TW201505231A - 用於鋰二次電池之電解質液添加劑及含有該添加劑之非水性液態電解質液池及鋰二次電池 - Google Patents

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Abstract

所提供為一種電解質液添加劑，其包括二氟磷酸鋰(LiDFP)、以碳酸伸乙烯酯為基礎之化合物、和以磺內酯(sultone)為基礎的化合物。亦提出一種包括該電解質液添加劑之非水性電解質液和包括非水性電解質液之鋰二次電池。包括本發明之電解質液添加劑之鋰二次電池可改良低溫輸出特性、高溫循環特性、在高溫儲存之後的輸出特性、和溶脹特性。

Description

用於鋰二次電池之電解質液添加劑及含有該添加劑之非水性液態電解質液池及鋰二次電池
本發明係關於用於鋰二次電池之包括多種化合物之電解質液添加劑，包括該電解質液添加劑之非水性電解質液，和包括非水性電解質液之鋰二次電池。
隨著與行動裝置相關的技術發展和需求之提高，對於作為電源的二次電池之需求明顯提高。在這些二次電池中，具有高能量密度和高電壓的鋰二次電池被商品化和廣泛使用。
鋰金屬氧化物作為鋰二次電池的陰極活性材料，而鋰金屬、鋰合金、晶狀或非晶狀矽、或矽複合物作為陽極活性材料。電流收集器經適當厚度和長度的活性材料塗覆或者活性材料本身可塗覆為膜形式，所得產物之後經隔絕的分隔器纏繞或堆疊以製造電極組。之後，電極組 被置於罐或類似的容器中，之後藉由注入電解質液而製得二次電池。
進行來自鋰金屬氧化物陰極的鋰離子重覆插置和脫離石墨陽極的程序的同時，進行鋰二次電池的充電和放電。此情況中，由於鋰具高度反應性，鋰與碳電極反應而形成Li2CO3、LiO、或LiOH。因此，可以在陽極表面上形成膜。此膜被稱為“固態電解質界面(SEI)”，其中，在充電的初階段形成SEI可防止鋰離子與碳陽極或其他材料在充電和放電期間內發生反應。此外，藉由作為離子通道，SEI可以僅容鋰離子通過。此離子通道可防止因為碳陽極和具有高分子量的電解質液中的有機溶劑(其使得鋰離子溶劑化及在其中移動)之共插置而損毀碳陽極結構。
因此，為改良鋰二次電池的高溫循環特性和低溫輸出，必須在鋰二次電池的陽極上形成強健的SEI。在第一次充電期間內形成SEI時，此SEI可防止鋰離子與陽極或其他材料在後續使用電池中之重覆充電和放電的循環期間內反應，且可作為僅容鋰離子流通於電解質液和陽極之間的離子通道。
基本上，關於不含電解質液添加劑或所含電解質液添加劑的特性欠佳之電解質液，因為形成不均勻的SEI，所以無法期待低溫輸出特性之改良。此外，即使在含電解質液添加劑的情況中，當其輸入未調整至所須量時，陰極表面會在高溫反應期間內分解或者電解質液會因為電解質液添加劑而產生氧化反應。因此，二次電池的不 可逆容量最終會提高且輸出特性會降低。
提出本發明以解決相關技術的技術問題。
本申請案的發明者認為在用於鋰二次電池的電解質液包括多種特定添加劑的情況中，不僅改良低溫輸出特性，亦改良高溫循環特性、高溫儲存之後的輸出特性、和溶脹特性，藉此而完成本發明。
根據本發明的一觀點，提出一種電解質液添加劑，其包括二氟磷酸鋰(LiDFP)、以碳酸伸乙烯酯為基礎之化合物；和以磺內酯(sultone)為基礎的化合物。
根據本發明的另一觀點，提出一種非水性電解質液，其包括電解質液添加劑，其包括二氟磷酸鋰(LiDFP)、以碳酸伸乙烯酯為基礎之化合物、和以磺內酯為基礎的化合物；非水性有機溶劑；和鋰鹽。
