KR101051563B1 - 타이어용 이너 라이너 및 이를 이용한 타이어 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 접착제를 사용하지 않고 인접 고무 부재를 접착하는 것이 가능하여, 경제성 및 내저온성이 우수하고, 수지층과 인접 고무 부재의 재질 선택의 자유도가 높은 타이어용 이너 라이너(inner liner)를 제공한다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너는, 수지층 상에 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물을 적층하고, 상기 수지층과 상기 엘라스토머 성분 사이에 부분적인 가교를 생성시키는데 필요한 에너지선을 조사하여 얻어진다. 여기서, 상기 에너지선이 전자선인 것, 상기 수지층을 구성하는 수지의 SP값과 상기 엘라스토머 성분의 SP값의 차이의 절대값이 9 이내인 것, 및 상기 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물로 된 층이 가황에 의해 인접 고무 부재와 공가교되는 것이 바람직하다.
타이어용 이너 라이너, 엘라스토머 성분, 가황, 인접 고무 부재, 타이어, 가교제, 가교 촉진제, 가교 촉진 보조제
Description
본 발명은 접착제를 사용하지 않고 인접 고무 부재에 접착하는 것이 가능하여 경제성 및 내저온성이 우수하고, 인접 고무 부재 및 이너 라이너(inner liner)를 구성하는 수지층의 재질 선택의 자유도가 높은 타이어용 이너 라이너에 관한 것이다.
종래, 타이어의 내압을 유지하기 위해 타이어 내면에 공기 배리어층으로서 배치되는 이너 라이너에는 부틸 고무나 할로겐화부틸 고무 등을 주원료로 하는 고무 조성물이 사용되고 있다. 그러나, 이들 부틸계 고무를 주원료로 하는 고무 조성물은 공기 배리어성이 낮기 때문에, 이러한 고무 조성물을 이너 라이너에 사용한 경우, 이너 라이너의 두께를 1 mm 전후로 할 필요가 있었다. 그 때문에, 타이어에서 차지하는 이너 라이너의 중량이 약 5％가 되어, 타이어의 중량을 감소시켜 자동차의 연비를 향상시키는 것에 장해가 되고 있다. 이러한 문제를 극복하기 위해, 상기 부틸고무 등의 고무 부재 이외에, 가스 투과성이 낮은 수지층을 추가로 구비함으로써, 공기 배리어성의 향상과 중량의 감소를 양립시킨 공기 함유 타이어용 이 너 라이너가 개시되어 있다(일본 특허 공개 (평)6-40207호 공보 참조).
이러한 공기 함유 타이어용 이너 라이너의 제조에서, 수지층과 인접 고무 부재의 접착에는 간접 접착제 또는 에폭시 스티렌 부타디엔 스티렌 고무 등의 고극성 고무가 사용되고 있다(미국 특허 출원 공개 제2007/0091661호 명세서 참조). 그러나, 이러한 간접 접착제나 고극성 고무는 고가이고, 또한 배합 중의 중합체의 유리 전이점이 높아, 타이어 부재로 사용했을 때 겨울철의 주행 중에 균열될 수 있어 내저온성이 충분하지 않다.
[특허 문헌 1] 일본 특허 공개 (평)6-40207호 공보
[특허 문헌 2] 미국 특허 출원 공개 제2007/0031661호 명세서
이들 여러 문제를 해결하기 위해, 인접 고무와 수지층을 맞붙인 상태에서 이들에 전자선을 조사하여, 상기 인접 고무와 상기 수지층 사이에 공가교(共架橋)를 도입함으로써 접착하는 방법도 개발되어 있다.
그러나, 상기 방법에서는 접착 강도가 사용하는 수지층과 인접 고무 부재의 재질에 의존하여 변화되기 때문에, 이러한 접착 강도를 유지하기 위해 각각의 재질의 선택이 제한된다.
그 밖에도, 일본 특허 공개 제2007-276235호 공보에는, 열가소성 엘라스토머의 수지 적층체를 고무 조성물 부재에 접합시키고, 이 수지-고무 적층체로 된 타이어용 부재에 전자선을 조사한 후 가황함으로써 가교를 도입하는 방법이 개시되어 있다. 그러나 상기 방법에 따르면, 전자선 조사 및 가황에 의해 고무층에 탄소-탄소 결합 및 황 가교가 도입되기 때문에 불균일한 망상 구조가 될 수 있어 고무층의 내열화성이 떨어질 수 있었다. 또한, 접착층 없이는 고무와 필름간의 점착 부족으로 인하여 타이어 성형시에 박리될 수 있었다.
따라서, 본 발명은 간접 접착제 또는 고극성 고무 등의 고가의 접착제를 사용하지 않고 인접 고무 부재를 접착하는 것이 가능하고, 경제성 및 내저온성이 우수하고, 나아가 수지층과 인접 고무 부재의 재질 선택의 자유도가 높은 타이어용 이너 라이너를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토한 결과, 수지층 상에 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물을 적층한 후 이들에 에너지선을 조사함으로써 인접 고무 부재와 우수한 강도로 접착 가능하여, 경제성 및 내저온성이 우수하고, 또한 수지층과 인접 고무 부재의 재질 선택의 자유도가 높은 타이어용 이너 라이너를 제공할 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명의 타이어용 이너 라이너는, 수지층 상에 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물을 적층하고, 상기 수지층과 상기 엘라스토머 성분 사이에 부분적인 가교를 생성시키는 데 필요한 에너지선을 조사하여 얻어진다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너에서는, 상기 에너지선이 전자선인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 타이어용 이너 라이너의 바람직한 예에서는, 상기 수지층을 구성하는 수지의 SP값과 상기 엘라스토머 성분의 SP값의 차이의 절대값이 9 이내이다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너의 다른 바람직한 예에서는, 상기 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물로 된 층이 가황에 의해 인접 고무 부재와 공가교된다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너의 다른 바람직한 예에서는, 상기 엘라스토머 성분이 디엔계 엘라스토머이다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너의 다른 바람직한 예에서, 상기 엘라스토머 성분은 중량 평균 분자량이 1000 내지 150000인 성분이다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너의 다른 바람직한 예에서, 상기 엘라스토머 성분은 중량 평균 분자량이 150000 내지 3000000인 성분이다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너의 다른 바람직한 예에서, 상기 엘라스토머 성분은 중량 평균 분자량이 1000 내지 150000인 성분과 중량 평균 분자량이 150000 내지 3000000인 성분의 혼합물이다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너의 다른 바람직한 예에서는, 상기 조성물이 점착 부여 성분을 포함한다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너의 다른 바람직한 예에서는, 상기 수지층이 열가소성 엘라스토머로 된 보호층을 포함한다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너의 다른 바람직한 예에서는, 상기 열가소성 엘라스토머가 열가소성 우레탄계 엘라스토머이다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너의 다른 바람직한 예에서는, 상기 엘라스토 머 성분을 포함하는 조성물이 카본 블랙을 포함한다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너의 다른 바람직한 예에서는, 상기 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물이 가교제, 가교 촉진제 및 가교 촉진 보조제를 포함한다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너의 다른 바람직한 예에서는, 상기 수지층이 20℃, 65％ RH에서의 산소 투과 계수가 9.0×10-12cm3·cm/cm2·sec·cmHg 이하의 배리어층을 포함한다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너의 다른 바람직한 예에서는, 상기 배리어층이 에틸렌-비닐 알코올 공중합체, 변성 에틸렌-비닐 알코올 공중합체, 및 폴리아미드 중 하나 이상을 포함한다.
