TW201339168A - 有機矽化合物及其之製造方法、橡膠用配合劑以及橡膠組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明係提供一種可大幅地降低橡膠組成物之遲滯損失，同時可大幅地提高慕尼黏度(Mooney Viscosity)及作業性之含硫有機矽化合物。本發明係使用以具有水解性甲矽烷基與硫-矽鍵之含硫有機矽化合物為主成分之橡膠用配合劑。

Description

有機矽化合物及其之製造方法、橡膠用配合劑以及橡膠組成物
本發明係有關一種在分子內具有水解性甲矽烷基與硫-矽鍵之有機矽化合物及含有該物之橡膠用配合劑，以及配合該橡膠用配合劑而成的橡膠組成物及使用橡膠組成物之輪胎。
含硫之有機矽化合物係以有用於製造由二氧化矽填充橡膠組成物所形成的輪胎時作為必須成分。二氧化矽填充輪胎在汽車用途上提高的性能、特別是耐摩擦性、轉動阻抗性及濕地抓力性優異。該性能提高與提高輪胎之低燃料費性有密切關聯，自古以來被盛行研究。
提高低燃料費性時，必須提高橡膠組成物之二氧化矽填充率，惟二氧化矽填充橡膠組成物雖可減低輪胎之轉動阻抗性且提高濕地抓力性，惟因未硫化黏度高而需要多段式混練，於作業上會有問題。因此，單純配合有二氧化矽等之無機填充劑之橡膠組成物時，會產生填充劑之分散性不充分，破壞強度及耐摩擦性大幅降低的問題。所以，為提高無機填充劑在橡膠中之分散性，及使填充劑與橡膠基體化學鍵結時，必須含硫有機矽化合物(專利文獻1：日本特公昭51-20208號公報)。
含硫有機矽化合物，已知在分子內含有烷氧基甲矽烷基與聚硫醚甲矽烷基之化合物(例如雙-三乙氧基甲矽烷基 丙基四硫醚或雙-三乙氧基甲矽烷基丙基二硫醚等)為有效(專利文獻2~5：日本特表2004-525230號公報、特開2004-18511號公報、特開2002-145890號公報、美國專利第6229036號說明書)。
除上述具有聚硫醚基之有機矽化合物外，已知亦可應用有利於二氧化矽之分散性的硫酯型含封端巰基之有機矽化合物、或有利於藉由氫鍵結之與二氧化矽之親和性的水解性甲矽烷基部分與胺基醇化合物進行酯交換型之含硫有機矽化合物(專利文獻6~10：日本特開2005-8639號公報、特開2008-150546號公報、特開2010-132604號公報、特許第4571125號公報、美國專利第6414061號說明書)。
然而，即使使用上述之含硫有機矽化合物，仍無法達成製得可實現企求的低燃料費性之輪胎用橡膠組成物，另外，除與硫醚型化合物相比時較為高成本外，會留下因製造法複雜而有生產性問題等的各種問題。
此外，形成硫-矽鍵結的手法，已知有(1)在三乙胺等之胺鹽基存在下使具有巰基之化合物與氯矽烷反應的手法，(2)使具有巰基之化合物藉由甲氧基鈉等之金屬鹼形成硫-金屬鍵結後，與氯矽烷反應的手法，(3)使具有聚硫醚基之化合物藉由鈉形成硫-鈉鍵結後，與氯矽烷反應的處方，(4)在咪唑等之胺觸媒存在下，使具有巰基之化合物與矽胺烷化合物反應的手法。
然而，上述(1)、(2)中由於必須使用等莫耳以上之鹼 且會產生大量的過濾物。而且，由於必須大量的溶劑，故生產性極低。於(3)中由於使用處理性困難的鈉且產生大量的過濾物，故生產性極低。此外，於(4)中由於使用矽胺烷作為原料，會有無法合成單純取代基之化合物的問題。
[習知技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]特公昭51-20208號公報
[專利文獻2]特表2004-525230號報
[專利文獻3]特開2004-18511號公報
[專利文獻4]特開2002-145890號公報
[專利文獻5]美國專利第6229036號說明書
[專利文獻6]特開2005-8639號公報
[專利文獻7]特開2008-150546號公報
[專利文獻8]特開2010-132604號公報
[專利文獻9]特許第4571125號公報
[專利文獻10]美國專利第6414061號說明書
本發明之目的，係為解決上述習知技術問題，可大幅地降低橡膠組成物之遲滯損失，同時可大幅地提高作業性之含硫有機矽化合物。而且，附加目的係提供含有該含硫有機矽化合物之橡膠用配合劑、含該橡膠用配合劑之橡膠組成物及使用該橡膠組成物而形成的輪胎。此外，可提供藉由習知方法製造生產性高的含硫有機矽化合物之方法。
本發明人為達成上述目的時，再三深入研究檢討的結果，發現使用以具有水解性甲矽烷基與硫-矽鍵結的含硫有機矽化合物為主成分的橡膠用配合劑之橡膠組成物，可滿足企求的低燃料費輪胎特性且可大幅地提高作業性，遂而完成本發明。
因此，本發明係提供下述之有機矽化合物及其製造方法、橡膠用配合劑、橡膠組成物及輪胎。
(1)一種有機矽化合物，其特徵為以下述一般式(1)表示。
(式中，R1係表示未經取代或經取代的碳數1~10之烷基或未經取代或經取代的碳數6~10之芳基；R2係各獨立地表示未經取代或經取代的碳數1~20之烷基、未經取代或經取代的碳數6~10之芳基、未經取代或經取代的碳數7~10之芳烷基、未經取代或經取代的碳數2~10之烯基或未經取代或經取代的碳數1~20之有機氧基；R3係表示未經取代或經取代的碳數1~10之烷基或未經取代或經取代的碳數6~10之芳基；n係1~3之整數；m係1~3之整數)。
(2)如(1)記載之有機矽化合物，其係以下述一般式(2)表示。
