CN115117450A - 富锂锰基电池体系电解液及其制备方法和含有其的富锂锰基锂离子电池 - Google Patents

富锂锰基电池体系电解液及其制备方法和含有其的富锂锰基锂离子电池 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种富锂锰基电池体系电解液及其制备方法和含有其的富锂锰基锂离子电池。所述电解液包括有机溶剂、锂盐和添加剂，所述添加剂包括硅基硼酸酯类功能添加剂、1,3‑丙磺酸内酯和二氟磷酸锂。本发明制备的锂离子电池通过调整电解液配方，解决了三元富锂锰基电池体系循环容量衰减和电压衰减较快的问题。

Description

富锂锰基电池体系电解液及其制备方法和含有其的富锂锰基 锂离子电池
技术领域
本发明涉及锂离子电池领域，涉及一种富锂锰基电池体系电解液，尤其涉及一种富锂锰基电池体系电解液及其制备方法和含有其的富锂锰基锂离子电池。
背景技术
富锂层状氧化物(LLOs)是用于下一代锂离子电池(LIBs)极有前途的高能量密度正极材料。然而，高工作电压导致传统碳酸酯基电解液在LLOs表面严重分解，形成不均匀、不稳定和无保护性的正极-电解液界面(CEI)，阻碍Li+扩散并降低电化学效率。同时，还伴随着晶格氧的释放、过渡金属(尤其是锰)的溶解以及不可逆的结构转变等副反应，严重削弱其电化学性能。富锂锰基正极材料在约2.0-4.8V区间内具有的超过250mAh/g的比容量是其最诱人的性能特点，但是其存在容量衰减、电压衰减较快等突出问题。由于富锂材料热稳定性较差，其高温下晶格氧的释放和过渡金属离子的溶出导致的副反应更为严重。通常，通过对富锂材料表面包覆或表面改性处理的方式，如Li3PO4、V2O5等，减少循环过程O损失和TMs溶出，减弱正极材料与电解液的界面反应，达到抑制富锂材料的容量衰减、电压平台衰减的效果。然而，对材料的包覆难以做到均匀一致，仍然存在一定缺陷，难以很好的阻隔电解液在正极的氧化分解。
CN 113299996A公开了一种三元正极材料与负极硅氧-碳复合负极材料锂离子电池用非水电解液，溶剂由碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯组成，锂盐由六氟磷酸锂、双氟磺酰亚胺锂和二氟草酸硼酸锂组成，添加剂由碳酸亚乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯、1,3-丙磺酸内酯、碳酸乙烯亚乙酯和二氟磷酸锂组成，改善电池正负极成膜的稳定性，有效抑制正负极氧化分解与高温产气，提高常高温循环寿命，高温存储性能。但是性能的提升并不能针对适用于富锂锰基体系的电池。
CN 110112465 A公开了一种富锂锰基正极材料体系电池用电解液及锂离子电池。添加剂包括氟代碳酸乙烯酯、噻吩-2-甲氧基硼酸频哪醇酯和二(2,2,2,-三氟乙基)碳酸酯。从而降低电池的阻抗，提高电池的高电压高温循环性能。但是对于电池在常温循环性能的提升上没有提高常温性能的优势。
因此，如何开发一种可应用于富锂锰基电池体系，明显提升电池常高温性能的电解液，是本领域重要的研究方向。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种富锂锰基电池体系电解液及其制备方法和含有其的富锂锰基锂离子电池。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
本发明的目的之一在于提供一种富锂锰基电池体系电解液，所述电解液包括有机溶剂、锂盐和添加剂，所述添加剂包括硅基硼酸酯类功能添加剂、1,3-丙磺酸内酯和二氟磷酸锂。
本发明中电解液中硅基硼酸酯类功能添加剂，具有正极成膜和除HF作用，改善了富锂锰基电池体系的循环容量衰减和电压衰减。一方面，电解液添加剂X在正极形成均匀、致密的CEI结构，将LLOs与电解液隔离，避免界面副反应，减少活性氧的释放，阻止TMs从TM层向Li层迁移，以保持脱锂/嵌锂的效率；另一方面，使用上述可去除HF并捕获表面TMs和O功能的成膜添加剂，可以获得更好的CEI协同保护效果。本发明硅基硼酸酯类功能添加剂配合使用1,3-丙磺酸内酯和二氟磷酸锂，1,3-丙磺酸内酯在正、负极辅助成膜，且热稳定性较高，二氟磷酸锂参与正、负极成膜。