또한, 본 발명의 타이어는 한 쌍의 비드부 및 한 쌍의 측벽부와, 양 측벽부에 연속해 있는 트레드부를 갖고, 상기 한 쌍의 비드부 사이에 토로이드형으로 연장되어 이들 각 부를 보강하는 카커스와, 상기 카커스의 크라운부의 타이어 반경 방향 외측에 배치된 벨트를 구비하고,
상기 카커스의 내측의 타이어 내면에 상기 타이어용 이너 라이너 중 어느 하나를 구비하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너의 제조 방법은 상기 수지층 상에 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물을 적층한 후 이들에 상기 수지층과 상기 엘라스토머 성분 사이에 부분적인 가교를 생성시키는데 필요한 에너지선을 조사하는 것을 특징으 로 한다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너의 제조 방법의 바람직한 예에서는, 상기 에너지선이 전자선이다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너의 제조 방법의 다른 바람직한 예에서는, 상기 수지층을 구성하는 수지의 SP값과 상기 엘라스토머 성분의 SP값의 차이의 절대값이 9 이내이다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너의 제조 방법의 다른 바람직한 예에서는, 상기 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물로 된 층이 가황에 의해 인접 고무 부재와 공가교된다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너의 제조 방법의 다른 바람직한 예에서는, 상기 엘라스토머 성분이 디엔계 엘라스토머이다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너의 제조 방법의 다른 바람직한 예에서. 상기 엘라스토머 성분은 중량 평균 분자량이 1000 내지 150000인 성분이다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너의 제조 방법의 다른 바람직한 예에서, 상기 엘라스토머 성분은 중량 평균 분자량이 150000 내지 3000000인 성분이다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너의 제조 방법의 다른 바람직한 예에서, 상기 엘라스토머 성분은 중량 평균 분자량이 1000 내지 150000인 성분과 중량 평균 분자량이 150000 내지 3000000인 성분의 혼합물이다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너의 제조 방법의 다른 바람직한 예에서는, 상기 조성물이 점착 부여 성분을 포함한다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너의 제조 방법의 다른 바람직한 예에서는, 상기 수지층이 열가소성 엘라스토머로 된 보호층을 포함한다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너의 제조 방법의 다른 바람직한 예에서는, 상기 열가소성 엘라스토머가 열가소성 우레탄계 엘라스토머이다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너의 제조 방법의 다른 바람직한 예에서는, 상기 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물이 카본 블랙을 포함한다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너의 제조 방법의 다른 바람직한 예에서는, 상기 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물이 가교제, 가교 촉진제 및 가교 촉진 보조제를 포함한다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너의 제조 방법의 다른 바람직한 예에서는, 상기 수지층은 20℃, 65％ RH에서의 산소 투과 계수가 9.0×10-12cm3·cm/cm2·sec·cmHg 이하의 배리어층을 포함한다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너의 제조 방법의 다른 바람직한 예에서는, 상기 배리어층이 에틸렌-비닐 알코올 공중합체, 변성 에틸렌-비닐 알코올 공중합체, 및 폴리아미드 중 하나 이상을 포함한다.
또한, 한 쌍의 비드부 및 한 쌍의 측벽부와, 양 측벽부에 연속해 있는 트레드부를 갖고, 상기 한 쌍의 비드부 사이에 토로이드형으로 연장되어 이들 각 부를 보강하는 카커스와, 상기 카커스의 크라운부의 타이어 반경 방향 외측에 배치된 벨트를 구비한 본 발명의 타이어의 제조 방법에서는, 상기 카커스의 내측의 타이어 내면에, 본 발명의 타이어용 이너 라이너의 제조 방법에 의해 제조된 타이어용 이너 라이너를 구비하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따르면, 간접 접착제 또는 고극성 고무 등의 고가의 접착제를 사용하지 않고 인접 고무 부재를 접착하여 이루어져, 경제성 및 내저온성이 우수하고, 또한 수지층과 인접 고무 부재의 재질 선택의 자유도가 높은 타이어용 이너 라이너를 제공할 수 있다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너의 제조 방법은 수지층 상에 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물을 적층하고, 상기 수지층과 상기 엘라스토머 성분 사이에 부분적인 가교를 생성시키는데 필요한 에너지선을 조사하는 것을 특징으로 한다. 이와 같이, 상기 수지층에 상기 조성물을 적층한 후에 에너지선을 조사함으로써 상기 수지층과 상기 엘라스토머 성분을 공가교시킴으로써 접착한다. 즉, 엘라스토머 성분이 가교됨과 동시에, 상기 엘라스토머 성분과 수지층을 구성하는 수지가 공가교됨으로써 수지층과 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물이 견고하게 접착된다. 여기서, 상기 에너지선을 조사하는 선량은 상기 수지층과 상기 엘라스토머 성분을 공가교시키기 위해, 1 kGy 내지 600 kGy가 바람직하다. 여기서, 상기 선량이 1 kGy 미만이면 상기 공가교가 불충분하여 상기 수지층과 상기 조성물이 박리될 수 있고, 600 kGy를 초과하면 상기 수지층과 상기 엘라스토머 성분의 열화가 진행되기 쉬워지고, 나아가 엘라스토머 내에서의 가교가 진행되어 가황시에 상기 엘라스토머 성 분과 인접 고무를 공가황시킬 수 없게 된다.