(式中，R1、n係與上述相同；R4係各獨立地表示未經取代或經取代的碳數1~20之烷基、未經取代或經取代的碳數6~10之芳基、未經取代或經取代的碳數7~10之芳烷基、未經取代或經取代的碳數2~10之烯基或未經取代或經取代的碳數1~20之有機氧基；Me係甲基；Ph係苯基)。
(3)如(1)記載之有機矽化合物，其係以下述一般式(3)表示。
(式中，R1、n係與上述相同；R4係各獨立地表示未經取代或經取代的碳數1~20之烷基、未經取代或經取代的碳數6~10之芳基、未經取代或經取代的碳數7~10之芳烷基或未經取代或經取代的碳數2~10之烯基或未經取代或經取代的碳數1~20之有機氧基；R5係表示未經取代或經取代的碳數1~20之烷基、未經取代或經取代的碳數6~10之芳基、未經取代或經取代的碳數7~10之芳烷基或未 經取代或經取代的碳數2~10之烯基；Me係甲基)。
(4)如(1)記載之有機矽化合物，其係以下述一般式(4)~(9)中之任一式表示。
(式中，R1、n係與上述相同；Me係甲基；Et係乙基；Ph係苯基)。
(5)如(1)~(4)中任一項記載之有機矽化合物，其中R1以CH3CH2表示。
(6)一種如(1)~(5)中任一項記載之有機矽化合物的製造方法，其特徵為在觸媒存在下，使下述一般式(i)表示的具有巰基之有機矽化合物與以下述一般式(ii)表示的具有Si-H鍵之有機矽化合物進行反應，形成硫-矽鍵結。
(式中，R1係表示未經取代或經取代的碳數1~10之烷基或未經取代或經取代的碳數6~10之芳基；R2係各獨立地表示未經取代或經取代的碳數1~20之烷基、未經取代或經取代的碳數6~10之芳基、未經取代或經取代的碳數7~10之芳烷基、未經取代或經取代的碳數2~10之烯基或未經取代或經取代的碳數1~20之有機氧基；R3係表示未經取代或經取代的碳數1~10之烷基或未經取代或經取代的碳數6~10之芳基；n係1~3之整數；m係1~3之整數)。
(7)如(6)記載之有機矽化合物的製造方法，其中前述觸媒為過渡金屬觸媒或路易斯酸觸媒。
(8)如(7)記載之有機矽化合物的製造方法，其中前述過渡 金屬觸媒為RhCl(PPh3)3。
(9)如(7)記載之有機矽化合物的製造方法，其中前述路易斯酸觸媒為五氟苯基硼酸。
(10)一種橡膠用配合劑，其特徵為含有如(1)~(5)中任一項記載之有機矽化合物而成。
(11)如(10)記載之橡膠用配合劑，其中進一步含有至少1種的粉體所形成，前述有機矽化合物(A)與至少1種的粉體(B)之質量比為(A)/(B)=70/30~5/95之比例。
(12)一種橡膠組成物，其特徵為配合如(10)或(11)記載之橡膠用配合劑而成。
(13)一種輪胎，其特徵為使用如(12)記載之橡膠組成物所形成。
本發明之有機矽化合物係具有水解性甲矽烷基與硫-矽鍵結，由於以甲矽烷基保護巰基，可減低巰臭，可達成作為橡膠組成物時之低焦化(scorch)性，且可大幅地提高作業性，滿足企求的低燃料費輪胎特性。而且，本發明之製造方法，可藉由習知的製造方法之生產性極高的製造方法。
[為實施發明時之形態]
於下述中，具體地說明有關本發明。而且，於本發明中「矽烷偶合劑」包含「有機矽化合物」。
[有機矽化合物(矽烷偶合劑)]
本發明之有機矽化合物(矽烷偶合劑)的特徵，例如同時具有下述構造(i)、(ii)。
(i)水解性甲矽烷基 (ii)硫-矽鍵結
本發明之有機矽化合物係以下述一般式(1)表示者作為同時具有上述(i)、(ii)之一系列構造。
(式中，R1係表示未經取代或經取代的碳數1~10之烷基或未經取代或經取代的碳數6~10之芳基；R2係各獨立地表示未經取代或經取代的碳數1~20之烷基、未經取代或經取代的碳數6~10之芳基、未經取代或經取代的碳數7~10之芳烷基、未經取代或經取代的碳數2~10之烯基或未經取代或經取代的碳數1~20之有機氧基；R3係表示未經取代或經取代的碳數1~10之烷基或未經取代或經取代的碳數6~10之芳基；n係1~3之整數；m係1~3之整數)。
有關上述構造，具體而言可以下述一般式(2)或下述一般式(3)表示。
(式中，R1、n係與上述相同；R4係各獨立地表示未經取代或經取代的碳數1~20之烷基、未經取代或經取代的碳數6~10之芳基、未經取代或經取代的碳數7~10之芳烷基、未經取代或經取代的碳數2~10之烯基或未經取代或經取代的碳數1~20之有機氧基；Me係甲基；Ph係苯基)。
(式中，R1、n、R4、Me係與上述相同；R5係表示未經取代或經取代的碳數1~20之烷基、未經取代或經取代的碳數6~10之芳基、未經取代或經取代的碳數7~10之芳烷基或未經取代或經取代的碳數2~10之烯基)。
更具體而言，可以下述一般式(4)~(9)中之任一式表示。
(式中，R1、n、Me、Ph係與上述相同；Et係乙基)。
更具體而言，化合物(1)~(9)之R1係表示CH3CH2。
