TW201217454A - Molding film and molding transfer foil - Google Patents
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201217454 六、發明說明: L發明戶斤厲之技術領域3 發明領域 本發明係有關於一種以環狀烯烴系樹脂為主要成分之 成型用薄膜。 L ^tr 發明背景 近年由於環境意識高漲,在建材、汽車零件或行動電 話、電機產品等皆有提高無溶劑塗裝與塗敷替代等需求, 且不斷發展使用薄膜之裝飾方法之利用。 作為成型用雙軸延伸聚酯薄膜有數項提案。如,有提 議一種已規定在常溫之特定成型應力之成型用聚酯薄膜 (專利文獻1)。又,有提議一種已規定25°c與100°c之成型應 力及熱收縮率或面定向度之成型用聚酯薄膜(專利文獻2)。 又,有提議使用一種具有良好低溫成型性之非晶系聚 酯之成型用無延伸聚酯薄膜(專利文獻3)。又,作為對應於 印刷加工與塗覆加工之轉印箔用薄膜,有提議一種於無延 伸聚酯薄膜之至少一面黏合聚烯烴薄膜之薄膜(專利文獻 4)。又,作為使用環狀烯烴系樹脂之薄膜,有提議一種脫 模薄膜(專利文獻5)。此外,作為裝飾片用之環狀烯烴系薄 膜,有提議一種於環狀烯烴摻合聚乙烯之薄膜(專利文獻6)。 先前技術文献 專利文獻 專利文獻1 :特開2001-347565號公報 201217454 專利文獻2 :特開2008-095084號公報 專利文獻3 :特開2007-246910號公報 專利文獻4 :特開2〇〇4-188708號公報 專利文獻5 :特開2〇〇6-257;399號公報 專利文獻6 :特開2005-162965號公報 H考务曰月内容3 發明概要 發明欲解決之課題 但,由於專利文獻1及專利文獻2之薄膜為雙軸延伸聚 酯薄臈,因此雖具有良好的耐熱性,但在低溫之成型性卻 不夠充分。 專利文獻3之薄膜的薄膜耐溶劑性很低,無法承受印刷 加工與塗覆加工。 專利文獻4之薄膜因使用聚丙烯作為聚烯烴,故表面外 觀不佳而難以發展到要求表面沒有不均勻的用途上。 就加工性與成型性而言,專利文獻5及專利文獻6之薄 膜並非充分思慮周全之設計。又,專利文獻5及6之薄膜對 於表面外觀而言亦非充分思慮周全之設計。 本發明之第1課題係提供一種可同時兼具加工時之良 好尺寸穩定性及成型性之成型用薄膜。又,本發明之第2課 題係提供一種具有良好的表面外觀及薄膜處理性之成型用 薄膜。 用以解決課題之機構 用以解決第1課題之本發明之第丨成型用薄膜係,相對 4 201217454 於薄膜全體含有環狀烯烴系樹脂50質量%以上且1〇〇質量% 以下,且該第1成型用薄膜在75t:之儲藏彈性係數在 lOOOMPa以上且在3000MPa以下,且該第丨成型用薄膜在12〇 C之儲滅彈性係數在1 〇〇MPa以下。 用以解決第2課題之本發明之第2成型用薄膜係,相對 於薄膜全體含有環狀烯烴系樹脂50質量。/。以上且1〇〇質量0/〇 以下,且該第2成型用薄膜至少—面之光澤度⑽。)在副以 上,且s亥第2成型用薄膜抗撕裂增長在1〇N/mm以上,且該 第2成型用薄臈在120〇C之斷裂伸長度在3〇〇%以上。 又,本發明之成形轉印落係,於第1或第2成型用薄膜 之至少一面,自成型用薄膜側起依序積層有透明層、裝飾 層及接著層。 ~ 發明效果 第1成型用薄膜具有良好的塗覆、層疊、印刷、及蒸鑛 等加工時之尺寸穩定性。第2成型⑽膜具有良好的表面外 觀及薄膜處理性’可將薄膜使用於裝飾。第1及第2成型用 薄膜在真空成型、加壓成型、及壓製成型等各種成型方法 中’可達成良好的成型性’因此可適祕各種成型加工步 驟。第1及第2成型料膜可適當使用作為用以料如建 材、汽車零件或行動電話、電機產品、與賴機零件等之 成型構件之成型轉印箔用薄膜。 C實施方式】 用以實施發明之形態 [第1及第2成型用薄膜] 5 201217454 [環狀烯烴系樹脂] 本發明之第1及第2成型用薄膜係,以薄膜之全部成分 合計作為100質量%,含有環狀烯烴系樹脂50質量%以上且 100質量%以下。以環狀烯烴系樹脂為主要成分之薄膜可同 時成立塗覆、層疊、印刷、與蒸鐘等加工時之尺寸穩定性 及深抽成型性。此外,藉由使用環狀烯烴系樹脂,可使成 型構件之表面外觀良好。 而,當第1及第2成型用薄膜係由多數層所構成之積層 薄膜時,係以構成積層薄膜之全部層之全部成分合計作為 100質量%,使存於全部層之環狀烯烴系樹脂之合計在50質 量%以上且100質量%以下。 第1及第2成型用薄膜含有環狀烯烴系樹脂70質量°/〇以 上且100質量%以下為佳,含有環狀烯烴系樹脂80質量%以 上且100質量°/〇以下更佳,含有環狀烯烴系樹脂90質量°/〇以 上且100質量%以下尤佳。 環狀烯烴系樹脂係意指可從環狀烯烴之單體聚合而得 且於聚合物之主鏈具有脂環結構之樹脂。 作為環狀烯烴,例如有:環丁烯、環戊烯、環庚烯、 環辛烯、環戊二烯、及U-環己二烯等單環烯烴;雙環[2,2,1] 庚-2-烯、5-甲基-雙環[2,2,1]庚-2-烯、5,5-二甲基-雙環[2,2,1] 庚-2-烯、5-乙基-雙環[2,2,1]庚-2-烯、5-丁基-雙環[2,2,1]庚 -2-烯、5-亞乙基-雙環[2,2,1]庚-2-烯、5-己基-雙環[2,2,1]庚 -2-烯、5-辛基-雙環[2,2,1]庚-2-烯、5-十八基-雙環[2,2,1]庚 -2-烯、5-次甲基-雙環[2,2,1]庚-2-烯、5-乙烯-雙環[2,2,1]庚 6 201217454 婦-又%[2,2,1]庚-2-烯等二環烯烴;三環 [4,3,〇,12 51 癸 _3 7 _ 泣 、’ 一烯、二核[4,3,〇,12·5]癸-3-烯、三環 [4,3,〇,i2.51 + ^ j 卞 _3,7-二烯或三環[4,3,〇,12.5]十一_3,8_二烯或 :3等部$氫化物(或環戊二烯與環己烯之加成物)之三環 [’ ’〇,1 ]十一·3-稀、5-環戊基-雙環[2,2,1]庚-2-烯、5-環己 土+雙王衣[2,2,1]庚烯、5_環己烯基雙環[2,2,1]庚-2_烯、及 5_本基雙環Ρ,2,1]庚料三環馳;Wf[4,4,0,l2 5,l71。] =二-3-稀、8_甲基四環[4,4,〇,12.5,17.丨。]十二_3_烯、8_乙基四 裒[4,4,〇,1,1]十二_3_烯、8_次甲基四環[4,4,〇,125,171。] 十二·3-烯' 8_亞乙基四環[4,4,〇 ι2·5,ι7.ι〇]十二_3_烯、&乙烯 四環[4,4,0,12.5,17.丨〇]十二1烯、及8_丙烯-四環 [,’〇’ 1 ,1 ]十二-3-烯等四環烯烴;8·環戊基-四環 [’4’0’1 ’1 ]十二冬稀、8_環己基四環[4,4〇 ι25,ι71。]十 3烯' 8-環己烯基_四環[4,4,〇,ι2.5,ι7.κ)]十二_3_烯、8_苯 基-環戊基-四環十二_3烯、四環 [7’4,1 ,〇丨.9,〇2.7]十四-4,9,11,13-四烯、四環[8,4,14.7,〇丨.丨〇,〇3.8] 十五 _5,10,12,14-四烯、五環[6,6,13.6,〇2.7,〇9.14]_4_十六烯、五 環[6’5,1,13.6,〇2.7,〇9.丨3]_4_ 十五烯、五環 [7,4,0,02·7,136,11013]-4-十五烯、七環 [8,7,〇,129,1”,1'丨.17,0'0丨2_丨6]_5_二十稀、七環 ,,,ι ’〇 ,丨]_14_二十烯、及環戊二烯等四 聚物等之多環驗、及該物生料。料環狀烯煙可分 別單獨或組合2種以上使用。 上述之中,從生產性及表面性之觀點看來,適合使用 201217454 錐環 又<L,2,1]庚_2-烯(以下作降莰烯)、環戊二烯、或環己 二烯及該等衍生物。 晨狀烯k系樹脂可為上述僅聚合极狀稀煙之樹脂、或 上述使環狀烯烴與鏈狀烯烴共聚合之樹脂中任一樹脂。 僅1合環狀稀煙之樹脂之製造方法可舉如環狀稀煙單 體之加成聚合、或開環聚合等公知方法,例如有:使降获 /、衍生物開環複分解聚合後加以氫化之方法、使降贫 稀及其衍生物加成聚合之方法、及使環戊二烯與環己二歸 12-、或1,4_加成聚合後加以氫化之方法等。從生產性、表 面^與成型性之觀點看來,該等中又以使降莰烯及其衍生 物開環複分解聚合後加以氫化之樹脂尤佳。 使裱狀烯烴與鏈狀烯烴共聚合之樹脂當中,作為埋邦 的鍵狀稀煙例如有:乙烯、丙稀、1-丁烯、1-戊稀、1-己歸、 甲基-1-丁烯、3-曱基-1-戍烯、3_乙基戊烯、4_曱基、1 戊烯、4_甲基小己烯、4,4·二甲基小己烯、4,4_二甲基、1 烯4乙基小己烯、3_乙基小己烯、卜辛烯、卜癸烯、 二十—烯' 1_十四烯、卜十六烯、1-十八烯、及卜二十烯等。 從生產性與成本之觀點看來,該等之中又尤可適合使用己 稀、。又,作為使環狀稀煙與鏈狀烯烴共聚合之樹脂之製、土 方法可舉如環狀_與鏈狀稀烴之加成聚合等公知方法& 例如…使降㈣及其衍生物與乙稀加成聚合之方法等。當 中攸生產性、表面性與成型性之觀點看來又以降 與乙烯之共聚物尤佳。 人、 環狀稀煙系樹脂作為薄膜時,從使薄膜與塗膜之密接 201217454 性良好之觀點看來,亦可含有極性基。極性基例如有:羧 基、酸酐基、環氧基、醯胺基、酯基、及羥基等。使環狀 烯烴系樹脂含有極性基之方法,例如有:使具有極性基之 不飽和化合物接枝及/或共聚合之方法等。具有極性基之不 飽和化合物例如有:(曱基)丙稀酸、馬來酸、馬來酸酐、伊 康酸酐、(曱基)丙烯酸縮水甘油s旨、(曱基)丙烯酸烧基(礙數 1〜10)酯、馬來酸烷基(碳數1〜10)酯、(曱基)丙烯醯胺、及(曱 基)丙烯酸-2-羥乙酯等。 而,本發明之環狀烯烴系樹脂係表示在環狀烯烴系樹 脂之聚合物100質量%中,源自環狀烯烴單體之成分之合計 在50質量%以上且100質量%以下之聚合物。 又,第1及第2成型用薄膜在將薄膜全部成分之合計設 為100質量%時,只要含有50質量%以上且100質量%以下之 環狀烯烴系樹脂,可為僅從環狀烯烴系樹脂構成,亦可含 有其他烯烴系樹脂,或可含有烯烴系樹脂以外之樹脂。環 狀烯烴系樹脂以外之烯烴系樹脂例如可使用:使用低密度 聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線型低密度聚乙 烯、及金屬雙伍圜催化劑所聚合之乙烯-α .烯烴共聚物等 各種聚乙烯系樹脂、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、及乙烯-丙烯-丁烯共聚物等各種聚丙烯系樹脂、以及甲基戊烯聚合 物等聚烯烴系樹脂。又,亦可使用由乙烯、丙烯、丁浠-1、 戊烯-1、4-甲基戊烯-1、己烯-1、及辛烯-1等α-烯烴單體所 構成之聚合物,或由該α-烯烴單體所構成之隨機共聚物, 或由該α-烯烴單體所構成之嵌段共聚物等。當中,從與環 201217454 狀稀煙系樹脂之相溶性觀點看來,環狀烯烴系樹脂以外之 稀烴系樹脂適合使用各種聚乙烯系樹脂、與各種聚丙稀系 樹脂。 、 [聚乙稀系樹脂、聚丙稀系樹脂] 第1及第2成型用薄膜宜含有聚乙稀系樹脂、與聚丙稀 系樹脂。藉由含有聚乙烯系樹脂、與聚丙稀系樹脂,可使 擠壓步驟之剪切應力降低,可抑制因交聯所產生之異物產 生且可進-步使勃性提升。另一方面,一旦聚乙稀系樹 脂、與聚丙烯系樹脂之含量變多,自我維持性將降低,且 易於薄膜表面產生波浪狀的不均勻。從品級、韌性、與自 我維持性之觀點看來,聚乙烯系樹脂及/或聚丙烯系樹脂之 合计含量相對於薄膜之全部成分合計1〇〇質量%,宜在1質 里/〇以上且在40質量%以下。在此,「聚乙烯系樹脂及/或聚 丙烯系樹脂之合計含量」在僅含有聚乙烯系樹脂或聚丙烯 系樹脂其中一方時,指個別含量;在含有聚乙烯系樹脂與 聚丙烯系樹脂雙方時,指雙方之合計含量。聚乙烯系樹脂 及/或聚丙稀系樹脂之合計含量在1質量%以上且在3〇質量 〇/〇以下更佳,在1質量%以上且在20質量%以下尤佳。又, 從與環狀烯烴系樹脂之相溶性觀點看來,在聚乙烯系樹脂 與聚丙烯系樹脂之中,適合使用聚乙稀系樹脂,更適合使 用高密度聚乙烯與線型低密度聚乙烯,又,尤其適合使用 線型低密度聚乙烯。 而’本發明中之聚乙烯系樹脂表示在聚乙烯系樹脂之 聚合物100質量%中,源自乙烯之成分之合計在5〇質量%以 201217454 上且100質量%以下之聚合物。又,本發明中之聚丙稀系樹 脂表示在聚丙稀系樹脂之聚合物刚質量%中,源自丙烯之 成分之合計在50質量%以上且100質量%以下之聚合物。 [第1成型用薄膜] [儲藏彈性係數] 第1成型用薄膜從加王時之尺寸穩定性、與成型性之觀 點看來,在75。(:之儲藏彈性係數在1〇〇〇Mpa以上且在 3000MPa以了。將在75°c之儲藏彈性係數設在丨簡MPa以 上,可抑制塗覆、層疊、印刷、與蒸鍵等加工步驟中之尺 寸變化。又,將在75。(:之儲藏彈性係數設在3〇〇〇MPa以下, 可在維持住尺寸穩定性的情況下達成良好的成型性。由尺 寸穩定性之觀點看來,在75°c之儲藏彈性係數以在 llOOMPa以上為佳,在12〇〇MPa以上更佳。由成型性之觀點 看來’在75°C之儲藏彈性係數以在25〇〇MPa以下為佳,在 2000MPa以下更#。在&,「在75。