상기 에너지선이란, 분자쇄를 해리시켜서 라디칼을 발생시키는 전자파 등을 의미한다. 또한, 상기 에너지선으로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 전자선, 감마선, 자외선, 및 원적외선 등을 들 수 있다. 여기서, 본 발명에서 자외선의 조사를 이용할 경우에는, 경화 촉진을 위해 약제의 첨가가 필요하고, 또한 감마선의 조사를 이용할 때에는 동위원소가 필요하여 모두 간단하지는 않다. 한편, 본 발명에서, 전자선의 조사를 이용할 경우에는, 약제의 첨가나 동위원소를 반드시 필요로 하지 않으면서 순간적으로 온오프할 수 있어 간편하다. 또한, 전자선은 선량율이 감마선보다 크다는 장점을 갖는다. 따라서, 상기 에너지선으로는 전자선이 바람직하다.
상술한 바와 같이, 상기 일본 특허 공개 제2007-276235호 공보에 기재된 발명에서, 인접 고무와 엘라스토머 성분을 포함하는 수지층은, 전자선을 조사하고, 그 후에 가황한 경우, 인접 고무와 수지층과 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물 사이에 탄소-탄소 결합 및 황 가교가 도입되기 때문에, 불균일한 망상 구조가 될 수 있어, 고무층의 내열화성이 떨어질 수 있다. 한편, 본 발명에서는 인접 고무와 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물간에 황 가교만이 도입되기 때문에, 일본 특허 공개 제2007-276235호 공보에 기재된 발명보다 망상 구조가 균일하여 고무층의 내열화성이 높다.
또한, 상기 수지층을 구성하는 층으로는, 열가소성 우레탄계 엘라스토머, 폴리스티렌-폴리(에틸렌/부틸렌)블록-폴리스티렌 공중합체, 나일론 6, 나일론 6,6, 폴리부타디엔 수지, 무수 말레산 변성 폴리에틸렌, 무수 말레산 변성 폴리부타디엔, 에틸렌-비닐 알코올 공중합체(EVOH), 변성 EVOH, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 염화비닐리덴, 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 아세트산비닐계 수지 등을 포함하는 층을 들 수 있고, 공기 배리어성이 우수하여 타이어의 내압 유지성을 대폭 향상시킬 수 있는 점에서, 변성 EVOH를 포함하는 층이 바람직하다.
상기 엘라스토머 성분으로는, 폴리이소프렌(예를 들면 천연 고무), 스티렌부타디엔 공중합체, 스티렌·이소프렌·부타디엔 2원 공중합체, 스티렌·부타디엔·아크릴로니트릴 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 3원 공중합체, 폴리이소부틸렌, 이소부틸렌·이소프렌 공중합체, 폴리부타디엔, 부틸 고무 등의 디엔 골격을 갖는 엘라스토머, 올레핀계 중합체, EXXPRO, 및 할로겐화부틸 등을 주쇄 골격으로 하는 것을 들 수 있다. 여기서, 상기 엘라스토머 성분으로는, 황 가황계에 있어서 이종 또는 동종 고무와의 공가교성이 우수하면서 전자선 가교형인 점에서, 디엔계 엘라스토머가 바람직하고, 상기 엘라스토머 성분의 주쇄 골격이 폴리이소프렌, 스티렌부타디엔 공중합체, 폴리부타디엔인 것이 바람직하다. 또한, 상기 디엔계 엘라스토머는 블록 공중합체일 수 있고, 예를 들면 SBS, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체(SIS) 등을 들 수 있다. 또한, 상기 엘라스토머 성분은 부분적으로 수소 첨가될 수 있다.
또한, 상기 엘라스토머 성분은 중량 평균 분자량이 1000 내지 150000인 성분인 것이 바람직하고, 3000 내지 120000인 성분인 것이 더욱 바람직하며, 3500 내지 100000인 성분인 것이 보다 한층 바람직하다. 또한, 상기 엘라스토머 성분은 중량 평균 분자량이 150000 내지 3000000인 성분인 것이 바람직하다. 또한, 상기 엘라스토머 성분은 중량 평균 분자량이 1000 내지 150000인 성분과 중량 평균 분자량이 150000 내지 3000000인 성분의 혼합물인 것이 바람직하다. 여기서, 상기 엘라스토머 성분은 중량 평균 분자량이 1000 미만이면 상기 조성물의 파괴 강도가 불충분해지고, 3000000을 초과하면 상기 조성물의 점착성이 불충분해진다. 또한, 중량 평균 분자량이 1000 내지 150000인 성분은 점착 부여 기능을 가지고 있고, 중량 평균 분자량이 150000 내지 3000000인 성분은 파괴 강도를 높이는 기능을 가지고 있다. 또한, 상기 성분으로는 상기 엘라스토머 성분으로서 든 것과 동일한 주쇄 구조의 것을 사용할 수 있다.
또한, 상기 조성물은 점착 부여 성분을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 점착 부여 성분으로는 점착 부여제(tackifier)로 알려진 것이 바람직하고, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 천연물 및 그의 유도체인 검 로진, 톨유 로진, 목재 로진, 수소 첨가 로진, 불균화 로진, 중합 로진, 로진 글리세린 에스테르, 수소 첨가 로진 펜타에리트리톨 에스테르 등, 또한 합성 수지인 석유 수지, 쿠마론·인덴 수지, 스티렌계 수지, 페놀 수지, 크실렌 수지 등을 들 수 있다.
상기 전자선의 선량은 5 내지 600 kGy의 범위가 바람직하고, 10 내지 500 kGy의 범위가 더욱 바람직하다. 전자선의 선량이 5 kGy 미만이면 가교가 진행되기 어렵고, 600 kGy를 초과하면 상기 조성물과 상기 수지의 성형체의 열화가 진행되기 쉬워진다.