作为本发明优选的技术方案，所述硅基硼酸酯类功能添加剂包括如式1-16中的任意一种或至少两种的组合，其中所述组合典型但非限制性实例有：式1和式2的组合、式2和式3的组合、式3和式4的组合、式5和式6的组合、式7、式8和式9的组合、式10、式11、式12和式13的组合、式14和式2的组合、式15和式3的组合或式16和式1的组合等。
Figure BDA0003767554200000031
Figure BDA0003767554200000041
作为本发明优选的技术方案，所述添加剂还包括碳酸亚乙烯酯。
本发明中碳酸亚乙烯酯在负极成膜。
优选地，以所述电解液的质量为100％，按照质量分数计，所述硅基硼酸酯类功能添加剂的质量分数为0.1～1％，其中所述质量分数可以是0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％或1％等，但不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明中硅基硼酸酯类功能添加剂具有成膜和除HF双功能，添加量过少不能在正极形成CEI膜，且起不到较好的除HF效果，添加量过多会带来正极成膜过厚，阻抗太大导致性能衰减加剧。
优选地，以所述电解液的质量为100％，按照质量分数计，所述碳酸亚乙烯酯占所述电解液的质量分数为0～1％，其中所述质量分数可以是0、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％或1％等，但不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明中碳酸亚乙烯酯在负极成膜，添加量过少不能形成致密的SEI膜，添加量过多会导致阻抗偏大且导致高温产气。
优选地，以所述电解液的质量为100％，按照质量分数计，所述1,3-丙磺酸内酯占所述电解液的质量分数为0.5～3％，其中所述质量分数可以是0.5％、0.8％、1.0％、1.2％、1.4％、1.6％、1.8％、2.0％、2.2％、2.4％、2.6％、2.8％或3％等，但不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明中1,3-丙磺酸内酯在正、负极辅助成膜，且热稳定性较高，添加量过少不能在负极形成致密的SEI膜，添加量过多会过度成膜阻抗较大，导致循环性能下降。
优选地，以所述电解液的质量为100％，按照质量分数计，所述二氟磷酸锂占所述电解液的质量分数为0.5～1％，其中所述质量分数可以是0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％或1.0％等，但不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明中二氟磷酸锂参与正、负极成膜，添加量过少不能形成致密的SEI膜，添加量过多不能完全溶解。
优选地，以所述电解液的质量为100％，按照质量分数计，所述添加剂占所述电解液的质量分数为1.1～5％，其中所述质量分数可以是1.1％、1.5％、2.0％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％或5％等，但不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，所述有机溶剂包括环状碳酸酯、链状碳酸酯和链状羧酸酯。
优选地，所述环状碳酸酯包括碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯或氟代碳酸乙烯酯中的任意一种或至少两种的组合，其中所述组合典型但非限制性实例有：碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯的组合、碳酸丙烯酯和碳酸丁烯酯的组合或碳酸丁烯酯和氟代碳酸乙烯酯的组合等。
优选地，所述链状碳酸酯包括碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、二(2,2,2-三氟乙基)碳酸酯或甲基三氟乙基碳酸酯中的任意一种或至少两种的组合，其中所述组合典型但非限制性实例有：碳酸二甲酯和碳酸二乙酯的组合、碳酸二乙酯和碳酸甲乙酯的组合、碳酸甲乙酯和二(2,2,2-三氟乙基)碳酸酯的组合或二(2,2,2-三氟乙基)碳酸酯和甲基三氟乙基碳酸酯的组合。