〇之儲藏彈性係數為特定 數值範圍内」表示:在薄膜之任意一方向、及與其方向呈 正交之方向的兩方向中,位於其數值範圍内之意。 在第1成型用薄膜中,將在75°c之儲藏彈性係數設在上 述lOOOMPa以上且3000MPa以下之範圍之方法,宜以薄膜整 體厚度為100%,將玻璃轉移溫度在以上之層之合計厚 度設在50%以上之厚度。在此,「玻璃轉移溫度在8〇〇c以上 之層之合計厚度」表示:當玻璃轉移溫度在8〇它以上之層 為1層時,指其層之厚度;當玻璃轉移溫度在肋七以上之層 有夕數層時,私该等層之厚度合計。各層之玻璃轉移溫度 201217454 之控制方法並未有特別限定,例如作為環狀烯烴系樹脂使 用降坎稀與乙烯之共聚物時,可藉由使層中之降莰烯含量 增加來提南玻璃轉移溫度。此外,藉由摻合降莰烯之含量 相異之2種類的環狀烯烴系樹脂,亦可調整層之玻璃轉移溫 度。又’例如’作為環狀烯烴系樹脂使用使降莰烯之衍生 物開環複分解聚合後再氫化之樹脂時,藉由增加降莰烯之 衍生物之分子量(例如,增加側鏈之分子量或設為二環結 構)’可七咼玻璃轉移溫度。此外,藉由摻合使玻璃轉移溫 度相異之2種類的降莰烯之衍生物開環複分解聚合後再氫 化之樹脂,亦可調整層之玻璃轉移溫度。玻璃轉移溫度在 85°C以上之層之合計厚度在50%以上更佳,玻璃轉移溫度在 90°C以上之層之合計厚度在50%以上尤佳。而,在如丨層之 中混合有多數樹脂等存有多數玻璃轉移溫度的情況下,可 將高溫側之玻璃轉移溫度設為其層之玻璃轉移溫度。 而,即使1層之中含有環狀烯烴系樹脂與聚乙烯系樹脂 及/或聚丙烯系樹脂,由於聚乙烯系樹脂及聚丙烯系樹脂之 玻璃轉移溫度在室溫以下’因此其層之玻璃轉移溫度係以 環狀烯烴系樹脂之玻璃轉移溫度而決定。然而,一旦相對 於 >專膜全部成分含有聚乙烯系樹脂及聚丙稀系樹脂合計超 過50質量%’在75°C之儲藏彈性係數將降低且加工時之尺寸 穩定性將不夠充分。因此,第1成型用薄膜以相對於薄膜之 全部成分100貪里% ’聚乙稀系樹脂及/或聚丙稀系樹脂之合 計含ϊ在50質直%以下為佳。合計含量在4〇質量%以下更 佳’在30質量%以下尤佳,在20質量。/。以下最佳。 12 201217454 又從成型性之觀點看來,第1成型用薄膜在12〇。〇之 儲藏弹性係數在lGGMPa以下。^要在丨贼之儲藏彈性係 數在lOOMPa以下,即具有良好的成型性,又可將成型溫度 設定在15GC以下之相對低溫之溫度。此外,需要高成型性 時,在120C之儲藏彈性係數以5〇MPa以下為佳,2〇Mpa以 下更佳。又,儲藏彈性係數之下限以0.5MPa以上為佳。在 此,「在120C之儲藏彈性係數為特定數值範圍内」表示: 在薄膜之任意-方向、及與其方向呈正交之方向的兩方向 中’位在其數值範圍内之意。 將在12 0 C之儲藏彈性係數設在10 0 Μ P a以下之方法, 且以溥膜整體厚度為1〇〇%,將玻璃轉移溫度在12〇。〇以下之 層之&汁厚度设在5〇%以上之厚度。玻璃轉移溫度在丨1〇。〇 以下之層之合計厚度在50%以上更佳,玻璃轉移温度在 105 C以下之層之合计厚度在5〇%以上尤佳。在如1層之中混 合有多數樹脂等存有多數玻璃轉移溫度的情況τ,將高溫 側之玻璃轉移溫度設為其層之玻璃轉移溫度。 亦即,在第1成型用薄膜中,作為用以將在75t之儲藏
彈ί生係數e又為l〇〇〇MPa以上且3〇〇〇MPa以下,且將在120°C 之儲藏彈性係數設為lOOMPa以下之方法,例如可使用下列 方法,即.將玻璃轉移溫度在8〇。〇以上且在12〇。〇以下之層 之〇计厚度設在5〇%以上,並相對於薄膜全組成1〇〇質量%, 使聚乙烯系樹脂及/或聚丙烯系樹脂之合計含量小於5〇質 量%。 [第2成型用薄膜] 13 201217454 [光澤度] 自成型構件(裝飾後之產品構件)之表面外觀良好的觀 點看來’第2成型用薄膜將薄膜用於裝飾時至少一面之光 澤度(60 )在1〇0以上。在此光澤度(6〇。)表示以瓜 Z-8741 -1997為依據,將人射角與受光角設定為6()。所測定之 光澤度。為使表面外觀更加良好,至少―面之光澤度(6〇。) 在130以上為佳,在155以上更佳。至少—面之光澤度(6〇。) 之上限並未有特別限制’但若超過細,薄膜表面之摩擦係 數會提高而難以進行輥子之滚捲,因此以以下為佳。 將至少一面之光澤度(6〇。)設在100以上之方法例如 ,.在薄膜製膜時使用具有平滑表面之鑄塑親子之方法 等。藉由使用具有平滑表面之鑄魏子,可將平滑的親面 轉印至鑄塑4膜’因此可提升成型用薄膜之鑄塑輥子接觸 面側的光澤度。 為了在薄膜製膜時使用具有平滑表面之鑄塑報子並將 光澤度設在上述範圍内,宜將鑄塑輥子表面依據爪 B 0601 2001所測疋之算術平均粗度Ra設在5〇nm以下。算術 平均粗度Ra在40邮以下更佳,在2()nm以下尤佳又,鎮塑 輥:之算術平均粗度⑽之下限縣有_關,但若考慮 到薄膜之輥子滾捲性,以5nm以上為佳。 鑄塑輥子之表面粗度可依照鑄塑輥子表面之研磨狀態 而獲得m之表面粗度。尤其在研磨後經過拋光研磨步 驟,可在更好的精度下控制表面性,故為理相。又,作為 測定缚塑輥子之表面粗度之枝,勤可錢三醋酸纖維 14 201217454 素等溶解至有機溶媒中者,壓接至輥面並使其乾燥而製作 轉印有輥子表面形狀之樣本作為複製樣本,並測定其複製 樣本之表面粗度之方法等。 又,作為使鑄塑輥子之平滑性更有力地轉印至薄膜而進 步提升第2成型用薄膜之光澤度之方法,可使用如使用線 狀電極以靜電施加使薄膜密接於鑄塑輥子之方法,或於薄膜 製造時以夾輥(nipr〇U)推壓鑄塑輥子上之薄膜之方法等。 將第2成型用薄膜用於轉印箔時,將後述之透明層、裝 飾層、與接著層等積層成型至光澤度(6〇。)1〇〇以上之面,可 獲得具有良好表面外觀的成型構件。因此,第2成型用薄膜 之光澤度(6。。)在1_上之面可僅為—面,亦可為兩面。 准,將第2成型用薄膜作為成型轉印箔使用時,從成型 構件之生產率觀點看來,宜是薄臈之兩面為光澤度(6〇。)⑽ 以上。將第2成型用薄膜作為成型轉印落使用時,一旦有裝 飾層或透明層等積層缺陷,成型構件的外觀會變差而產生 產4失° f此’若可在成型前預先發現裝飾層或透明層 之積層缺’可自成型體(黏著物)(裝飾前之樹脂成型體)之 轉印部分偏_層缺陷部位進行成型,可減少產品損 失之發生。又,將成型轉印羯設置於成型機時,應將積層 有成型轉印箱之透明層、裝飾層與接著層等之面朝向成型 體(黏著物)_行。而且’成類(《物)-般是放置在成 型機箱内之下側。因此’成型前在確認成型用薄膜之積層 缺陷時,必須從沒有積層第2成型用薄膜之透明層、裝飾層 與接著層等之面側查看缺陷。當光澤度⑽。)在_以上之面 15 201217454 僅有=面且另H澤度⑽。)小於1_,依裝飾層或透 明層等顏色的不同,可能難以從沒有積層透明層、裳飾層、 與接著層等之面側發現成型轉㈣之積層缺陷。 若薄膜之兩面皆為光澤度(60。)100以 表面之摩__高而難以進行輥子輯的情 亦可於薄膜表面黏貼保護薄膜來進行滾捲。保護薄膜並未 有特別限定,但由於㈣薄膜表面之減可能會轉印至成 型用薄膜’因此宜使用具有良好表面平滑性之薄膜如:使 用在光學用途之_烴系之自黏性薄膜、或塗覆有石夕氧樹 脂等賦予可剝離性材料之ΡΕ 丁薄膜等。 另一方面,從滚捲性之觀點而言,亦有將光澤度(60。) 在100以上之面僅设為—面並使另—面粗糙化之方法。將薄 膜表面加以《I化之方法例如有:將薄膜作成積層構成並 於-層添加填料等滑劑之方法,或於薄膜製造時以表面粗 糙的夾輥推壓鑄塑輥子上之薄膜的方法等。 製造第2成型用薄膜時之鑄塑輥子、及用於夹槪之材料 並未有特別限制,但在欲形成光澤面時,以金屬材料為宜, 又,在為使提升滾捲㈣欲絲面姆㈣,赠膠材料 為宜。 [抗撕裂增長]
之觀點看來,其依據jIS 第2成型用薄膜從抗撕裂性 K-7128-2_1998賴定之抗撕裂增長在。將第2 成型用薄膜作為成型轉印箱使用時,係於成型用薄膜形成 裝飾層,結成㈣時於成魏(黏著物)轉印裝飾層後,從 16 201217454 成型體(黏著物)剝離成型用薄膜。抗撕裂增長若小於 ΙΟΝ/mm,剝離成型用薄膜時會有薄膜破裂而降低作業性之 可能。為了使將成型用薄膜用於成型轉印箔時之作業性提 升’抗撕裂增長在15N/mm以上為隹,在20N/mm以上更佳, 在30N/mm以上尤佳,在4〇N/mm以上最佳。又,抗撕裂增長 之上限並未有特別限制’但若考慮到成型用薄膜係以環狀烯 經系樹脂為主要成分,應設在l〇〇N/mm以下《在此,「抗撕 裂增長在特定數值範圍内」表示:在薄膜之任意一方向、及 與其方向呈正交之兩方之方向中,位在其數值範圍内之意。 用以將抗撕裂增長設在l〇N/mm以上之方法例如有:使 成型用薄膜含有環狀烯烴系樹脂以外之烯烴樹脂之方法, 或降低含於成型用薄膜中,環狀烯烴系樹脂中之源自環狀 稀fe單體之成分比率之方法等。 為了將抗撕裂增長設在l〇N/mm以上而使成型用薄膜 含有環狀烯烴系樹脂以外之稀烴樹脂時,作為環狀烯烴系 樹脂以外之烯烴樹脂可使用如:低密度聚乙烯、中密度聚 乙烯、高密度聚乙烯、線型低密度聚乙烯、及使用金屬雙 伍園催化劑所聚合之乙烯_α •烯烴共聚物等各種聚乙烯系 樹脂;聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯_丙烯_丁烯共聚物 等各種聚丙烯系樹脂;及甲基戊烯聚合物等使用聚烯烴系 樹脂。又,亦可使用乙烯、丙烯、丁烯_丨、戊烯_丨、4-甲基 戊烯-1、己烯-1、辛烯_丨等由α_烯烴單體所構成之聚合物、 由該a-烯烴單體所構成之隨機共聚物、及由該α—烯烴單體 所構成之肷段共聚物等。之中,從與環狀烯烴系樹脂間之 17 201217454 相溶性觀點看來’適合使用各種聚乙稀系樹脂、及各種聚 丙稀系树月旨。x,從與環狀稀烴系樹脂間之相溶性觀點看 " 烯系祕脂、與聚丙烯系樹脂之中,宜使用聚乙烯 系树月曰’更宜使用高密度聚乙稀、與線型低密度聚乙稀, 尤宜使用線型低密度聚乙稀。 為了將抗撕裂增長設在10]^/111„1以上,相對於薄膜全體 100質量%^ A丄 、 且έ有1質量%以上且40質量。/〇以下之環狀烯烴 、 i外之稀煙樹脂,含有1質量。/〇以上且3〇質量。/。以下 更佳,含有1質量°/ό以上且20質量%以下尤佳。 為了將抗撕裂增長設在ΙΟΝ/mm以上而降低含於成型 專、中裒狀稀煙系樹脂中之源自環狀烯煙單體之成分之 3里時,在環狀烯烴系樹脂之聚合物100質量〇/〇中,源自環 狀稀經單體之成分之含量在85質量%以下為佳,在8〇質量% 以下更佳,在75質量%以下尤佳。又,源自環狀烯烴單體 之成刀之含量下限在環狀烯烴系樹脂之聚合物100質量% 令為50質量%。 [第1及第2成型用薄膜] [環狀稀烴系樹脂、聚乙烯系樹脂及聚丙稀系樹脂之含量] 第1及第2成型用薄膜為了滿足韌性、品級、及表面外 繞且以A層與B層所構成。a層相對於層全體,含有環狀 烯烴系樹脂50質量%以上且1〇〇質量%以下,且合計聚乙烯 系樹脂及’或聚丙烯系樹脂含有1質量%以上且40質量%以 下。B層係積層於A層之至少一面,相對於層全體含有環狀 烯烴系樹脂50質量%以上且1〇〇質量%以下。在此,「合計聚 18 201217454 乙烯系樹脂及/或聚丙烯系樹脂」表示:在僅含有聚乙烯系 樹脂或聚丙烯系樹脂其中一方時之個別含量;在含有聚乙 烯系樹脂與聚丙烯系樹脂雙方時之雙方合計含量。 環狀烯烴系樹脂與聚乙烯系樹脂或聚丙烯系樹脂相較 之下韌性較低,但藉由含有聚乙烯系樹脂或聚丙烯系樹脂 可改善韌性。另一方面,若含有聚乙烯系樹脂或聚丙烯系 樹脂,會有表面外觀降低之傾向。因此,為了使韌性與表 面外觀同時成立,宜將成型用薄膜設成B層在薄膜之最外層 之積層構成。 又,從韌性與自我維持性之觀點而言,A層中之聚乙烯 系樹脂及/或聚丙烯系樹脂之合計含量以A層全體為10 0質 量%,宜在1質量%以上且30質量%以下,若在1質量%以上 且20質量%以下更佳。 又,從表面外觀之觀點而言,B層在相對於B層全體100 質量%,宜含有聚乙烯系樹脂及/或聚丙烯系樹脂合計0質量 %以上且10質量%以下,若含有0質量%以上且5質量%以下 更佳。尤以B層為僅由環狀烯烴系樹脂所構成為理想,亦 即,B層中之聚乙烯系樹脂及/或聚丙烯系樹脂之合計含量 為0質量%。 [積層構成] 將成形用薄膜作為積層構成時,從韌性、自我維持性、 與表面外觀之觀點看來,積層比(B層之合計厚度/A層)在 0.25以上且在1以下為佳。而,「B層之合計厚度」表示B層 僅為1層時之其B層之厚度,當B層有2層時表示其2層之合 19 201217454 什居度。積層比(B層之合計厚度/A層)在0.4以上且在〇 8以 下更佳。積層比可藉由以掃描型電子顯微鏡、透過型電子 顯W鏡、與光學顯微鏡專’在500倍以上且1 〇〇〇〇彳立以下之 倍率觀察薄膜剖面而測定。 將第1及第2成型用薄膜設為積層構成時,為了進一步 提升處理性,相較於設為Α層/Β層之2層構成,以設為6層/八 層/B層之3層構成為佳。 將第1及第2成型用薄膜設為積層構成時,從加工時之尺 寸穩定性與成型性之觀點看來,A層之玻璃轉移溫度在7〇〇c 以上且在110°C以下為佳。只要a層之玻璃轉移溫度在7〇〇c 以上,即可抑制在塗覆、層疊、印刷、與蒸鍍等加工步驟 中之尺寸變化。