能基を側鎖に有する重合体が好ましい。含フッ素重合体は、例えば、シラノールを脱水縮合することにより合成することができる。反射防止膜と防汚膜を形成する場合、反射防止膜の上に防汚膜を形成することが好ましい。更にアンチグレア膜を形成する場合、まずアンチグレア膜を形成し、その上に、反射防止膜及び／又は防汚膜が形成することが好ましい。
また本発明のガラス或いはカバーガラスは、表面に光触媒粒子が担持されていることが好ましい。光触媒粒子には種々の材料からなる粒子が使用可能である。例えば酸化チタン粒子、酸化タングステン粒子等が使用できる。特にアナターゼ型の酸化チタン粒子が好ましい。アナターゼ型の酸化チタンが好ましい理由は、ルチル型又はブルッカイト型の酸化チタンと比べて、光触媒としての反応性が高いからである。光触媒粒子の平均粒子径は、１ｎｍ以上、２ｎｍ以上、特に３ｎｍ以上であることが好ましく、また２００ｎｍ、１００ｎｍ以下、５０ｎｍ以下、３０ｎｍ以下、２０ｎｍ以下、特に１０ｎｍ以下であることが好ましい。
また上記した紫外光応答型の他に、窒素ドープ型酸化チタン粒子、酸化銅ドープ型酸化チタン粒子、酸化銅ドープ型酸化タングステン粒子等の可視光応答型の光触媒を使用してもよい。このタイプの光触媒を採用すれば、室内環境であっても光触媒の効果が得られる。また野外環境での使用の場合、紫外光応答型よりも多くの光エネルギーを使用できるという利点がある。
表面に多量の光触媒粒子を担持させるにはガラス表面が多孔質状であることが望ましい。表面を多孔質状にする方法として、ガラス表面を酸処理する方法を採用することができる。つまり本発明に係るガラス組成は、分相し易い性質を有しており、多くの場合、表面が分相している。このため表面を酸処理すると、ホウ酸成分を多く含む耐酸性の低い相が溶出し、ケイ素を多く含む耐酸性の高い相が表面に残る。その結果、ガラス表面が多孔質状になり、比表面積が著しく増加する。なおガラス内部は分相しにくいことから、酸処理しても多孔質状となるのはガラス表面のみとなる。なお多孔質状となる表面（多孔質層）の厚さ（深さ）は、１０μｍ以下であることが好ましい。多孔質状となる表面の厚さが薄すぎると、比表面積を大きくする効果が小さくなる。表面の厚さが厚すぎると、内部に有機物等が堆積して光触媒としての機能が低下する。
次に上記したガラスに光触媒粒子を担持させる方法を説明する。
まず上記組成を有するガラスを用意する。用意するガラスは、分相していることが重要である。ガラス中に含まれる分相粒子の大きさは１ｎｍ以上、２ｎｍ以上、３ｎｍ以上、５ｎｍ以上、特に１０ｎｍ以上であることが好ましく、また１００ｎｍ以下、８０ｎｍ以下、特に６０ｎｍ以下であることが好ましい。このようなガラスは、オーバーフローダウンドロー法を用いて作製することができる。なおガラスの組成、特性等の特徴は既述の通りであり、ここでは説明を省略する。
前処理として、ガラスの表面を酸処理しておくことが好ましい。予め表面を酸処理しておくことにより、ガラスの表面を多孔質状に改質し、比表面積を大きくすることができる。酸処理の方法としては、例えば酸溶液中にガラスを浸漬する方法を採用することができる。また酸溶液をガラスに噴霧してもよい。酸としては、例えば塩酸、硝酸、硫酸等を使用することができる。
次にガラスの表面に、光触媒粒子を含む溶液を塗布する。塗布の方法は限定されない。例えば、光触媒粒子を分散させて溶液中にガラスを浸漬する方法を採用することができる。また光触媒粒子を含む溶液をガラス表面に噴霧してもよい。
続いて、ガラスを熱処理する。熱処理することにより、光触媒粒子をガラス表面に固定することができる。加熱温度としては、２５０℃以上、４１０℃以上、特に４２０℃以上であることが好ましい。加熱温度が高いほど、光触媒粒子を強固にガラス表面に固定できる。なお、加熱温度が高すぎるとガラスが軟化して空孔が塞がれ、表面積が低減するという不具合が生じることがある。そのため加熱温度は６５０℃以下とすることが好ましい。
このようにして光触媒体が表面に担持されたガラスを得ることができる。
次に本発明のガラスの好ましい態様を例示する。
（１）ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ２ ５５〜７０％、Ａｌ２Ｏ３ ３〜１５％、Ｂ２Ｏ３ １８〜３０％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ０〜１％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜７％を含有するガラス。
（２）ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ２ ５５〜７０％、Ａｌ２Ｏ３ ３〜１２％、Ｂ２Ｏ３ ２０〜３０％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ０〜０．５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜６％を含有し、密度が２．２８ｇ／ｃｍ３以下、歪点が６１０℃以下、且つヤング率が６６ＧＰａ以下であるガラス。