优选地，所述链状羧酸酯包括丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、二氟乙酸乙酯、三氟乙酸乙酯、2,2,2-三氟乙酸乙酯、三氟丙酸乙酯或4,4,4-三氟丁酸乙酯中的任意一种或至少两种的组合，其中所述组合典型但非限制性实例有：丙酸乙酯和丙酸丙酯的组合、丙酸丁酯和丁酸甲酯的组合、丁酸乙酯和二氟乙酸乙酯的组合、二氟乙酸乙酯和三氟乙酸乙酯的组合、2,2,2-三氟乙酸乙酯和三氟丙酸乙酯的组合或三氟丙酸乙酯和4,4,4-三氟丁酸乙酯的组合等。
作为本发明优选的技术方案，所述环状碳酸酯、链状碳酸酯和链状羧酸酯的质量比为(20～40)：(40～70)：(10～30)，其中所述质量比可以是20:70:10、30:60:10、40:50:10、30:50:20、30:40:30或40:40:20等，但不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，以电解液的质量分数为100％，按照质量分数计，所述有机溶剂占所述电解液的质量分数为80～88.8％，其中所述质量分数可以是80％、81％、82％、86％、84％、85％、86％、87％、88％或88.8％等，但不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，所述锂盐包括LiPF6、LiFSI、LiBOB或LiBF4中的任意一种或至少两种的组合，其中所述组合典型但非限制性实例有：LiPF6和LiFSI的组合、LiFSI和LiBOB的组合或LiBOB和LiBF4的组合。
优选地，以电解液的质量分数为100％，按照质量分数计，所述锂盐占所述电解液的质量分数为10～15％，其中所述质量分数可以是10％、11％、12％、13％、14％或15％等，但不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明的目的之二在于提供一种如目的之一所述的电解液的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
在惰性气氛下，向有机溶剂中加入添加剂后，最后加入锂盐进行混合，得到所述电解液。
作为本发明优选的技术方案，所述惰性气氛包括氩气气氛。
优选地，所述混合的温度为0～5℃，其中所述温度可以是0℃、1℃、2℃、3℃、4℃或5℃等，但不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明的目的之三在于提供一种富锂锰基锂离子电池，所述富锂锰基锂离子电池包括如目的之一所述的电解液。
所述锂离子电池还包括正极极片和负极极片。
作为本发明优选的技术方案，所述负极极片的活性物质为石墨。
优选地，所述正极极片的活性物质为mLi2MnO3(1-m)LiMnxNiyCozO2，其中，0.3≤x<0.5，0.3≤y<0.5，0<z≤0.3且x+y+z＝1，0＜m＜1。其中x的值可以是0.3、0.4或0.5等，y的值可以是0.3、0.4或0.5等，z的值可以是0.1、0.2或0.3等，m的值可以是0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9或1等，但不仅限于所列举的数值，上述各数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明所述的数值范围不仅包括上述例举的点值，还包括没有例举出的上述数值范围之间的任意的点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明制备的锂离子电池通过调整电解液配方，解决了三元富锂锰基电池体系循环容量衰减和电压衰减较快的问题。本发明制备的电解液应用于锂离子电池中，具有高的常高温容量保持率，在25℃循环1000次容量保持率可以达到80％以上，45℃循环500次容量保持率可以达到82％以上。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
实施例1
本实施例提供一种电解液及其制备方法：
