JP2005254473A

JP2005254473A - 易成形性ポリプロピレンフィルム及びそれからなる建材用シート

Info

Publication number: JP2005254473A
Application number: JP2004065249A
Authority: JP
Inventors: Tadashi Miyake; 直史三宅; Takashi Nishimura; 貴志西村; Junya Sato; 淳也佐藤
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2004-03-09
Filing date: 2004-03-09
Publication date: 2005-09-22

Abstract

【課題】シート状物との接着性に優れ、かつエンボス性に優れる易成形性ポリプロピレンフィルムおよび建材用シートを提供するすること。
【解決手段】
少なくともＡ層／Ｂ層／Ｃ層の３層から成る二軸配向ポリプロピレンフィルムであって、表面ＡでのＯ／Ｃが０．１５〜０．３４、Ｎ／Ｃが０．０１〜０．０８，Ｂ層を構成する樹脂組成物が１〜３０％の石油樹脂および／またはテルペン樹脂の１種以上を含有しており、かつ表面Ｃのグロスが０．１〜１０％であることを特徴とする易成形性ポリプロピレンフィルム。
【選択図】図１

Description

本発明は、印刷等を施されたシート状物に貼り合わされる際に、安定したエンボス加工性を有する易成形性ポリプロピレンフィルムとこれからなる建材用シートに関するものである。

ポリプロピレンフィルムはその優れた機械特性と優れた質感から、従来より、印刷紙等と貼り合わせ、ブックカバー、ショッピングバック等に用いられ、意匠性、耐久性を付与する目的で使用されてきた。これ以外にもポリプロピレンフィルムは、合成樹脂発泡シート、布帛、紙等のシート状物の表面を保護したり、耐水・耐油性の付与、美麗化の目的でシート状物にフィルムを貼り合わせる手法が実用化されており、ポリプロピレンフィルムとシート状物とを貼り合わせた積層体を建材用シートとして使用する試みがなされている。なお該ポリプロピレンフィルムとしては、機械特性や耐久性、厚み均一性に優れる二軸配向ポリプロピレンフィルムが用いられることが多い。

これらの積層体に更なる意匠性や機能性を付与するために、該ポリプロピレンフィルムや該積層体にエンボス加工を施す場合がある。ここでエンボス加工とは目的物の表層または全体に褶曲状のパターンを付与する加工であって、通常はシート状物を少なくとも一方に目的の凹凸パターンを形成した金属ロールを具備した一対の加圧ロール間で加熱・加圧することで該凹凸パターンをシート状物に転写する方法により達成される（例えば、特許文献１〜３参照）。
特許第２８８２４０６号公報（［０００２］〜［０００７］段落）特許第２９８３８１４号公報（［０００２］〜［００１３］段落）特許第３０９８７３１号公報（［０００２］〜［００１３］段落）

通常の二軸配向ポリプロピレンフィルムでは、エンボス加工を施そうとすると、その優れた機械特性が災いしてエンボスパターンの転写が安定せず、エンボス性を改善するために該ポリプロピレンフィルムの厚みを薄い範囲に制限したり、エンボス時の温度・圧力を上げる等の工夫が必要であった。しかしながら、このようにポリプロピレンフィルムの厚みを薄くすると、エンボス時にクラック等を生じて、積層体の耐久性を損ねたり、エンボス温度を上げるとフィルムの収縮が大きくなったり、平面性が悪化するという問題があった。

なおここでいうエンボス性とは、エンボスロールの表面形状（凹凸）の転写性であって、エンボス後に該ポリプロピレンフィルムに形成された凹凸形状がエンボスロールの形状に近いものほど良いと定義される。

またポリプロピレンフィルムの表面光沢が強すぎる場合は、エンボスパターンの意匠性を損なうといった問題点や、さらにポリプロピレンフィルムとシート状物とを接着層を介して貼り合わせる際、ポリプロピレンフィルムの表面活性が小さいため十分な接着強度を得ることができない等の問題点があった。

本発明は、ポリプロピレンフィルムのエンボスパターンの転写安定性（エンボス性）と意匠性、およびシート状物との接着性の改善検討を重ねた結果、以下の構成を提案するものである。