又,只要A層之玻璃轉移溫度在1 1〇。〇以下, 即可在維持住尺寸穩定性的情況下亦達成良好的成型性。由 尺寸穩定性之觀點看來,A層之玻璃轉移溫度在75。(3以上更 佳,在80 C以上尤佳。由成型性之觀點看來,A層之玻璃轉 移溫度在105°C以下更佳,在i〇〇°c以下尤佳。而,當A層之 玻璃轉移溫度存有多數時,係採用高溫側之玻璃轉移溫度。 為了將A層之玻璃轉移溫度設在7〇它以上且在11〇。〇以 下’例如’作為環狀烯烴系樹脂而使用降莰烯與乙烯之共 聚物時’可藉由使降莰烯之含量增加來提高玻璃轉移溫 度。此外’亦可藉由摻合降莰烯之含量相異之2種類的環狀 烯烴系樹脂,來調整A層之玻璃轉移溫度。 而且’尤其在進展到加工時之尺寸穩定性較嚴苛之用 途時’ B層之玻璃轉移溫度以在乃它以上且在12〇。〇以下並 20 201217454 南於A層之玻璃轉移溫度為佳。將b層之玻璃轉移溫度設得 愈高’成型用薄犋在75。(:及120。(:之儲藏彈性係數會隨之增 咼,若將Β層之破壤轉移溫度設在上述範圍内,即可無損成 型性並進一步抑制加工時之尺寸變化。由尺寸穩定性之觀 點看來,Β層之破螭轉移溫度在80°C以上更佳,在9(TC以上 尤佳°由成型性之觀點看來,B層之玻璃轉移溫度在1151 以下更佳’在11〇。〇以下尤佳。而,B層之玻璃轉移溫度存 有夕數時,係採用高溫側之玻璃轉移溫度。 又’將第1及第2成型用薄膜使用於成型轉印箔用途 時’由於玻璃轉移溫度愈高脫模性愈好,因此從脫模性之 觀點看來亦以B層之玻璃轉移溫度在8〇t:以上為佳。 由於在作為環狀烯烴系樹脂而使用降莰烯與乙烯之共 聚物時’可藉由增加降获稀之含量來提高玻璃轉移溫度, 因此’為了將B層之玻璃轉移溫度設在75。〇以上且在12〇。〇 以下並同日寺高於A層之玻璃轉移溫度之高溫 ,例如有下列方 法’即.將B層中之環狀烯煙系樹脂之降|£烯含量設為高於 A層中之環狀稀煙系樹脂之降茨稀含量。 又,從擴大塗覆、層疊、印刷、及蒸鑛等加工時之溫 度斗可圍之觀點看來’宜將第1及第2成型用薄膜設為積 ^構成,並使B層較A層具有更高的玻璃轉移溫度 。成型用 4膜右為單層構成,隨著使薄犋溫度上昇在玻璃轉移溫 度附近會發現儲藏彈性係數急遽下降。因此,-旦在坡壤 轉移溫度附近騎加X時加q度有所不均,便有薄膜急 速變形而有皺翻進之可能m藉由將成型用薄 21 201217454 膜设為積層構成且使B層之玻璃轉移溫度高於A層,可緩和 使薄膜溫度上昇時儲藏彈性係數下降之情況。因此,即便 在B層之玻璃轉移溫度附近,亦可抑制加工中之薄膜變形或 皺摺之發生。亦即,可擴大加工時之溫度不均的許可範圍。 A層與B層之玻璃轉移溫度差之下限以5它以上為佳。更理想 在lOt:以上,尤其理想在20〇c以上。又,從製膜性之觀點看 來,A層與B層之玻璃轉移溫度差之上限以5(rc以下為佳。 [脂肪酸金屬鹽] 攸°°級與表面外觀之觀點看來,第1及第2成型用薄 相對於薄膜之全部成分之合計1〇〇質量%,宜含有〇.〇1質 以上且G.5質量%以下之脂肪酸金屬鹽。為了使薄膜品 提升藉由3有5^乙婦系樹脂或聚丙稀系樹脂,可使擠 步驟之剪切應力降低而抑制因交聯所造成之異物產生, 可進-步使勤性提升 '然而,另一方面,易於表面產生: 浪狀^不均勻。因此,為了將第1及第2成型用薄膜進展: 尤其是薄膜之品級與表面外觀較嚴苛之料,宜將脂肪產 金屬鹽之含讀在上述範圍内。同於含有聚乙烯系樹脂; 聚丙稀系樹脂時之情況,藉由含有脂肪酸金屬鹽請質量( 以上且0.5質量%町,可使薄膜在擠壓時之環狀稀煙系名 脂組成物之滑性提升,因此可抑咖交聯所造成之異㈣ ,, 弘域型㈣膜之表Φ外财所提升且對次 成型後之成型構件亦具有良好表面外觀者。 在此,作為脂肪酸金屬鹽之具體例,例如可使用·, 酸納、醋酸卸、醋酸鎂、醋酸鱗醋酸鹽’·月桂酸納、月 22 201217454 桂酸鉀、月桂酸氫鉀、月桂酸鎂、月桂酸鈣、月桂酸鋅、 月桂酸銀等月桂酸鹽;肉豆蔻酸鋰、肉豆蔻酸鈉、肉豆蔬 酸氫鉀、肉豆蔻酸鎂、肉豆蔻酸鈣、肉豆蔻酸辞、肉豆蔻 酸銀等肉豆蔻酸鹽;軟脂酸鋰、軟脂酸鉀、軟脂酸鎂、軟 脂酸鈣、軟脂酸鋅、軟脂酸銅、軟脂酸鉛、軟脂酸鉈、軟 脂酸鈷等軟脂酸鹽;油酸鈉、油酸鉀、油酸鎂、油酸鈣、 油酸辞、油酸鉛、油酸鉈、油酸銅、油酸鎳等油酸鹽;硬 脂酸鈉、硬脂酸鋰、硬脂酸鎂'硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬 脂酸鋁、硬脂酸鉈、硬脂酸鉛、硬脂酸鎳、硬脂酸鈹等硬 脂酸鹽;異硬脂酸鈉、異硬脂酸鉀、異硬脂酸鎂、異硬脂 酸鈣、異硬脂酸鋇、異硬脂酸鋁、異硬脂酸鋅、異硬脂酸 鎳等異硬脂酸鹽;蘿酸鈉、蘿酸鉀、蘿酸鎂、蘿酸鈣、蘿 酸鋇、蘿酸鋁、蘿酸鋅、蘿酸鎳等蘿酸鹽;及二十八酸鈉、 二十八酸鉀、二十八酸鎂、二十八酸鈣、二十八酸鋇、二 十八酸鋁、二十八酸鋅、二十八酸鎳等二十八酸鹽等。該 等可為一種類或為二種類以上之混合物。尤其適合使用硬 脂酸鹽類或二十續_,又尤宜制硬駿鈉、硬脂酸 詞、硬脂酸鉀、硬脂酸鋅、硬脂酸鋇、及二十八酸納等。 而,當第1及第2成型用薄膜為具有A層與B層之2層以 上之積層薄膜時’脂肪酸金屬鹽不論含在A層或B層之任_ 層十皆有效果故為理想,從品級與表面外觀之觀點看來, 尤以含在B層中極為適合。 [斷裂伸長度] 攸成型性之觀點看來,第1及第2成型㈣膜在12〇。(:之 23 201217454 3伸長度以3嶋以上為佳。第i及第2成型用薄膜可使用 广型、加壓成型、真空加壓成型、與壓製成型等各種 成型方法而成型,為了使成型構件之創意性提升以藉由 塗覆、印刷、或蒸料形成裝倚層為佳。為了使該等農飾 層即便為㈣熱性者亦可有所對應,成型溫度以15叱以下 為佳,更理想在12代以下。因此,成型用薄膜在mrc之 斷裂伸長度在300%以上純。從成舰蚊寸狀性之觀 點看來,在wc之斷裂伸長度在500%以上更佳,在7〇〇% 以上尤佳,在綱%以上最佳H驗尤其要求深抽成 型性之用途時’㈣嶋以上為佳。從成型性之觀點看來, 在120C之斷裂伸長度愈高愈好,但若考慮到尺寸穩定性, 以2000%以下為佳4此,「在12(rc之斷料長度在特定數 值鉍圍内」表示:在薄膜之任意一方向、及與其方向呈正 父之方向的兩方向中’位於其數值範圍内之意。 將在120°c之斷裂伸長度設在300%以上之方法並未有 特別限定,但若將薄膜整體厚度設為1〇〇%,玻璃轉移溫度 在ll〇°C以下之層之合計厚度以50%以上之厚度為佳。玻璃 轉移溫度在105°C以下之層之合計厚度在50%以上更佳,玻 螭轉移溫度在l〇〇°C以下之層之合計厚度在50%以上尤佳。 而,當1層之中存有多數玻璃轉移溫度時,係將高溫側之玻 螭轉移溫度設為其層之玻璃轉移溫度。 [薄膜厚度] 從生產穩定性、成型性、及尺寸穩定性之觀點看來, 第1及第2成型用薄膜以全厚度在20μιη以上且在500μιη以下 24 201217454 為佳。全厚度之下限在50_以上更佳,在刚μηι以上尤佳。 全厚「度之上限在400_以下更佳,在3〇〇j随以下尤佳。在 王厚度」在成型用薄膜係以1層所構成時表示其層之 厚度,以2層以上所構成時表示全部層之厚度合計。 從成型性與加工性之觀點看來,第i及第2成型用薄膜 以厚度偏差在薦以下為佳。藉由將厚度偏差設在跳以 下’可均句成型並可抑制塗覆、層疊、印刷、與蒸錢等加 工時之偏差。將成型用薄膜之厚度偏差設在1G%以下之方 法未有特舰定’例如有:在不會料的程度内提高禱塑 酿度之方法、將鑄塑位置設為前方鑄塑之方法、或縮窄嘴 背模之模唇間隙之方法等。厚度偏差在8%以下更佳,在% 以下尤佳。 ° [抗氧化劑] 從品級與表面外觀之觀點看來,第1及第2成型用薄膜 宜含有抗氧化劑。藉由含有抗氧化劑,可防止擠壓步驟中 之環狀烯烴系樹脂之氧化劣化並抑制異物之產生。抗氧化 劑之含量以相對於薄膜之全部成分之合計1〇〇質量%,在 〇·〇 1負量/〇以上且在1質量。/〇以下為佳。抗氧化劑未有特別 限制,可使用公知的亞磷酸鹽系抗氧化劑、有機硫系抗氧 化劑、或受阻酚系抗氧化劑等中任一者。 作為亞磷酸鹽系抗氧化劑,例如有於化學結構式中包 含亞磷酸鹽者,具體而言如:IRGAF0S 38、IRGAF〇s p_EpQ、 及IRGAFOS 126(以上皆為汽巴精化社製);SUMILIZER TNP、SUMILIZER TPP-P、及 SUMILIZER P-16(以上皆為住 25 201217454 友化學工業社製);以及ADEKA PEP-4C、ADEKA PEP-8、 ADEKA 11C、ADEKA PEP-36、ADEKA HP-11、ADEKA 260、ADEKA 522A、ADEKA 329K、ADEKA 1500、ADEKA C、ADEKA 135A、及ADEKA 3010(以上皆為旭電化工業社 製)等。 作為有機硫系抗氧化劑,例如有於化學結構式中包含 硫醚者,具體而言如:市售商品之IRGANOXPS800FL、與 IRGANOX PS802FL(以上皆為汽巴精化社製);SUMILIZER TP-M、SUMILIZERTP-D、SUMILIZERTL、及 SUMILIZER MB(以上皆為住友化學工業社製);以及ADEKA AO-23(旭 電化工業社製)等。 作為受阻酚系抗氧化劑,例如有於化學結構式中具有 2,6-烷基酚者,具體而言如:市售商品之IRGANOX 245、 IRGANOX 259、IRGANOX 565、IRGANOX 1010、 IRGANOX 1035、IRGANOX 1076、IRGANOX 1098、 IRGANOX 1222、IRGANOX 1330、IRGANOX 1425、 IRGANOX 3114、IRGANOX 1520、IRGANOX 1135、 IRGANOX 1141、及IRGANOX HP2251(以上皆為汽巴精化 社製);SUMILIZER BHT、SUMILIZER MDP-S 'SUMILIZER GA-80、SUMILIZER BBM-S、SUMILIZER WX-R、 SUMILIZER GM、及SUMILIZER GS(以上皆為住友化學工 業社製);以及ADEKAAO-30(旭電化工業社製)等。該等抗 氧化劑可一種單獨使用,亦可組合二種以上使用。 [其他添加劑] 26 201217454 又,第1及第2成型用薄骐(在積層薄膜為構成其之各 視需求可適量含有難燃劑、熱穩定劑、抗氧化劑、紫外曰線 吸收劑、抗靜電劑、可塑劑、增黏劑、聚錢烧等之消泡 劑、顏料或染料等著色劑。 [成型轉印箔] 從以環狀稀烴系樹脂為主要成分之觀點看來第玉及 2成型用賴具錢好的表❺卜觀與脫難,錢型用途之 中,又適合使祕成型轉印_途。藉由物及第2成型 用薄膜積層裝飾層並在成型的同時轉印至構件, :薄膜與裝飾層易於剝離而獲得表面外觀優美的成型構 件。成型轉印箱之構成未有特別限定,以 料裝飾層之構成為佳。在此,裝飾層係用以加成=積 :樣、木紋、金屬色調、與珍珠色調等裝飾之層。從轉印 ::成型構件(黏著物)之耐刮性,候性、與創 =膜Γ積層㈣層騎。㈣,糾衫積層於成型 =。又,從轉印後之成型構件(黏著物)與裝飾層間之 在射觀點看來,以積層接著層為佳。 層於黏著物側。 T⑨者盾且積 層/接η之m態樣,可如:成型用薄膜/透明層/裝錦 冓成。在此所言之透明層指位在成形構件之最 权嶋且高透 在=,作為透明層使用之樹脂只要為高透明樹脂即無 特別限定,可適當使用如:《系樹脂、聚稀烴系樹脂、 27 201217454 丙烯系樹脂、胺甲酸乙酯系樹脂、氟系樹脂、聚醋酸乙烯 酯系樹脂、氣乙烯-醋酸乙烯共聚物系樹脂、及乙烯-醋酸乙 烯共聚物系樹脂共聚物等。從耐刮性之觀點看來,可適當 使用如:熱硬化樹脂、紫外線硬化樹脂、與熱線硬化樹脂。 又,為了使透明層提升耐候性,亦可添加紫外線吸收劑與 紫外線反射劑。 又,從耐刮性與創意性之觀點看來,透明層以厚度在 ΙΟμιη以上且ΙΟΟμιη以下為佳。厚度之下限以15μηι以上更 佳,20μιη以上尤佳。厚度之上限以80μιη以下更佳,60μιη 以下尤佳。 透明層之形成方法例如有:直接形成之方法,以及暫 時形成在載具膜再加以轉印之方法等。當必須將形成透明 層後之乾燥溫度設為高溫時,適合使用暫時形成在載具膜 之後再進行轉印之方法。透明層之形成方法例如有輥塗層 法、刷毛塗裝法、喷塗法、及浸泡塗層法以外,還有使用 凹版塗佈機、模具塗佈機、缺角輪塗佈機(comma coater)、 桿塗佈機、及刀式塗佈機之方法。又,從以環狀烯烴系樹 脂為主要成分之觀點看來,由於第1及第2成型用薄膜對曱 苯與二甲苯等芳香族系溶劑之耐性很低,因此作為用於透 明層之溶劑,宜設為未使用芳香族系溶劑之構成。 裝飾層之形成方法並未有特別限定,例如可藉由塗 佈、印刷、與金屬蒸鍍等形成。塗佈時,可使用凹版塗佈 法、輥塗佈法、與缺角輪塗佈法等塗佈法。又,印刷時, 可使用平版印刷法、凹版印刷法、與網版印刷法等印刷法。 28 201217454 此時使用之樹脂可適當使用㈣㈣脂、聚烯烴系樹脂、 丙烯系樹脂、月安甲酸乙酉旨系樹脂、氟系樹脂、聚錯酸乙稀 酷系樹脂、氣乙稀-醋酸乙婦共聚物系樹脂、及乙稀-醋酸乙 稀共聚物系樹脂共聚物等。