CN114566712B - 含有二氟磷酸锂的高电压锂离子电池电解液及其制备方法和锂离子电池 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种含有二氟磷酸锂的高电压锂离子电池电解液及其制备方法和锂离子电池。所述电解液包括锂盐、有机溶剂和添加剂，所述添加剂包括二氟磷酸锂；按照质量分数计，所述二氟磷酸锂占所述电解液的质量分数为3.5～6％；所述锂盐为六氟磷酸锂。所述制备方法包括以下步骤：在惰性气氛内，将有机溶剂、六氟磷酸锂和添加剂进行第一混合，得到第一电解液，将有机烷氧基添加剂加入所述第一电解液中进行第二混合，得到所述含有二氟磷酸锂的高电压锂离子电池电解液。本发明中的电解液含有高浓度的二氟磷酸锂，能够显著提升电池的循环特性。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池领域，涉及一种含有二氟磷酸锂的高电压锂离子电池电解液及其制备方法和锂离子电池。
背景技术
在高电压锂离子电池中二氟磷酸锂(LiPO2F2)作为锂离子电池电解液的重要添加剂，具有不仅可以提高电池的循环输出特性，而且可以抑制高温循环时正极表面的分解，防止电解液的氧化反应，从而以改善高温储存后的输出特性。二氟磷酸锂在锂离子电池电解液中(碳酸酯类溶剂)的溶解度有限，最高为2％wt。
CN10534806A公开了一种锂离子电池用宽温电解液，选用链状碳酸酯和环状碳酸酯相结合的方式，可以提高锂盐的溶解度。
CN108832149A公开了一种一次锂硫电池电解液和锂硫电池，包括高浓度酯类电解液，酯类溶剂包括碳酸酯、羧酸酯、硫酸酯和磷酸酯中的至少一种，锂盐(包括二氟磷酸锂)在碳酸酯中的浓度高，可以大程度的溶解锂盐。
目前，常用的在电解液中增加二氟磷酸锂溶液度的方法为使用高介电常数的有机溶剂，但是会使得电解液的粘度变大，对电池的性能产生不利的影响，因此，如何制备一种高电压体系具有高溶解度二氟磷酸锂的电解液是本领域重要的研究方向。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种抗跌落钢壳纽扣电池及其制备方法和应用。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
本发明的目的之一在于提供一种含有二氟磷酸锂的高电压锂离子电池电解液，所述电解液包括锂盐、有机溶剂和添加剂，所述添加剂包括二氟磷酸锂(LiPO2F2)。
按照质量分数计，所述二氟磷酸锂占所述电解液的质量分数为3.5～6％其中所述质量分数可以是3.5％、4％、4.5％、5％、5.5％或6％等，但不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
所述锂盐为六氟磷酸锂(LiPF6)。
本发明中电解液含有高浓度的二氟磷酸锂，可高达占所述电解液的质量分数为3.5～6％，能够显著提升电池的循环特性。打破了现有技术中二氟磷酸锂在电解液中溶解度最高2％的局限性，作为锂离子电池电解液的重要添加剂，具有不仅可以提高电池的循环输出特性，而且可以抑制高温循环时正极表面的分解，防止电解液的氧化反应，从而以改善高温储存后的输出特性。
作为本发明优选的技术方案，所述添加剂还包括常规添加剂和高压添加剂。
优选地，所述常规添加剂包括碳酸乙烯亚乙酯、氟代碳酸乙烯酯、1,3-丙烷磺酸内酯和硫酸乙烯酯。
优选地，所述高压添加剂包括二氟双草酸磷酸锂。
本发明中常规添加剂碳酸亚乙烯酯能够在电极表面成膜，改善循环性能，氟代碳酸乙烯酯耐氧化，负极成膜性能好能够提升电池容量，改善循环性能、1,3-丙烷磺酸内酯能够在正极表面成膜，改善产气以及抑制金属离子溶出，硫酸乙烯酯能够在负极表面成膜，抑制电解液还原分解以及过渡金属离子对于负极的破坏，高压添加剂二氟双草酸磷酸锂能够在正极表面形成稳定的界面膜提高电池的高温循环性能。
作为本发明优选的技术方案，所述添加剂还包括有机烷氧基添加剂。
优选地，按照质量分数计，所述有机烷氧基添加剂占所述电解液的质量分数为0～15％，其中，所述质量分数可以是0％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％或15％等，但不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述有机烷氧基添加剂包括如式1-式5所示的化合物。