すなわち本発明は、
（１）少なくともＡ層／Ｂ層／Ｃ層の３層から成る二軸配向ポリプロピレンフィルムであって、Ａ層の表面（表面Ａ）の炭素原子に結合した酸素原子の割合（Ｏ／Ｃ）が０．１５〜０．３４、炭素原子に結合した窒素原子の割合（Ｎ／Ｃ）が０．０１〜０．０８であり、Ｂ層が石油樹脂および／またはテルペン樹脂を１〜３０重量％含有する樹脂組成物からなり、かつ、Ｃ層の表面（表面Ｃ）のグロスが０．１〜１０％であることを特徴とする易成形性ポリプロピレンフィルム。

（２）（１）に記載の易成形性ポリプロピレンフィルムの表面Ａと合成樹脂発泡シート、布帛、紙からなる群から選ばれた少なくとも一種のシート状物とが接着層を介して貼り合わされてなり、かつ、表面Ｃから測定されるエンボス深さが５〜１０００μｍのエンボスパターンを有することを特徴とする建材用シート。
の構成からなる。

本発明によれば、合成樹脂発泡シート、布帛、紙等のシート状物との接着性に優れ、またエンボス加工を施した際のエンボス性、意匠性に優れた易成形性ポリプロピレンフィルムおよびそれからなる建材用シートを得ることができる。

本発明の易成形性ポリプロピレンフィルムは、少なくともＡ層／Ｂ層／Ｃ層の３層から成る二軸配向ポリプロピレンフィルムであって、表面ＡでのＯ／Ｃが０．１５〜０．３４、表面ＡでのＮ／Ｃが０．０１〜０．０８であり、Ｂ層を構成する樹脂組成物が、石油樹脂および／またはテルペン樹脂を該樹脂組成物中に１〜３０重量％含有しており、かつ、表面Ｃのグロスが０．１〜１０％であることを特徴とする。

本発明の易成形性ポリプロピレンフィルムは二軸配向ポリプロピレンフィルムであって、その製造方法としては、逐次テンター法、同時テンター法、チューブラー法等が例示されるが、同時又は逐次テンター法で製造されるものが厚み斑等が少なく好ましい。

本発明の易成形性ポリプロピレンフィルムのＡ層およびＢ層を構成するポリプロピレン樹脂組成物は、アイソタクチックインデックス（ＩＩ）が９０〜９９％、テトラリン中で測定した極限粘度［η］が１．０〜４．０ｄｌ／ｇのものが耐久性が良好となるため好ましく、さらに好ましくは、ＩＩが９３〜９７％である。また該ポリプロピレン樹脂組成物としてはプロピレン以外の成分として、エチレン、あるいは１−ブテン、１−ペンテン、及び１−ヘキセン等のα−オレフィンを少量（３モル％以下）含有することが可能である。

また本発明の易成形性ポリプロピレンフィルムには、本目的に反しない範囲で、酸化防止剤等の安定剤、塩素捕獲剤、帯電防止剤、滑り剤等を含有することができる。安定剤としては、ヒンダードフエノール系、ヒンダードアミン系、フォスファイト系化合物、あるいはトコフェロール類、ラクトン類が例示される。更に塩素捕獲剤としては、ステアリン酸カルシウム、ハイドロタルサイト等が例示される。また、帯電防止剤としては、アルキルメチルジベタイン、アルキルアミンジエタノール及び／又はアルキルアミンエタノールエステル及び／又はアルキルアミンジエタノールジエステル、滑り剤としては、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド等脂肪族アミド、ラウリル酸ジエタノールアミド、アルキルジエタノールアミン、脂肪族モノグリセライド、脂肪族ジグリセライド等が例示される。

本発明における易成形性ポリプロピレンフィルムでは、シート状物との接着性を確保するために、表面Ａにコロナ放電処理を行い、表面ＡでのＯ／Ｃは０．１５〜０．３４であることが必要であり、より好ましくは０．２〜０．３である。表面ＡでのＯ／Ｃが小さすぎると接着性が十分でなく、表面ＡでのＯ／Ｃが大きすぎると酸素原子を導入するプロセスでの表面Ａの劣化を招き、返って接着性が低下する。ここで、表面Ａに導入された酸素原子は通常は、