R1之烷基、芳基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、苯基等；以甲基、乙基較佳，以乙基更佳。R2之烷基，例如甲基、乙基、第3-丁基、辛基、癸基、十二烷基等；芳基 例如苯基、二甲苯基、甲苯基等；芳烷基例如苯甲基等，烯基例如乙烯基、丙烯基、戊烯基等；有機氧基例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、辛氧基、十二烷氧基等之烷氧基、苯氧基等之芳氧基、乙烯氧基、丙烯氧基、戊烯氧基等之烯氧基；以碳數1~6之烷基、苯基、碳數1~20之烷氧基較佳；以碳數1~4之烷基、苯基、碳數1~12之烷氧基更佳。R3之烷基或芳基，例如甲基、乙基、苯基等；以甲基較佳。R4之烷基例如甲基、乙基、第3-丁基、辛基、癸基、十二烷基等；芳基例如苯基、二甲苯基、甲苯基等；芳烷基例如苯甲基等；烯基例如乙烯基、丙烯基、戊烯基等；有機氧基例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、辛氧基、十二烷氧基等之烷氧基、苯氧基等之芳氧基、乙烯氧基、丙烯氧基、戊烯氧基等之烯氧基；以與R2相同者較佳。R5之烷基、芳基、芳烷基、烯基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、第3-丁基、辛基、癸基、十二烷基、苯基、苯甲基、乙烯基、丙烯基、戊烯基等；以碳數1~12之烷基較佳。
本發明之有機矽化合物，由於以甲矽烷基保護巰基，可大為減低巰臭。本發明之有機矽化合物，藉由混合水或醇，使自甲矽烷基脫保護的巰基予以再生。因此，本發明之有機矽化合物可利用作為減低巰臭的巰基矽烷。
本發明之有機矽化合物，例如在觸媒存在下，使具有1個以上巰基之有機矽化合物與具有1個以上Si-H鍵之有機矽化合物藉由脫氫反應而製得。
由於本發明之上述製造方法的副生成物為氫，故沒有過濾物且於無溶劑中良好地進行反應，為生產性極高的製造方法。
製造本發明之有機矽化合物時，視其所需亦可使用溶劑。溶劑只要是與原料之具有巰基之有機矽化合物、或具有Si-H鍵之有機矽化合物等為非反應性即可，沒有特別的限制，具體而言例如戊烷、己烷、庚烷、癸烷等之脂肪族烴系溶劑、二乙醚、四氫呋喃、1,4-二噁烷等之醚系溶劑、二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯烷酮等之醯胺系溶劑、苯、甲苯、二甲苯等之芳香族烴系溶劑等。
此時，有關製得上述式(1)~(9)之有機矽化合物，係在觸媒存在下，使以下述一般式(i)所示之具有巰基的有機矽化合物與以下述一般式(ii)所示之具有Si-H鍵之有機矽化合物反應，形成硫-矽鍵結。
(式中，R1、R2、R3、n、m如上所述)。
於製造本發明之有機矽化合物時必要的原料之具有巰基的有機矽化合物，沒有特別的限制，具體而言例如α-巰基甲基三甲氧基矽烷、α-巰基甲基甲基二甲氧基矽烷、α-巰基甲基二甲基甲氧基矽烷、α-巰基甲基三乙氧基矽烷、 α-巰基甲基甲基二乙氧基矽烷、α-巰基甲基二甲基乙氧基矽烷、γ-巰基丙基三甲氧基矽烷、γ-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-巰基丙基二甲基甲氧基矽烷、γ-巰基丙基三乙氧基矽烷、γ-巰基丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-巰基丙基二甲基乙氧基矽烷等，惟不受此等例示者所限制。
於製造本發明之有機矽化合物時必要的原料之具有Si-H鍵的有機化合物，沒有特別的限制，具體而言例如三甲基矽烷、乙基二甲基矽烷、二乙基甲基矽烷、三乙基矽烷、第3-丁基二甲基矽烷、第3-丁基二苯基矽烷、三異丙基矽烷、三-正丁基矽烷、三異丁基矽烷、二甲基苯基矽烷、二苯基甲基矽烷、二甲基-正辛基矽烷、癸基二甲基矽烷、十二烷基二甲基矽烷、二甲基乙烯基矽烷、三苯基矽烷、三乙氧基矽烷、三丁氧基矽烷、二甲基乙氧基矽烷、二甲基丁氧基矽烷、二甲基辛氧基矽烷、二甲基十二烷氧基矽烷等。
於製造本發明之有機矽化合物時必要的觸媒，例如過渡金屬觸媒或路易斯酸觸媒，過渡金屬觸媒例如釕觸媒、銠觸媒、鈀觸媒、銥觸媒、鉑觸媒、金觸媒等，特別是以銠觸媒較佳，以RhCl(PPh3)3觸媒更佳。
另外，路易斯酸觸媒例如氯化鋁、硫酸鋁、氯化錫、硫酸氯化錫、氯化鐵、三氟化硼、五氟苯基硼酸等，特別是以五氟苯基硼酸較佳。
於製造本發明之有機矽化合物時，就反應性、生產性而言，具有巰基之有機矽化合物與具有Si-H鍵之有機矽 化合物的配合比以相對於巰基1莫耳而言Si-H鍵為0.5~1.5莫耳、特別是0.9~1.1莫耳之範圍進行反應較佳。
於製造本發明之有機矽化合物時，就反應性、生產性而言，具有巰基之有機矽化合物與觸媒的配合比以相對於巰基1莫耳而言，在觸媒為0.000001~0.1莫耳、特別是0.000001~0.001莫耳之範圍進行反應較佳。
於製造本發明之有機矽化合物時，反應溫度沒有特別的限制，通常為室溫至反應原料或有機溶劑之沸點以下，較佳者為50~150℃、更佳者為60~120℃之範圍進行反應。反應時間只要是可充分進行反應的時間即可，沒有特別的限制，以約30分鐘~24小時較佳，以約1~10小時更佳。
本發明之有機矽化合物，適合使用作為橡膠用配合劑。
本發明之橡膠用配合劑，例如可使用預先將本發明之有機矽化合物(A)與至少1種之粉體(B)混合者作為橡膠用配合劑。粉體(B)例如碳黑、滑石、碳酸鈣、硬脂酸、二氧化矽、氫氧化鋁、氧化鋁、氫氧化鎂等。就補強性而言，以二氧化矽及氫氧化鋁較佳，以二氧化矽更佳。
粉體(B)之配合量，以成分(A)/(B)之質量比為70/30~5/95，較佳者為60/40~10/90之比例。粉體(B)之量過少時，橡膠用配合劑為液狀，有時不易加入橡膠混練機中。 粉體(B)之量過多時，相對於橡膠用配合劑之有效量而言全體量變得過多，輸送費用變高。