根據本發明的另一觀點，提出一種鋰二次電池，其包括陰極、陽極、和非水性電解質液。
根據本發明之用於鋰二次電池之電解質液添加劑由於在包括添加劑之鋰二次電池的初充電的期間內， 會在陽極上形成強健的固態電解質介面(SEI)，電解質液添加劑不僅改良低溫輸出特性，亦改良高溫儲存之後的輸出特性和溶脹特性，此藉由抑制陰極表面在高溫循環期間內發生的分解反應及防止電解質液的氧化反應而達成。
圖1圖解說明包括本發明之非水性液態電解質的鋰二次電池的低溫輸出特性的測定結果，此根據實驗例1；圖2圖解說明包括本發明之非水性液態電解質的鋰二次電池的高溫(55℃)循環特性的測定結果，此根據實驗例2；圖3圖解說明包括本發明之非水性液態電解質的鋰二次電池在高溫儲存之後的輸出特性的測定結果，此根據實驗例3；圖4圖解說明包括本發明之非水性液態電解質的鋰二次電池在高溫儲存之後的溶脹特性的測定結果，此根據實驗例4；圖5和6圖解說明包括本發明之非水性液態電解質的鋰二次電池的低溫輸出特性的測定結果，此根據實驗例5；圖7和8圖解說明包括本發明之非水性液態電解質的鋰二次電池的高溫(55℃)循環特性的測定結果，此根據實驗例6；和 圖9和10圖解說明包括本發明之非水性液態電解質的鋰二次電池在高溫儲存之後的輸出特性的測定結果，此根據實驗例7。
下文中，將更詳細地描述本發明以更清楚地瞭解本發明。將瞭解說明書和申請專利範圍中所用的詞彙或名詞不應以一般使用的辭典中所定義的意義闡釋。將進一步瞭解詞彙或名詞應基於本發明者可合宜地界定詞彙或名詞以最佳地解釋本發明之原則，以具有與本發明的相關技術和技術構思之背景中的意義一致的意思加以闡釋。
根據本發明之具體實施例之電解質液添加劑包括二氟磷酸鋰(LiDFP)、以碳酸伸乙烯酯為基礎之化合物、和以磺內酯為基礎的化合物之組合物。
由於二氟磷酸鋰加至非水性電解質液以在陽極上形成強健的SEI，二氟磷酸鋰可改良低溫輸出特性。此外，二氟磷酸鋰可抑制在高溫循環期間內發生之陰極表面的分解反應，可防止電解質液的氧化反應。
此處，以電解質液總重計，該二氟磷酸鋰的含量為0.05重量%至5重量%，例如，0.05重量%至1重量%。二氟磷酸鋰的量低於0.05重量%時，改良電池的低溫輸出和高溫循環特性的效果不明顯。二氟磷酸鋰的量高於5重量%時，在電池充電和放電的期間內，過度發生電解質液的副反應。特別地，過量添加二氟磷酸鋰時，二氟 磷酸鋰未充分分解，並因此，二氟磷酸鋰會於室溫含括於電解質液中成為未反應的材料或沉澱物。據此，會差生減少二次電池之壽命或電阻特性的副反應。
根據本發明之具體實施例的電解質液添加劑包括以碳酸伸乙烯酯為基礎之化合物。藉由加至電解質液中，此以碳酸伸乙烯酯為基礎之化合物與二氟磷酸鋰一起形成SEI。
未特別限制以碳酸伸乙烯酯為基礎之化合物的類型，只要其達到以上目的即可。例如，以碳酸伸乙烯酯為基礎之化合物可包括碳酸伸乙烯酯、碳酸伸乙烯伸乙酯、或其組合物。這些材料中，特別使用碳酸伸乙烯酯。
此情況中，未特別限制以碳酸伸乙烯酯為基礎之化合物的量，只要其為達到本發明之效果所須的量即可，如改良低溫輸出和高溫循環特性，及例如，以電解質液總重計，在0.1重量%至5重量%的範圍內。以碳酸伸乙烯酯為基礎之化合物的量低於0.1重量%時，無法充分得到根據此添加所期望之形成SEI的效果。以碳酸伸乙烯酯為基礎之化合物的量高於5重量%時，增進的效果有限，但會因為提高不可逆容量或形成過厚的SEI而提高電阻。形成SEI之後所留下的一些以碳酸伸乙烯酯為基礎之化合物可用以補償SEI。但是，當其量過多時，會在以碳酸伸乙烯酯為基礎之化合物和陰極活性材料之間發生副反應。