여기서, 상기 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물의 형태는 특별히 한정되지 않고, 필름상 또는 액상일 수 있다. 상기 조성물이 액상 조성물인 경우, 상기 조성물을 수지층 상에 도포한 후에 용매를 포함하는 경우에는 이것을 건조시키고 나서 전자선 조사를 행하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 액상 조성물이 용매를 포함하는 경우, 엘라스토머를 분산시키는 것 또는 용해시키는 것이 가능하면 특별히 한정되지 않고, 톨루엔 등의 유기 용매를 바람직하게 들 수 있다. 또한, 상기 수지층을 구성하는 수지의 SP값과 상기 엘라스토머 성분의 SP값의 차이의 절대값이 9 이내인 것이 바람직하고, 8 이내인 것이 더욱 바람직하며, 6 이내인 것이 보다 한층 바람직하고, 4.37 이내인 것이 특히 바람직하다. 이와 같이, 수지와 엘라스토머의 SP값의 차이가 작으면, 수지상에 대한 엘라스토머의 친화성이 높아져, 공가교 등의 상호 작용을 보다 많이 도입하는 것이 가능해지기 때문에, 수지와 조성물간의 접착성을 높일 수 있다. 또한, 사용하는 수지 및 인접 고무층의 재질에 따라서 엘라스토머를 선택하는 것이 가능하기 때문에, 각각의 재질 선택의 자유도가 높다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너 및 그의 제조 방법에서는 상기 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물이 인접 고무 부재와 공가교되는 것이 바람직하다. 상기 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물은 점착성을 갖기 때문에 인접 고무층과 물리적으로 접착되지만, 가황에 의해 이들 사이에 공가교가 도입됨으로써, 접착이 더욱 견고해진다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너 및 그의 제조 방법에서는, 상기 수지층이 열가소성 엘라스토머(TPE)로 이루어지는 층을 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 열가소성 엘라스토머로는, 열가소성 우레탄계 엘라스토머가 바람직하다. 상기 수지층이 열가소성 엘라스토머로 된 층을 포함함으로써, 수지층의 배리어층의 부분을 박층화하면서, 상기 배리어층의 균열의 발생이나 신전을 억제할 수 있다. 상기 열가소성 우레탄계 엘라스토머는, 폴리올, 이소시아네이트 화합물 및 단쇄 디올과의 반응에 의해 얻어진다. 폴리올 및 단쇄 디올은 이소시아네이트 화합물과의 부가 반응에 의해 직쇄상 폴리우레탄을 형성한다. 여기서, 폴리올은 열가소성 우레탄계 엘라스토머에 있어서 유연한 부분이 되고, 이소시아네이트 화합물 및 단쇄 디올은 단단한 부분이 된다. 또한, 열가소성 우레탄계 엘라스토머는 원료의 종류, 배합량, 중합 조건 등을 변경함으로써, 광범위하게 성질을 변경할 수 있다.
또한, 본 발명의 타이어용 이너 라이너 및 그의 제조 방법에서는, 상기 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물이 카본 블랙을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물이 카본 블랙을 포함함으로써, 강도가 증가하여 필름-엘라스토머간의 접착력이 증대한다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너 및 그의 제조 방법에서는, 상기 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물이 가교제, 가교 촉진제 및 가교 촉진 보조제를 포함하는 것이 바람직하다. 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물은 가교제, 가교 촉진제 및 가교 촉진 보조제를 포함함으로써, 가황시의 가교 효율을 높일 수 있다. 여기서, 상기 가교제로는 가교 속도 및 탄성률을 조정하기 위해 일반적으로 황을 배합한다. 또한, 상기 가교 촉진제로는 디페닐구아니딘(DPG), 테트라메틸티우람디술피드(TMTD), 테트라메틸티우람모노술피드(TMTM), 2-머캅토벤조티아졸아연염(ZnBDC), 2-머캅토벤조티아졸(MBT), 2-벤조티아졸릴디술피드(MBTS), N-시클로헥실-2-벤조티아졸술펜아미드(CBS) 및 N-t-부틸-2-벤조티아졸술펜아미드(BBS) 등을 들 수 있다. 또한, 상기 가교 촉진 보조제로는 아연화(산화아연) 등을 들 수 있다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너 및 그의 제조 방법에서는, 상기 수지층은 20℃, 65％ RH에서의 산소 투과 계수가 9.0×10-12cm3·cm/cm2·sec·cmHg 이하의 배리어층을 포함하는 것이 바람직하고, 상기 배리어층의 산소 투과 계수는 1.0×10-12cm3·cm/cm2·sec·cmHg 이하인 것이 보다 바람직하고, 5.0×10-13cm3·cm/cm2·sec·cmHg 이하인 것이 보다 한층 바람직하다. 여기서, 산소 투과 계수는 수지층의 가스 투과성을 나타내는 대표값으로서 이용하고 있다. 20℃, 65％ RH에서의 산소 투과량이 9.0×10-12cm3·cm/cm2·sec·cmHg를 초과하면, 이너 라이너로서 이용할 때에, 타이어의 내압 유지성(공기 배리어성)을 높이기 위해, 상기 수지층을 두껍게 해야하므로 타이어의 중량을 충분히 감소시킬 수 없게 된다.
상기 배리어층으로는, 에너지선 조사에 의해 상기 엘라스토머 성분과 공가교될 수 있는 구조를 갖는 것이 바람직하다. 여기서, 상기 배리어층이 에너지선으로 엘라스토머 성분과 공가교될 수 없는 경우, 예를 들면 상기 배리어층이 증착 무기 피막(산화알루미늄 등)이나 무기 충전제인 경우, 에너지선으로 엘라스토머 성분과 공가교될 수 있는 엘라스토머나 TPE 상에 무기 피막을 배치하여, 엘라스토머 성분과 TPE를 인접시킴으로써 실시 가능하다. 또한, 배리어층이 에너지선으로 "가교" 될 수 있는 경우라도, 배리어층에 TPE를 인접시킬 수 있다. 왜냐하면, 배리어층은 에너지선에 의해 엘라스토머 성분과 공가교됨으로써 배리어 성능이 약간 저하될 수 있지만, TPE를 인접시킴으로써 이와 같은 배리어 성능의 저하를 방지할 수 있기 때문이다. 에너지선 조사로 엘라스토머층과 공가교될 수 있는 상기 배리어층으로는, 에틸렌-비닐 알코올 공중합체, 변성 에틸렌-비닐 알코올 공중합체, 및 폴리아미드 중 하나 이상을 포함하여 이루어지는 층이 바람직하다. 이들 중합체는 식품 포장재에도 적용될 만큼 가스 배리어성이 높은 재료로서, 타이어용 이너 라이너에 요구되는 성능을 만족시키기 위해서는 바람직하다. 또한, TPE로는 에너지선 가교형의 소프트 세그먼트를 갖는 것이 바람직하고, 스티렌 에틸렌 부틸렌 스티렌 블록 공중합체(SEBS), 열가소성 폴리우레탄(TPU), 폴리에틸렌(PE) 등을 들 수 있다.