本發明之橡膠用配合劑，可為與有脂肪酸、脂肪酸鹽、聚乙烯、聚丙烯、聚氧化亞烷基、聚酯、聚胺基甲酸酯、聚苯乙烯、聚丁二烯、聚異戊烯、天然橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚物等之有機聚合物或橡膠混合者，亦可配合有硫化劑、交聯劑、硫化促進劑、交聯促進劑、各種油、抗老化劑、填充劑、可塑劑等之輪胎用、其他一般橡膠用時之一般配合的各種添加劑，其形態可為液體狀或固體狀，另外亦可於有機溶劑中被稀釋者，或被乳液化者。
本發明之橡膠用配合劑，對二氧化矽配合的橡膠組成物而言適合使用。
此時，上述橡膠用配合劑之添加量相對於橡膠組成物中所配合的填充物100質量份而言，添加本發明之有機矽化合物0.2~30質量份，較佳者添加1.0~20質量份。有機矽化合物之添加量過少時，無法得到企求的橡膠物性。反之，過多時，對添加量而言效果飽和且變得不具經濟性。
此處，於本發明使用橡膠用配合劑之橡膠組成物中作為主成分所配合的橡膠，自古以來可單獨使用於各種橡膠組成物中一般所配合的任意橡膠，例如天然橡膠(NR)、異戊烯橡膠(IR)、各種苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(SBR)、各種聚丁二烯橡膠(BR)、丙烯腈-丁二烯共聚物橡膠(NBR)、丁基橡膠(IIR)等之二烯系橡膠或乙烯-丙烯共聚物橡膠(EPR、EPDM)等，或作為任意的混合物使用。此外，所配合的填充物例如二氧化矽、滑石、黏土、氫氧化鋁、氫氧 化鎂、碳酸鈣、氧化鈦等。
於本發明使用橡膠用配合劑之橡膠組成物中，除前述之必須成分外，可配合碳黑、硫化劑、交聯劑、硫化促進劑、交聯促進劑、各種油、抗老化劑、填充劑、可塑劑等之輪胎用、其他一般橡膠用時一般配合的各種添加劑。此等添加劑之配合量，在不會違反本發明目的之範圍內，可為習知的一般配合量。
而且，於此等之橡膠組成物中，本發明之有機矽化合物亦可取代習知的矽烷偶合劑，另外，亦可任意添加其他的矽烷偶合劑，自古以來亦可添加併用二氧化矽填充劑之任意的矽烷偶合劑，此等之典型例如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、β-胺基乙基-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、β-胺基乙基-γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、γ-巰基丙基三甲氧基矽烷、γ-巰基丙基三乙氧基矽烷、γ-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-丙烯氧基丙基三乙氧基矽烷、雙-三乙氧基甲矽烷基丙基四硫醚、雙-三乙氧基甲矽烷基丙基二硫醚等。
配合本發明之橡膠用配合劑而形成的橡膠組成物，可使用以一般方法進行混練、硫化而成的組成物，且進行硫化或交聯者。
本發明之輪胎，其特徵係使用上述之橡膠組成物而形 成，上述橡膠組成物以使用於胎面(tread)較佳。本發明之輪胎除可大幅地減低運轉阻抗外，亦可大幅地提高耐摩擦性。而且，本發明之輪胎只要是習知的構造即可，沒有特別的限制，可以一般的方法製造。另外，本發明之輪胎為填入空氣之輪胎時，除一般或調整氧氣分壓的空氣作為填充於輪胎內之氣體外，可使用氮氣、氬氣、氦氣等之惰性氣體。
於下述中，以實施例及比較例更詳細地說明本發明，惟本發明不受此等所限制。而且，NMR係核磁共振分光法之簡稱。
[實施例] [實施例1]
在具備攪拌機、回流冷卻器、滴下漏斗及溫度計之1L分離燒瓶中加入γ-巰基丙基三乙氧基矽烷(信越化學工業(股)製KBE-803)238.4g(1.0mol)、RhCl(PPh3)3 0.069g(7.5x10-5mol)，於油浴中、80℃下加熱。然後，滴入三乙基矽烷(信越化學工業(股)製LS-1320)116.3g(1.0mol)。繼後，在90℃下加熱攪拌5小時，且以IR測定確認原料之Si-H鍵結完全消失時，停止反應。其次，以旋轉蒸發器進行減壓濃縮所得的349.3g之反應生成物為黃色透明液體，藉由1H NMR光譜確認反應生成物為具有下述化學構 造式(10)所示之構造的生成物。有關該化合物，1H NMR光譜數據如下所述。
1H NMR(300MHz,CDCl3,δ(ppm))：0.69(m,8H),0.95(t,9H),1.17(t,9H),1.67(m,2H),2.45(t,2H),3.77(t,6H)
(式中，Et係表示乙基。以下相同)。
[實施例2]
在具備攪拌機、回流冷卻器、滴下漏斗及溫度計之1L分離燒瓶中加入γ-巰基丙基三乙氧基矽烷(信越化學工業(股)製KBE-803)238.4g(1.0mol)、RhCl(PPh3)3 0.069g(7.5x10-5mol)，於油浴中、80℃下加熱。然後，滴入第3-丁基二甲基矽烷116.3g(1.0mol)。繼後，在90℃下加熱攪拌5小時，且以IR測定確認原料之Si-H鍵結完全消失時，停止反應。其次，以旋轉蒸發器進行減壓濃縮所得的347.7g之反應生成物為黃色透明液體，藉由1H NMR光譜確認反應生成物為具有下述化學構造式(11)所示之構造的生成物。有關該化合物，1H NMR光譜數據如下所述。
1H NMR(300MHz,CDCl3,δ(ppm))：0.48(s,6H),0.65(t,2H),0.83(s,9H),1.12(s,9H),1.52(m,2H),2.31(t,2H),3.72(t,6H)
(式中，Me係表示甲基。以下相同)。