（３）ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ２ ５８〜７０％、Ａｌ２Ｏ３ ７〜２０％、Ｂ２Ｏ３ １８〜３０％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ０〜１％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜６％を含有し、ヤング率が６３ＧＰａ以下であるガラス。
（４） 密度が２．４０ｇ／ｃｍ３以下、３０〜３８０℃の温度範囲における熱膨張係数が３６×１０−７／℃以下、歪点が６１０℃以下、且つヤング率が６３ＧＰａ以下であるガラス。
（５） 密度が２．３０ｇ／ｃｍ３以下、３０〜３８０℃の温度範囲における熱膨張係数が２５〜３６×１０−７／℃、歪点が６１０℃以下、且つヤング率が６３ＧＰａ以下であるガラス。
（６） 密度が２．３０ｇ／ｃｍ３以下、３０〜３８０℃の温度範囲における熱膨張係数が２５〜４０×１０−７／℃、歪点が６１０℃以下、且つヤング率が６５ＧＰａ以下であるガラス。
以下、実施例に基づいて、本発明を詳細に説明する。なお、以下の実施例は、単なる例示である。本発明は、以下の実施例に何ら限定されない。
表１〜６は、本発明の実施例（試料Ｎｏ．１〜４２）を示している。なお、表中の［未］は、未測定であることを示している。
次のようにして、試料Ｎｏ．１〜４２を作製した。まず表中のガラス組成になるように調合したガラス原料を白金坩堝に入れ、１６００℃で２４時間溶融した後、カーボン板上に流し出して平形板状に成形した。次に、得られた各試料について、密度ρ、熱膨張係数α、歪点Ｐｓ、徐冷点Ｔａ、軟化点Ｔｓ、１０４ｄＰａ・ｓにおける温度、１０３ｄＰａ・ｓにおける温度、１０２．５ｄＰａ・ｓにおける温度、ヤング率Ｅ、液相温度ＴＬ、液相粘度ｌｏｇηＴＬ、スクラッチレジスタンス（耐スクラッチ性）及びクラックレジスタンス（耐クラック性）を評価した。なお本実施例では清澄剤としてＳｎＯ２を使用したが、ＳｎＯ２以外の清澄剤を使用してもよい。また溶融条件やバッチの調整により泡切れが良好であれば、清澄剤は使用しなくてもよい。
密度ρは、周知のアルキメデス法で測定した値である。
熱膨張係数αは、ディラトメーターで測定した値であり、３０〜３８０℃の温度範囲における平均値である。
歪点Ｐｓ、徐冷点Ｔａ及び軟化点Ｔｓは、ＡＳＴＭ Ｃ３３６、Ｃ３３８の方法に基づいて測定した値である。
１０４．０ｄＰａ・ｓにおける温度、１０３．０ｄＰａ・ｓにおける温度及び１０２．５ｄＰａ・ｓにおける温度は、白金球引き上げ法で測定した値である。
ヤング率Ｅは、共振法で測定した値である。ヤング率が大きい程、比ヤング率（ヤング率／密度）が大きくなり易く、平板形状の場合、自重によりガラスが撓み難くなる。
液相温度ＴＬは、標準篩３０メッシュ（５００μｍ）を通過し、５０メッシュ（３００
μｍ）に残るガラス粉末を白金ボートに入れ、温度勾配炉中に２４時間保持して、結晶の析出する温度を測定した値である。
液相粘度ｌｏｇηＴＬは、液相温度ＴＬにおけるガラスの粘度を白金球引き上げ法で測定した値である。
耐スクラッチ性（スクラッチレジスタンス）は、ガラス表面をヌープ圧子で０．４ｍｍ／ｓの速さで引っ掻いたときに、引っ掻き方向と垂直な方向にひっかき傷の２倍以上の幅のクラックが、引っ掻いた全長の１５％以上の長さ発生する荷重を測定し、その荷重が１０Ｎ以上となる場合を「○」、１０Ｎ未満となる場合を「×」として評価した。引っ掻き試験は、Ｂｒｕｋｅｒ社のトライボロジー試験機ＵＭＴ−２を用い、湿度３０％、温度２５％に保持された恒温恒湿槽内において行った。
耐クラック性（クラックレジスタンス）は、クラック発生率が５０％となる荷重が１０００ｇｆ以上となる場合を「○」、１０００ｇｆ未満となる場合を「×」として評価したものである。クラック発生率は、次のようにして測定した。まず湿度３０％、温度２５℃に保持された恒温恒湿槽内において、所定荷重に設定したビッカース圧子をガラス表面（光学研磨面）に１５秒間打ち込み、その１５秒後に圧痕の４隅から発生するクラックの数をカウント（１つの圧痕につき最大４とする）する。このようにして圧子を５０回打ち込み、総クラック発生数を求めた後、総クラック発生数／２００×１００（％）の式により求めた。
１ＭＨｚの周波数における誘電正接は、公知の平行板コンデンサ法で１ＭＨｚ、２５℃の条件で測定した。
内部摩擦は、公知の半価幅法を用いて測定した。
表１に記載の試料Ｎｏ．４、５の材質を試験溶融炉で溶融して、溶融ガラスを得た後、オーバーフローダウンドロー法で板厚０．３ｍｍのガラス板を成形した。その結果、ガラス板の反りは０．０７５％以下、うねり（ＷＣＡ）は０．１５μｍ以下（カットオフｆｈ：０．８ｍｍ、ｆｌ：８ｍｍ）、表面粗さ（Ｒｙ）は２０Å以下（カットオフλｃ：９μｍ）であった。成形に際し、引っ張りローラーの速度、冷却ローラーの速度、加熱装置の温度分布、溶融ガラスの温度、溶融ガラスの流量、板引き速度、攪拌スターラーの回転数等を適宜調整することで、ガラス板の表面品位を調節した。なお、「反り」は、ガラス板を光学定盤上に置き、ＪＩＳ Ｂ−７５２４に記載の隙間ゲージを用いて測定した値である。「うねり」は、触針式の表面形状測定装置を用いて、ＪＩＳ Ｂ−０６１０に記載のＷＣＡ（ろ波中心線うねり）を測定した値であり、この測定は、ＳＥＭＩ ＳＴＤ Ｄ１５−１２９６「ＦＰＤガラス基板の表面うねりの測定方法」に準拠している。「平均表面粗さ（Ｒｙ）」は、ＳＥＭＩ Ｄ７−９４「ＦＰＤガラス基板の表面粗さの測定方法」に準拠した方法により測定した値である。