使用之著色劑並未有特別限 定,但若慮及分散性等’適宜從染料、無機顏料、與有機 顏料等中作選擇。 從成型後之色調保持性與創意性之觀點看來,藉由塗 佈與印刷而形狀裝飾層之厚度以在1〇帅以上且Si卿爪 以下為佳。厚度之下限在15师更佳,在2〇帅以上尤佳。厚 度之上限在80μπι以下更佳,在6〇pm以下尤佳。 又’當裝飾層之形成方法為金屬蒸鍍時,蒸鑛薄膜之 製作方法並未有❹m定,可錢真空聽法、邱蒸鑛法、 麟法、與離子鍍覆法等。巾,為了使聚㈣膜與蒸鑛層 間之密接性提升,宜預絲由電㈣電處理或塗佈固塗劑 (anchor coating agent)等方法將蒸鍍面予以前處理。從成型 跟從性之點看來,使用之金屬宜蒸鍍使用熔點在i5〇t以上 且在40(TC以下之金屬化合物。藉由使用魏點範圍之金 屬,可在本發明之成型用薄膜可成型的溫度區域中,將所 蒸鍍之金屬層亦加以成型加工,且易於抑咖成型所造成 的蒸鍍層缺陷產生’故為理想。更理想的金屬化合物之熔 點在15Gt以上且在3GGt以下。熔點在15(rc以上且在 4贼以下之金屬化合物未有特韻定,以銦(157。〇或錫 (232 C)為佳,尤其宜使用銦。 裝飾層之積層厚度在0.001μη1以上且在1〇叫爪以下為 29 201217454 佳。厚度之下限在Ο.ΟΙμίΏ以上更佳,在0·02μιη以上尤佳。 厚度之上限在80μηι以下更佳,在60μηι以下尤佳。 對成形樹脂賦予接著性之目的所設置之接著層之材 料,可使用感熱型或感壓型。在轉印至射出成形樹脂、或 樹脂成形體時,可配合樹脂設計接著層。丙烯系樹脂可使 用丙烯系樹脂、聚苯醚(polyphenylene oxide) ·聚苯乙稀系 樹脂、聚碳酸酯系樹脂、與苯乙烯共聚物系樹脂,聚苯乙 烯系樹脂宜使用與該等樹脂具有親和性之丙烯系樹脂、聚 苯乙烯系樹脂、及聚醯胺系樹脂等。成形樹脂係聚丙烯系 樹脂時,宜使用氣化聚烯烴系樹脂、氣化乙烯-醋酸乙烯共 聚物系樹脂、環化橡膠、及苯并呋喃茚系樹脂。 接著層之形成方法可使用各種方法,例如可使用輥塗 模法、凹版塗佈法、與缺角輪塗模法等塗模法,又可使用 如凹版印刷法、與網版印刷等印刷法。 使用採用第1及第2成型用薄膜之成型轉印箔加以裝飾 之黏著物並未有特別限定,例如可使用聚丙烯、丙烯、聚 苯乙烯、聚丙烯腈·苯乙烯、及聚丙烯腈•丁二烯•苯乙 烯等樹脂或金屬構件等。 [實施例] 以下,依循實施例説明本發明,惟本發明並非受限於 該等實施例者。而,諸特性係由以下方法所測定。 (1)薄膜整體厚度及各層之厚度 測定積層薄膜全體厚度時,係使用針盤量規測定從薄 膜所切割之試料之任意區塊5處之厚度,並求出平均值。 30 201217454 又’測定積層薄膜各層層厚時,係使用Leica Microsystems(股)製金屬顯微鏡Leica dmLM以倍率100倍 的條件來照像拍攝薄膜剖面透過光。然後從所拍攝之照片 在積層薄膜各層測定任意5處之厚度,並將其平均值設為各 層之層厚。 (2) 儲藏彈性係數 將薄膜於任意一方向、及與其方向呈正交之方向切割 長60mmx寬5mm之矩形作為樣本。使用動態黏彈性測定裝 置(UBM-Rheology製、DVE-V4FT Rheospectra),在下述條 件下求出各方向在75°C與在120°C之儲藏彈性係數(E,)。 頻率:10Hz '樣本長度:2〇mm、位移振幅:ι〇μηι、 測定溫度範圍:25°C〜16〇t:、及升溫速度:5。(:/分。 (3) 玻璃轉移溫度 使用示差掃描熱析儀(台精精密製、rDC22〇)依據jis K7121-1987、及JIS K7122-1987進行測定及解析。 將薄膜5mg設為樣本。進行薄膜之特定層評估時,將進 行測定之層削切5mg作為樣本。讀出比熱變化,該比熱變化 係依據將樣本以20°C/分從25°C升溫至300。(:時由玻璃狀態 變成橡膠狀態之轉移。求算下述中間點玻璃轉移溫度,即: 自各基準線之延長直線起在縱軸(顯示熱流之轴)方向位於 等距離之直線、與玻璃轉移之階段型變化部分之曲線,雨 者交會之點。並以該求算出之中間點玻璃轉移溫度設為玻 璃轉移溫度。而,當玻璃轉移溫度存有多數時,係採用高 溫側之玻璃轉移溫度。 31 201217454 (4) 在120°C之斷裂伸長度 將薄膜於任意一方向、及與其方向呈正交之方向切割 為長lOOmmx寬l〇mm之矩形作為樣本。使用拉伸試驗機 (Orientec製TENSIRON UCT-100),將初始拉伸夾具間距離 設為20mm ’拉伸速度設為200mm/分,在薄膜之長邊方向 與寬度方向分別進行拉伸試驗。測定係將薄膜樣本設置在 預先已設定為120。(:之恆溫層中,於60秒鐘預熱後進行拉伸 試驗。將樣本斷裂時之伸長度設為斷裂伸長度。而,測定 係在各樣本與各方向進行5次,並以其平均值進行評估。 (5) 厚度偏差 將薄膜在任意位置切割成200mmx300mm之大小作為 樣本。測定在200mm方向從端部起以20mm間隔出11點,且 在300mm方向以3〇mm間隔出11點,合計121點之厚度,求 出最大值、最小值、與平均值。以下列算式求出厚度偏差。 •厚度偏差(%)={(最大值-最小值)/平均值卜10〇。 (6) 品級 將薄膜在任意位置切割成2〇〇mm X 3 00mm之大小作為 樣本。在3波長螢光燈下透光目測進行觀察,計數長徑 ΙΟΟμηι以上之異物個數,並求算每A4大小之異物個數,以 下列基準進行評估。 Α :異物個數小於10個。 B :異物個數在10個以上且小於20個。 C :異物個數在2〇個以上且小於3〇個。 D :異物個數在30個以上。 32 201217454 (7)表面外觀 ,用薄膜拉伸器(布魯克納社製' KAR〇 iv)以下述條件 L伸相。延伸後之薄膜表面外觀係依據以下基準進行評 估。 初始樣本:l〇〇mmXl0〇mm、預熱延伸溫度:i2〇t:、 預熱時間:2Gs、延伸速度:20%/S、JL延伸料:2x2。 A.表面光澤非常高且毫無觀察到不均勻。 B·表面光澤很高,幾乎沒有觀察到不均勻。 C .於表面觀察到若干的波浪狀不均勻。 D.於表面觀察到顯著的波浪狀不均勻。 (8) 塗敷性 將薄膜在任意位置切割成20〇mmx3〇〇mm之大小作為 樣本。於樣本表面(若為具有A層與B層之積層薄膜,於3層 側)以器具塗敷共榮社化學製UF-TCI-1。有關塗敷性係依據 以下基準進行評估。 A :沒有產生塗佈不均,塗敷性相當良好。 B :幾乎沒有產生塗佈不均,塗敷性沒有問題。 C :雖有產生若干的塗佈不均,但在實用上不成問題。 D :有產生顯著的塗佈不均。 (9) 成型性 將溥膜在任意位置切割成200mmx300mm之大小作為 樣本。於樣本表面(若為具有A層與B層之積層薄膜,於A層 側)以器具塗敷日本化學製892L,並以80°C進行10分鐘乾 燥’形成塗犋厚度2〇μιη之接著層。使用400°C的遠紅外線 33 201217454 加熱器,將所獲得之接著層積層薄膜加熱成12代之溫度, 並依循加熱成贼之聚丙烯製樹脂型(底面直#]5〇麵)進 行真空加壓成型(加壓:〇鳥)而獲得_/接著層/聚丙稀 製樹脂模具之構成體。就所獲得之構成體,依據以下基準 來評估依賴具所成型之狀態(拉伸比:㈣冑度/底面直 徑)。只要為s、A、B或c,即為合格水準。 S :以拉伸比ι·〇以上所成形。 A :以拉伸比0.9以上且小於1〇所成形。 B :以拉伸比0.8以上且小於〇 9所成形。 C .以拉伸比〇·7以上且小於〇8所成形。 D :跟從性很低,且無法成形為拉伸比〇 7之形態。 (10)尺寸穩定性 將薄膜於任意一方向方向及與其方向呈正交之方向切 割出長50mmx寬4mm之矩形作為樣本。使用熱機械分析裴 置(台精精密製' TMA EXSTAR6000)在下述條件下使樣本 升溫。在進行升溫之過程中,依以下基準,依據尺寸變化 率超過1°/。之溫度評估。 樣本長度:15mm、負載:19.6mN、升溫速度:5。〇/ 分、且測定溫度範圍:25〜220°C。 •尺寸變化率(%)={ |樣本長度(mm)-保持後之薄犋長 (mm)丨/樣本長度(mm))xl〇〇 A : 100°C 以上
B : 90°C以上且小於i〇〇°C
C : 80°C以上且小於9〇°C 34 201217454 D :小於80°C。 (11)脫模性 將薄膜在任意位置切割成200mmx300mm之大小作為 樣本。於樣本表面(若為具有A層與B層之積層薄膜,於B層 側)以器具塗敷共榮社化學製UF-TCI-1,並以80°C進行1〇分 鐘乾燥,形成塗膜厚度50μιη之透明層。又,於透明層上以 器具塗敷丙烯/胺曱酸乙酯系之銀墨,並以80°C進行10分鐘 乾燥,形成塗膜厚度30μιη之裝飾層。此外,於裝飾層上以 器具塗敷日本化學製892L,並以8(TC進行10分鐘乾燥,形 成塗膜厚度20μηι之接著層。以上述方法製得成型轉印箔。 使用所製得之成型轉印箔,以同於(9)的方式進行真空 加壓成型而獲得成型用薄膜/透明層/裝飾層/接著層/聚丙烯 樹脂型之構成體。於所獲得之構成體,以照射強度為 2000mJ/cm2的方式照射紫外線使塗劑硬化。從該構成體於 任意一方向切割出長l〇〇mmx寬10mm之矩形作為樣本。使 樣本之成型用薄膜與透明層之一部分剝離後’使用拉伸試 驗機(〇rientec製TENSIR〇N UCT_100),將成型用薄膜側及 透明層側(透明層/裝飾層/接著層/聚丙烯製樹脂型)分別以 夾具夾好後進行180。剝離試驗。求算剝離時之負載平均 值,並以以下基準進行判定。 而,在初始夾具間距離l〇〇mm、拉伸速度3〇〇mm/分且 25 C,於薄膜之任意一方向、及與其方向呈正交之方向分 別進行試驗。而,測定係於各樣本及各方向進行5次,以其 平均值進行評估。 35 201217454 A : 0N/10mm以上且小於0.2N/10mm、 B : 0.2N/10mm以上且小於0.5N/10mm、 C : 0.5N/10mm以上且小於 1N/I0mm、 D : ΙΝ/lOmm以上。 (12)抗撕裂增長 別 洋 將薄膜於任意一方向、及與其方向呈正交之方白八 切割75mmx63mm作為樣本。使用重負載撕裂試驗機(東 於樣本之73mm 精機製)依循JIS K-7128-2-1998加以測定。 附近之中央部位置’從端部切入2 0 m m深度之割痕並讀出撕 裂剩餘的43mm時之讀數。撕裂強度係由讀數所求出之撕驴 力(N)除以薄膜厚度(mm)之值。而,測定係於各方向各進二 10次’求鼻其平均值。 (13)光澤度 依細Z-874M997中所規定之方法,使用Suga試驗機 製數位變角式光澤度計UGV_5D來測定6G。鏡面光澤度。測定 進行5次’將除去最大值與最小值之平均值設為光澤度。、 (14)抗撕裂性 & 同於(11)製作成型轉印落,以拉伸比〇7進行成型及w 照射後,用手將成型㈣膜從構件剝離。巾,剝離處 係成型用薄膜與成型構件中之透明層之間。同樣的操作進 行10次,以成型用薄膜破裂薄膜無法—次從㈣構件剝離 之次數進行評估。 S :無, A : 1次, 36 201217454 B : 2次, C : 3次, D : 4次以上。 (15)鑄塑輥子之表面粗度Ra 使用厚度80μηι之三醋酸纖維素薄膜(Bioden RFA三醋 酸纖維素/溶劑:醋酸甲酯),以壓接輥子將三醋酸纖維素薄 膜於鑄塑輥子面加上線性壓9.8N/cm,使轉印有鑄塑輥子之 表面形狀者在室溫中乾燥溶劑,並將該複製樣本設為測定 樣本。 使用表面粗度計(小坂研究所製、SE4000)測定轉印有 上述測定樣本之鑄塑輥子表面形狀之面側。在觸針前端半 徑0_5μιη、測定力ΙΟΟμΝ、測定長度1mm、低通截切(low-pass cutoff)0_200mm、且高通截切(high-pass cutoff)0.000mm之條 件下測定,並依據JISB-0601-2001求算算術平均粗度Ra。 (實施例中所使用之樹脂及添加劑) 各實施例與比較例中所使用之樹脂及添加劑如下所述。 (環狀烯烴系樹脂A) 使用寶理塑料社製T〇PAS(登錄商標)8007F_04。 (環狀烯烴系樹脂B) 使用寶理塑料社製TOPAS(登錄商標)6013F-04。 (環狀烯烴系樹脂C) 使用寶理塑料社製T0PAS(登錄商標)9506F-04。 (聚乙烯系樹脂) 使用普瑞曼聚合物社製Ev〇iue(登錄商標)SP2540。 37 201217454 ※表中係表§己為PE。 (聚丙烯系樹脂) 使用普瑞曼聚合物社製P2〇4。 ※表中係表記為pp。 (硬脂酸鋅) 使用NacalaiTesque社製硬脂酸辞。 (硬脂酸鈣) 使用NacalaiTesque社製硬脂酸鈣。 (抗氧化劑) 使用汽巴精化社製IRGANOX 1010。 (實施例1) 為A層之單層構成。以如表丨之組成來混合樹脂,並供 給至單螺桿擠壓機(L/D=28)。在此,L/D表示將螺桿之有效 長度L除以螺桿直徑D之值。螺桿有效長度[指從給料斗下 部之溝之切口到前端之間的螺桿長度。供給部溫度22〇。〇, 其後之溫度以230°C進行熔融,使通過濾過精度3〇μπ1之葉 盤濾機(leaf disk filter)。接下來,從τ型模具(模唇間隙: 〇.4mm)吐出呈薄片狀於溫度控制在4〇t:之鏡面輥(表面粗 度0.2s)上。