其中，R1-R5分别独立地包括烷基、卤代烷基、烯烃基、炔烃基、卤代烯烃基、卤代炔烃基、芳香基或杂环芳香基中的任意一种。
优选地，所述有机烷氧基添加剂包括三(三甲基硅基)磷酸酯、三(三甲基硅基)硼酸酯或三(三甲基硅基)亚磷酸酯中的任意一种或至少两种的组合，其中所述组合典型但非限制性实例有：三(三甲基硅基)磷酸酯和三(三甲基硅基)硼酸酯的组合、三(三甲基硅基)磷酸酯和三(三甲基硅基)亚磷酸酯的组合或三(三甲基硅基)硼酸酯和三(三甲基硅基)亚磷酸酯的组合等。
作为本发明优选的技术方案，按照质量分数计，所述二氟双草酸磷酸锂占所述电解液的质量分数为0.1～2％，其中所述质量分数可以是0.1％、0.2％、0.4％、0.6％、0.8％、1.0％、1.2％、1.4％、1.6％、1.8％或2％等，但不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述高压添加剂还包括甲烷二磺酸亚甲酯、四乙烯基硅烷或4,4-联硫酸乙烯酯中的任意一种或至少两种的组合，其中所述组合典型但非限制性实例有：甲烷二磺酸亚甲酯和四乙烯基硅烷的组合、四乙烯基硅烷和4,4-联硫酸乙烯酯的组合或甲烷二磺酸亚甲酯和4,4-联硫酸乙烯酯的组合等。
优选地，按照质量分数计，所述甲烷二磺酸亚甲酯占所述电解液的质量分数为0～1.5％，其中所述质量分数可以是0、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％或1.5％等，但不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，按照质量分数计，所述四乙烯基硅烷占所述电解液的质量分数为0～1.5％，其中所述质量分数可以是0、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％或1.5％等，但不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，按照质量分数计，所述4,4-联硫酸乙烯酯占所述电解液的质量分数为0～1％，其中所述质量分数可以是0、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％或1％等，但不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，所述常规添加剂还包括1,3-丙烯磺酸内酯、双氟磺酰亚胺锂或双草酸硼酸锂中的任意一种或至少两种的组合，其中所述组合典型但非限制性实例有：1,3-丙烯磺酸内酯和双氟磺酰亚胺锂的组合、双氟磺酰亚胺锂和双草酸硼酸锂的组合或1,3-丙烯磺酸内酯和双草酸硼酸锂的组合等。
优选地，按照质量分数计，所述碳酸乙烯亚乙酯占所述电解液的质量分数为0.1～2.0％，其中所述质量分数可以是0.1％、0.2％、0.4％、0.6％、0.8％、1.0％、1.2％、1.4％、1.6％、1.8％或2.0％等，但不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，按照质量分数计，所述氟代碳酸乙烯酯占所述电解液的质量分数为0.1～5.0％，其中所述质量分数可以是0.1％、0.5％、1.0％、1.5％、2.0％、2.5％、3.0％、3.5％、4.0％、4.5％或5.0％等，但不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，按照质量分数计，所述1,3-丙烷磺酸内酯占所述电解液的质量分数为0.5～3.0％，其中所述质量分数可以是0.5％、1.0％、1.5％、2.0％、2.5％、或3.0％等，但不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，按照质量分数计，所述硫酸乙烯酯占所述电解液的质量分数为0.1～2.0％，其中所述质量分数可以是0.1％、0.2％、0.4％、0.6％、0.8％、1.2％、1.4％、1.6％、1.8％或2.0％等，但不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，所述有机溶剂包括碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯或碳酸甲乙酯中至少两种的组合，其中所述组合典型但非限制性实例有：碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的组合、碳酸二甲酯和碳酸二乙酯的组合或碳酸二乙酯和碳酸甲乙酯的组合等。