电解液包括有机溶剂、锂盐和添加剂；
有机溶剂在电解液中的质量分数为83.7％，由氟代碳酸乙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯、2,2,2-三氟乙酸乙酯组成，以有机溶剂的总质量为100％计，氟代碳酸乙烯酯占有机溶剂的质量分数10％，碳酸乙烯酯占有机溶剂的质量分数10％，碳酸二乙酯占有机溶剂的质量分数70％，2,2,2-三氟乙酸乙酯占有机溶剂的质量分数10％。
锂盐为LiPF6，其在电解液中的质量分数为12.5％。
添加剂包括硅基硼酸酯类功能添加剂、1,3-丙磺酸内酯、二氟磷酸锂和碳酸亚乙烯酯，以电解液的质量分数为100％计，碳酸亚乙烯酯在电解液中的质量分数0.5％，二氟磷酸锂在电解液中的质量分数1.0％，1,3-丙磺酸内酯在电解液中的质量分数2.0％，硅基硼酸酯类功能添加剂为式2所示的化合物
Figure BDA0003767554200000091
在电解液中的质量分数0.3％。
实施例2
本实施例提供一种电解液及其制备方法：
电解液包括有机溶剂、锂盐和添加剂；
有机溶剂在电解液中的质量分数为88.8％，由碳酸丙烯酯、碳酸甲乙酯和二氟乙酸乙酯组成，以有机溶剂的总质量为100％计，碳酸丙烯酯占有机溶剂的质量分数20％，碳酸甲乙酯占有机溶剂的质量分数70％，二氟乙酸乙酯占有机溶剂的质量分数10％。
锂盐为LiFSI，其在电解液中的质量分数为10％。
添加剂包括硅基硼酸酯类功能添加剂、1,3-丙磺酸内酯、二氟磷酸锂和碳酸亚乙烯酯，以电解液的质量分数为100％计，碳酸亚乙烯酯在电解液中的质量分数0.1％，二氟磷酸锂在电解液中的质量分数0.5％，1,3-丙磺酸内酯在电解液中的质量分数0.5％，硅基硼酸酯类功能添加剂为式5所示的化合物
Figure BDA0003767554200000092
在电解液中的质量分数0.1％。
实施例3
本实施例提供一种电解液及其制备方法：
电解液包括有机溶剂、锂盐和添加剂；
有机溶剂在电解液中的质量分数为80％，由氟代碳酸乙烯酯、碳酸丁烯酯、(2,2,2-三氟乙基)碳酸酯、4,4,4-三氟丁酸乙酯组成，以有机溶剂的总质量为100％计，氟代碳酸乙烯酯占有机溶剂的质量分数15％，碳酸丁烯酯占有机溶剂的质量分数15％，(2,2,2-三氟乙基)碳酸酯占有机溶剂的质量分数40％，4,4,4-三氟丁酸乙酯占有机溶剂的质量分数30％。
锂盐为LiPF6，其在电解液中的质量分数为15％。
添加剂包括硅基硼酸酯类功能添加剂、1,3-丙磺酸内酯、二氟磷酸锂和碳酸亚乙烯酯，以电解液的质量分数为100％计，碳酸亚乙烯酯在电解液中的质量分数1％，二氟磷酸锂在电解液中的质量分数1％，1,3-丙磺酸内酯在电解液中的质量分数2％，硅基硼酸酯类功能添加剂为式8所示的化合物
Figure BDA0003767554200000101
Figure BDA0003767554200000102
在电解液中的质量分数1％。
实施例4
本实施例除不添加碳酸亚乙烯酯，并将1,3-丙磺酸内酯在电解液中的质量分数由2.0％替换为2.5％外，其他条件均与实施例1相同。
实施例5
本实施例除将硅基硼酸酯类功能添加剂的在电解液中的质量分数替换为1.2％，并将1,3-丙磺酸内酯在电解液中的质量分数2.0％替换为1.1％外，其他条件均与实施例1相同。
实施例6
本实施例除将二氟磷酸锂在电解液的质量分数为1.0％替换为1.2％外，并将1,3-丙磺酸内酯在电解液中的质量分数2.0％替换为1.8％外，其他条件均与实施例1相同。
实施例7
本实施例除将二氟磷酸锂在电解液的质量分数为1.0％替换为0.3％外，并将1,3-丙磺酸内酯在电解液中的质量分数2.0％替换为2.7％外，其他条件均与实施例1相同。
实施例8
本实施例除将1,3-丙磺酸内酯在电解液中的质量分数2.0％替换为3.0％外，并将有机溶剂在电解液中的质量分数替换为82.7％外，其他条件均与实施例1相同。
实施例9
本实施例除将1,3-丙磺酸内酯在电解液中的质量分数2.0％替换为3.5％外，并将有机溶剂在电解液中的质量分数替换为82.2％外，其他条件均与实施例1相同。
实施例10
本实施例除将1,3-丙磺酸内酯在电解液中的质量分数2.0％替换为0.2％外，并将有机溶剂在电解液中的质量分数替换为85.5％外，其他条件均与实施例1相同。