[實施例3]
在具備攪拌機、回流冷卻器、滴下漏斗及溫度計之1L分離燒瓶中加入γ-巰基丙基三乙氧基矽烷(信越化學工業(股)製KBE-803)238.4g(1.0mol)、RhCl(PPh3)3 0.069g(7.5x10-5mol)，於油浴中、80℃下加熱。然後，滴入二甲基苯基矽烷(信越化學工業(股)製LS-2010)136.3g(1.0mol)。繼後，在90℃下加熱攪拌5小時，且以IR測定確認原料之Si-H鍵結完全消失時，停止反應。其次，以旋轉蒸發器進行減壓濃縮所得的367.3g之反應生成物為黃色透明液體，藉由1H NMR光譜確認反應生成物為具有下述化學構造式(12)所示之構造的生成物。有關該化合物，1H NMR光譜數據如下所述。
1H NMR(300MHz,CDCl3,δ(ppm))：0.49(s,6H),0.62(t,2H),1.12(t,9H),1.53(m,2H),2.31(t,2H),3.72(t,6H),7.30-7.38(m,3H),7.45-7.52(m,2H)
(式中，Ph係表示苯基。以下相同)。
[實施例4]
在具備攪拌機、回流冷卻器、滴下漏斗及溫度計之1L分離燒瓶中加入γ-巰基丙基三乙氧基矽烷(信越化學工業(股)製KBE-803)238.4g(1.0mol)、RhCl(PPh3)3 0.069g(7.5x10-5mol)，於油浴中、80℃下加熱。然後，滴入二苯基甲基矽烷(信越化學工業(股)製LS-4880)198.3g(1.0mol)。繼後，在90℃下加熱攪拌5小時，且以IR測定確認原料之Si-H鍵結完全消失時，停止反應。其次，以旋轉蒸發器進行減壓濃縮所得的412.7g之反應生成物為黃色透明液體，藉由1H NMR光譜確認反應生成物為具有下述化學構造式(13)所示之構造的生成物。有關該化合物，1H NMR光譜數據如下所述。
1H NMR(300MHz,CDCl3,δ(ppm))：0.50(s,3H),0.61(t,2H),1.12(t,9H),1.53(m,2H),2.31(t,2H),3.71(t,6H),7.31-7.39(m,6H),7.43-7.57(m,4H)
[實施例5]
在具備攪拌機、回流冷卻器、滴下漏斗及溫度計之1L分離燒瓶中加入γ-巰基丙基三乙氧基矽烷(信越化學工業(股)製KBE-803)238.4g(1.0mol)、RhCl(PPh3)3 0.069g(7.5x10-5mol)，於油浴中、80℃下加熱。然後，滴入三苯基矽烷(信越化學工業(股)製LS-6390)294.9g(1.0mol)。繼後，在90℃下加熱攪拌5小時，且以IR測定確認原料之Si-H鍵結完全消失時，停止反應。其次，以旋轉蒸發器進行減壓濃縮所得的477.3g之反應生成物為黃色透明液體，藉由1H NMR光譜確認反應生成物為具有下述化學構造式(14)所示之構造的生成物。有關該化合物，1H NMR光譜數據如下所述。
1H NMR(300MHz,CDCl3,δ(ppm))：0.61(t,2H),1.12(t,9H),1.53(m,2H),2.31(t,2H),3.71(t,6H),7.30-7.39(m,9H),7.42-7.59(m,6H)
[實施例6]
在具備攪拌機、回流冷卻器、滴下漏斗及溫度計之1L分離燒瓶中加入γ-巰基丙基三乙氧基矽烷(信越化學工業(股)製KBE-803)238.4g(1.0mol)、RhCl(PPh3)3 0.069g (7.5x10-5mol)，於油浴中、80℃下加熱。然後，滴入三乙基矽烷(信越化學工業(股)製KBE-03)164.3g(1.0mol)。繼後，在90℃下加熱攪拌5小時，且以IR測定確認原料之Si-H鍵結完全消失時，停止反應。其次，以旋轉蒸發器進行減壓濃縮所得的379.7g之反應生成物為黃色透明液體，藉由1H NMR光譜確認反應生成物為具有下述化學構造式(15)所示之構造的生成物。有關該化合物，1H NMR光譜數據如下所述。
1H NMR(300MHz,CDCl3,δ(ppm))：0.61(m,2H),1.11(m,18H),1.63(m,2H),2.50(t,2H),3.70(t,6H),3.77(t,6H)
[實施例7]
在具備攪拌機、回流冷卻器、滴下漏斗及溫度計之1L分離燒瓶中加入γ-巰基丙基三乙氧基矽烷(信越化學工業(股)製KBE-803)238.4g(1.0mol)、RhCl(PPh3)3 0.069g(7.5x10-5mol)，於油浴中、80℃下加熱。然後，滴入二甲基辛氧基矽烷188.4g(1.0mol)。繼後，在90℃下加熱攪拌5小時，且以IR測定確認原料之Si-H鍵結完全消失時，停止反應。其次，以旋轉蒸發器進行減壓濃縮所得的411.1g之反應生成物為黃色透明液體，藉由1H NMR光譜確認反應生成物為具有下述化學構造式(16)所示之構造的 生成物。有關該化合物，1H NMR光譜數據如下所述。
1H NMR(300MHz,CDCl3,δ(ppm))：0.25(s,6H),0.63(t,2H),0.77(t,3H),1.12(t,9H),1.14-1.29(m,10H),1.44(m,2H),1.61(m,2H),2.47(t,2H),3.57(t,2H),3.70(t,6H)
[實施例8]