屆時,鑄塑位置設為離輥正上方前方1〇。,使用 直徑0.1mm之線狀電極施加靜電使密接於冷卻輥。以上述 方法製得薄膜厚度1〇〇μπι之成型用薄膜。 (實施例2) 為Α層之早層構成。除將組成如表1加以變更以外,以 同於實施例1的方式製得薄膜厚度100μηι之成型用薄膜。 38 201217454 與實施例1相較之下,由於A層之玻璃轉移溫度有變 高’因此在120。(3之儲藏彈性係數雖有增大,但成型性相 同。另一方面,由於A層之玻璃轉移溫度有變高,因此在75°C 之儲藏彈性係數變大,且尺寸穩定性與脫模性變佳。 (實施例3) 為A層之單層構成。除將組成如表1加以變更以外,以 同於實施例1的方式製得薄膜厚度ΙΟΟμιη之成型用薄膜。 與實施例2相較之下’由於Α層之玻璃轉移溫度變得更 高,因此在120°C之儲藏彈性係數變得更大,且成型性更 差。另一方面,由於A層之玻璃轉移溫度變得更高,因此在 75°C之儲藏彈性係數變得更大’且尺寸穩定性與脫模性更 加良好。 (貫施例4) 為A層之早層構成。除將組成如表2加以變更以外,以 同於實施例1的方式獲得薄膜厚度1〇0|11111之成型用薄膜。 與實施例3相較之下,由於a層之玻璃轉移溫度變得更 高,因此在12(TC之儲藏彈性係數雖變得更大,但成型性相 同。又,由於A層之玻璃轉移溫度有變高,因此在乃它之儲 藏彈性係數有所變大,但尺寸穩定性與脫模性相同。 (實施例5) 為A層之單層構成。除將組成如表2加以變更以外,以 同於實施例1的方式製得薄膜厚度1〇〇μηΐ2成型用薄膜。 ▲與實施例4相較之下,由於a層之玻璃轉移溫度變得更 円,因此在120C之儲藏彈性係數變大,且成型性變差。另 39 201217454 一方面,由於A層之玻璃轉移溫度有變高,因此在75°C之儲 藏彈性係數有所變大,但尺寸穩定性與脫模性相同。 (實施例6) 為A層之單層構成。除將組成如表2加以變更以外,以 同於實施例1的方式製得薄膜厚度ΙΟΟμηι之成型用薄膜。 與貫施例5相較之下,由於a層之玻璃轉移溫度變得更 阿,因此在120°C之儲藏彈性係數有所變大,且成型性變 差。另一方面’由於A層之玻璃轉移溫度有變高,因此在75〇c 之儲藏彈性係數有所變大’但尺寸穩定性與脫模性相同。 (實施例7) 為A層之單層構成。除將組成如表3加以變更以外,以 同於實施例1的方式製得薄膜厚度1〇〇μηι之成型用薄膜。 與實施例1相較之下,由於Α層之玻璃轉移溫度有變 向’因此在120°C之儲藏彈性係數有變大,且成型性變差。 另一方面’由於A層之玻璃轉移溫度有變高,因此在75°C之 儲藏彈性係數有變大,且尺寸穩定性與脫模性變佳。 又’與實施例1相較之下,由於A層之聚乙烯系樹脂含 量有所增加’因此易於薄膜表面產生波浪狀的不均勻,且 表面外觀變差。另一方面,由於A層之聚乙烯系樹脂含量有 所增加’因此因擠壓步驟中之剪切應力下降所造成的異物 抑制效果提高,品級變好。 (實施例8) 為A層之單層構成。除將組成如表3加以變更以外,以 同於實施例1的方式製得薄膜厚度ΙΟΟμηι之成型用薄膜。 40 201217454 與A層之麵轉移溫度㈣的實施例物較之下,由於 A層未含有聚乙_概,因此因義步驟中之剪切 降所造成的異物抑制效果降低,品級變差。另—方:,由 於A層未含有聚乙稀系樹脂,因此難於薄 的不均勻,表面外觀變佳。 (實施例9) 為A層之單層構成。除將組成如表3加以變更以外,以 同於實施例W方式製得薄膜厚度卿岭成型用薄膜。 與實施例8相較之下,由於A層含有硬脂酸鋅因此藉 由擠壓時之環㈣烴純脂組㈣之滑性提升之異物抑 效果,使品級變佳。 又,與A層之玻璃轉移溫度相同之實施例4相較之下, 由於A層未έ有聚乙烯系樹脂,因此難於薄膜表面產生波浪 狀的不均勻,表面外觀變佳。又,由於Α層含有硬脂酸鋅, 因此藉由擠壓時之環狀稀烴系樹脂組成物之滑性提升之異 物抑制效果,使品級變佳。 (實施例10) 為Β層/Α層/Β層之3層構成。將各層組成設定如表4,並 分別供給至單螺桿擠壓機(L/D=28)。供給部溫度220°C,其 後之溫度以230°C進行熔融,並使通過濾過精度3〇μηι之葉 盤濾機。其後,以成為Β層/Α層/Β層(積層厚度比參考表)的 方式積層於設置在模具上部之饋料區(feed block)内以後, 從T型模具(模唇間隙:0.4mm)吐出呈薄片狀於溫度控制在 4〇°C之鏡面輥(表面粗度〇.2s)上。屆時,鑄塑位置係設為離 201217454 輥正上方前方1〇。, 密接於冷啣輥。以 薄膜。 使用直徑0.1mm之線狀電極施加靜電使 上述方法製得薄膜厚度ΙΟΟμπι之成型用 / 士 例1相車交之下’由於表層(Β層)中未含有聚乙稀 提Ο月曰显因此藉由擠壓時之環狀烯烴系樹脂組成物之滑性 提:之’、物抑制效果,使品級變佳。又由於表層(Β層)中 未3有聚乙稀系樹脂’因此難於薄膜表面產生波浪狀的不 均勻,表面外觀變佳。 ^此外,與實施例1相較之下,Α層之玻璃轉移溫度與實 加例1同樣為8G°C,但由於設為_/A層/B層之 積層構成且 將表層(B層)之破璃轉彳乡溫度設定高於8叱 ,因此在75°C之 儲藏彈性純變大,且尺寸狀性與職性變佳。另一方 面’由於將表層⑺層)之玻璃轉移溫度設定高於8(TC,因此 在120°C之儲藏彈性係數亦有增大,但成型性相同。 (實施例11) 為B層/A層/B層之3層構成。除將各層組成設定如表4 以外,以同於實施例10的方式製得薄膜厚度1〇〇μιη之成型 用薄膜。 與實施例10相較之下,由於有提高表層(Β層)之玻璃轉 移溫度,因此在75°C之儲藏彈性係數變大,且尺寸穩定性 與脫模性變佳。另一方面,由於有提高表層(B層)之玻璃轉 移溫度,因此在120 C之儲藏彈性係數亦有增大,但成型性 相同。 (實施例12) 42 201217454 為B層/A層/B層之3層構成。除將各層組成設定如表4 以外,以同於實施例10的方式製得薄膜厚度1〇〇μιη之成型 用薄犋。
與實施例11相較之下,由於有進一步提高表層(Β層)之 玻离轉移溫度,因此在75〇之儲藏彈性係數有所增大,但 尺寸穩定性與脫模性相同。又,由於有進一步提高表層(B 層)之破璃轉移溫度’因此在赋之儲藏彈性係數亦有增 大’但成型性相同。 (實施例13) 為B層/A層/B層之3層構成。除將各層組成設定如表5 以外,以同於實施例1〇㈣式製得薄膜厚度1〇〇哗之成型 用薄膜。 與實施例12相較之下’由於有進一步提高表層⑽)之 玻璃轉移溫度,因此在饥之輯彈性係數有變大,但尺 寸穩定性與賴性相同。又,由於_—步提高表層(Β層) 之玻璃轉移溫度,因此在12G°C之儲藏彈性係數亦有增大, 但成型性相同。 (實施例14) 為B層/A層/B層之3層構成。除將各層組成設定如表$ 以外,以同於實施例_方式製得薄膜厚度i卿m之成型 用薄膜。 與實施例13相較之下’由於有進_步提高表層(B層)之 玻璃轉移溫度,因此在饥之儲_性係數有變大,但尺 寸穩定性與脫模性相同。另-方面,由於有進—步提高表 43 201217454 層(B層)之玻_移溫度,因此在12(rc之儲性係數有 增大,成型性變差。 (實施例15) 為B層/A層/B層之3層構成。除將各層組成設定如表5 以外,以同於實施例1〇的方式製得薄臈厚度1〇〇μπι之成型 用薄膜。 與Β層之玻璃轉移溫度相同之實施例丨丨相較之下,由於 中間層(Α層)之玻璃轉移溫度有變高,因此在75t:之儲藏彈 性係數有增大,但尺寸穩定性與脫模性相同。又,由於中 間層(A層)之玻璃轉移溫度有變高,因此在丨加力之儲藏彈 性係數亦有增高,但成型性相同。 (實施例16) 為B層/A層/B層之3層構成。除將各層組成設定如表6 以外,以同於實施例10的方式製得薄膜厚度1〇〇μίη之成蜇 用薄膜。 與實施例12比較’將Α層之聚乙烯系樹脂變更為聚丙烯 系樹脂。各種評估與實施例12相同。 (實施例17) 為B層/A層/B層之3層構成。除將各層組成設定如表6 以外,以同於實施例10的方式製得薄膜厚度ΙΟΟμηι之成塑 用薄膜。 與實施例12比較,將Β層之硬脂酸辞變更為硬脂酸鈣。 各種評估與實施例12相同。 (實施例18) 44 201217454 為B層/A層/B層之3層構成。除將各層組成設定如表6 以外,以同於實施例ίο的方式製得薄膜厚度1〇〇μιη之成型 用薄膜。 與實施例17比較,有縮小積層比(Β層/Α層)。各種評估 與實施例Π相同。 (實施例19) 為Β層/Α層之2層構成。除將各層組成設定如表7以外, 以同於實施例10的方式製得薄膜厚度Ι00μιη之成型用薄膜。 與實施例18比較,將層構成從Α層/Β層/Α層之3層構成 變更為Β層/Α層之2層構成。各種評估與實施例丨8相同。 (實施例20) 為Β層/Α層/Β層之3層構成。除將各層組成設定如表7 以外,以同於實施例10的方式製得薄膜厚度150μιη之成型 用薄膜。 與實施例18比較,以同積層比,分別增加α層及Β層之 厚度。各種評估與實施例18相同。 (實施例21) 為B層/A層/B層之3層構成。除將各層組成設定如表7 以外,以同於實施例10的方式製得薄膜厚度1 ΟΟμιη之成型 用薄膜。 與實施例12比較,將Β層之硬脂酸辞變更為抗氧化劑。 各種評估與實施例12相同。 (實施例22) 為Β層/Α層/Β層之3層構成。將各層組成設定如表8,並 45 201217454 分別供給至單螺桿擠壓機(L/D=28)。供給部溫度220°C、將 其後之溫度以230°C加以溶融,使通過濾過精度3〇pm之葉 盤濾機。接下來,以成為Β層/Α層/Β層(積層厚度比參考表) 的方式積層於設置在模具上部之饋料區内以後,從Τ型模具 (模唇間隙:〇.4mm)吐出呈薄片狀於溫度控制在4〇。〇之鏡面 輥(表面粗度〇.2s)上。屆時,鑄塑位置係設為輥正上方,使 用直徑0.1mm之線狀電極施加靜電使密接於冷卻輥。以上 述方法製得薄膜厚度1 ΟΟμιη之成型用薄膜。 與實施例11相較之下,由於將鑄塑位置從輥前方1〇。變 更為輥正上方,因此薄膜之厚度偏差增大,塗敷性變差。 (實施例23) 為Β層/Α層/Β層之3層構成。除將Τ型模具之模唇間隔設 為0.8mm以外,以同於實施例22的方式製得薄膜厚度1〇〇μπ1 之成型用薄膜。 與實施例22相較之下,由於有擴大模唇間隙,因此薄 膜之厚度偏差變大,塗敷性變差。 (實施例24) 為Β層/Α層/Β層之3層構成。除將τ型模具之模唇間隔設 為0.8mm,並將鏡面輥之溫度控制在25〇c以外,以同於實施 例22的方式製得薄膜厚度10〇μιη之成型用薄膜。換言之, 除將鏡_^㈣在坑以外’以同於實施例^的方 式製得薄膜厚度1〇〇μηι之成型用薄膜。 與實施例22相較之下’由於有降低禱塑溫度,因此薄 I厚又’與實施例22相較之 46 201217454 下’由於薄膜之厚度偏差變大且120°C之斷裂伸長度降低, 因此成型性變差。 (比較例1) 為A層之單層構成。除將組成如表9加以變更以外,以 同於貫施例1的方式製得薄膜厚度丨⑼卜爪之成型用薄膜。 與實施例1相較之下,由於Α層之玻璃轉移溫度小於 80C且75°C儲藏彈性係數小於1〇〇〇MPa,因此在尺寸穩定性 與脫模性中為最低的評估。 (比較例2) 為A層之單層構成。除將組成如表9加以變更以外,以 同於實施例1的方式製得薄膜厚度⑺卟爪之成型用薄膜。 與貫施例6相較之下,由於a層之玻璃轉移溫度高於 120°C且12(TC儲藏彈性係數超過100MPa,因此成型性為最 低的評估。 (比較例3) 為B層/A層/B層之3層構成。除將各層組成設定如表9 以外,以同於實施例ίο的方式製得薄膜厚度1〇〇μιη之成型 用薄膜。 與實施例1相較之下,由於玻璃轉移溫度在8〇。〇以上之 層之合計厚度小於薄膜整體厚度之5 0 %,且7 5儲藏彈性係 數小於lOOOMPa ’因此尺寸穩定性與脫模性成為最低評 估。又’由於表層(B層)中皆未含有$乙烯系樹脂或脂肪酸 金屬鹽,因此品級成為最低評估。 (比較例4) 47 201217454 、為B層/A層/B層之3層構成。除將各層組成設定如表ι〇 以外,以同於實施例1〇的方式製得薄膜 用薄膜。 〃、實%例15等比較,由於中間層(A層)及表層⑺層)之玻 璃轉移溫度皆高於赋,且贼儲藏彈性係數超過 l〇_Pa ’因此成型性為最低評估。 (比較例5) _為A層之單層構成。除將各層組成設定如表1〇以外,以 同於實施例1的方式製得薄膜厚度ΙΟΟμηι之成型用薄膜。 由於Α層中之環狀烯烴系樹脂之含量小於5〇質量%,而 且儲藏彈性係數小於1〇〇〇MPa ,因此表面外觀與尺寸 穩又性成為最低評估。 (參考實施例1) 為B層/A層/B層之3層構成。將各層組成設定如表^, 並刀別供給至單螺桿擠壓機(L/d=28)。供給部溫度220°C、 且其後之溫度以230°C加以熔融,使通過濾過精度3〇μη!之 葉盤濾機。接下來,以成為8層从層/Β層的方式積層於設置 在模具上部之饋料區内以後,從Τ型模具(模唇間隙:0 4mm) 吐出呈薄片狀於溫度控制在4〇。〇之鏡面鑄塑輥子(表面粗 度〇.2s)上。屆時,鑄塑位置係設在離輥子正上方前方1〇。, 並使用直徑0.1mm之線狀電極施加靜電使密接於輥子。以 上述方法製得薄膜厚度lOOpm之成型用薄膜。 (參考實施例2) 為B層/A層/B層之3層構成。