等の化学状態で炭素結合されているが、この様な酸素原子を導入する方法としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理等が例示される。本発明において、特に好ましい方法はコロナ放電処理である。この場合、表面ＡでのＯ／Ｃが上述の範囲となるような酸素原子を導入する必要があるが、表面Ａの劣化を防止するために不活性ガス雰囲気で表面処理することが好ましく、窒素ガス、炭酸ガス等のガスで空気を置換して表面処理することが好ましい。特に雰囲気の酸素濃度が５％を越えると表面Ａの酸化劣化が促進するため、５％以下に抑制することが好ましい。また、雰囲気ガスと好ましい組成としては窒素ガスをを８０〜９７％、炭酸ガスを３〜２０％とした組成であると接着性が良好となるので好ましい。このような表面処理を施した場合、表面Ａには酸素以外にも窒素原子が炭素原子と結合した状態で導入され、その際、表面ＡでのＮ／Ｃは０．０１〜０．０８であることが必要であり、より好ましくは０．０２〜０．０６である。表面ＡでのＮ／Ｃが小さすぎると接着性が十分でなく、表面ＡでのＮ／Ｃが大きすぎると窒素原子を導入するプロセスでの表面Ａの劣化を招き、返って接着性が低下する。ここで炭素原子に結合した窒素原子の化学状態としては、

等が例示される。

本発明における易成形性ポリプロピレンフィルムでは、エンボス性を改善するためＢ層を構成する樹脂組成物に、石油樹脂および／またテルペン樹脂を該樹脂組成物中に１〜３０重量％含有していることが必要である。

ここで、石油樹脂とは、具体的には石油系不飽和炭化水素を原料とするシクロペンタジエン系、あるいは高級オレフィン系炭化水素を主原料とする樹脂である。

さらに、かかる石油樹脂のガラス転移点温度（以下、Ｔｇと略称する）は６０℃以上であることが好ましい。

また、かかる石油樹脂に水素を添加し、その水素添加率を９０％以上、好ましくは９５％以上とした水素添加（以下、水添と略称することがある）石油樹脂は、特に好ましく用いられる。代表的な水添石油樹脂としては、例えばＴｇが７０℃以上で水添率９９％以上のポリジシクロペンタジエン等の脂環族石油樹脂を挙げることができる。

またテルペン樹脂とは、（Ｃ₅Ｈ₈）_nの組成の炭化水素およびこれから導かれる変性化合物である。ここで、ｎは２〜２０の自然数である。

テルペン樹脂のことをテルペノイドと呼ぶこともあり、代表的な化合物としては、ピネン、ジペンテン、カレン、ミルセン、オシメン、リモネン、テレピノレン、テルピネン、サビネン、トリシクレン、ビサボレン、ジンギペレン、サンタレン、カンホレン、ミレン、トタレン等があり、本発明の易成形性ポリプロピレンフィルムの場合、水素を添加し、その水素添加率を９０％以上とするのが好ましく、とくに９９％以上とするのが好ましい。なかでも、水添β−ピネン、水添β−ジペンテン等がとくに好ましく用いられる。

エンボス加工を行う際、エンボスロール温度を該石油樹脂および／または該テルペン樹脂のＴｇを越えた温度とすることにより、Ｔｇを越えた温度では該石油樹脂および／または該テルペン樹脂の分子が該ポリプロピレンフィルムの内部ですべりやすく、内部潤滑剤として働くことにより、エンボスパターンの転写性が増し、さらに冷却過程で該ポリプロピレンフィルムの温度が、該石油樹脂および／または該テルペン樹脂のＴｇを下回り、分子運動が収まるためエンボスパターンが保持されることとなり、エンボス性良好となる。該石油樹脂および／または該テルペン樹脂の含有量が上記範囲未満では、エンボス性が不十分であり、また、上記範囲を超えると押出成形性や延伸性が悪化し、またポリプロピレンフィルムの寸法安定性に劣り、ポリプロピレンフィルムをロール状に巻いた時に巻締まりが起こって平面性が悪化する。さらに該石油樹脂および／または該テルペン樹脂の含有量が４０重量％近くになると、押出トラブルのためフィルム製膜が不能となる。