在具備攪拌機、回流冷卻器、滴下漏斗及溫度計之1L分離燒瓶中加入γ-巰基丙基三乙氧基矽烷(信越化學工業(股)製KBE-803)238.4g(1.0mol)、RhCl(PPh3)3 0.069g(7.5x10-5mol)，於油浴中、80℃下加熱。然後，滴入二甲基十二烷氧基矽烷244.5g(1.0mol)。繼後，在90℃下加熱攪拌5小時，且以IR測定確認原料之Si-H鍵結完全消失時，停止反應。其次，以旋轉蒸發器進行減壓濃縮所得的437.4g之反應生成物為黃色透明液體，藉由1H NMR光譜確認反應生成物為具有下述化學構造式(17)所示之構造的生成物。有關該化合物，1H NMR光譜數據如下所述。
1H NMR(300MHz,CDCl3,δ(ppm))：0.25(s,6H),0.63(t,2H),0.77(t,3H),1.12(t,9H),1.12-1.32(m,14H),1.44(m,2H),1.61(m,2H),2.47(t,2H),3.57(t,2H),3.70(t,6H)
[實施例9]
在具備攪拌機、回流冷卻器、滴下漏斗及溫度計之1L分離燒瓶中加入γ-巰基丙基三乙氧基矽烷(信越化學工業(股)製KBE-803)238.4g(1.0mol)、五氟苯基硼酸0.051g(1.0x10-4mol)，於油浴中、90℃下加熱。然後，滴入三乙基矽烷(信越化學工業(股)製LS-1320)116.3g(1.0mol)。繼後，在90℃下加熱攪拌5小時，且以IR測定確認原料之Si-H鍵結完全消失時，停止反應。其次，以旋轉蒸發器進行減壓濃縮所得的345.8g之反應生成物為黃色透明液體，藉由1H NMR光譜確認反應生成物為具有上述化學構造式(10)所示之構造的生成物。有關該化合物，1H NMR光譜數據如下所述。
1H NMR(300MHz,CDCl3,δ(ppm))：0.69(m,8H),0.95(t,9H),1.17(t,9H),1.67(m,2H),2.45(t,2H),3.77(t,6H)
[實施例10~17、比較例1~3]
配合油展乳液聚合SBR(JSR(股)製#1712)110質量份、NR(一般的RSS#3等級)20質量份、碳黑(一般的N234等級)20質量份、二氧化矽(日本Silica工業(股)製Nipsil AQ)50質量份、實施例1~8之有機矽化合物或下述所示之比較化合物A~C6.5質量份、硬脂酸1質量份、抗老化 劑6C(大內新興化學工業(股)製Noklac 6C)1質量份，調製母料(master batch)。於其中加入鋅白3.0質量份、硫化促進劑DM(二苯并噻吩二硫醚)0.5質量份、硫化促進劑NS(N-第3-丁基-2-苯并噻唑基二氧化硫醛(sulfene)醯胺)1.0質量份、硫1.5質量份進行混練，製得橡膠組成物。
其次，以下述方法測定橡膠組成物之未硫化或硫化物性。實施例及比較例之評估結果如表1,2所示。
[未硫化物性] (1)慕尼黏度
依照JIS K 6300為基準，以餘熱1分鐘、測定4分鐘、溫度130℃進行測定，且以比較例1為100，以指數表示。指數之值愈小時，慕尼黏度愈低，加工性愈為優異。
[硫化物性] (2)動態黏彈性
使用黏彈性測定裝置(Rheometric Scienitific公司製)，以拉伸之動態變形5%、頻率數15Hz、60℃之條件進行測定。而且，試驗片係使用厚度0.2cm、寬度0.5cm之薄片，使用夾住間距離2cm，初期荷重為160g。tanδ之值以比較例1為100，以指數表示。指數值愈小時，遲滯損失愈小，為低發熱性。
(3)耐摩擦性
依照JIS K 6264-2：2005為基準，使用藍彭(Lambourn)型摩擦試驗機，以室溫、打滑率25%之條件進行試驗，以比較例1之摩擦量的倒數為100，以指數表示。指數值愈大時，摩擦量愈小，表示耐摩擦性愈為優異。
[比較化合物A](EtO)3Si-C3H6-S4-C3H6-Si(OEt)3

Claims (13)

  1. 一種有機矽化合物，其特徵為以下述一般式(1)表示， (式中，R1係表示未經取代或經取代的碳數1~10之烷基或未經取代或經取代的碳數6~10之芳基；R2係各獨立地表示未經取代或經取代的碳數1~20之烷基、未經取代或經取代的碳數6~10之芳基、未經取代或經取代的碳數7~10之芳烷基、未經取代或經取代的碳數2~10之烯基或未經取代或經取代的碳數1~20之有機氧基；R3係表示未經取代或經取代的碳數1~10之烷基或未經取代或經取代的碳數6~10之芳基；n係1~3之整數；m係1~3之整數)。
  2. 如申請專利範圍第1項之有機矽化合物，其係以下述一般式(2)表示， (式中，R1、n係與上述相同；R4係各獨立地表示未經取代或經取代的碳數1~20之烷基、未經取代或經取代的碳數6~10之芳基、未經取代或經取代的碳數7~10之芳烷基、未經取代或經取代的碳數2~10之烯基或未經取代或經取代的碳數1~20之有機氧基；Me係甲基；Ph係苯基)。
  3. 如申請專利範圍第1項之有機矽化合物，其係以下述一般式(3)表示， (式中，R1、n係與上述相同；R4係各獨立地表示未經取代或經取代的碳數1~20之烷基、未經取代或經取代的碳數6~10之芳基、未經取代或經取代的碳數7~10之芳烷基或未經取代或經取代的碳數2~10之烯基或未經取代或經取代的碳數1~20之有機氧基；R5係表示未經取代或經取代的碳數1~20之烷基、未經取代或經取代的碳數6~10之芳基、未經取代或經取代的碳數7~10之芳烷基或未經取代或經取代的碳數2~10之烯基；Me係甲基)。
  4. 如申請專利範圍第1項之有機矽化合物，其係以下述一般式(4)~(9)中之任一式表示， (式中，R1、n係與上述相同；Me係甲基；Et係乙基；Ph係苯基)。