添加以碳酸伸乙烯酯為基礎之化合物作為典 型電解質液添加劑時，其限制在於促進電解質液於高溫的分解反應且溶脹現象更嚴重。但是，本發明中，藉由在電解質液中添加預定量的二氟磷酸鋰可解決此限制。根據本發明之具體實施例之電解質液添加劑可包括以磺內酯為基礎的化合物。此以磺內酯為基礎的化合物包括磺內酯基。
此以磺內酯為基礎的化合物，例如，可為選自由1,3-丙烷磺內酯、1,4-丁烷磺內酯、和1,3-丙烯磺內酯、或其二或更多者之混合物所組成之群組中之任一者。 這些材料中，特別使用1,3-丙烷磺內酯。此情況中，未特別限制以磺內酯為基礎的化合物的量，只要其為達到本發明之效果所須的量即可，如改良低溫輸出和高溫循環特性，及例如，以電解質液總重計，在0.01重量%至5重量%的範圍內。
有效地，以碳酸伸乙烯酯為基礎之化合物和以磺內酯為基礎的化合物以特定比含括於電解質液中。 即，以碳酸伸乙烯酯為基礎之化合物和以磺內酯為基礎的化合物以1：1至6：1的重量比含括於電解質液中。以碳酸伸乙烯酯為基礎之化合物對以磺內酯為基礎的化合物的重量比為6或更高時，壽命性能會因為副反應(如促進電解質液於高溫的分解反應及提高溶脹現象)而降低。
此外，根據本發明之具體實施例之非水性電解質液包括重量比為1：1至1：6之以碳酸伸乙烯酯為基礎之化合物和以磺內酯為基礎的化合物，此非水性電解質液有效率地提高二氟磷酸鋰改良高溫循環特性和低溫輸出 的效果。
根據本發明之具體實施例之非水性電解質液包括電解質液添加液、非水性有機溶劑、和鋰鹽。
電解質液添加劑加至非水性電解質液中的量過低時，電解質液添加劑在鋰二次電池的初操作期間內完全耗盡，並因此，降低充電和放電期間或長時間儲存的壽命。當電解質液添加劑的量過高時，殘留添加劑的副反應會對電池的容量和安定性造成負面影響。考慮此現象，電解質液添加劑的總量，例如，可在以電解質液總重計為1重量%至10重量%的範圍內。
選自由LiPF6、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2、LiBF4、LiBF6、LiSbF6、LiN(C2F5SO2)2、LiAlO4、LiAlCl4、LiSO3CF3和LiClO4、或其中的二或更多者之混合物所組成之群組中之任一者可以作為根據本發明之具體實施例之非水性電解質液中所含括的鋰鹽。
此外，非水性電解質液中含括的非水性有機溶劑沒有限制，只要其使得電池的充電和放電期間內之氧化反應所造成的分解反應最小化並展現使用添加劑所欲特性即可。例如，非水性有機溶劑可包括環狀碳酸酯、直鏈碳酸酯、酯、醚、或酮。這些材料可以單獨或二或更多者合併使用。
以上非水性有機溶劑中，特別使用以碳酸酯為基礎的有機溶劑。該環狀碳酸酯為選自由碳酸伸乙酯(EC)、碳酸伸丙酯(PC)、和碳酸伸丁酯(BC)、或其中的二 或更多者之混合物所組成之群組中之任一者。而該直鏈碳酸酯為選自由碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸乙甲酯(EMC)、碳酸甲酯丙酯(MPC)、和碳酸乙丙酯(EPC)、或其中的二或更多者之混合物所組成之群組中之任一者。