除薄膜製作時未施加靜電 48 201217454 並錢面鑄龍子上赠膠輥子夾持^卜,以同於參 考實施例1的方式製得成型用薄膜。 、> 與參考實施例1相較之下,由於以橡 ^ . 诼胗輥子加以夾持, 非鑄塑輥子面之光澤度雖有所降彳 考實施例丨相同。 降低但各種評估與參 (參考實施例3) 為B層/A層/B層之3層構成。除將禱雜子之表面粗度變 更為〇加外,明於參考實施例2的方式製得成型用薄膜。 與參考實關2減之下,㈣有提高鑄塑輥子之表面 •:且度’因此鑄塑輥子面側之光澤度雖有降低,但各種評估 與參考實施例2相同。 (參考實施例4) 為Μ/A層/B層之3層構成。除將鎢塑輥子之表面粗度變 更為〇.7s以外’以同於參考實施例2的方式製得成型用薄膜。 與參考實施_目較之下,由於有進—步提高鑄塑親子 之表面粗度’因此鑄塑輥子面側之光澤度降低,表面外觀 (參考實施例5) '為B層/A層/B層之3層構成。除將組成如表^加以變更 以外,以同於參考實施例i的方式製得成型用薄膜。 與參考實施例1相較之下,由於有使中間層⑽)之聚乙 晞系樹脂含量增加,因此l2(rc斷裂伸長度降低且成型性變 差。另-方面,由於抗撕裂增長變大,因此抗撕裂性變佳。 (參考實施例6) 49 201217454 為B層/A層/B層之3層構成。除將積層比如表13加以變 更以外,以同於參考實施例1的方式製得成型用薄膜。 與參考實施例1相較之下,由於玻璃轉移溫度較低的A 層之尽度有變厚,且玻璃轉移溫度較南的B層之厚度有變 薄,因此120°C斷裂伸長度雖有增加,但各種評估與參考實 施例1相同。 (參考實施例7) 為B層/A層/B層之3層構成。除將組成如表13加以變更 以外,以同於參考實施例1的方式製得成型用薄膜。 與參考實施例1相較之下,由於有使中間層(A層)之聚 乙缚系樹脂含量增加,因此易於薄膜表面產生波浪狀的不 均勻’表面外觀變差。又,由於120°C之斷裂伸長度降低, 因此成型性有變差。另一方面,由於抗撕裂增長有增大, 因此抗撕裂性有變佳。 (參考實施例8) 為A層之單層構成。以如表14之組成混合樹脂,並供給 至單螺桿擠壓機(L/D=28)。供給部溫度220°C、且其後之溫 度以230°C加以溶融,使通過濾過精度30μηι之葉盤渡機。 接下來’從Τ型模具(模唇間隙:0_4mm)吐出呈薄片狀於溫 度控制在40C之鏡面矯塑棍子(表面粗度〇.2s)上。屆時,鱗 塑位置係設在離輥子正上方前方10。,並使用直徑 線狀電極施加靜電使密接於輥子。以上述方法製得薄膜厚 度ΙΟΟμηι之成型用薄膜。 與參考實施例1相較之下,由於成為薄膜表面之層含有 50 201217454 κ乙稀系樹脂,因此易於薄膜表面產生波浪狀的不均勻, 表面外觀變差。 (參考實施例9) 為Α層之單層構成。除將組成如表14加以變更以外,β 同於參考實施例8的方式製得成型用薄膜。 與參考實施例8相較之下,由於Α層中之聚乙烯系樹脂 含量降低,因此因擠壓步驟中之剪切應力下降所造成的異 物抑制效果降低,品級變差。另一方面難於薄膜表面產 生波浪狀的不均勻’表面外觀變佳。 (參考實施例10) 為Β層/Α層/Β層之3層構成。除將組成如表14加以變更 以外,以同於參考實施例丨的方式製得成型用薄膜。 與參考實施例1相較之下,由於有使中間層(八層)之聚 乙烯系樹脂含量增加’因此易於薄膜表面產生波浪狀的不 :句勻’表面外觀變差。又’ 120t斷裂伸長度降低且成型性 ’又差。由於抗撕裂增長有增大,因此抗撕裂性變佳。 (參考實施例11) 為A層之單層構成。除將組成如表15加以變更以外,以 同於參考實施例8的方式製得成型用薄膜。 與參考實施例8比較,將A層之聚乙烯系樹脂變更為聚 丙烯系樹脂。各種評估與參考實施例8相同。 ♦ (參考實施例I2) 為B層/A層/B層之3層構成。除將厚度如表15加以變更 以外,以同於參考實施例1的方式製得成型用薄膜。 51 201217454 ,=實施例1相較之下,雖然厚度變厚,抗撕裂增 長,且120。(:斷裂伸長度有所增加, 例1相同。 (參考實施例13) 但各種評估與參考實 施 為B層/A層之2層構成。除變更層構成 考實施例1的方式製得成型用薄膜。 以外, 以同於參 但各種評估與 與參考實施例1比較,雖有變更層構成, 參考實施例1相同。 (參考實施例14) 為A層之單層構成。除將組成如表邮以變更 同於參考實施例8的方式製得成型用薄膜。 a與參考實施例1相較之下,由於成為薄骐表面之層含有 聚乙稀緒脂’因此易於薄膜表面產生波浪狀的不均句, 表面外觀變差。又,由於有提高A層之玻璃轉移溫度,因此 120 C斷裂伸長度降低,成型性變差。 (參考實施例15) 為A層之單層構成。除將組成如表16加以變更以外以 同於參考實施例8的方式製得成型用薄膜。 與參考實施例14相較之下,由於有提高A層之玻璃轉移 溫度,因此120°C斷裂伸長度降低,成型性變差。 (參考實施例16) 為B層/A層/B層之3層構成。除將組成如表I?加以變更 以外,以同於參考實施例1的方式製得成型用薄膜。 與參考貫施例1相較之下,由於有提高表面層(Β層)之 52 201217454 玻璃轉移溫度,因此120°C斷裂伸長度降低,成型性變差。 (參考實施例17) 為B層/A層/B層之3層構成。除將組成如表17加以變更 以外,以同於參考實施例丨的方式製得成型用薄膜。 與參考實施例1相較之下,雖然降低表面層(B層)之玻 璃轉移溫度且120°C斷裂伸長度有所增加,但各種評估與參 考實施例1相同。 (參考實施例18) 為A層之單層構成。除將組成如表17加以變更以外,以 同於參考實施例8的方式製得成型用薄膜。 與參考實施例8相較之下,由於有提高表面層(B層)之 玻璃轉移溫度,因此抗撕裂增長變小,抗撕裂性變差,而 且,120 C斷裂伸長度降低,成型性變差。 又’與參考實施例8相較之下,雖有增加A層中之聚乙 烯系樹脂含量,但提高A層之玻璃轉移溫度的影響較大,並 未看到因擠壓步驟中之剪切應力下降所造成的異物抑制效 果之品級變佳,或因抗撕裂增長之增加所造成的抗撕裂性 變佳的現象。 (參考比較例1) 為A層之單層構成。_膜製作時未施加靜電,在禱塑 輪子上以橡膠輥子純薄膜,並將鑄塑輥子之表面粗度變 更為1.2S以外’以同於參考實關8的方式製得成变用薄 膜。由於任一面之光澤度皆小於咖,因此表面外觀較參考 實施例1〜18更差。 53 201217454 (參考比較例2) 為A層之單層構成。除將鑄塑輥子之表面粗度變更為 1.5S以外’以同於參考比較例⑼方式製得成型用薄膜。由 於任-面之光澤度皆小於⑽,且鑄塑輥子側之光澤度低於 參考比較例1,因此在表面外觀中為最低評估。 (參考比較例3) 為A層之單層構成。除將組成如表18加以變更以外,以 同於參考實施例8的方式製得成型用薄膜。由於A層之玻璃 轉移溫度變高且抗㈣增長小於刪職,因而獲得抗撕裂 性與成型性皆較參考實施例丨〜18之結果更差。 (參考比較例4) 為A層之單層構成。除將組成如表19加以變更以外,以 同於參考實施例8的方式製得成型用薄膜。由於a層之玻璃 轉移溫度變高且抗撕裂增長小於10N/mm,而且抗撕裂增長 J於參考比較例3,因此抗撕裂性與成型性為最低的評估。 (參考比較例5) 為A層之單層構成。除將組成如表19加以變更以外,以 同於參考實施例8的方式製得成型用薄膜。由於六層中之環 狀聚烯烴系樹脂之含量小於5〇質量%,且聚丙烯系樹脂之 含量超過50質量%,因此鑄塑輥子面與非鑄塑輥子面側之 光澤度皆降低。又,成型後因聚丙烯系樹脂之影響而使表 面外觀較參考實施例1〜18更差。 54 201217454 【Ιί 實施例3 < Ο 1 環狀烯烴系樹脂A(75質量%) 環狀烯烴系樹脂B(20質量%) ?丑(5質量%) Ο 1 1 95質量% 1 1 1295/1312 5.6/6.2 985/966 cn CQ PQ < < < < 實施例2 c Ο ο 1 環狀烯烴系樹脂A(85質量%) 環狀烯烴系樹脂B(10質量%) PE(5質量%) VO 00 1 1 95質量% 1 1 1174/1196 4.8/4.9 1267/1241 〇\ cn CQ CQ < CQ CQ 實施例1 < 100 1 環狀烯烴系樹脂A(95質量%) 卩丑(5質量%) g 1 1 95質量% 1 1 1040/1084 2.5/2.8 1510/1423 CN CQ CQ < U U 層構成 厚度(μιη) 積層比(Β層/Α層) 組成(質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 組成(質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 環狀烯烴系樹脂(質量%) 抗氧化劑(質量%) 脂肪酸金屬鹽(質量%) 75°C儲藏彈性係數(MPa) 120°C儲藏彈性係數(MPa) 120°C斷裂伸長度(%) I厚度偏差 品級 表面外觀 塗敷性 成型性 尺寸穩定性 脫模性 構成 Q|Gt < OQ 薄膜組成 薄膜特性 評估 55 201217454 【(Νί 實施例6 < 〇 T—Η 1 環狀烯烴系樹脂A(3 5質量%) 環狀烯烴系樹脂B(60質量%) PE(5質量%) 112 1 1 95質量% 1 1 1896/1922 58.6/59.3 522/511 〇 PQ < U < < 實施例5 < 〇 〇 Η 1 環狀烯烴系樹脂A(55質量%) 環狀烯烴系樹脂B(40質量%) 卩£(5質量%) 1 1 95質量% 1 1 1765/1774 24.8/26.3 754/721 (N cn CQ CQ < PQ < < 實施例4 < ο r-H 1 環狀烯烴系樹脂A(65質量%) 環狀烯烴系樹脂B(30質量%) 卩£(5質量%) 00 Os 1 1 95質量% 1 1 1548/1563 12.5/13.2 824/811 寸 rn 0Q CQ < < < < 層構成 厚度(μηι) 積層比(Β層/Α層) 組成(質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 組成(質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 環狀烯烴系樹脂(質量%) 抗氧化劑(質量%) 脂肪酸金屬鹽(質量%) 75°C儲藏彈性係數(MPa) 120°C儲藏彈性係數(MPa) 120°C斷裂伸長度(%) 厚度偏差 品級 表面外觀 塗敷性 成型性 尺寸穩定性 脫模性 構成 < P3 薄膜組成 薄膜特性. 評估 56 \ 201217454 【Λ】 實施例9 c ο 1—Η 1 環狀烯烴系樹脂Α(69.7質量%) 環狀烯烴系樹脂Β(30質量%) 硬脂酸辞(0.3質量%) 00 〇\ 1 1 99.7質量% 1 0.3質量% 1560/1586 11.9/12.8 822/806 〇 ΓΟ < C < < < < 實施例8 < 100 1 環狀烯烴系樹脂Α(70質量%) 環狀烯烴系樹脂Β(30質量%) 00 〇\ 1 1 100質量% 1 1 1566/1586 11.8/12.9 820/808 (N rn U < < < C < 實施例7 < ο Ο 1 環狀烯烴系樹脂Α(45質量%) 環狀烯烴系樹脂Β(3 0質量%) ?£(25質量%) 1 1 75質量% 1 1 1256/1284 14.3/15.9 846/821 Oj 寸* < U < < < < 層構成 厚度(μιη) 積層比(Β層/Α層) 組成(質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 組成(質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 環狀烯烴系樹脂(質量%) 抗氧化劑(質量%) 脂肪酸金屬鹽(質量%) 75°C儲藏彈性係數(MPa) 120°C儲藏彈性係數(MPa) 120°C斷裂伸長度(%) I厚度偏差 品級 表面外觀 塗敷性 成型性 尺寸穩定性 脫模性 構成 < 薄膜組成 薄膜特性 評估 s 57 201217454 【寸嵴】 實施例12 B層/A層/B層 20/60/20 0.67 環狀烯烴系樹脂A(95質量%) 卩丑(5質量%) § 環狀烯烴系樹脂A(69.7質量%) 環狀烯烴系樹脂B(30質量%) 硬脂酸辞(0.3質量%) 〇〇 〇\ 96.9質量% 1 0.12質量°/〇 1487/1496 11.3/13.1 1124/1139 (N < < < 〇〇 < < 實施例11 B層/A層/B層 20/60/20 0.67 環狀烯烴系樹脂A(95質量%) PE(5質量%) § 環狀烯烴系樹脂A(79.7質量%) 環狀烯烴系樹脂B(20質量%) 硬脂酸鋅(0.3質量%) m 96.9質量% 1 0.12質量% 1247/1266 8.8/9.4 1210/1187 rn < < < < < 實施例10 B層/A層/B層 20/60/20 0.67 環狀烯烴系樹脂A(95質量%) PE(5質量%) % 環狀烯烴系樹脂A(89.7質量%) 環狀烯烴系樹脂B( 10質量%) 硬脂酸鋅(0.3質量%) 00 〇〇 96.9質量% 1 0.12質量% 1106/1164 4.2/4.8 1421/1409 卜 m < < < 00 CQ 層構成 厚度(μηι) 積層比(Β層/Α層) 組成(質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 組成(質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 環狀烯烴系樹脂(質量%) 抗氧化劑(質量%) 脂肪酸金屬鹽(質量%) 75°C儲藏彈性係數(MPa) 120°C儲藏彈性係數(MPa) 120°C斷裂伸長度(%) 厚度偏差 品級 表面外觀 塗敷性 成型性 尺寸穩定性 脫模性 構成 < ffl 薄膜組成 薄膜特性 評估 58 201217454 【$】 實施例15 B層/A層/B層 20/60/20 0.67 環狀烯烴系樹脂A(85質量%) 環狀烯烴系樹脂B(10質量%) PE(5質量%) 環狀烯烴系樹脂A(79.7質量%) 環狀烯烴系樹脂B(20質量%) 硬脂酸鋅(0.3質量%) m ON 96.9質量% 1 0.12質量% 1311/1367 10.2/12.3 1120/1106 ΓΟ cn < < < 〇〇 < < 實施例14 B層/A層/B層 20/60/20 0.67 環狀烯烴系樹脂A(95質量%) 卩五(5質量%) § 環狀烯烴系樹脂A(49.7質量%)| 環狀烯烴系樹脂B(60質量%) ?