본 발명의 타이어는 상술한 타이어용 이너 라이너를 구비하는 것 및 상술한 타이어용 이너 라이너를 이용하여 제조하는 것이 바람직하다. 이하에, 도면을 참조하면서 본 발명의 타이어를 상세히 설명한다. 도 1은 본 발명의 타이어의 일 실시 양태의 부분 단면도이다. 도 1에 나타내는 타이어는, 한 쌍의 비드부 (1) 및 한 쌍의 측벽부 (2)와, 양 측벽부 (2)에 연속해 있는 트레드부 (3)을 갖고, 상기 한 쌍의 비드부 (1) 사이에 토로이드형으로 연장되어, 이들 각 부 (1, 2, 3)을 보강하는 카커스 (4)와, 상기 카커스 (4)의 크라운부의 타이어 반경 방향 외측에 배치된 2장의 벨트층을 포함하는 벨트 (5)를 구비하고, 추가로 상기 카커스 (4)의 내측의 타이어 내면에는 이너 라이너 (6)이 배치되어 있다.
도시예의 타이어에서, 카커스 (4)는 상기 비드부 (1) 내에 각각 매설한 한 쌍의 비드 코어 (7) 사이에 토로이드형으로 연장되는 본체부와, 각 비드 코어 (7) 주위에서 타이어 폭 방향의 내측으로부터 외측을 향하여 반경 방향 외측으로 감아 올린 절첩부를 포함하는 데, 본 발명의 타이어에서 카커스 (4)의 플라이 수 및 구조는 여기에 한정되는 것은 아니다.
또한, 도시예의 타이어에서, 벨트 (5)는 2장의 벨트층으로 이루어지는 데, 본 발명의 타이어에서는 벨트 (5)를 구성하는 벨트층의 매수는 여기에 한정되는 것은 아니다. 여기서, 벨트층은 통상, 타이어 적도면에 대하여 비스듬하게 연장되는 코드의 고무 깔림층으로 이루어지고, 2장의 벨트층은 상기 벨트층을 구성하는 코드가 서로 적도면을 사이에 끼워 교차하도록 적층되어 벨트 (5)를 구성한다. 또한, 도시예의 타이어는 상기 벨트 (5)의 타이어 반경 방향 외측에서 벨트 (5)의 전체를 덮도록 배치된 벨트 보강층 (8)을 구비하지만, 본 발명의 타이어는 벨트 보강층 (8)을 갖지 않을 수도 있고, 다른 구조의 벨트 보강층을 구비할 수도 있다. 여기서, 벨트 보강층 (8)은, 통상 타이어 둘레 방향에 대하여 실질적으로 평행하게 배열된 코드의 고무 깔림층을 포함한다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너를 사용함으로써, 경제성 및 내저온성이 우수하고, 또한 이너 라이너의 구조가 비교적 단순하고 경량화되어 있기 때문에 연비 효율도 우수한 타이어 및 그의 제조 방법을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명의 타이어에는 기체로서 공기, 질소, 헬륨 등이 충전되지만, 비용면에서 공기가 충전되는 경우가 많다.
본 발명의 타이어용 이너 라이너는, 다른 측면에서 보면 점착성을 갖는 수지 이다. 그 때문에, 본 발명의 타이어용 이너 라이너는 상기 수지 및 상기 조성물 등을 적절하게 선택하여 점착성을 갖는 수지를 필요로 하는 다른 용도에도 사용할 수 있다.
<실시예>
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 아무런 한정도 되지 않고, 그의 요지를 변경하지 않는 범위에서 적절히 변경 가능하다.
(수지층 1의 제조 방법)
가압 반응조에, 에틸렌 함량 44몰％, 비누화도 99.9％의 에틸렌-비닐 알코올 공중합체(190℃, 2160 g 하중하에서의 MFR: 5.5 g/10분) 2 질량부 및 N-메틸-2-피롤리돈 8 질량부를 투입하고, 120℃에서 2 시간 가열 교반하여, 에틸렌-비닐알코올 공중합체를 완전히 용해시켰다. 여기에 에폭시프로판 0.4 질량부를 첨가한 후, 160℃에서 4 시간 가열하였다. 가열 종료 후, 증류수 100 질량부에 석출시키고, 다량의 증류수로 충분히 N-메틸-2-피롤리돈 및 미반응 에폭시프로판을 세정하여 변성 에틸렌-비닐 알코올 공중합체를 얻었다. 또한, 얻어진 변성 에틸렌-비닐 알코올 공중합체를 분쇄기로 입경 2 mm 정도로 미세하게 한 후, 다시 다량의 증류수로 충분히 세정하였다. 세정 후의 입자를 8 시간 실온에서 진공 건조한 후, 이축 압출기를 이용하여 200℃에서 용융시켜 펠릿화하였다. 상기 펠릿을 이용하고, 40 mmf 압출기(플라스틱 고가꾸 켕큐쇼 제조의 PLABOR GT-40-A)와 T 다이를 포함하는 제막기를 이용하여 하기 압출 조건으로 제막하여 두께 20 ㎛의 단층의 수지층 (1) 을 얻었다.