根據本發明之具體實施例之鋰二次電池包括陰極、陽極、裝配於陰極和陽極之間的分隔器，和非水性電解質液。該陰極和陽極分別包括陰極活性材料和陽活性材料。
其中，陰極活性材料可包括以錳為基礎的尖晶石活性材料、鋰金屬氧化物、或其混合物。此外，鋰金屬氧化物可選自由以鋰-鈷為基礎的氧化物、以鋰-錳為基礎的氧化物、以鋰-鎳-錳為基礎的氧化物、以鋰-錳-鈷為基礎的氧化物、和以鋰-鎳-錳-鈷為基礎的氧化物，且例如，可包括由LiCoO2、LiNiO2、LiMnO2、LiMn2O4、Li(NiaCobMnc)O2(其中0<a<1，0<b<1，0<c<1，且a+b+c=1)、LiNi1-yCoyO2、LiCo1-yMnyO2、LiNi1-yMnyO2(其中0<y<1)、Li(NiaCobMnc)O4(其中0<a<2，0<b<2，0<c<2，且a+b+c=2)、LiMn2-zNizO4、和LiMn2-zCozO4(其中0<z<2)。
以碳為基礎的陽極活性材料(如晶狀碳、非晶狀碳、或碳複合物)可以單獨或二或更多者併用作為陽極活性材料。
多孔聚合物膜，例如，自以聚烯烴為基礎的 聚合物(如乙烯均聚物、丙烯均聚物、乙烯/丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物，和乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物)製造的多孔聚合物膜，可以單獨或其中的二或更多者之積層形式作為分隔器。此外，可以使用典型的多孔非梭織物，例如，高熔點玻璃纖維或聚對酞酸伸乙酯纖維形成的非梭織物。但本發明不限於此。
實例
下文中，將根據實例和實驗例，更詳細地描述本發明。但本發明不限於此。
實例1
[電解質液之製造]
藉由將以電解質液總重計為0.2重量%二氟磷酸鋰、3重量%碳酸伸乙烯酯(VC)、和0.5重量%1,3-丙烷磺內酯(PS)添加至包括非水性有機溶劑的混合溶劑(其組成中，碳酸伸乙酯(EC)：碳酸乙甲酯(EMC)：碳酸二甲酯(DMC)的體積比為3：3：4，和1.0M LiPF6)中，製得非水性電解質液。
[鋰二次電池之製造]
92重量% LiMn2O4和Li(Ni0.33Co0.33Mn0.33)O2之混合物(作為陰極活性材料)、4重量%碳黑(作為導電劑)、和4重量%聚偏二氟乙烯(PVdF)(作為黏合劑)添加至N-甲基吡咯烷酮(NMP)(作為溶劑)中，製得陰極混合物漿料。以此陰極混合物漿料塗覆作為陰極電流收集器之約20微米厚的鋁(Al)薄膜並乾燥，之後滾壓此Al薄膜以製 得陰極。
此外，96重量%碳粉(作為陽極活性材料)、3重量%PVdF(作為黏合劑)、和1重量%碳黑(作為導電劑)添加至NMP(作為溶劑)中，製得陽極混合物漿料。以此陽極混合物漿料塗覆作為陽極電流收集器之約10微米厚的銅(Cu)薄膜並乾燥，之後滾壓此Cu薄膜以製得陽極。
使用聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯(PP/PE/PP)之三層形成的分隔器和藉此製得的陰極和陽極，藉典型方法，製造聚合物型電池，之後注入製得的非水性電解質液而完成鋰二次電池。
實例2
以與實例1相同的方式製造非水性電解質液和鋰二次電池，但使用其中添加了1重量%二氟磷酸鋰的電解質液添加劑作為添加劑。