优选地，所述碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和或碳酸甲乙酯的质量比为(20～40)：(0～20)：(0～20)：(30～70)，其中所述质量比可以是20：0：20：60、20：0：10：70、20：10：0：70、20：10：10：60、20：20：20：40、20：20：0：60、20：20：10：50、30：10：10：50、30：20：20：30、30：0：0：70、40：10：10：40、40：20：10：30或40：10：20：30等，但不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明的目的之二在于提供一种如目的之一所述含有二氟磷酸锂的高电压锂离子电池电解液的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
在惰性气氛内，将有机溶剂、六氟磷酸锂和添加剂进行第一混合，得到第一电解液，将有机烷氧基添加剂加入所述第一电解液中进行第二混合，得到所述含有二氟磷酸锂的高电压锂离子电池电解液。
本发明利用电解液中六氟磷酸锂和反应有机烷氧基添加剂，原位生成二氟磷酸锂，能够可控生成含高溶解度二氟磷酸锂的电解液，显著提升电池的循环特性。
作为本发明优选的技术方案，所述惰性气氛包括氩气气氛。
优选地，按照质量分数计，所述六氟磷酸锂占所述电解液的质量分数为12～13％，其中所述质量分数可以是12％、12.1％、12.2％、12.3％、12.4％、12.5％、12.6％、12.7％、12.8％、12.9％或13％等，但不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述添加剂包括常规添加剂和高压添加剂。
优选地，所述第二混合完成后进行静置处理。
优选地，所述静置的温度为25～35℃，其中所述温度可以是25℃、26℃、27℃、28℃、29℃、30℃、31℃、32℃、33℃、34℃或35℃等，但不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述静置的时间为6～10h，其中所述时间可以是6h、7h、8h、9或10h等，但不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明的目的之三在于提供一种锂离子电池，所述锂离子电池包括如目的之一所述的含有二氟磷酸锂的高电压锂离子电池电解液。
所述锂离子电池还包括正极、负极和隔膜。
作为本发明优选的技术方案，所述正极的活性物质包括Li(NixCoyMnz)O2，其中，0.3≤x<0.8，0<y≤0.4，0<z≤0.4且x+y+z＝1，其中所述x的值可以是0.3、0.4、0.5、0.6或0.7等，其中所述y的值可以是0.1、0.2、0.3或0.4等，其中所述z的值可以是0.1、0.2、0.3或0.4等，但不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述负极的活性物质包括石墨。
本发明所述的数值范围不仅包括上述例举的点值，还包括没有例举出的上述数值范围之间的任意的点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明制备的电解液中二氟磷酸锂在电解液中具有很高的溶解度，溶解度可以达到3.5～6％wt，得使得电池的容量保持率提升，在25℃下1000圈循环时，容量保持率可以达到88.9％以上，在45℃下1000圈循环时，容量保持率可以达到85.2％以上。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
实施例1
本实施例提供一种含有二氟磷酸锂的高电压锂离子电池电解液的制备方法：