本発明の易成形性ポリプロピレンフィルムでは、光沢を抑え、エンボス加工の見栄えをよくするために、表面Ｃのグロスは０．１〜１０％であることが好ましく、さらに好ましくは１〜８％である。表面Ｃのグロスが１０％を上回ると光沢感が強くなり、施したエンボス加工の見栄えが悪くなる。また表面Ｃのグロスが０．１％下回ると、表面Ｃが粗面になりすぎており、エンボス加工時に裂けやすくなり加工適性が低下する。このような表面Ｃの形状を付与するためには、サンドマット処理が有効であるが、さらに好ましくは、Ｃ層を構成する樹脂としてエチレンプロピレンブロック共重合体に代表されるプロピレン系ブロック共重合体を積層する方法やプロピレン系ポリマーと非相溶な樹脂とをブレンドした樹脂を積層する方法等が例示される。とくに好ましくはプロピレン系共重合体を積層する方法が表面Ｃの形状が安定し、かつコスト面で優れているので好ましい。プロピレン系共重合体の中でも、とくに好ましい樹脂としては、走査型差動熱量計（ＤＳＣ）での測定にて、少なくとも２つの、結晶の融解にともなう吸熱カーブのピーク（融解ピーク）を有し、一方の融解ピークが１１０〜１３５℃の範囲で、かつもう一方の融解ピークが１４０〜１６５℃の範囲にあることが好ましい。

また表面Ｃの濡れ張力は２８〜３８ｍＮ／ｍとしておくと、飲食物からの飛沫の付着あるいは煙草の煙等の汚染が起こりにくく好ましい。この観点から表面Ｃにはコロナ放電処理等の表面処理は極力しないことが好ましい。

以上のような特性を有する本発明の易成形性ポリプロピレンフィルムは合成樹脂発泡シート、布帛、紙等のシート状物との良好な接着性を有し、また石油樹脂および／またはテルペン樹脂を１種以上配合することで、エンボス性に優れ、さらに表面Ｃの光沢を抑えることで意匠性のあるエンボスパターン発現させる設計となっている。とくにエンボス時の絞り深さ（エンボス深さ）をフィルム表面から測定される最大深さ５〜１０００μｍであることが好ましく、さらに好ましくは５０〜７００μｍである。エンボス深さがこの範囲であると二軸配向ポリオレフィンフィルムの機械特性を損なうことなく、エンボスパターンも美麗に見えるので好ましい。

以下、本発明の易成形性ポリプロピレンフィルムの望ましいフィルム構成を得るための製造方法を説明するが、もちろん当該製造方法に限定されるものでは無い。

押出機Ｉ、II、IIIの３台の押出機とそれぞれの押出機から押し出された樹脂組成物を合流して、３層の樹脂シートを成形する合流装置からなる押出設備を用いて、押出機ＩからＡ層を構成する樹脂組成物Ａとしてポリプロピレン樹脂組成物を、押出機IIからＢ層を構成する樹脂組成物Ｂとして石油樹脂および／またはテルペン樹脂の１種以上を１〜３０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物を、押出機IIIからＣ層を構成する樹脂組成物Ｃとしてエチレンプロピレンブロック共重合体をそれぞれ溶融押出し、樹脂組成物Ａ層／Ｂ層／Ｃ層からなる溶融積層シートとして口金より押出し、この溶融積層シートを、２０〜６０℃の冷却ドラム上に空気圧で押しつけながら冷却し、更に１５〜７０℃の水槽に導いて十分に冷却固化し、冷却シートを得る。続いて該冷却シートを金属ロールに接触させながら１２５〜１４５℃に加熱後、周速差のあるロール間で３〜７倍に長手方向に延伸し一軸配向フィルムを得る。次いで該一軸配向フィルムをクリップで把持して熱風オーブン中に導入して、１４５〜１６５℃に予熱した後に幅方向に６〜１０倍延伸し、引き続き幅方向に２〜２０％のリラックスを許しながら１５０〜１７０℃で熱固定を行う。こうして長手方向並びに幅方向に延伸された２軸配向フィルムを得、次いでクリップで把持したクリップエッジをトリミングした後に該２軸配向フィルムの表面Ａにコロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理等の表面処理を施した上で巻き取られる。表面処理の好ましい手段としては上述のように窒素ガスと炭酸ガスの混合気体でその雰囲気空気を置換した上でコロナ放電処理を施す方法である。

