TW201420361A - 輪胎內襯層用片材及輪胎 - Google Patents

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Abstract

本發明係提供具有氣體阻隔層與黏著層的2層以上的多層結構的輪胎內襯層用片材中之層間的高溫時的黏著力有所提昇之輪胎內襯層用片材。此類輪胎內襯層用片材，具有氣體阻隔層與黏著層且前述氣體阻隔層與前述黏著層藉由交聯反應進行了層間交聯，且前述層間交聯，係藉由具有環氧基之物質(A)，與具有選自於由羥基、羧基、羧酸酐基(carboxylic anhydride)基、及胺基構成之群組中之至少1個基的物質(B)之交聯反應而形成者。

Description

輪胎內襯層用片材及輪胎
本發明係關於輪胎內襯層用片材及輪胎。
本案基於2012年9月12日在日本申請的特願2012-200820號申請案而主張優先權，並將其內容援用於本說明書。
伴隨著近年來省能源的社會要求，正謀求藉由利用輪胎薄化而輕量化。輪胎構件之中，含有配置在輪胎半徑方向的內側，具有防止從充氣輪胎的內部朝外部洩漏空氣的功能之輪胎內襯層，而輪胎內襯層方面亦進行提升氣體阻隔性且謀求輕量化。
因而，為了謀求輪胎的輕量化，已經有提案將氣體阻隔性比丁基系橡膠還優異，能薄化輪胎內襯層的厚度之熱塑性樹脂用於輪胎內襯層。例如，已有人揭示了使用耐綸片材層取代以往用於輪胎內襯層的丁基系橡膠(例如，參照專利文獻1)。
又，已有人揭示使用乙烯-乙烯醇共聚物層作為輪胎內襯層來取代以往的丁基系橡膠(例如，參照專利文獻2)。
又，已有人揭示一種輪胎內襯層用聚合物片材，其作為耐空氣透過性(氣體阻隔)層係使用含有苯乙烯-異丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物的SIBS層，作為 使此耐空氣透過性層與胎體(carcass)或隔絕層(Insulation)黏著之黏著層係使用含有苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物之SIS層及/或含有苯乙烯-異丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物之SIB層(例如，專利文獻3)。
【先前技術文獻】
【專利文獻】
【專利文獻1】日本特開平9-165469號公報
【專利文獻2】日本特開2009-220793號公報
【專利文獻3】日本特開2012-31362號公報
具有氣體阻隔層與黏著層之多層結構的輪胎內襯層用片材，通常，有能提供內襯層與胎體或隔絕層間之黏著即使在高溫時亦穩定之優良性能的充氣輪胎的利點。然而，另一方面，被發現有高溫時層間的黏著強度不足，有發生層間剝離的傾向的問題。
本發明係提供將具有氣體阻隔層與黏著層的構成的輪胎內襯層用片材中之層間的高溫時的黏著力有所提昇之輪胎內襯層用片材，及使用此片材之充氣輪胎。
又，本發明係關於一種輪胎內襯層用片材，其具有氣體阻隔層與黏著層且前述氣體阻隔層與前述黏著層藉由交聯反應而進行了層間交聯。
更者，本發明係關於具備本案揭示之輪胎內襯層用片材的輪胎。
根據本發明，可提供具有氣體阻隔層與黏著層的2層以上的輪胎構成 的內襯層用片材之層間的高溫時的黏著力有所提升之輪胎內襯層用片材，及使用此片材之充氣輪胎。
1‧‧‧充氣輪胎
2‧‧‧胎面部
3‧‧‧胎壁部
4‧‧‧胎唇部
5‧‧‧胎圈芯
6‧‧‧胎體
7‧‧‧環帶層
8‧‧‧三角膠
9‧‧‧內襯層
20、30‧‧‧輪胎內襯層用片材
21、31‧‧‧氣體阻隔層
22、32、33‧‧‧黏著層
圖1顯示本發明的一個實施態樣中的充氣輪胎的半邊的示意剖面圖。
圖2顯示本發明的一個實施態樣中的內襯層用片材的的示意剖面圖。