在无水惰性气氛(氩气)条件下，电解液中有机溶剂质量比为碳酸乙烯酯:碳酸甲乙酯:碳酸二甲酯＝30:65:5，六氟磷酸锂含量为12.5％wt，常规添加剂分别为0.5％wt的碳酸乙烯亚乙酯，0.5％wt的氟代碳酸乙烯酯，1％wt的1,3-丙烷磺酸内酯以及1.5％wt的硫酸乙烯酯，高电压添加剂为0.5％wt二氟双草酸磷酸锂，第一混合后得到第一电解液，取上述配置得到的第一电解液5g，加入有机烷氧基添加剂三(三甲基硅基)亚磷酸酯(TMSPi)0.398g进行第二混合，常温静置8h，即可得到含有二氟磷酸锂的高电压锂离子电池电解液。
实施例2
本实施例提供一种含有二氟磷酸锂的高电压锂离子电池电解液的制备方法：
在无水惰性气氛(氩气)条件下，电解液中有机溶剂质量比为碳酸乙烯酯:碳酸甲乙酯＝30:70，六氟磷酸锂含量为12％wt，常规添加剂分别为0.3％wt的碳酸乙烯亚乙酯，0.7％wt的氟代碳酸乙烯酯，1.2％wt的1,3-丙烷磺酸内酯以及1.3％wt的硫酸乙烯酯，高电压添加剂为0.2％wt二氟双草酸磷酸锂，第一混合后得到第一电解液，取上述配置得到的第一电解液5g，加入有机烷氧基添加剂三(三甲基硅基)亚磷酸酯(TMSPi)0.398g进行第二混合，常温静置8h，即可得到含有二氟磷酸锂的高电压锂离子电池电解液。
实施例3
本实施例提供一种含有二氟磷酸锂的高电压锂离子电池电解液的制备方法：
在无水惰性气氛(氩气)条件下，电解液中有机溶剂质量比为碳酸乙烯酯：碳酸二甲酯：碳酸甲乙酯＝40:20:40，六氟磷酸锂含量为12.5％wt，常规添加剂分别为0.8％wt的碳酸乙烯亚乙酯，0.2％wt的氟代碳酸乙烯酯，0.8％wt的1,3-丙烷磺酸内酯以及1.7％wt的硫酸乙烯酯，高电压添加剂为0.5％wt二氟双草酸磷酸锂，第一混合后完成第一电解液，取上述配置得到的第一电解液5g，加入有机烷氧基添加剂三(三甲基硅基)亚磷酸酯(TMSPi)0.398g进行第二混合，常温静置8h，即可得到含有二氟磷酸锂的高电压锂离子电池电解液。
实施例4
本实施例除将三(三甲基硅基)亚磷酸酯(TMSPi)0.398g g替换为三(三甲基硅基)磷酸酯(TMSP)0.421g外，其他条件均与实施例1相同。
实施例5
本实施例除将三(三甲基硅基)亚磷酸酯(TMSPi)0.398g替换为三(三甲基硅基)磷酸酯(TMSP)0.369g外，其他条件均与实施例1相同。
实施例6
本实施例除将二氟双草酸磷酸锂替换为甲烷二磺酸亚甲酯外，其他条件均与实施例1相同。
实施例7
本实施例除将二氟双草酸磷酸锂替换为四乙烯基硅烷外，其他条件均与实施例1相同。
实施例8
本实施例除将二氟双草酸磷酸锂替换为4,4-联硫酸乙烯酯外，其他条件均与实施例1相同。
实施例9
本实施例除将硫酸乙烯酯替换为双氟磺酰亚胺锂外，其他条件均与实施例1相同。
实施例10
本实施例除将氟代碳酸乙烯酯替换为双草酸硼酸锂外，其他条件均与实施例1相同。
实施例11
本实施例除将六氟磷酸锂含量为12.5％wt替换为含量为10％wt外，其他条件均与实施例1相同。
实施例12
本实施例除将六氟磷酸锂含量为12.5％wt替换为含量为15％wt外，其他条件均与实施例1相同。
实施例13
本实施例除将三(三甲基硅基)亚磷酸酯(TMSPi)0.398g替换为0.455g，其他条件均与实施例1相同。
实施例14
本实施例除将三(三甲基硅基)亚磷酸酯(TMSPi)0.398g替换为0.567g，其他条件均与实施例1相同。
实施例15
本实施例除将三(三甲基硅基)亚磷酸酯(TMSPi)0.398g替换为0.682g，其他条件均与实施例1相同。
实施例16
本实施例除将三(三甲基硅基)亚磷酸酯(TMSPi)0.398g替换为1.000g，其他条件均与实施例1相同。
实施例17
本实施例除不添加碳酸乙烯亚乙酯、氟代碳酸乙烯酯、1,3-丙烷磺酸内酯以及硫酸乙烯酯外，其他条件均与实施例1相同。
对比例1
本对比例未加入有机烷氧基添加剂，直接加入占电解液质量分数为1％的二氟磷酸锂外，其他条件均与实施例1相同。
对比例2
本对比例未加入有机烷氧基添加剂，直接加入占电解液质量分数为1％的二氟磷酸锂外，其他条件均与实施例4相同。
对比例3
本对比例未加入有机烷氧基添加剂，直接加入占电解液质量分数为1％的二氟磷酸锂外，其他条件均与实施例5相同。