  5. 如申請專利範圍第1~4項中任一項之有機矽化合物，其中R1以CH3CH2表示。
  6. 一種如申請專利範圍第1~5項中任一項之有機矽化合物的製造方法，其特徵為在觸媒存在下，使下述一般式(i)表示的具有巰基之有機矽化合物與以下述一般式(ii)表示的具有Si-H鍵之有機矽化合物進行反應，形成硫-矽鍵結， (式中，R1係表示未經取代或經取代的碳數1~10之烷基或未經取代或經取代的碳數6~10之芳基；R2係各獨立地表示未經取代或經取代的碳數1~20之烷基、未經取代或經取代的碳數6~10之芳基、未經取代或經取代的碳數7~10之芳烷基、未經取代或經取代的碳數2~10之烯基或未經取代或經取代的碳數1~20之有機氧基；R3係表示未經取代或經取代的碳數1~10之烷基或未經取代或經取代的碳數6~10之芳基；n係1~3之整數；m係1~3之整數)。
  7. 如申請專利範圍第6項之有機矽化合物的製造方法，其中前述觸媒為過渡金屬觸媒或路易斯酸觸媒。
  8. 如申請專利範圍第7項之有機矽化合物的製造方法，其中前述過渡金屬觸媒為RhCl(PPh3)3。
  9. 如申請專利範圍第7項之有機矽化合物的製造方法，其中前述路易斯酸觸媒為五氟苯基硼酸。
  10. 一種橡膠用配合劑，其特徵為含有如申請專利範圍第1~5項中任一項之有機矽化合物而成。
  11. 如申請專利範圍第10項之橡膠用配合劑，其中更含有至少1種的粉體所形成，前述有機矽化合物(A)與至少1種的粉體(B)之質量比為(A)/(B)=70/30~5/95之比例。
  12. 一種橡膠組成物，其特徵為配合如申請專利範圍第10或11項之橡膠用配合劑而成。
  13. 一種輪胎，其特徵為使用如申請專利範圍第12項之橡膠組成物所形成。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI705069B (zh) * 2016-05-23 2020-09-21 日商信越化學工業股份有限公司 有機矽化合物、以及使用其之橡膠用摻合劑及橡膠組成物

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012240927A (ja) * 2011-05-16 2012-12-10 Shin-Etsu Chemical Co Ltd 有機ケイ素化合物及びその製造方法、ゴム用配合剤、ゴム組成物並びにタイヤ
JP5924840B2 (ja) * 2013-03-19 2016-05-25 信越化学工業株式会社 熱硬化性エポキシ樹脂組成物
CN105579475B (zh) * 2013-09-27 2018-11-02 盛禧奥欧洲有限责任公司 低乙烯基键改性弹性体共聚物
JP6631523B2 (ja) * 2014-09-19 2020-01-15 横浜ゴム株式会社 紫外線硬化性樹脂組成物及びこれを用いる積層体
JP6128247B2 (ja) * 2016-03-10 2017-05-17 信越化学工業株式会社 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム用配合剤およびゴム組成物
JP6789061B2 (ja) * 2016-10-20 2020-11-25 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
TWI721145B (zh) * 2017-03-31 2021-03-11 奇美實業股份有限公司 正型感光性聚矽氧烷組成物
US20220162138A1 (en) * 2019-04-05 2022-05-26 Mcmaster University Process for cleaving sulfur-sulfur and sulfur-hydrogen bonds in organic compounds
JP7282712B2 (ja) * 2020-04-08 2023-05-29 信越化学工業株式会社 ダイボンディング用シリコーン組成物、その硬化物、及び光半導体装置

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BG25805A3 (en) 1972-11-13 1978-12-12 Degussa A rubber mixture
JPS5120208A (en) 1974-08-12 1976-02-18 Tatsuo Ikeno Anshodehatsukosuru tojishitsutairu oyobi sonotairuomochiita mozaikuban
DE3101380A1 (de) * 1981-01-17 1982-10-21 Paul Rauschert Gmbh & Co Kg, 8644 Pressig Metallorganische komplexverbindungen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