実施例２で作成したＮｏ．５のガラスを１００ｍｍ×１００ｍｍ×０．３ｍｍの大きさに加工することによりガラス試料を準備した。このガラス試料を８０℃―５ｗｔ％のＨＣｌに１０分間浸漬し、表面を多孔質状に改質した。続いて酸処理後のガラス試料をエタノール水溶液に１０分間浸漬して洗浄した。
次に、平均粒子径５ｎｍの酸化チタン（アナターゼ）粒子を２−プロパノール溶液に２ｗｔ％分散させた溶液中に、ガラス試料を５分浸漬し、ガラス試料表面にチタン粒子を付着させた。
その後、ガラス試料を５００℃に保持したアニーラーに入れ、２時間熱処理した後に取り出すことにより、酸化チタン粒子を表面に担持したガラス試料を得た。このようにして得られた試料に紫外線を照射すれば、酸化チタン粒子の光触媒機能により、指紋や有機物を分解することができる。
表３に記載の試料Ｎｏ．１９の材質を試験溶融炉で溶融して、溶融ガラスを得た後、オーバーフローダウンドロー法で板厚１００μｍのフィルム状ガラスを成形した。このフィルム状ガラスは、曲率半径６０ｍｍのロール状に巻き取ることができた。
本発明のガラスは、カバーガラスとして好適であるが、それ以外にも、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等のフラットディスプレイ用基板、ＣＳＰ、ＣＣＤ、ＣＩＳ等のイメージセンサー用基板、タッチセンサー用基板としても好適である。また光触媒粒子を表面に担持させる場合は、その防汚機能を恒久的に維持することが可能であることから、上記用途以外にも、例えば建築用ガラスとして使用することができる

Claims (10)

  1. ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ２ ５８〜７０％、Ａｌ２Ｏ３ ０〜１９％、Ｂ２Ｏ３ ２２〜３０％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ０〜０．５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ １〜１０％、ＭｇＯ ０．１〜１０％を含有し、Ｂ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３が３質量％以上であることを特徴とするガラス板。
  2. ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ２ ５８〜７０％、Ａｌ２Ｏ３ ７〜１９％、Ｂ２Ｏ３ ２２〜３０％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ０〜０．５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ １〜１０％を含有することを特徴とする請求項１に記載のガラス板。
  3. ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ２ ５８〜７０％、Ａｌ２Ｏ３ ０〜１５％、Ｂ２Ｏ３ ２２〜３０％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ０〜０．５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ １〜８％を含有することを特徴とする請求項１に記載のガラス板。
  4. Ｂ２Ｏ３−（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）が１２質量％以上であることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載のガラス板。
  5. 質量比で（ＳｒＯ＋ＢａＯ）／（ＭｇＯ＋ＣａＯ）が１以下であることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載のガラス板。
  6. 密度が２．４０ｇ／ｃｍ３以下、３０〜３８０℃の温度範囲における熱膨張係数が２５〜４０×１０−７／℃、且つヤング率が６６ＧＰａ以下であることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載のガラス板。
  7. 液相粘度が１０５．０ｄＰａ・ｓ以上であることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載のガラス板。
  8. オーバーフローダウンドロー法で成形されてなることを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載のガラス板。
  9. カバーガラスに用いることを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載のガラス板。
  10. イオン交換処理されていないことを特徴とする請求項１〜９の何れかに記載のガラス板。
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