圖3顯示本發明的一個實施態樣中的內襯層用片材的的示意剖面圖。
[輪胎]
於本發明中，「輪胎」，若無特別提及時，係指充氣輪胎。針對本發明中之「充氣輪胎」之一個不限定之實施態樣的結構，使用圖1進行說明。圖1顯示一個不限定之實施態樣的充氣輪胎的半邊的示意剖面圖。
充氣輪胎1，雖不限定於此等，但可使用於作為客車用、卡車及巴士用、重機械用等。充氣輪胎1，具有胎面(tread)部2與胎壁(sidewall)部3與胎唇部(bead)4。再者，於胎唇部4埋設有胎圈芯(bead core)5。又，配置有：從一側的胎唇部4橫跨至另一側胎唇部而設置、且將兩端反折而將胎圈芯5卡住之胎體6；與於該胎體6的胎冠部(crown)外側，由2片夾層(ply)構成之環帶層7。在胎體6的輪胎半徑方向內側，配置著從其中一胎唇部4跨到另一胎唇部的內襯層9。環帶層7，由鋼絲簾線(steel cord)或聚芳醯胺纖維等簾線(cord)構成的2片夾層，被配置成使簾線於夾層間彼此交叉，以使得相對於輪胎周方向通常為5~30°的角度。另，胎體，係聚酯、尼龍、聚芳醯胺等的有機纖維簾線於輪胎周方向以約90°配置，且在胎體與其折返部包圍的範圍配置從胎圈芯5的上端往胎壁方向延伸的三角膠(bead apex)8。再者，於內襯層9與胎體6之間，亦可配置隔絕層。
本發明之輪胎，係包含具備後述本發明之內襯層用片材之輪胎。本發 明之輪胎的一個不限定之實施態樣，係使用本發明之內襯層用片材作為圖1的內襯層9者。
[輪胎內襯層用片材]
本發明之輪胎內襯層用片材，為具有包含氣體阻隔層及黏著層之2層以上的構成，且前述氣體阻隔層與前述黏著層利用交聯反應而進行了層間交聯。前述層間交聯的交聯，在一個不限定之態樣中係為不含加硫交聯之非加硫交聯，在其他的一個態樣中，包含加硫交聯及非加硫交聯。
針對本發明中之「輪胎內襯層用片材」之一個不限定或多數的實施態樣的結構，使用圖2及3進行說明。圖2及3，係本發明之一個不限定之實施態樣的輪胎內襯層用片材的一例的剖面圖。於圖2表示之輪胎內襯層用片材20，係包含：黏著在胎體橡膠或隔絕層之黏著層22，與接於其之氣體阻隔層21。另，氣體阻隔層21與黏著層22利用交聯反應而進行層間交聯。於圖3表示之輪胎內襯層用片材30，係包含黏著於胎體橡膠或隔絕層之由2層構成的黏著層(32及33)，與接於其之氣體阻隔層31。另，氣體阻隔層31與黏著層32利用交聯反應進行層間交聯。黏著層32與黏著層33，則也可進行也可不進行層間交聯。
[層間交聯]
本發明之輪胎內襯層用片材中之層間交聯，在一個態樣中，係利用具有環氧基之物質(A)(以下，亦稱為「交聯劑(A)」)，與具有選自於由羥基、羧基、羧酸酐基、及胺基構成之群組中之至少1個基的物質(B)(以下，亦稱為「交聯劑(B)」)之交聯反應而形成者。
此等交聯劑的組合，可應用於包含下述步驟之輪胎內襯層用片材的製造方法：將用於黏著層的樹脂與用於氣體阻隔層的樹脂以T模擠製機利用共擠製進行疊層。在一個不限定之實施態樣中，藉由將用於黏著層之含有交聯劑(A)的樹脂，與用於氣體阻隔層之含有交聯劑(B)的樹脂以T模擠製機利用共擠製進行疊層而予以進行交聯反應形成層間交聯。或，一個不限定之 實施態樣中，藉由將用於黏著層之含有交聯劑(B)的樹脂，與用於氣體阻隔層之含有交聯劑(A)的樹脂以T模擠製機進行共擠製進行疊層而予以進行交聯反應形成層間交聯。另，利用此層間交聯，可抑制在高溫的黏著層的融解流動化，可抑制在輪胎中之氣體阻隔層與黏著層發生剝離。又，前述層間交聯，在一或多數的實施態樣中，可抑制黏著層與胎體橡膠或隔絕層發生剝離。但，本發明中之層間交聯的形成方法及/或本發明之輪胎內襯層用片材的製造方法並不限定於此等。
在本發明中「含有交聯劑(A)之氣體阻隔層」，係指由用於氣體阻隔層之含有交聯劑(A)的樹脂形成的氣體阻隔層，包括交聯劑(A)的官能基(環氧基)的全部或一部份形成前述層間交聯的狀態的氣體阻隔層。