BR9806096B1 (pt) 1997-08-21 2009-01-13 mercaptosilano bloqueado; processo para a manufatura de uma borracha com carga; processo para a manufatura de um mercaptosilano bloqueado; composiÇço de borracha; e silano.
DE19844607A1 (de) * 1998-09-29 2000-03-30 Degussa Sulfanylsilane
JP4367596B2 (ja) 2000-11-08 2009-11-18 信越化学工業株式会社 有機珪素化合物及びその製造方法
FR2823215B1 (fr) 2001-04-10 2005-04-08 Michelin Soc Tech Pneumatique et bande de roulement de pneumatique comportant a titre d'agent de couplage un tetrasulfure de bis-alkoxysilane
JP4450149B2 (ja) 2002-06-20 2010-04-14 信越化学工業株式会社 有機珪素化合物、その製造方法、及びゴム用配合剤
US6777569B1 (en) 2003-03-03 2004-08-17 General Electric Company Process for the manufacture of blocked mercaptosilanes
DE10327624B3 (de) 2003-06-20 2004-12-30 Degussa Ag Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung
PL1963110T3 (pl) * 2005-10-19 2010-01-29 Trinseo Europe Gmbh Elastomeryczne polimery modyfikowane silano-sulfidowymi końcami łańcucha
JP4985935B2 (ja) 2006-12-20 2012-07-25 信越化学工業株式会社 ゴム用配合剤
WO2008130782A1 (en) * 2007-04-18 2008-10-30 Dow Global Technologies Inc. Improved monovinylidene aromatic polymers comprising sulfanylsilane functionalized elastomeric polymers
MX2010013397A (es) * 2008-06-06 2011-05-10 Styron Europe Gmbh Polimeros elastomericos modificados.
JP5503137B2 (ja) 2008-12-04 2014-05-28 株式会社ブリヂストン 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ
JP5297888B2 (ja) * 2009-05-20 2013-09-25 株式会社ブリヂストン 変性剤、変性共役ジエン系重合体の製造方法、変性共役ジエン系重合体、ゴム組成物および空気入りタイヤ
JP5692084B2 (ja) * 2009-10-21 2015-04-01 Jsr株式会社 変性共役ジエン系ゴムの製造方法、変性共役ジエン系ゴム、及びゴム組成物
WO2011076377A1 (en) * 2009-12-21 2011-06-30 Styron Europe Gmbh Modified polymer compositions
WO2011079922A1 (en) * 2009-12-21 2011-07-07 Styron Europe Gmbh Modified polymer compositions
JP2013144720A (ja) * 2010-04-23 2013-07-25 Jsr Corp ゴム組成物及びタイヤ
SG186194A1 (en) * 2010-06-08 2013-01-30 Jsr Corp Modified conjugated diene rubber, method for producing same, and rubber composition
CN103339185A (zh) * 2011-02-09 2013-10-02 Jsr株式会社 橡胶组合物及其制造方法以及轮胎

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI705069B (zh) * 2016-05-23 2020-09-21 日商信越化學工業股份有限公司 有機矽化合物、以及使用其之橡膠用摻合劑及橡膠組成物
US10988493B2 (en) 2016-05-23 2021-04-27 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Organic silicon compound, and additive for rubber and rubber composition using same

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