實例3
以與實例2相同的方式製造非水性電解質液和鋰二次電池，但使用其中添加了2.9重量%VC和0.5重量%1,3-丙烷磺內酯的電解質液添加劑作為添加劑。此處，VC對PS的重量比是5.8：1。
比較例1
以與實例1相同的方式製造非水性電解質液和鋰二次電池，但使用未含括二氟磷酸鋰的電解質液添加劑作為添加劑。
比較例2
以與實例1相同的方式製造非水性電解質液和鋰二次電池，但使用未含括VC和PS的電解質液添加劑作為添加劑。
比較例3
以與實例1相同的方式製造非水性電解質液和鋰二次電池，但使用添加了1.2重量%二氟磷酸鋰的電解質液添加劑作為添加劑。
比較例4
以與實例2相同的方式製造非水性電解質液和鋰二次電池，但使用添加了3.1重量%VC和0.5重量%PS的電解質液添加劑作為添加劑。此處，VC對PS的重量比是6.2：1。
實驗例1
<鋰二次電池的低溫輸出特性試驗>
自實例1和比較例1的鋰二次電池在充電狀態(SOC)下於-30℃以0.5C放電10秒得到的電壓差計算低溫輸出。其結果示於圖1。
參照圖1，在SOC為100%的情況中，瞭解實例1的鋰二次電池所具有的低溫輸出特性較比較例1的鋰二次電池改良約1.2倍。類似地，在SOC為20%、40%、60%、和80%的情況中，得到與SOC為100%時相同的結果。
最後，證實相較於其他電解質液添加劑，包括二氟磷酸鋰的電解質液添加劑具有改良鋰二次電池之低 溫輸出特性的效果。
實驗例2
<鋰二次電池的高溫循環特性試驗>
實例1及比較例1和2的鋰二次電池於55℃在恆電流/恆電壓(CC/CV)條件下，以1C充電至4.2伏特/38毫安培，之後在3C的恆電流(CC)下放電至3.03伏特的電壓，以測定放電容量。充電和放電重覆1至1,000次循環，測得的放電容量示於圖2。
對照圖2，關於高溫循環特性，至第100次循環，實例1的鋰二次電池初時展現的容量保留比類似於比較例1和2。在約第200次循環之後，實例1的鋰二次電池的容量保留比未改變，甚至循環次數提高亦然。但是，關於比較例1和2，容量保留比在第400次循環之後逐漸降低且與在第700次循環中得到之實例1的容量保留比有顯著差異。
因此，證實二氟磷酸鋰、VC和PS併用時，具有較佳的容量保留比。
實驗例3
<鋰二次電池在高溫儲存之後的輸出特性>
實例1和比較例1的鋰二次電池儲存於60℃，之後自鋰二次電池於50%SOC於5C放電10秒所得的電壓差計算輸出。其結果示於圖3。
參照圖3，瞭解實例1之包括二氟磷酸鋰作為電解質液添加劑的鋰二次電池的高溫輸出優於比較例1的 鋰二次電池的高溫輸出，此與儲存時間無關。特別地，瞭解儲存3週之後，高溫輸出特性之間的差異進一步提高。
實驗例4
<鋰二次電池在高溫儲存之後的溶脹特性試驗>
實例1和比較例1的鋰二次電池於60℃儲存且在電池於95%SOC儲存之後測定電池厚度。其結果示於圖4。
參照圖4，比較例1之未含括二氟磷酸鋰的鋰二次電池的厚度在儲存2週之後明顯提高。反之，實例1之含括二氟磷酸鋰的鋰二次電池的厚度保留比較比較例1為低，儲存12週之後，為比較例1的約1.5倍。
因此，瞭解實例1之含括二氟磷酸鋰的鋰二次電池對於防止電池在高溫儲存之後的溶脹之效果優於比較例1的鋰二次電池。
實驗例5
<鋰二次電池的低溫輸出特性試驗>
低溫輸出係自實例2和比較例3的鋰二次電池於充電狀態(SOC)於-30℃以0.5C放電10秒之電壓差計算。其結果示於圖5。