实施例11
本实施例除将占有机溶剂质量分数10％的2,2,2-三氟乙酸乙酯替换为10％碳酸乙烯酯以外，其余与实施例1相同。
实施例12
本实施例除将氟代碳酸乙烯酯占有机溶剂的质量分数10％、碳酸乙烯酯占有机溶剂的质量分数10％、碳酸二乙酯占有机溶剂的质量分数70％、2,2,2-三氟乙酸乙酯占有机溶剂的质量分数10％，替换为氟代碳酸乙烯酯占有机溶剂的质量分数为100％外，其他条件均与实施例1相同。
对比例1
本对比例除不添加硅基硼酸酯类功能添加剂外，并将1,3-丙磺酸内酯在电解液中的质量分数2.0％替换为2.3％外，其他条件均与实施例1相同。
对比例2
本对比例除不添加剂硅基硼酸酯类功能添加剂，将占有机溶剂质量分数10％的2,2,2-三氟乙酸乙酯替换为10％碳酸乙烯酯外，并将1,3-丙磺酸内酯在电解液中的质量分数2.0％替换为2.3％外，其他条件均与实施例1相同。
将实施例1-12和对比例1-2中的电解液应用于锂离子电池，用锂离子电池进行性能测试，测试结果如表1所示。
其中，测试用的锂离子电池的具体制备方法包括：
将负极材料石墨、导电剂乙炔黑和粘结剂CMC、SBR按质量百分比94:1:2:3制备成浆料涂覆于铜箔集流体上，真空烘干、制得负极极片；将正极材料0.25Li2MnO3·0.75LiMn0.375Ni0.375Co0.25O2、导电剂乙炔黑和粘结剂PVDF按质量比94:3:3制备成浆料涂覆于铝箔集流体上，真空烘干、制得正极极片。将正极极片、负极极片、Celgard2400隔膜以及实施例或对比例制备的电解液装配成软包电池，采用新威充放电测试柜进行电化学测试。
测试实施例1-12和对比例1-2对应的锂离子电池的常高温循序性能，测试方法如下
(1)常温循环性能测试：
在25℃下，将锂离子电池以0.5C(标称容量)恒流充电到电压为4.6V，然后以4.6V恒压充电至电流≤0.05C，搁置10min后，以1C恒流放电至截至电压2.8V，以上为一次充放电循环。将锂离子电池按照上述条件进行25℃下1000次充放电循环。
锂离子电池N次循环后的容量保持率(％)＝(第N次循环的放电容量/首次放电容量)×100％，N为锂离子电池的循环次数。
锂离子电池N次循环后的平均电压(V)＝第N次循环的放电能量/第N次循环的放电容量，N为锂离子电池的循环次数。：
(2)高温循环性能测试：
在45℃下，将锂离子电池以1.0C(标称容量)恒流充电到电压为4.6V，然后以4.6V恒压充电至电流≤0.05C，搁置10min后，以1C恒流放电至截至电压2.8V，以上为一次充放电循环。将锂离子电池按照上述条件进行45℃下500次充放电循环。
锂离子电池N次循环后的容量保持率(％)＝(第N次循环的放电容量/首次放电容量)×100％，N为锂离子电池的循环次数。
锂离子电池N次循环后的平均电压(V)＝第N次循环的放电能量/第N次循环的放电容量，N为锂离子电池的循环次数。
表1
Figure BDA0003767554200000131
Figure BDA0003767554200000141
通过上述表格可以得到，实施例4没有添加碳酸亚乙烯酯，与实施例1相比电池的电化学性能下降，
实施例1和实施例5相比，硅基硼酸酯类功能添加剂添加过多，电池的电化学性能下降。实施例1和实施例6-7对比可知，二氟磷酸锂添加过多或过少，电池的电化学性能均会下降。实施例1和实施例8-9对比可知，在本体系电解液中，1,3-丙磺酸内酯添加过多，会对电池的常温循环性能产生负面影响。实施例1和实施例10对比可知，1,3-丙磺酸内酯添加过少，电池的高温性能变差。
实施例1和实施例11-12对比可知，电解液中有机溶剂为环状碳酸酯、链状碳酸酯和链状羧酸酯的组合时，电池的电化学性能最佳。
本发明中对比例1和实施例1对比可知，在电解液中添加硅基硼酸酯类功能添加剂，其常温和高温循环均有显著提高，归因于功能添加剂的正极成膜和除酸作用，稳定了正极界面，抑制了Mn溶出，减缓了电压平台衰减。
实施例1和对比例2对比可知，对比例2不添加硅基硼酸酯类功能添加剂，并且有机溶剂中不添加链状羧酸酯，电池的电化学性能下降。链状羧酸酯具有良好的氧化稳定性，功能添加剂有稳定链状羧酸酯体系的作用，抑制了实施例1中氟代羧酸酯在高温下产生HF的过程，因此，本发明中环状碳酸酯、链状碳酸酯和链状羧酸酯有机溶剂和添加剂的协同配合使用，电池的电化学性能才能达到最佳。