丑(5質量%) 寸 τ—Η 96.9質量% 1 0.12質量% 1785/1723 34.4/35.6 854/821 00 <N < PQ < C C < 實施例13 B層/A層/B層 20/60/20 0.67 環狀烯烴系樹脂A(95質量%) ?£(5質量°/〇) § 環狀烯烴系樹脂A(59.7質量%) 環狀烯烴系樹脂B(40質量%) 硬脂酸鋅(0.3質量%) 96.9質量% 1 0.12質量% 1688/1710 18.6/19.6 1042/1012 Ο rn < < C 〇〇 < < 層構成 厚度(μηι) 積層比(Β層/Α層) 組成(質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 組成(質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 環狀烯烴系樹脂(質量%) 抗氧化劑(質量%) 脂肪酸金屬鹽(質量%) 75°C儲藏彈性係數(MPa) 120°C儲藏彈性係數(MPa) 120°C斷裂伸長度(%) 厚度偏差 品級 表面外觀 塗敷性 成型性 尺寸穩定性 脫模性 構成 C CQ 薄膜組成 薄膜特性 評估 59 201217454 【9<】 實施例18 B層/A層/B層 10/80/10 0.25 環狀烯烴系樹脂A(95質量%) PE(5質量%) 環狀烯烴系樹脂A(69.7質量%) 環狀烯烴系樹脂B(30質量%) 硬脂酸鈣(0.3質量%) 00 On 丨 95.9質量% 1 0.06質量% 1211/1236 10.6/11.1 1304/1287 卜 rn < < < C/) C < 實施例17 B層/A層/B層 20/60/20 0.67 環狀烯烴系樹脂A(95質量%) PE(5質量%) 〇〇 環狀烯烴系樹脂A(69.7質量%) 環狀烯烴系樹脂B(30質量%) 硬脂酸鈣(0.3質量%) 00 On 96.9質量% 1 0.12質量% 1478/1506 12.2/12.8 1097/1084 寸 cn < < 00 < < 實施例16 B層/A層/B層 20/60/20 0.67 環狀烯烴系樹脂A(95質量%) PP(5質量%) 00 環狀烯烴系樹脂A(69.7質量%) 環狀烯烴系樹脂B(30質量%) 硬脂酸鋅(0.3質量%) 00 ON 96.9質量% 1 0.12質量% 1496/1522 12.4/13.1 1106/1087 寸 rn < < < 〇〇 < < 層構成 厚度(μηι) 積層比(Β層/Α層) 組成(質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 組成(質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 環狀烯烴系樹脂(質量%) 抗氧化劑(質量%) 脂肪酸金屬鹽(質量%) 75°C儲藏彈性係數(MPa) 120°C儲藏彈性係數(MPa) 120°C斷裂伸長度(%) 厚度偏差 品級 表面外觀 塗敷性 成型性 尺寸穩定性 脫模性 構成 <3 PQ 薄膜組成 薄膜特性 評估 60 201217454 實施例21 B層/A層/B層 20/60/20 0.67 環狀烯烴系樹脂A(95質量%) PE(5質量%) § 環狀烯烴系樹脂A(69.7質量%) 環狀烯烴系樹脂B(3 0質量%) 抗氧化劑(0.3質量%) 00 ON 96.9質量% 0.12質量% 1 1487/1496 11.3/13.1 1124/1139 1—Η ro < < < C0 < < 實施例20 B層/A層/B層 15/120/15 0.25 環狀烯烴系樹脂A(95質量%) PE(5質量%) 環狀烯烴系樹脂A(69.7質量%) 環狀烯烴系樹脂B(3 0質量%) 硬脂酸鈣(0.3質量%) 00 Ον 95.9質量% 1 0.06 質量 °/〇 1224/1253 10.8/11.9 1342/1321 CO < C < ζΛ < < 實施例19 B層/A層 20/80 0.25 環狀烯烴系樹脂A(95質量%) PE(5質量%) 00 環狀烯烴系樹脂A(69.7質量%) 環狀烯烴系樹脂B(30質量%) 硬脂酸鈣(0.3質量%) 00 95.9質量% 1 0.06質量% 1218/1244 10.5/12.3 1284/1244 卜 rn < < < 00 < C 層構成 厚度(μιη) 積層比(Β層/Α層) 組成(質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 組成(質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 環狀烯烴系樹脂(質量%) 抗氧化劑(質量%) 脂肪酸金屬鹽(質量%) 75°C儲藏彈性係數(MPa) 120°C儲藏彈性係數(MPa) 120°C斷裂伸長度(%) 厚度偏差 表面外觀 塗敷性 成型性 尺寸穩定性 脫模性 構成 < tgn CQ 薄膜組成 薄膜特性 評估 61 201217454 【00<】 實施例24 B層/A層/B層 20/60/20 0.67 環狀烯烴系樹脂A(95質量%) PE(5質量%) 環狀烯烴系樹脂A(79.7質量%) 環狀烯烴系樹脂B(20質量%) 硬脂酸鋅(0.3質量%) cn Os 96.9質量% 1 0.12質量% 1246/1267 8.7/9.6 984/931 12.6 < < Q < < < 實施例23 B層/A層/B層 20/60/20 0.67 環狀烯烴系樹脂A(95質量%) 卩£(5質量%) § 環狀烯烴系樹脂A(79.7質量%) 環狀烯烴系樹脂B(20質量%) 硬脂酸鋅(0.3質量%) Os 96.9質量% 1 0.12質量% 1245/1264 8.8/9.5 1034/1022 00 < < 〇 < < 實施例22 B層/A層/B層 20/60/20 0.67 環狀烯烴系樹脂A(95質量%) PE(5質量%) 環狀烯烴系樹脂A(79.7質量%) 環狀烯烴系樹脂B(20質量%) 硬脂酸鋅(0.3質量%) cn .96.9質量% 1 0.12質量% 1247/1266 8.8/9.6 1210/1187 Ο C < P3 GO < < 層構成 厚度(μηι) 積層比(Β層/Α層) 組成(質量%) 玻璃轉移溫度(°C) 組成(質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 環狀烯烴系樹脂(質量%) 抗氧化劑(質量%) 脂肪酸金屬鹽(質量%) 75°C儲藏彈性係數(MPa) 120°C儲藏彈性係數(MPa) 120°C斷裂伸長度(%) 厚度偏差 品級 表面外觀 塗敷性 成型性 尺寸穩定性 脫模性 構成 < 薄膜組成 薄膜特性 評估 62 201217454 【6<】 比較例3 B層/A層/B層 20/60/20 0.67 環狀烯烴系樹脂A(45質量%) 環狀烯烴系樹脂C(50質量%) ?£(5質量%) 卜 環狀烯烴系樹脂A(100質量%) 〇 00 97質量% 1 1 911/964 1.8/2.2 1603/1578 寸 Q < < < Q Q 比較例2 < 〇 1-Ή 1 環狀烯烴系樹脂A(25質量%) 環狀烯烴系樹脂B(70質量%) PE(5質量%) r—Η (Ν 1 1 95質量% 1 1 1988/2014 227/267 287/247 〇 ΓΟ PQ CQ < Q < < 比較例1 < 〇 〇 1 環狀烯烴系樹脂A(45質量%) 環狀烯烴系樹脂C(50質量%) 卩£(5質量%) ro 卜 1 1 95質量% 1 1 856/863 1.3/1.4 1622/1617 in 0Q 0Q CQ C0 Q Q 層構成 厚度(μιη) 積層比(Β層/Α層) 組成(質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 組成(質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 環狀烯烴系樹脂(質量%) 抗氧化劑(質量%) 脂肪酸金屬鹽(質量%) 75°C儲藏彈性係數(MPa) 120°C儲藏彈性係數(MPa) 120°C斷裂伸長度(%) 厚度偏差 品級 表面外觀 塗敷性 成型性 尺寸穩定性 脫模性 構成 < CQ 薄膜組成 薄膜特性 評估 63 201217454 【表10】
比較例4 比較例5 層構成 B層/A層/B層 A層 構成 厚度(μηι) 20/60/20 100 積層比(Β層/Α層) 0.67 — A層 組成(質量%) 環狀烯烴系樹脂A(25質量%) 環狀烯烴系樹脂B(70質量%) 卩已(5質量%) 環狀烯烴系樹脂A(35質量%) 環狀烯烴系樹脂B( 10質量%) 卩卩(55質量%) 玻璃轉移溫度(°C) 121 88 B層 組成(質量%) 環狀烯烴系樹脂A(丨9.7質量%) 環狀烯烴系樹脂B(80質量%) 硬脂酸鋅(0.3質量%) — 玻璃轉移溫度(°C) 126 — 薄膜 組成 環狀烯烴系樹脂(質量%) 96.9質量% 45質量% 抗氧化劑(質量%) — — 脂肪酸金屬鹽(質量%) 0.12質量% — 75°C儲藏彈性係數(MPa) 2544/2632 614/638 薄膜 120°C儲藏彈性係數(MPa) 479/532 44/48 特性 120t斷裂伸長度(%) 219/187 1841/1754 厚度偏差 3.0 8.4 品級 A A 表面外觀 A D 評估 塗敷性 A C 成型性 D C 尺寸穩定性 A D 脫模性 A A 64 201217454 【Im 參考實施例3 B層/A層/B層 20/60/20 0.67 環狀烯烴系樹脂A(95質量%) PE(5質量%) 環狀烯烴系樹脂A(69.7質量%) 環狀烯烴系樹脂B(30質量%) 硬脂酸鋅(0.3質量%) 〇〇 On 96.9 m 0.12 15.1/14.8 140/13 1124/1139 cn < < < Ο) < 參考實施例2 B層/A層/B層 20/60/20 0.67 環狀烯烴系樹脂A(95質量%) PE(5質量%) 環狀烯烴系樹脂A(69_7質量%) 環狀烯烴系樹脂B(30質量%) 硬脂酸鋅(0.3質量%) 〇〇 ON 96.9 m 0.12 15.2/14.8 157/13 1080/1076 to < < < 00 < 參考實施例1 B層/A層/B層 20/60/20 0.67 環狀烯烴系樹脂A(95質量°/〇) PE(5質量%) 環狀烯烴系樹脂A(69.7質量°/〇) 環狀烯烴系樹脂B(30質量%) 硬脂酸鋅(0.3質量%) <κ> 96.9 cn 0.12 15.1/14.8 161/159 1124/1139 (N rn < < < CO < 層構成 厚度(μηι) |積層比(Β層/Α層) 組成(質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 組成(質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 環狀烯烴系樹脂(質量%) 吻S Aim iJtn 率率 装爱 |〇忆 脂肪酸金屬鹽(質量%) 抗撕裂增長(N/mm) V0 屮 刹 J1L· 丨屮 咖劍 St 120°C斷裂伸長度(%) 厚度偏差 品級 表面外觀 抗撕裂性 成型性 脫模性 構成 ¢0 < PQ 薄膜組成 薄膜特性 評估 65 201217454 【表12】