对比例4
本对比例除不添加有机烷氧基添加剂三(三甲基硅基)亚磷酸酯(TMSPi)外，其他条件均与实施例1相同。
将本发明实施例1-17和对比例1-4中的电解液制备为锂离子电池，采用软包电池。
锂离子电池的具体制备方法包括：将负极材料石墨、导电剂乙炔黑和粘结剂CMC、SBR按质量百分比94:1:2:3制备成浆料涂覆于铜箔集流体上，真空烘干、制得负极极片；将正极材料NCM111、导电剂乙炔黑和粘结剂PVDF按质量比94:3:3制备成浆料涂覆于铝箔集流体上，真空烘干、制得正极极片。将正极极片、负极极片、Celgard2400隔膜以及上述高电压电解液装配成软包电池，采用新威充放电测试柜对实施例1-17和对比例1-4中电解液制备得到的锂离子电池进行电化学测试，测试结果如表1所示。
锂离子电池的循环性能测试：
在25℃下，将锂离子电池以1.0C(标称容量)恒流充电到电压为4.3V，然后以4.3V恒压充电至电流≤0.05C，搁置10min后，以1C恒流放电至截至电压2.8V，以上测试操作为一次充放电循环。将锂离子电池按照上述条件进行25℃下1000次充放电循环。高温循环测试方法同25℃，改变循环温度为45℃。1000次循环后的容量保持率(C％)＝(第1000次循环的放电容量/首次放电容量)×100％。
表1
通过上述表格可以得到，实施例1-12二氟磷酸锂含量达到3.5％，实施例6-8将高压添加剂进行替换，与实施例1相比，电池的容量保持率下降，因此，在本体系选用二氟双草酸磷酸锂作为高压添加剂效果最佳；实施例9-10将常规添加剂进行替换，与实施例1相比，电池的容量保持率下降；实施例11将六氟磷酸锂的含量降低；实施例12将六氟磷酸锂的含量提高，电池的常温和高温容量保持率下降；实施例13-15，通过提高三(三甲基硅基)亚磷酸酯的含量，使得三(三甲基硅基)亚磷酸酯和六氟磷酸锂反应生成了更多的二氟磷酸锂，电池的容量保持率进一步提高；实施例16中，有机烷氧基添加剂添加过量，生成的二氟磷酸锂溶解量不变；实施例17电解液中仅有二氟磷酸锂，未添加常规添加剂，电池的循环失效。
对比例1-3和实施例1对比可得，电解液中含有1％的二氟磷酸锂与3.5％二氟磷酸锂相比，二氟磷酸锂含量降低导致电池的循环性能变差，对比例4与实施例1相比，无二氟磷酸锂添加剂的电解液组装的电池中容量保持率呈现大幅度下降。
综上，二氟磷酸锂的加入能够改善三元高电压体系的循环特性，提高容量保持率，且二氟磷酸锂含量较高时改善效果显著，此外，仅有二氟磷酸锂作为锂离子电池电解液添加剂导致循环失效。
以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (23)
1.一种含有二氟磷酸锂的高电压锂离子电池电解液，其特征在于，所述电解液包括锂盐、有机溶剂和添加剂，所述添加剂包括二氟磷酸锂、常规添加剂、高压添加剂和有机烷氧基添加剂；
所述常规添加剂包括碳酸乙烯亚乙酯、氟代碳酸乙烯酯、1,3-丙烷磺酸内酯和硫酸乙烯酯；
所述高压添加剂包括二氟双草酸磷酸锂；
所述有机烷氧基添加剂包括如式3-式5所示的化合物：
其中，R1-R5分别独立地包括烷基、卤代烷基、烯烃基、炔烃基、卤代烯烃基、卤代炔烃基、芳香基或杂环芳香基中的任意一种；
按照质量分数计，所述二氟磷酸锂占所述电解液的质量分数为3.5～6％；
所述有机烷氧基添加剂占所述电解液的质量分数为0～15％；
所述锂盐为六氟磷酸锂；
所述电解液由下述制备方法制备得到，所述制备方法包括：
在惰性气氛内，将有机溶剂、六氟磷酸锂、所述常规添加剂和所述高压添加剂进行第一混合，得到第一电解液，将所述有机烷氧基添加剂加入所述第一电解液中进行第二混合，所述有机烷氧基添加剂与六氟磷酸锂反应生成二氟磷酸锂，得到所述含有二氟磷酸锂的高电压锂离子电池电解液，所述第二混合完成后进行静置处理，所述静置的温度为25～35℃。
2.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于，按照质量分数计，所述高压添加剂还包括甲烷二磺酸亚甲酯、四乙烯基硅烷或4,4-联硫酸乙烯酯中的任意一种或至少两种的组合。
3.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于，所述有机烷氧基添加剂包括三(三甲基硅基)磷酸酯、三(三甲基硅基)硼酸酯或三(三甲基硅基)亚磷酸酯中的任意一种或至少两种的组合。