相同地，「含有交聯劑(B)之黏著層」，係指由用於黏著層之含有交聯劑(B)的樹脂所形成的黏著層，包括交聯劑(B)的官能基的全部或一部份形成前述的層間交聯的狀態的黏著層。
因此，本發明之輪胎內襯層用片材，在一或多數的實施態樣中，係為具有氣體阻隔層與黏著層，並前述氣體阻隔層與前述黏著層利用交聯反應進行層間交聯，前述氣體阻隔層含有交聯劑(A)且前述黏著層含有交聯劑(B)之輪胎內襯層用片材。又，本發明之輪胎內襯層用片材，在其他的一或多數的實施態樣中，係為具有氣體阻隔層與黏著層，且前述氣體阻隔層與前述黏著層利用交聯反應進行層間交聯，前述氣體阻隔層含有交聯劑(B)且前述黏著層含有交聯劑(A)之輪胎內襯層用片材。
[具有環氧基之物質(A)/交聯劑(A)]
在本發明中，作為交聯劑(A)，可使用具有環氧基之公知或今後開發之交聯劑。氣體阻隔層含有交聯劑(A)時，交聯劑(A)宜為與用於氣體阻隔層之樹脂具有互溶性。又，黏著層含有交聯劑(A)時，交聯劑(A)宜為與用於黏著層之樹脂具有互溶性。
在一個不限定或多數的實施態樣中，交聯劑(A)，係為乙烯．甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物、乙烯．甲基丙烯酸環氧丙酯．乙酸乙烯酯共聚物、乙烯．甲 基丙烯酸環氧丙酯．甲基丙烯酸共聚物、或此等的組合。交聯劑，一種類亦可，組合二種類以上使用亦可。
[具有選自於由羥基、羧基、羧酸酐基、及胺基構成之群組中之至少1個基的物質(B)/交聯劑(B)]
在本發明中，作為交聯劑(B)，可使用具有選自於由羥基、羧基、羧酸酐基、及胺基構成之群組中之至少1個基的公知或今後開發之交聯劑。氣體阻隔層含有交聯劑(B)時，交聯劑(B)宜為與用於氣體阻隔層之樹脂具有互溶性。又，黏著層含有交聯劑(B)時，交聯劑(B)宜為與用於黏著層之樹脂具有互溶性。在一個不限定或多數的實施態樣中，交聯劑(B)，係為酚樹脂、馬來酸酐改性EPDM(乙烯-丙烯-二烯橡膠)、馬來酸酐改性乙烯辛烯橡膠、馬來酸酐改性PE(聚乙烯)、馬來酸酐改性PP(聚丙烯)、乙烯．乙酸乙烯酯共聚物的部分皂化物、馬來酸酐改性SEBS(完全氫化苯乙烯系彈性體)、或此等的組合。交聯劑，一種類亦可，將二種類以上組合使用亦可。
[氣體阻隔層]
作為氣體阻隔層，可使用具有氣體阻隔性之聚合物片材，在一或多數的實施態樣中，從輪胎輕量化之觀點，可舉例如：含有苯乙烯-異丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物之SIBS層(參照日本特開2012-31362)、含有苯乙烯-異丁烯-二嵌段共聚物之SIB層、含有異丁烯-對甲基苯乙烯共聚物橡膠或其溴化物或氯化物之層、含有丁基橡膠或其溴化物或氯化物之層、含有EVOH(乙烯-乙烯醇共聚物)之層(參照日本特開2009-220793)、或含有PVOH(聚乙烯醇)之層、含有乙烯-環烯烴共聚物之層、含有聚對苯二甲酸乙二酯樹脂之層、含有聚偏二氯乙烯樹脂之層、含有聚氯三氟乙烯樹脂之層、含有聚萘二甲酸乙二酯樹脂之層等。
氣體阻隔層中之交聯劑(A)或(B)的含量，在一或多數的實施態樣中，從維持氣體阻隔性及形成交聯之觀點，較佳為相對於氣體阻隔層全體為5質量%以上，更佳為7質量%以上，又更佳為9質量%以上。
又，從相同之觀點，較佳為20質量%以下，更佳為17質量%以下，又 更佳為15質量%以下。