형식: 단축 압출기(논벨트 타입)
L/D: 24
직경: 40 mmf
스크류: 1 세트 풀라이트 타입, 표면 질화구리
스크류 회전수: 40 rpm
다이스: 550 mm 폭 코트 행거 다이
립 간격: 0.3 mm
실린더, 다이 온도 설정: C1/C2/C3/어댑터/다이=180/200/210/210/210(℃)
(수지층 2의 제조 방법)
에틸렌 함량 44몰％, 비누화도 99.9％의 에틸렌-비닐 알코올 공중합체(190℃, 2160 g 하중 하에서의 MFR: 5.5 g/10분) 대신에, 에틸렌 함량 32몰％, 비누화도 99.9％의 에틸렌-비닐 알코올 공중합체(190℃, 2160 g 하중 하에서의 MFR: 7.0 g/10분)을 이용한 것 이외에는 상기 수지층 1과 동일하게 하여 수지층 2를 제조하였다.
(수지층 3의 제조 방법)
상기 수지층 1의 제조 방법으로 얻은 펠릿 80 질량％와, 무수 말레산 변성 수소 첨가 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체를 공지된 방법에 의해 합성한 후 펠릿화함으로써 얻은 펠릿 20 질량％를 이축 압출기로 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 상기 수지 조성물과 열가소성 폴리우레탄(TPU)[(주)쿠라레 제조의 쿠라미론 3190]를 사용하고, 2종 3층 공압출 장치를 이용하여 하기 공압출 성형 조건으로 수지층 3(열가소성 폴리우레탄층/수지 조성물층/열가소성 폴리우레탄층, 두께 20/20/20(㎛))을 제조하였다.
각 수지의 압출 온도: C1/C2/C3/다이=170/170/200/200℃
각 수지의 압출기 사양:
열가소성 폴리우레탄: 25 mmφ 압출기 P25-18AC[오사까 세이끼 고사꾸 가부시끼가이샤 제조]
수지 조성물 (D) 또는 변성 EVOH(B): 20 mmφ 압출기 실험실 기계 ME형 CO-EXT[가부시끼가이샤 도요 세이끼 제조]
T 다이 사양: 500 mm 폭 2종 3층용[가부시끼가이샤 플라스틱 고가꾸 켕큐쇼 제조]
냉각 롤의 온도: 50℃
인취 속도: 4 m/분
(인접 고무 1의 제조 방법)
인접 고무 1은 하기 표 1에 기재된 배합 조성으로 제조하였다.
* 1 Exxon Mobile CHEMICAL(제조), Exxon BROMO BUTYL 222
* 2 신닛본리카(제조), 50S
* 3 하꾸스이텍(주) 제조, 아연화 2종, 분말품
* 4 오우찌 신꼬 가가꾸 고교(주) 제조, 노크셀러 DM
(인접 고무 2의 제조 방법)
인접 고무 2는 하기 표 2에 기재된 배합 조성으로 제조하였다.
* 1 RSS3호
* 2 JSR(제조), SBR 1712(18.75 질량부 아로마틱 오일 오일 첨가)
* 3 아사히 카본(제조), 50S
* 4 선 오일 캄파니(SUN OIL COMPANY) 사(제조), 선덱스(Sundex) 790
* 5 오우찌 신꼬 가가꾸 고교(주) 제조, 노크락(Nocrac) 224-S, 2,2,4-트리메틸-1,2-디히드로퀴놀린 중합체
* 6 신닛본리카(제조), 50S
* 7 하꾸스이텍사(제조), 아연화 2종, 분말품
* 8 가와구치 가가꾸 고교(제조), 악셀(Accel) M, 2-머캅토벤조티아졸
* 9 가와구치 가가꾸 고교(제조), 악셀 CZ, N-시클로헥실-2-벤조티아졸술펜아미드
(점착 시험의 방법)
점착 시험 측정용 샘플에 대하여 JIS Z0237에 준거하여 프로브 점착 시험을 행하여 점착를 측정하였다. 비교예 1의 측정치를 100으로 하여 다른 측정치를 지수화하였다.
(엘라스토머-수지층 간의 결합성의 시험 방법)
하기 부재 A를 톨루엔에 침지하고, 부재 A 상의 조성물층이 팽윤하되 용출되지 않는(톨루엔에 의해 엘라스토머가 추출되지 않는) 샘플은 양호, 부재 A 상의 조성물층이 용출되는(톨루엔에 의해 엘라스토머가 추출되는) 샘플은 불량으로 평가하였다.
(내압 유지성의 평가 방법)
내압 유지성은 상기에서 제조한 타이어에 대하여 공기압 140 kPa로 80 km/h의 속도에 상당하는 회전 드럼 상에 가중 6 kN으로 가압하여 10,000 km 주행을 실시하였다. 미주행 타이어와, 상기 조건으로 주행한 타이어를 이용하여 내압 유지성을 하기 조건으로 평가하였다. 내압 유지성은 시험 타이어를 6JJ×15의 림에 장착한 후 내압을 240 kPa로 하고, 그 3개월 후의 내압을 측정하여 하기 수학식:
내압 유지성=((240-b)/(240-a))×100
[식 중, a는 시험 타이어의 3개월 후의 내압, b는 하기 비교예 1에 기재된 미주행 타이어(통상의 고무 이너 라이너를 이용한 공기 함유 타이어)의 3개월 후의 내압임]으로 평가하였다. 또 다른 측정치는 비교예 1의 값을 100으로 하여 지수화하였다.
(주행 후 외관의 평가 방법)
주행 후 외관의 평가는 타이어 내면을 육안으로 관찰하여 이너 라이너의 박리 유무를 평가하였다.
(실시예 1)
상기 방법에 의해 제조한 세로 20 cm×가로 10 cm의 수지층 1 상에, 상기 조성물로서 IR2200(JSR 제조, 폴리이소프렌, 중량 평균 분자량: 1400000) 40 g을 톨루엔 500 ml에 용해시킨 용액을 도포하여 충분히 건조시켰다. 그 후, 닛신 하이볼티지(주) 제조, 전자선 조사 장치 "생산용 큐아트론 EBC200-100"을 사용하여, 표에 나타내는 선량으로 전자선 조사를 실시하여(가속 전압 200 kV) 부재 A를 얻었다. 상기 부재 A를 사용하여 상기 방법에 따라서 점착 시험 및 엘라스토머-수지층 간의 결합성 시험을 행하였다. 박리 효력은 부재 A의 상기 조성물의 도포면과 상기 방법에 의해 제조한 인접 고무 1을 중합시킨 후에 가황하여 복합체를 형성하고, 상기 복합체에 대하여 JIS K6854에 준거하여 T형 박리 시험을 행하여 박리 효력을 측정하였다. 측정치는 비교예 1의 박리 효력을 100으로 하여 지수 표시하였다. 또한, 미가황 타이어의 내면의 전 범위에 걸쳐 부재 A를 이너 라이너로서 배치하고, 통상의 가황 조건으로 가황함으로써 승용차용 타이어(195/65R15)를 얻었다. 상기 승용차용 타이어를 사용하여 상기 방법에 의해 내압 유지성 및 주행 후 외관에 대하여 측정 및 관찰하였다. 결과를 표 3에 나타내었다. 여기서, 엘라스토머 성분의 분자량은 겔 투과 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 구한, 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량(Mw)이다.