この様にして得られた易成形性ポリプロピレンフィルムは、接着層を介して合成樹脂発泡シート、布帛、紙などのシート状物と金属ロール（エンボスロール）とゴムロール間で加圧ラミネートされることにより積層体が得られる。この際使用されるエンボスロールのエンボス高さは通常３ｍｍ以下であり、さらに好ましくは２ｍｍ以下であるとエンボス時の仕上がりが綺麗にできる。ラミネート温度は該金属ロールの温度として８０〜１４０℃であり、さらに好ましくは９０〜１３０℃である。またラミネート圧力はロール幅当たり５〜１００ｋｇ／ｃｍ、さらに好ましくは１０〜８０ｋｇ／ｃｍである。

［測定方法、ならびに評価方法］
本発明の特性値の測定方法、並びに効果の評価方法は次のとおりである。

（１）フィルム表面の炭素原子数に対する酸素原子数の割合（Ｏ／Ｃ）、および炭素原子数に対する窒素原子数の割合（Ｎ／Ｃ）
国際電気株式会社製のＥＳＣＡスペクトロメーターＥＳ２００型を用い、次の条件でフィルム表面を測定した。励起Ｘ線：ＡｌＫα線（１４８６．６ｅＶ）、Ｘ線出力：１０ｋＶ、２０ｍＡ、温度：２０℃、運動エネルギー補正：中性炭素（−ＣＨ₂−）の運動エネルギー値を１２０２．０ｅＶに合わせた。得られたエネルギー値から、Ｃ１ｓのピークとＯ１ｓのピークの面積の比を、Ｏ／Ｃの値とし、またＣ１ｓのピークとＮ１ｓのピークの面積の比を、Ｎ／Ｃの値とした。

（２）ポリプロピレンと石油樹脂およびテルペン樹脂の分離方法
ポリプロピレンフィルム取り出して、６０℃以下の温度のｎ−ヘプタンで２時間抽出し、プロピレンと石油樹脂およびテルペン樹脂を分離する。次いでポリプロピレンは１３０℃、石油樹脂およびテルペン樹脂は６０℃で２時間真空乾燥後、それぞれ重量を測定する。

（３）グロス（ＪＩＳＺ８７４１方法２６０°鏡面光沢）
光沢度計（日本電色工業製ＶＧ１０７型）を用いて、６０°反射の時の光沢度を測定して求めた。

（４）アイソタクチックインデックス（ＩＩ）
ポリプロピレンフィルムを上記（２）の方法にて調製したポリプロピレン試料を１３０℃で２時間真空乾燥する。これから重量Ｗ（ｍｇ）の試料をとり、ソックスレー抽出器に入れ沸騰ｎ−ヘプタンで１２時間抽出する。次に、この試料を取り出しアセトンで十分洗浄した後、１３０℃で６時間真空乾燥しその後常温まで冷却し、重量Ｗ′（ｍｇ）を測定し、次式で求める。
ＩＩ（％）＝（Ｗ′／Ｗ）×１００。

（５）極限粘度［η］
ＡＳＴＭＤ１６０１に従って、試料０．１ｇを１３５℃のテトラリン１００ｍｌに完全溶解させ、この溶液を粘度計で１３５℃の恒温槽中で測定して、比粘度Ｓにより次式に従って極限粘度を求める。単位はｄｌ／ｇとする。
［η］＝Ｓ／０．１×（１＋０．２２×Ｓ）。

（６）融点、ガラス転移点温度（Ｔｇ）
走査型差動熱量計（ＤＳＣ）（ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ製、ＤＳＣ−１Ｂ）を用いて、窒素雰囲気下で５ｍｇの試料を１０℃／分の速度で昇温させたときに得られる結晶の融解にともなう吸熱カーブのピーク（融解ピーク）温度を融点とする。但し、幾つかの融解ピークを有する場合は、それぞれの融解ピークから算出される融解エネルギーに基づいた加重平均値を融点と見なす。例えば２つの融解ピークが観測された場合は、第１の融解ピーク温度がＴ１（℃）、融解エネルギーがＵ１（ｃａｌ／ｇ）、第２の融解ピーク温度がＴ２（℃）、融解エネルギーがＵ２（ｃａｌ／ｇ）とすると、該融点Ｔは
Ｔ＝（Ｔ１×Ｕ１＋Ｔ２×Ｕ２）／（Ｕ１＋Ｕ２）である。
また二次転移形に伴う比熱の変化をガラス転移点温度（Ｔｇ）とする。