氣體阻隔層中之具有氣體阻隔性之聚合物的含量，及氣體阻隔層中之苯乙烯-異丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-異丁烯-二嵌段共聚物、異丁烯-對甲基苯乙烯共聚物橡膠或其溴化物或氯化物、丁基橡膠或其溴化物或氯化物、EVOH、PVOH、乙烯-環烯烴共聚物、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚偏二氯乙烯樹脂、聚氯三氟乙烯樹脂、聚萘二甲酸乙二酯樹脂、或此等的組合的含量，在一或多數的實施態樣中，從維持氣體阻隔性之觀點，宜為相對於氣體阻隔層全體為60質量%以上，更佳為70質量%以上，又更佳為80質量%以上。又，從維持氣體阻隔性及形成交聯之觀點，宜為97質量%以下，更佳為95質量%以下，又更佳為91質量%以下。
氣體阻隔層的厚度，在一或多數的實施態樣中，從維持氣體阻隔性的觀點，宜為10μm以上，更佳為200μm以上，又更佳為250μm以上。又，從輪胎輕量化的觀點，宜為600μm以下，更佳為500μm以下，又更佳為450μm以下。
[黏著層]
作為黏著層，可使用能夠提供與胎體橡膠或隔絕層黏著的聚合物片材，在一或多數的實施態樣中，從輪胎的輕量化之觀點，可舉例如：含有苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物之SIS層、含有苯乙烯-異戊二烯二嵌段共聚物之SI層，含有聚丁二烯之層、含有乙烯丙烯二烯橡膠之層、含有異丁烯-對甲基苯乙烯共聚物橡膠或其溴化物或氯化物之層、含有丁基橡膠及其溴化物或氯化物之層、含有丁二烯橡膠之層、含有氯丁二烯橡膠之層，及含有丙烯腈丁二烯橡膠之層等。
黏著層中之交聯劑(A)或(B)的含量，在一或多數的實施態樣中，從形成交聯之觀點，相對於黏著層全體，宜為10質量%以上，更佳為15質量%以上，又更佳為20質量%以上。又，從輪胎輕量化之觀點，宜為60質量%以下，更佳為55質量%以下，又更佳為50質量%以下。
黏著層中能夠提供與胎體橡膠或隔絕層黏著之聚合物的含量，及黏著層中之苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯二嵌段共聚物、聚丁二烯、乙烯丙烯二烯橡膠、異丁烯-對甲基苯乙烯共聚物橡膠或其溴化物或氯化物、丁基橡膠及其溴化物或氯化物、或此等的組合的含量，在一或多數的實施態樣中，從維持與胎體橡膠或隔絕層之黏著性之觀點，相對於黏著層全體，宜為40質量%以上，更佳為45質量%以上，又更佳為50質量%以上。又，從形成交聯之觀點，宜為90質量%以下，更佳為85質量%以下，又更佳為80質量%以下。
黏著層的厚度，在一或多數的實施態樣中，從維持與胎體橡膠或隔絕層之黏著性之觀點，宜為10μm以上，更佳為50μm以上。又，從輪胎輕量化的觀點，宜為300μm以下，更佳為200μm以下。黏著層，如圖3所示，進行疊層為二層或二層以上亦可。
再者，本發明之輪胎內襯層用片材，亦可具有2層以上的氣體阻隔層，及2層以上的黏著層，又，在不損及基本性能的範圍，亦可具有其他之樹脂層，前述其他之樹脂層，亦可具有交聯劑(A)或交聯劑(B)。此時，不僅是氣體阻隔層與黏著層的層間，也在氣體阻隔層與其他之樹脂層、黏著層與其他之樹脂層、及其他之樹脂層間之層間，亦可藉由交聯劑(A)及交聯劑(B)的交聯反應進行層間交聯。例如，如圖3所示之輪胎內襯層用片材30中之黏著層32含有交聯劑(A)時，藉由使黏著層33含有交聯劑(B)，黏著層32與黏著層33能藉由交聯劑(A)及交聯劑(B)的交聯反應進行層間交聯。
[輪胎內襯層用片材的製造方法]
作為本發明之輪胎內襯層用片材的製造方法的一個不限定之實施態樣，可藉由下述方式製造：將用於黏著層之含有交聯劑(A)(或(B))的樹脂，與用於氣體阻隔層之含有交聯劑(B)(或(A))的樹脂以T模擠製機利用共擠製將黏著層與氣體阻隔層進行疊層，及，將此等在冷卻輥筒上冷卻至常溫。交聯劑(A)與交聯劑(B)之交聯反應，能夠藉由在發生交聯反應的溫度實施共擠 製且進行疊層而予以進行。或將黏著層與氣體阻隔層個別進行形成後，將此等於可發生交聯反應的溫度進行互相貼合而成。