低溫輸出係自實例2和3及比較例4的鋰二次電池於充電狀態(SOC)於-30℃以0.5C放電10秒而得的電壓差計算。其結果示於圖6。
參照圖5，在SOC為100%的情況中，瞭解實例2的鋰二次電池所具有的低溫輸出特性獲改良，最大為 比較例3的鋰二次電池的約2倍。類似地，在SOC為20%、40%、60%、和80%的情況中，瞭解在整個SOC範圍內，實例2的低溫輸出特性持續優於比較例3。
即，證實包括1重量%二氟磷酸鋰的電解質液添加物改良鋰二次電池的低溫輸出特性的效果大於包括1.2重量%二氟磷酸鋰的電解質液添加劑。
參照圖6，在SOC為100%的情況中，瞭解實例2和3的鋰二次電池(其VC對PS的以為6：1或5.8：1)所具有的低溫輸出特性較比較例4的鋰二次電池(其VC對PS的比為6.2：1)改良約1.2倍。類似地，SOC為20%、40%、60%、和80%的情況中，了解在整個SOC範圍內，實例2和3的低溫輸出特性持續優於比較例4。
實驗例6
<鋰二次電池的高溫循環特性試驗>
實例2和比較例3的鋰二次電池於55℃在恆電流/恆電壓(CC/CV)條件下，於1C充電至4.2伏特/38毫安培，之後在3C的恆電流(CC)下放電至3.03伏特的電壓，以測定放電容量。充電和放電重覆1至800次循環，測得的放電容量示於圖7。
實例2和3及比較例4的鋰二次電池於55℃在恆CC/CV條件下，於1C充電至4.2伏特/38毫安培，之後在3C的恆電流(CC)下放電至3.03伏特的電壓，以測定放電容量。充電和放電重覆1至800次循環，測得的放電容量示於圖8。
參照圖7，關於高溫循環特性，可瞭解至第70次循環，實例2的鋰二次電池初時產現類似於比較例3的容量保留比，但在約第100次循環之後，比較例3的鋰二次電池的容量保留比迅速降低。可瞭解在第700次循環時，比較例3與實例2的容量保留比展現明顯差異，且實例2的容量保留比持續維持至第700次循環。
因此，可證實含括1重量%二氟磷酸鋰的情況中之容量保留比優於包括1.2重量%二氟磷酸鋰的情況。
參照圖8，關於高溫循環特性，瞭解至第350次循環，實例2和3的鋰二次電池所展現的容量保留比與比較例4類似，但比較例4的鋰二次電池的容量保留比在約第400次循環之後迅速下降。可瞭解在第700次循環時，比較例4與實例2和3的容量保留比展現明顯差異，且實例2和3的容量保留比持續維持至第700次循環。
因此，可證實實例2和3(其中VS對PS的比為6：1至5.8：1)的容量保留比優於比較例4(其中VS對PS的比為6.2：1)。
實驗例7
<鋰二次電池在高溫儲存之後的輸出特性>
實例2和比較例3的鋰二次電池於60℃儲存12週。之後，鋰二次電池在恆電流/恆電壓(CC/CV)條件下，於1C充電至4.2伏特/38毫安培，之後在1C的恆電流(CC)下放電至3.0伏特的電壓，以測定放電容量。其結果示於圖9。
實例2和3及比較例4的鋰二次電池於60℃儲存12週。之後，鋰二次電池在恆CC/CV條件下，於1C充電至4.2伏特/38毫安培，之後在1C的恆電流(CC)下放電至3.0伏特的電壓，以測定放電容量。其結果示於圖10。
參照圖9，證實實例2和比較例3的容量特性之間的差異自1週開始隨著儲存時間的提高而提高。特別地，證實實例3的容量保留比顯著降低。