4.根据权利要求1所述电解液，其特征在于，按照质量分数计，所述二氟双草酸磷酸锂占所述电解液的质量分数为0.1～2％。
5.根据权利要求2所述的电解液，其特征在于，按照质量分数计，所述甲烷二磺酸亚甲酯占所述电解液的质量分数为0～1.5％。
6.根据权利要求2所述的电解液，其特征在于，按照质量分数计，所述四乙烯基硅烷占所述电解液的质量分数为0～1.5％。
7.根据权利要求2所述的电解液，其特征在于，按照质量分数计，所述4,4-联硫酸乙烯酯占所述电解液的质量分数为0～1％。
8.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于，所述常规添加剂还包括1,3-丙烯磺酸内酯、双氟磺酰亚胺锂或双草酸硼酸锂中的任意一种或至少两种的组合。
9.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于，按照质量分数计，所述碳酸乙烯亚乙酯占所述电解液的质量分数为0.1～2.0％。
10.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于，按照质量分数计，所述氟代碳酸乙烯酯占所述电解液的质量分数为0.1～5.0％。
11.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于，按照质量分数计，所述1,3-丙烷磺酸内酯占所述电解液的质量分数为0.5～3.0％。
12.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于，按照质量分数计，所述硫酸乙烯酯占所述电解液的质量分数为0.1～2.0％。
13.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于，所述有机溶剂包括碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯或碳酸甲乙酯中至少两种的组合。
14.根据权利要求13所述的电解液，其特征在于，所述碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和和碳酸甲乙酯的质量比为(20～40)：(0～20)：(0～20)：(30～70)。
15.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于，所述六氟磷酸锂在所述电解液中的浓度为0.7～1.2mol/L。
16.一种如权利要求1-15任一项所述含有二氟磷酸锂的高电压锂离子电池电解液的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
在惰性气氛内，将有机溶剂、六氟磷酸锂、所述常规添加剂和所述高压添加剂进行第一混合，得到第一电解液，将所述有机烷氧基添加剂加入所述第一电解液中进行第二混合，所述有机烷氧基添加剂与六氟磷酸锂反应生成二氟磷酸锂，得到所述含有二氟磷酸锂的高电压锂离子电池电解液，所述第二混合完成后进行静置处理，所述静置的温度为25～35℃。
17.根据权利要求16所述的制备方法，其特征在于，所述惰性气氛包括氩气气氛。
18.根据权利要求16所述的制备方法，其特征在于，按照质量分数计，所述六氟磷酸锂占所述电解液的质量分数为12～13％。
19.根据权利要求16所述的制备方法，其特征在于，所述添加剂包括常规添加剂和高压添加剂。
20.根据权利要求16所述的制备方法，其特征在于，所述静置的时间为6～10h。
21.一种锂离子电池，其特征在于，所述锂离子电池包括如权利要求1-15任一项所述的含有二氟磷酸锂的高电压锂离子电池电解液；
所述锂离子电池还包括正极、负极和隔膜。
22.根据权利要求21所述的锂离子电池，其特征在于，所述正极的活性物质包括Li(NixCoyMnz)O2，其中，0.3≤x<0.8，0<y≤0.4，0<z≤0.4且x+y+z＝1。
23.根据权利要求21所述的锂离子电池，其特征在于，所述负极的活性物质包括石墨。
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