交聯劑的交聯反應溫度，可因應使用之交聯劑的組合適當選擇。在一個不限定或多數的實施態樣中，從引發交聯反應的觀點，可舉例如：190℃以上、200℃以上、210℃以上、或220℃以上，從使用於片材之材料的熱穩定性的觀點可舉例如：300℃以下。
在本發明之輪胎內襯層用片材中，氣體阻隔層與黏著層在100℃的平均黏著力宜為0.2N/mm以上。
[輪胎的製造方法]
本發明之輪胎的製造方法，在一實施態樣中，輪胎的製造方法包括以下步驟。
準備生輪胎，其內襯層使用本發明之內襯層用片材； 將前述生輪胎裝設於模具，且藉由氣囊(bladder)加壓的同時，進行加硫而獲得加硫輪胎；
將前述加硫輪胎以50~120℃進行10~300秒鐘的冷卻。
(準備生輪胎的步驟)
本發明之輪胎內襯層用片材配置於生輪胎的內襯層部。配置圖2的輪胎內襯層用片材20時，以黏著層22黏著於胎體橡膠6的內側的輪胎內面的方式，將黏著層22向輪胎半徑方向外側進行配置。藉由該配置，可具有優良的耐空氣透過性及耐久性。又，於內襯層9與胎體6之間，配置隔絕層時，也可藉由以將黏著層22相接於隔絕層的方式向輪胎半徑方向外側進行配置，提高內襯層9與隔絕層之黏著強度。
再者，在本發明的輪胎，作為保持輪胎內壓的氣體，若為可發揮其機能之氣體則皆可使用，可舉例如：空氣、氮氣、氦氣等。
本發明之輪胎，藉由具有本發明之輪胎內襯層用片材，於車行駛時黏著層與氣體阻隔層的層間剝離受抑制，耐久性優秀。
本發明更為關於以下一或多數的實施態樣。
<1>一種輪胎內襯層用片材，其具有氣體阻隔層與黏著層，且前述氣體阻隔層與前述黏著層藉由交聯反應進行層間交聯。
<2>如<1>記載之輪胎內襯層用片材，其中，前述層間交聯，係為具有環氧基之物質(A)，與具有選自於由羥基、羧基、羧酸酐基、及胺基構成之群組中之至少1個基的物質(B)藉由交聯反應而形成者。
<3>如<1>或<2>記載之輪胎內襯層用片材，其中，前述氣體阻隔層含有具有環氧基(A)之物質，且前述黏著層含有具有選自於由羥基、羧基、羧酸酐基、及胺基構成之群組中之至少1個基的物質(B)。
<4>如<2>或<3>記載之輪胎內襯層用片材，其中，前述具有環氧基之物質(A)，係為選自於由選自於由乙烯．甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物、乙烯．甲基丙烯酸環氧丙酯．乙酸乙烯酯共聚物、乙烯．甲基丙烯酸環氧丙酯．甲基丙烯酸共聚物、及此等的組合構成之群組中之共聚物。
<5>如<2>至<4>中任一項記載之輪胎內襯層用片材，其中，前述具有選自於由羥基、羧基、羧酸酐基、及胺基構成之群組中之至少1個基的物質(B)，係選自於由酚樹脂、馬來酸酐改性EPDM(乙烯-丙烯-二烯橡膠)、馬來酸酐改性乙烯辛烯橡膠、馬來酸酐改性PE(聚乙烯)、馬來酸酐改性PP(聚丙烯)、乙烯．乙酸乙烯酯共聚物的部分皂化物、馬來酸酐改性SEBS(完全氫化苯乙烯系彈性體)，及此等的組合構成之群組。
<6>如<1>至<5>中任一項記載之輪胎內襯層用片材，其中，前述氣體阻隔層，係為選自於由含有苯乙烯-異丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物之SIBS層、含有苯乙烯-異丁烯-二嵌段共聚物之SIB層、含有異丁烯-對甲基苯乙烯共聚物橡膠或其溴化物或氯化物之層、含有丁基橡膠或其溴化物或氯化物之層、含有EVOH(乙烯-乙烯醇共聚物)之層、及含有PVOH(聚乙烯醇)之層構成之群組中的層。
<7>如<1>至<6>中任一項記載之輪胎內襯層用片材，其中，前述黏著 層，係選自於由含有苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物之SIS層、含有苯乙烯-異戊二烯二嵌段共聚物之SI層、含有聚丁二烯之層、含有乙烯丙烯二烯橡膠之層、含有異丁烯-對甲基苯乙烯共聚物橡膠或其溴化物或氯化物之層、含有丁基橡膠及其溴化物或氯化物之層、含有丁二烯橡膠之層、含有氯丁二烯橡膠之層、及含有丙烯腈丁二烯橡膠之層構成之群組中的層。