(실시예 2)
실시예 2는 IR2200 40 g 대신에, IR2200 40 g과 LIR 30(쿠라레 제조, 폴리이소프렌)을 10 g 블렌드하여 사용한 것을 제외하고는 실시예 1의 방법에 따라서 실행하였다. 결과를 표 3에 나타내었다.
(실시예 3)
실시예 3은 IR2200 대신에 IR2200 40 g과 코레신을 10 g 블렌드하여 사용한 것을 제외하고는 실시예 1의 방법에 따라서 실행하였다. 결과를 표 3에 나타내었다.
(실시예 4)
실시예 4는 IR2200 대신에, IR2200 40 g과 카본 블랙(CB)을 17.2 g 블렌드하여 사용한 것을 제외하고는 실시예 1의 방법에 따라서 실행하였다. 결과를 표 3에 나타내었다.
(실시예 5)
실시예 5는 IR2200 대신에, IR2200 40 g, 추가로 카본 블랙을 17.2 g, 황(가교제) 1.0 g, 가교 촉진제로서 가와구치 가가꾸 고교 제조의 악셀 M을 0.2 g, 가와구치 가가꾸 고교 제조의 악셀 CZ를 0.4 g, 및 가교 촉진제로서 하꾸스이텍 제조의 산화아연 1.6 g을 블렌드하여 사용한 것, 및 전자선 조사량을 25 kGy로 한 것을 제외하고는 실시예 1의 방법에 따라서 실행하였다. 결과를 표 3에 나타내었다.
(실시예 6)
실시예 6은 전자선 조사량을 100 kGy로 한 것을 제외하고는 실시예 5의 방법에 따라서 실행하였다. 결과를 표 3에 나타내었다.
(실시예 7)
실시예 7은 인접 고무 1 대신에 상기 방법에 의해 제조한 인접 고무 2를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1의 방법에 따라서 실행하였다. 결과를 표 4에 나타내었다.
(실시예 8)
실시예 8은 추가로 Liq IR(액상 폴리이소프렌, 중량 평균 분자량: 29000) 10 g을 블렌드하여 사용한 것, 및 인접 고무 1 대신에 인접 고무 2를 사용한 것을 제외하고는 실시예 5의 방법에 따라 실행하였다. 결과를 표 4에 나타내었다.
(실시예 9)
실시예 9는 추가로 코레신 10 g을 블렌드하여 사용한 것, 및 인접 고무 1 대신에 인접 고무 2를 사용한 것을 제외하고는 실시예 5의 방법에 따라서 실행하였다. 결과를 표 4에 나타내었다.
(실시예 10)
실시예 10은 폴리이소프렌 대신에 SBR(#1500, 중량 평균 분자량: 440000)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1의 방법에 따라서 실행하였다. 결과를 표 4에 나타내었다.
(실시예 11)
실시예 11은 수지층 1 대신에 수지층 3을 사용한 것을 제외하고는 실시예 9의 방법에 따라서 실행하였다. 결과를 표 4에 나타내었다.
(실시예 12)
실시예 12는 IR2200 대신에 Liq IR을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1의 방법에 따라서 실행하였다. 결과를 표 4에 나타내었다.
(비교예 1)
비교예 1은 수지층 1에 전자선 조사를 행한 후에 상기 조성물을 도포한(즉, 수지층 1에만 전자선을 조사한) 것을 제외하고는 실시예 1의 방법에 따라서 실행하였다. 결과를 표 4에 나타내었다.
(비교예 2)
비교예 2는 상기 방법에 의해 제조한 수지층 2를 메탈록 R30M(도요 가가꾸 켕큐쇼 제조)에 의해 인접 고무 1과 접착한 것을 제외하고는 비교예 1의 방법에 따라서 실행하였다. 결과를 표 4에 나타내었다.
표 3 및 4로부터 분명한 바와 같이, 비교예에 반하여 실시예는 점착성, 박리 효력, 엘라스토머간의 결합성이 우수하였다. 또한, 실시예의 이너 라이너를 사용하여 제조한 타이어는 비교예의 이너 라이너를 사용하여 제조한 타이어에 비하여 내압 유지성이 우수하였고, 주행 후의 외관에 대해서도 박리가 없어 양호하였다.
도 1은 본 발명의 타이어의 일 실시 양태의 부분 단면도이다.
도면의 부호에 대한 간단한 설명
1: 비드부
2: 측벽부
3: 트레드부
4: 카커스
5: 벨트
6: 이너 라이너
7: 비드 코어
8: 벨트 보강층
Claims (32)
- 20℃, 65％ RH에서의 산소 투과 계수가 9.0×10-12cm3·cm/cm2·sec·cmHg 이하인 배리어층을 포함하는 수지층 상에 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물을 적층하고, 상기 수지층과 상기 엘라스토머 성분 사이에 부분적인 가교를 생성시키는데 필요한 에너지선을 조사하여 얻어지는, 타이어용 이너 라이너(inner liner).
- 제1항에 있어서, 상기 에너지선이 전자선인 것을 특징으로 하는 타이어용 이너 라이너.
- 제1항에 있어서, 상기 수지층을 구성하는 수지의 SP값과 상기 엘라스토머 성분의 SP값의 차이의 절대값이 9 이내인 것을 특징으로 하는 타이어용 이너 라이너.
- 제1항에 있어서, 상기 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물로 된 층이 가황에 의해 인접 고무 부재와 공가교(共架橋)되는 것을 특징으로 하는 타이어용 이너 라이너.