參考實施例4 構成 層構成 B層/A層/B層 厚度(μηι) 20/60/20 積層比(Β層/Α層) 0.67 A層 組成(質量%) 環狀烯烴系樹脂A(95質量%) PE(5質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 80 B層 組成(質量%) 環狀烯烴系樹脂Α(69·7質量%) 環狀烯烴系樹脂Β(30質量%) 硬脂酸鋅(0.3質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 98 薄膜組成 環狀烯烴系樹脂(質量%) 96.9 聚乙烯系樹脂及/或 故丙_糸脂(貪量A) 3 脂肪酸金屬鹽(質量%) 0.12 薄膜特性 抗撕裂增長(N/mm) 15.1/14.9 光澤度(一) (鑄塑i子面/非鑄塑輥子面) 115/13 120°C斷裂伸長度(%) 1076/1077 厚度偏差 3.6 評估 品級 A 表面外觀 B 抗撕裂性 A 成型性 S 脫模性 A 66 201217454 【5】 參考實施例7 B層/A層/B層 20/60/20 0.67 環狀烯烴系樹脂A(40質量%) PE(60 質量 %) § 環狀稀烴系樹脂A(69.7質量%) 環狀烯烴系樹脂B(30質量%) 硬脂酸鋅(0.3質量%) 00 63.9 cn 0.12 38.6/41.2 154/153 982/984 〇\ cn < PQ σι PQ < 參考實施例6 B層/A層/B層 5/90/5 0.11 環狀烯烴系樹脂A(95質量%) PE(5質量%) § 環狀烯烴系樹脂Α(69·7質量%) 環狀烯烴系樹脂Β(30質量%) 硬脂酸鋅(0.3質量%) 00 95.5 0.03 18.8/19.1 158/158 1295/1280 m rn < < < C/3 < 參考實施例5 B層/A層/B層 20/60/20 0.67 環狀烯烴系樹脂A(90質量%) PE(10 質量 %) 環狀烯烴系樹脂Α(69.7質量%) 環狀烯烴系樹脂Β(3 0質量%) 硬脂酸辞(0.3質量%) 00 Os 96.9 m 0.12 22.3/23.1 159/158 962/967 寸 rn < < CO < <3 層構成 厚度(μιη) 積層比(Β層/Α層) 組成(質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 組成(質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 環狀烯烴系樹脂(質量%) ii 装装 脂肪酸金屬鹽(質量%) |抗撕裂增長(N/mm) is Η' •UL· 丨屮 120°C斷裂伸長度(%) 厚度偏差 品級 表面外觀 抗撕裂性 成型性 脫模性 構成 < PQ 薄膜組成 薄膜特性 評估 ί: 67 201217454 【寸1啭】 參考實施例10 B層/A層/B層 5/90/5 0.11 環狀烯烴系樹脂A(50質量%) PE(50 質量%) 環狀烯烴系樹脂A(69.7質量%) 環狀烯烴系樹脂B(30質量%) 硬脂酸鋅(0.3質量%) 00 ON 44.9 0.12 42.1/44.3 154/154 740/728 On m < CQ CQ < 參考實施例9 < 〇 Η 1 環狀烯烴系樹脂Α(99·5質量%) ?£(0.5質量%) (N 00 1 1 99.5 〇 1 24.3/23.8 158/157 1550/1561 ο cn CQ < < CO < 參考實施例8 < 〇 〇 1 環狀烯烴系樹脂Α(95質量%) 卩£(5質量%) g 1 1 Ch in 1 28.0/30.2 151/150 1510/1423 (N — < PQ < CO < 層構成 厚度(μιη) 積層比(Β層/Α層) 組成(質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 組成(質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 環狀烯烴系樹脂(質量%) i)m iJm 萆率 t0肊 脂肪酸金屬鹽(質量%) 抗撕裂增長(N/mm) 光澤度(_) (鑄塑Ϊ昆子面/非鑄塑輥子面) 120°C斷裂伸長度(%) 厚度偏差 品級 表面外觀 抗撕裂性 成型性 脫模性 構成 < CQ 薄膜組成 薄膜特性 評估 68 201217454 參考實施例13 Α層/Β層 67/33 0.67 環狀烯烴系樹脂A(95質量%) PE(5質量%) § 環狀烯烴系樹脂A(69.7質量%) 環狀烯烴系樹脂B(30質量%) 硬脂酸鋅(0.3質量%) 〇〇 96.9 cn 0.12 15.3/15.1 161/159 1129/1142 Η m < < 參考實施例12 B層/A層/B層 30/90/30 0.67 環狀烯烴系樹脂A(95質量%) ?£(5質量%) g 環狀烯烴系樹脂A(69.7質量%) 環狀烯烴系樹脂B(3 0質量%) 硬脂酸鋅(0.3質量%) 00 96.9 m 0.12 25.3/25.6 161/159 1186/1179 vq 寸· < < < < 參考實施例11 < 〇 〇 1 環狀烯烴系樹脂A(95質量%) PP(5質量%) Ο 00 1 1 1 28.0/30.2 151/151 1412/1396 (N — < PQ < 00 < 層構成 厚度(μηι) |積層比(Β層/Α層) 組成(質量%) 玻璃轉移溫度fc) ! 組成(質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 環狀烯烴系樹脂(質量%) ξί i)m iJtn ϊϊ 祕 脂肪酸金屬鹽(質量%) 抗撕裂增長(N/mm) V0 劍 ML· *Π^ 丨屮 120°C斷裂伸長度(%) 厚度偏差 品級 表面外觀 抗撕裂性 成型性 脫模性 構成 < PQ 薄膜組成 薄膜特性 評估 69 201217454 【表16】
參考實施例14 參考實施例15 構成 層構成 A層 A層 厚度(μιη) 100 100 積層比(Β層/Α層) — — A層 組成(質量%) 環狀烯烴系樹脂A(75質量%) 環狀烯烴系樹脂B(20質量%) PE(5質量%) 環狀烯烴系樹脂A(55質量%) 環狀烯烴系樹脂B(40質量%) 卩£(5質量%) 玻璃轉移溫度(°C) 91 106 B層 組成(質量%) — — 玻璃轉移溫度(°C) — — 薄膜 組成 環狀烯烴系樹脂(質量%) 95 95 聚乙烯系樹脂及/或 聚丙4糸樹脂(質量〇/〇) 5 5 脂肪酸金屬鹽(質量%) — — 薄膜 特性 抗撕裂增長(N/mm) 24.0/23.8 18.0/17.7 光澤度(一) (鑄塑^子面/非鑄塑輥子面) 153/151 153/151 120°C斷裂伸長度(%) 985/966 754/721 厚度偏差 3.5 3.2 評估 品級 A A 表面外觀 B B 抗撕裂性 A A 成型性 A Β 脫模性 A A 70 201217454 參考實施例18 < 〇 r—Η 1 環狀烯烴系樹脂B(80質量%) PE(20 質量 %) 1 1 § 1 10.2/10.3 162/161 320/328 〇\ (N CQ < PQ U < 參考實施例17 B層/A層/B層 20/60/20 0.67 環狀烯烴系樹脂A(95質量%) PE(5質量%) g 環狀烯烴系樹脂Α(89·7質量%) 環狀烯烴系樹脂Β(10質量%) 硬脂酸鋅(0.3質量%) 00 00 96.9 ro 0.12 23.0/22.8 161/160 1421/1409 卜 rn < < < < 參考實施例16 B層/A層/B層 1 20/60/20 0.67 環狀烯烴系樹脂A(95質量%) PE(5質量%) § 環狀烯烴系樹脂Α(49.7質量%) 環狀烯烴系樹脂Β(60質量%) 硬脂酸鋅(0.3質量%) 114 96.9 CO 0.12 13.8/13.7 | 161/160 854/821 00 CN < < < 0Q < 層構成 厚度(μηι) 積層比(Β層/Α層) | 組成(質量%) 玻璃轉移温度(°c) 組成(質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 環狀烯烴系樹脂(質量%) 5ϊ 发爱 祕 脂肪酸金屬鹽(質量%) 1抗撕裂增長(N/mm) 光澤度(一) (鑄塑輥子面/非鑄塑輥子面) 120°C斷裂伸長度(%) 厚度偏差 品級 表面外觀 抗撕裂性 成型性 脫模性 構成 C CQ 薄膜組成 薄膜特性 評估 71 201217454 【sli 參考比較例3 D|n < 〇 〇 1 環狀烯烴系樹脂A(40質量%) 環狀烯烴系樹脂B(60質量%) 寸 r—Η 1 1 ο 1 1 8.2/8.0 160/159 510/498 〇 ΓΟ < U U < (N < 100 1 環狀烯烴系樹脂A(95質量°/〇) PE(5質量%) g 1 1 ON in 1 28.0/30.2 44/13 1510/1423 — < Q < 00 < 參考比較例1 < 〇 f-H 1 環狀烯烴系樹脂A(95質量%) PE(5質量%) g 1 1 OS 1 28.0/30.2 89/13 1510/1423 寸· < U < < 層構成 厚度(μηι) 積層比(Β層/Α層) 組成(質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 組成(質量%) 玻璃轉移溫度(°c) 環狀烯烴系樹脂(質量%) 祕 脂肪酸金屬鹽(質量%) 抗撕裂增長(N/mm) V 剝 A1L· 丨屮 &H·斟 120°C斷裂伸長度(%) 厚度偏差 品級 表面外觀 抗撕裂性 成型性 脫模性 構成 < 薄膜組成 薄膜特性 評估 72 201217454 【表19】
參考比較例4 ------- 參考比較例5 層構成 A層 A層 構成 厚度(μηι) 100 100 積層比(Β層/Α層) — 一 A層 組成(質量%) 環狀烯烴系樹脂B(100質量%) 環狀烯烴系樹脂A(35質量%) 環狀烯烴系樹脂B( 1 〇質量0/〇) PP(55 質量 %) 玻璃轉移溫度ΓΟ 135 88 B層 組成(質量%) — — 玻璃轉移溫度(°c) — 一 薄膜 组成 環狀烯烴系樹脂(質量°/。) 100 45 聚乙烯系樹脂及/或 聚丙烯系樹脂(質量%) — 55 脂肪酸金屬鹽(質量%) — 一 抗撕裂增長(N/mm) 5.2/4.9 44.6/42.1 薄膜 特性 光澤度(-) (鎮塑輥子面/非鎮塑報子面) 162/161 120/118 120°C斷裂伸長度(%) 240/221 1841/1754 厚度偏差 2.9 8.4 品級 C A 評估 表面外觀 A C 抗撕裂性 D S 成型性 D A 脫模性 A A 而,表中之儲藏彈性係數、斷裂伸長度、及抗撕裂增長 皆是記述有關任意一方向及與其成正交之方向之測定結果。 產業上之可利用性 本發明之成型用薄膜可於塗覆、層疊、印刷、與蒸鍍 等加工時顯示良好的尺寸穩定性,並且,在真空成型、加 壓成型、與壓製成型等各種成型方法中,<達成良好的成 73 201217454 型性,因此可適用於各種成型加工步驟,例如可適當使用 於建材、汽車零件或行動電話、電機產品、遊戲機零件等 之成型構件之裝飾。 【圖式簡單說明3 (無) 【主要元件符號說明】 (無) 74
Claims (1)
- 201217454 七、申請專利範圍: ι_ -種成型㈣膜,係相對於薄膜全體含有環狀稀煙系樹 脂50質量%以上且100質量%以下,在听之儲藏彈性係 數在l_MPa以上幻嶋踏灯,在12(Γ(:之儲藏彈性 係數在1 OOMPa以下者。 2. 如申請專利範圍第!項之成型用薄膜,其中前述薄膜包含: A層,其係相對於層全體含有環狀烯烴系樹脂別質 量%以上且100質量%以下,且聚乙烯系樹脂及/或聚丙 烯系樹脂合計含有丨質量%以上且4〇質量%以者;及 B層,其係積層於a層之至少一面且相對於層全體 含有環狀稀烴系樹脂5〇質量%以上且1〇〇質量%以下者。 3. 如申請專利範圍第2項之成型用薄膜,其中前述a層之玻 璃轉移溫度在7〇°C以上且在丨⑺它以下。 4. 如申請專利範圍第2或3項之成型用薄膜,其中前述b層 之玻璃轉移溫度在75t以上且在12叱以下,且較A層之 玻璃轉移溫度高溫。 5. 如申4專利範圍第山射任—項之成型用薄膜,其係 相對於溥膜全體含有脂肪酸金屬鹽0.01質量%以上且 0.5質量%以下。 6· 一種成型轉印箱’係於中請專利範圍第1至5項中任-項 之成型用相之至少—面,自成型用薄膜側起依序積層 有透明層、裝飾層及接著層者。 75 201217454 四、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:第( )圖。(無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式:
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