<8>一種輪胎，其具備如<1>至<7>中任一項記載之輪胎內襯層用片材。
【實施例】
以下，列舉實施例及比較例說明本發明，但本發明並不限定於下述的實施例。
按照表1所示之摻合配方混合各樹脂後，使用T模擠製機(螺桿直徑：φ 40mm，L/D：28)進行共擠製，製作出由厚度200μm的黏著層22及厚度400μm的氣體阻隔層21構成的總厚度600μm的片材。
(實施例1)
作為黏著層22，係按照表1所示之摻合配方，混合苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物(日本ZEON股份有限公司製、商品編號：Quintac 3620)、馬來酸酐改性EPDM(Du Pont股份有限公司製、商品編號：Fusapond N416、交聯劑(B))、及酚樹脂(住友電木股份有限公司製、商品編號：PR-19900、交聯劑(B))後，放入擠製機(缸筒溫度：240℃)。又，作為氣體阻隔層21，係按照表1所示之摻合配方，混合苯乙烯-異丁烯-苯乙烯共聚物(KANEKA股份有限公司製、SIBSTAR102T)、及乙烯．甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物(住友化學股份有限公司製、商品編號：Bondfast E、交聯劑(A))後，放入擠製機(缸筒溫度：180℃)。將黏著層22與氣體阻隔層21以T模具(模具溫度：240℃)進行疊層後，以冷卻輥筒(溫度：25℃)進行冷卻、固化而獲得。
(比較例1：無交聯劑(A))
作為黏著層22，係按照表1所示之摻合配方，混合苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物(日本ZEON股份有限公司製、商品編號：Quintac3620)、馬來 酸酐改性EPDM(Du Pont股份有限公司製、交聯劑(B))、及酚樹脂(住友電木股份有限公司製、商品編號：PR-19900、交聯劑(B))後，放入擠製機(缸筒溫度：240℃)。又，作為氣體阻隔層21，將苯乙烯-異丁烯-苯乙烯共聚物(KANEKA股份有限公司製、SIBSTAR102T)放入擠製機(缸筒溫度：180℃)。將黏著層22與氣體阻隔層21以T模具(模具溫度：240℃)進行疊層後，以冷卻輥筒(溫度：25℃)進行冷卻、固化而獲得。
(比較例2：無交聯劑(B))
作為黏著層22，將苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物(日本ZEON股份有限公司製，商品編號：Quintac3620)放入擠製機(缸筒溫度：240℃)。又，作為氣體阻隔層21，按照表1所示摻合配方，混合苯乙烯-異丁烯-苯乙烯共聚物(KANEKA股份有限公司製、SIBSTAR102T)、及乙烯．甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物(住友化學股份有限公司製)後，放入擠製機(缸筒溫度：180℃)。將黏著層22與氣體阻隔層21以T模具(模具溫度：240℃)進行疊層後，以冷卻輥筒(溫度：25℃)進行冷卻、固化而獲得。
[剝離力的評價]
針對實施例1及比較例1、2的輪胎內襯層用片材以下述的條件測定剝離力。將其結果示於下列表1。
(剝離力評價方法)