參照圖10，瞭解截至儲存1週，實例2和3及比較例4的容量特性之間的差異極小，儲存2週之後，比較例4的容量特性隨著儲存時間的提高而逐漸降低，且在儲存3週之後，比較例4與實例2和3的容量特性之間的差異逐漸提高。此外，證實實例2和3的高溫容量特性持續維持12週。
因此，證實相較於比較例4的鋰二次電池，實例2和3的鋰二次電池在高溫儲存之後的輸出特性獲改良。

Claims (14)

  1. 一種電解質液添加劑，其包含：二氟磷酸鋰(LiDFP)；以碳酸伸乙烯酯為基礎之化合物；和以磺內酯(sultone)為基礎的化合物。
  2. 如申請專利範圍第1項之電解質液添加劑，其中以電解質液總重計，該二氟磷酸鋰的量在0.05重量%至5重量%的範圍內。
  3. 如申請專利範圍第2項之電解質液添加劑，其中以電解質液總重計，該二氟磷酸鋰的量在0.05重量%至1重量%的範圍內。
  4. 如申請專利範圍第1項之電解質液添加劑，其中該以碳酸伸乙烯酯為基礎的化合物包含碳酸伸乙烯酯、碳酸伸乙烯伸乙酯、或其組合物。
  5. 如申請專利範圍第1項之電解質液添加劑，其中以電解質液總重計，該以碳酸伸乙烯酯為基礎的化合物的量在0.1重量%至5重量%的範圍內。
  6. 如申請專利範圍第1項之電解質液添加劑，其中該以磺內酯為基礎的化合物為選自由1,3-丙烷磺內酯、1,4-丁烷磺內酯、和1,3-丙烯磺內酯、或其中的二或更多者之混合物所組成之群組中之任一者。
  7. 如申請專利範圍第1項之電解質液添加劑，其中以電解質液總重計，該以磺內酯為基礎的化合物的量在0.01重量%至5重量%的範圍內。
  8. 如申請專利範圍第1項之電解質液添加劑，其中該以碳酸伸乙烯酯為基礎的化合物對該以磺內酯為基礎的化合物之重量比在1：1至6：1的範圍內。
  9. 一種非水性電解質液，其包含：電解質液添加劑，其包括二氟磷酸鋰(LiDFP)、以碳酸伸乙烯酯為基礎之化合物、和以磺內酯為基礎的化合物；非水性有機溶劑；和鋰鹽。
  10. 如申請專利範圍第9項之非水性電解質液，其中以電解質液總重計，該電解質液添加劑的量在1重量%至10重量%的範圍內。
  11. 如申請專利範圍第9項之非水性電解質液，其中該鋰鹽包含選自由LiPF6、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2、LiBF4、LiBF6、LiSbF6、LiN(C2F5SO2)2、LiAlO4、LiAlCl4、LiSO3CF3和LiClO4、或其中的二或更多者之混合物所組成之群組中之任一者。
  12. 如申請專利範圍第9項之非水性電解質液，其中該非水性有機溶劑包含直鏈碳酸酯、環狀碳酸酯、酯、醚、酮、或其組合物。
  13. 如申請專利範圍第12項之非水性電解質液，其中該環狀碳酸酯為選自由碳酸伸乙酯(EC)、碳酸伸丙酯(PC)、和碳酸伸丁酯(BC)、或其中的二或更多者之混合物所組成之群組中之任一者，而該直鏈碳酸酯為選自由碳酸 二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸乙甲酯(EMC)、碳酸甲酯丙酯(MPC)、和碳酸乙丙酯(EPC)、或其中的二或更多者之混合物所組成之群組中之任一者。
  14. 一種鋰二次電池，其包含：陰極；陽極；和如申請專利範圍第9項之非水性電解質液。
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