以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种富锂锰基电池体系电解液，其特征在于，所述电解液包括有机溶剂、锂盐和添加剂，所述添加剂包括硅基硼酸酯类功能添加剂、1,3-丙磺酸内酯和二氟磷酸锂。
2.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于，所述硅基硼酸酯类功能添加剂包括如式1-16中的任意一种或至少两种的组合；
Figure FDA0003767554190000011
Figure FDA0003767554190000021
3.根据权利要求1或2所述的电解液，其特征在于，所述添加剂还包括碳酸亚乙烯酯；
优选地，以所述电解液的质量为100％，按照质量分数计，所述硅基硼酸酯类功能添加剂的质量分数为0.1～1％；
优选地，以所述电解液的质量为100％，按照质量分数计，所述碳酸亚乙烯酯占所述电解液的质量分数为0～1％；
优选地，以所述电解液的质量为100％，按照质量分数计，所述1,3-丙磺酸内酯占所述电解液的质量分数为0.5～3％；
优选地，以所述电解液的质量为100％，按照质量分数计，所述二氟磷酸锂占所述电解液的质量分数为0.5～1％；
优选地，以所述电解液的质量为100％，按照质量分数计，所述添加剂占所述电解液的质量分数为1.1～5％。
4.根据权利要求1-3任一项所述的电解液，其特征在于，所述有机溶剂包括环状碳酸酯、链状碳酸酯和链状羧酸酯；
优选地，所述环状碳酸酯包括碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯或氟代碳酸乙烯酯中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述链状碳酸酯包括碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、二(2,2,2-三氟乙基)碳酸酯或甲基三氟乙基碳酸酯中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述链状羧酸酯包括丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、二氟乙酸乙酯、三氟乙酸乙酯、2,2,2-三氟乙酸乙酯、三氟丙酸乙酯或4,4,4-三氟丁酸乙酯中的任意一种或至少两种的组合。
5.根据权利要求4所述的电解液，其特征在于，所述环状碳酸酯、链状碳酸酯和链状羧酸酯的质量比为(20～40)：(40～70)：(10～30)；
优选地，以电解液的质量分数为100％，按照质量分数计，所述有机溶剂占所述电解液的质量分数为80～88.8％。
6.根据权利要求1-5任一项所述的电解液，其特征在于，所述锂盐包括LiPF6、LiFSI、LiBOB或LiBF4中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，以电解液的质量分数为100％，按照质量分数计，所述锂盐占所述电解液的质量分数为10～15％。
7.一种如权利要求1-6任一项所述的电解液的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
在惰性气氛下，向有机溶剂中加入添加剂后，最后加入锂盐进行混合，得到所述电解液。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述惰性气氛包括氩气气氛；
优选地，所述混合的温度为0～5℃。
9.一种富锂锰基锂离子电池，其特征在于，所述富锂锰基锂离子电池包括如权利要求1-6任一项所述的电解液；
所述锂离子电池还包括正极极片和负极极片。
10.根据权利要求9所述的锂离子电池，其特征在于，所述负极极片的活性物质为石墨；
优选地，所述正极极片的活性物质为mLi2MnO3·(1-m)LiMnxNiyCozO2，其中，0.3≤x<0.5，0.3≤y<0.5，0<z≤0.3且x+y+z＝1，0＜m＜1。
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