- 제1항에 있어서, 상기 엘라스토머 성분이 디엔계 엘라스토머인 것을 특징으로 하는 타이어용 이너 라이너.
- 제1항에 있어서, 상기 엘라스토머 성분은 중량 평균 분자량이 1000 내지 150000인 성분인 것을 특징으로 하는 타이어용 이너 라이너.
- 제1항에 있어서, 상기 엘라스토머 성분은 중량 평균 분자량이 150000 내지 3000000인 성분인 것을 특징으로 하는 타이어용 이너 라이너.
- 제1항에 있어서, 상기 엘라스토머 성분은 중량 평균 분자량이 1000 내지 150000인 성분과 중량 평균 분자량이 150000 내지 3000000인 성분의 혼합물인 것을 특징으로 하는 타이어용 이너 라이너.
- 제1항에 있어서, 상기 조성물이 점착 부여 성분을 포함하는 것을 특징으로 하는 타이어용 이너 라이너.
- 제1항에 있어서, 상기 수지층이 열가소성 엘라스토머로 된 보호층을 포함하는 것을 특징으로 하는 타이어용 이너 라이너.
- 제10항에 있어서, 상기 열가소성 엘라스토머가 열가소성 우레탄계 엘라스토머인 것을 특징으로 하는 타이어용 이너 라이너.
- 제1항에 있어서, 상기 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물이 카본 블랙을 포함하는 것을 특징으로 하는 타이어용 이너 라이너.
- 제1항에 있어서, 상기 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물이 가교제, 가교 촉진제 및 가교 촉진 보조제를 포함하는 것을 특징으로 하는 타이어용 이너 라이너.
- 삭제
- 제1항에 있어서, 상기 배리어층이 에틸렌-비닐 알코올 공중합체, 변성 에틸렌-비닐 알코올 공중합체, 및 폴리아미드 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 타이어용 이너 라이너.
- 한 쌍의 비드부 및 한 쌍의 측벽부와, 양 측벽부에 연속해 있는 트레드부를 갖고, 상기 한 쌍의 비드부 사이에 토로이드형으로 연장되어 이들 각 부를 보강하는 카커스와, 상기 카커스의 크라운부의 타이어 반경 방향 외측에 배치된 벨트를 구비한 타이어에 있어서,상기 카커스의 내측의 타이어 내면에, 제1항 내지 제13항 및 제15항 중 어느 한 항에 기재된 타이어용 이너 라이너를 구비하는 것을 특징으로 하는 타이어.
- 20℃, 65％ RH에서의 산소 투과 계수가 9.0×10-12cm3·cm/cm2·sec·cmHg 이하인 배리어층을 포함하는 수지층 상에 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물을 적층한 후 이들에 상기 수지층과 상기 엘라스토머 성분 사이에 부분적인 가교를 생성시키는 데 필요한 에너지선을 조사하는 것을 특징으로 하는, 제1항 내지 제13항 및 제15항 중 어느 한 항에 기재된 타이어용 이너 라이너의 제조 방법.
- 제17항에 있어서, 상기 에너지선이 전자선인 것을 특징으로 하는 타이어용 이너 라이너의 제조 방법.
- 제17항에 있어서, 상기 수지층을 구성하는 수지의 SP값과 상기 엘라스토머 성분의 SP값의 차이의 절대값이 9 이내인 것을 특징으로 하는 타이어용 이너 라이너의 제조 방법.
- 제17항에 있어서, 상기 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물로 된 층이 가황에 의해 인접 고무 부재와 공가교되는 것을 특징으로 하는 타이어용 이너 라이너의 제조 방법.
- 제17항에 있어서, 상기 엘라스토머 성분이 디엔계 엘라스토머인 것을 특징으로 하는 타이어용 이너 라이너의 제조 방법.
- 제17항에 있어서, 상기 엘라스토머 성분은 중량 평균 분자량이 1000 내지 150000인 성분인 것을 특징으로 하는 타이어용 이너 라이너의 제조 방법.
- 제17항에 있어서, 상기 엘라스토머 성분은 중량 평균 분자량이 150000 내지 3000000인 성분인 것을 특징으로 하는 타이어용 이너 라이너의 제조 방법.
- 제17항에 있어서, 상기 엘라스토머 성분은 중량 평균 분자량이 1000 내지 150000인 성분과 중량 평균 분자량이 150000 내지 3000000인 성분의 혼합물인 것을 특징으로 하는 타이어용 이너 라이너의 제조 방법.
- 제17항에 있어서, 상기 조성물이 점착 부여 성분을 포함하는 것을 특징으로 하는 타이어용 이너 라이너의 제조 방법.
- 제17항에 있어서, 상기 수지층이 열가소성 엘라스토머로 된 보호층을 포함하는 것을 특징으로 하는 타이어용 이너 라이너의 제조 방법.
- 제26항에 있어서, 상기 열가소성 엘라스토머가 열가소성 우레탄계 엘라스토머인 것을 특징으로 하는 타이어용 이너 라이너의 제조 방법.
- 제17항에 있어서, 상기 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물이 카본 블랙을 포함하는 것을 특징으로 하는 타이어용 이너 라이너의 제조 방법.
- 제17항에 있어서, 상기 엘라스토머 성분을 포함하는 조성물이 가교제, 가교 촉진제 및 가교 촉진 보조제를 포함하는 것을 특징으로 하는 타이어용 이너 라이너의 제조 방법.
- 삭제
- 제17항에 있어서, 상기 배리어층이 에틸렌-비닐 알코올 공중합체, 변성 에틸렌-비닐 알코올 공중합체, 및 폴리아미드 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 타이어용 이너 라이너의 제조 방법.
- 한 쌍의 비드부 및 한 쌍의 측벽부와, 양 측벽부에 연속해 있는 트레드부를 갖고, 상기 한 쌍의 비드부 사이에 토로이드형으로 연장되어 이들 각 부를 보강하는 카커스와, 상기 카커스의 크라운부의 타이어 반경 방향 외측에 배치된 벨트를 구비한 타이어의 제조 방법에 있어서,상기 카커스의 내측의 타이어 내면에, 제17항에 기재된 타이어용 이너 라이 너의 제조 방법에 의해 제조된 타이어용 이너 라이너를 구비하는 것을 특징으로 하는 타이어의 제조 방법.
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