將氣體阻隔層21與黏著層22，個別使用T模擠製機使成形為厚度1mm的片材。於2片該氣體阻隔層21與2片黏著層22之間的一部份，將PTFE片材以1cm左右的長度插入使成為掀口(mouth turning)，且以金屬網(mesh)將2片氣體阻隔層21與2片黏著層22的兩外側夾入，以240℃、5分鐘、5MPa的條件將2層片材貼合使成為厚度0.34mm之黏著力評價用樣本。在100℃中保持1分鐘後，藉由利用T型拉伸剝離測試(500mm/分)測定剝離力以作為平均層間黏著力。
【表1】
如表1所示，黏著層與氣體阻隔層間進行交聯的實施例1的輪胎內襯層用片材，與比較例1及2相較，黏著層與氣體阻隔層在100℃的黏著力有所提昇。
【產業上利用性】
本發明，將具有氣體阻隔層與黏著層之構成的輪胎內襯層用片材中的層間在高溫時的黏著力予以提昇，能夠應用於輪胎內襯層用片材，及使用其之充氣輪胎。
20‧‧‧輪胎內襯層用片材
21‧‧‧黏著層
22‧‧‧氣體阻隔層

Claims (8)

  1. 一種輪胎內襯層用片材，具有氣體阻隔層與黏著層，且該氣體阻隔層與該黏著層藉由交聯反應進行層間交聯。
  2. 如申請專利範圍第1項之輪胎內襯層用片材，其中，該層間交聯，係為具有環氧基之物質(A)與具有選自於由羥基、羧基、羧酸酐基、及胺基構成之群組中之至少1個基的物質(B)藉由交聯反應而形成者。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之輪胎內襯層用片材，其中，該氣體阻隔層含有具有環氧基(A)之物質，且該黏著層含有具有選自於由羥基、羧基、羧酸酐基、及胺基構成之群組中之至少1個基的物質(B)。
  4. 如申請專利範圍第2或3項之輪胎內襯層用片材，其中，該具有環氧基之物質(A)，係選自於由乙烯．甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物、乙烯．甲基丙烯酸環氧丙酯．乙酸乙烯酯共聚物、乙烯．甲基丙烯酸環氧丙酯．甲基丙烯酸共聚物、及此等的組合構成之群組中之共聚物。
  5. 如申請專利範圍第2至4項中任一項之輪胎內襯層用片材，其中，該具有選自於由羥基、羧基、羧酸酐基、及胺基構成之群組中之至少1個基的物質(B)，係為選自於由酚樹脂、馬來酸酐改性EPDM(乙烯-丙烯-二烯橡膠)、馬來酸酐改性乙烯辛烯橡膠、馬來酸酐改性PE(聚乙烯)、馬來酸酐改性PP(聚丙烯)、乙烯．乙酸乙烯酯共聚物的部分皂化物、馬來酸酐改性SEBS(完全氫化苯乙烯系彈性體)，及此等的組合構成之群組。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之輪胎內襯層用片材，其中，該氣體阻隔層，係選自於由含有苯乙烯-異丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物之SIBS層、含有苯乙烯-異丁烯二嵌段共聚物之SIB層、含有異丁烯-對甲基苯乙烯共聚物橡膠或其溴化物或氯化物之層、含有丁基橡膠或其溴化物或氯化物之層、含有EVOH(乙烯-乙烯醇共聚物)之層、及含有PVOH(聚乙烯醇)之層構成之群組中的層。
  7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項之輪胎內襯層用片材，其中，該黏著層，係選自於由含有苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物之SIS層、含有苯乙烯-異戊二烯二嵌段共聚物之SI層、含有聚丁二烯之層、含有乙烯丙烯二烯橡膠之層、含有異丁烯-對甲基苯乙烯共聚物橡膠或其溴化物或氯化物之層、含有丁基橡膠及其溴化物或氯化物之層、含有丁二烯橡膠之層、含有氯丁二烯橡膠之層、及含有丙烯腈丁二烯橡膠之層構成之群組中的層。
  8. 一種輪胎，具備如申請專利範圍第1至7項中任一項之輪胎內襯層用片材。
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