なお、原料の状態ではここに測定すればよいが、複合フィルムにおいては上記（２）にてポリプロピレンと石油樹脂およびテルペン樹脂とを分割した後、各試料について測定する。

（７）濡れ張力
ホルムアミドとエチレングリコールモノエチルエーテルとの混合液によるＪＩＳＫ６７６に規定された測定方法に基づいて測定する。単位はｍＮ／ｍで表す。

（８）フィルム厚み
ダイヤルゲージ式厚み計（ＪＩＳ−Ｂ−７５０９、測定子５ｍｍφ平型）を用いて測定した。

（９）各層の厚み
シート状物に貼り合わされたサンプルの場合はそのままの状態で、ミクロトームで薄膜切片として、偏向顕微鏡及び／または透過型電子顕微鏡で観察して層構成を確認する。透過型電子顕微鏡ではオスミック酸染色法を用いることで各層の組成に応じて染色度が変わることを利用して層構成を区分することができる。こうして、各層の厚み比率を確認する。

次いで本発明フィルムにシート状物が貼り合わされている時は四塩化メチレン等の有機溶媒を用いてシート状物を剥離して、５０℃×２４時間の熱風オーブン中で該剥離フィルムを乾燥後、ダイアルゲージでフィルム厚みを測定して、トータル厚み（μｍ）とする。
こうして得られたトータル厚みと各層の厚み比率から、各層の厚みを得る。

（１０）エンボス深さ、エンボス率
ポリプロピレンフィルムとシート状物とを加熱エンボスロールとゴムロール間で加熱圧着してポリプロピレンフィルム／シート状物からなる積層体を作成する。

その際、エンボスロール（エンボス高さＤ１）により、積層体に形成されたエンボスの絞り深さＤ２（フィルム表面から測定される最も深い部分の絞り深さ）をノギスを用いて任意の２０点測定し、その平均値をエンボス深さとする。なおエンボスロールに高さの異なる複数のエンボスがある場合には、そのうち最も大きいエンボスのエンボス高さをＤ１の値とし、そのエンボスより積層体に形成されたエンボス深さをＤ２の値とする。
さらに以下の式でエンボス率を求める。
エンボス率＝（Ｄ２の２０点平均値）／Ｄ１×１００（％）。

（１１）接着性（ラミネート強度）
積層体を構成するポリプロピレンフィルムとシート状物との層間の接着性を引っ張り試験機にて２００ｍｍ／分の速度で剥離した際の剥離強度をｇ／１５ｍｍで表す。

以下に、本発明を実施例、比較例に基づいて説明する。

（実施例１）
Ａ層を構成する樹脂組成物Ａとしてエチレン含有量１％のエチレンプロピレンランダム共重合体（住友化学工業製ＦＳＸ４１Ｅ２、アイソタクチックインデックス（ＩＩ）９３％、極限粘度［η］１．８ｄｌ／ｇ）、Ｂ層を構成する樹脂組成物Ｂとして、ホモプロピレン樹脂（住友化学工業製ＦＳ２０１６、アイソタクチックインデックス（ＩＩ）９７％、極限粘度［η］２．１ｄｌ／ｇ）９０重量％と石油樹脂（エクソンモービル製ＯｐｐｅｒａＰＲ１０３Ｊ、Ｔｇ７０℃、水添率９９％）１０重量％からなる混合樹脂組成物を、またＣ層を構成する樹脂組成物Ｃとしてエチレンプロピレンブロック共重合体（三井化学製Ｆ２２４Ｖ、融点として１２６℃、１４５℃、１５６℃のピークを有する）をそれぞれ押出機にて溶融押出し、Ｔ型口金内で積層、シート状に押出し、３０℃に設定されたキャスティングドラム上で冷却固化し、冷却シートを得た。次いで該冷却シートを１４０℃に加熱された予熱ロール群で予熱後、１３５℃で４．５倍に長手方向に延伸し、一軸配向フィルムを得、引き続き該一軸配向フィルムをクリップに把持し、１６０℃に加熱したオーブンに導き、横方向に１０倍に延伸し、次いで１５５℃にて横方向に５％のリラックスを許しながら熱固定して二軸配向ポリプロピレンフィルムを得、該二軸配向プロピレンフィルムの表面Ａを、窒素と二酸化炭素の混合気体（二酸化炭素の体積比１０％）雰囲気下で、６０℃のフィルム温度で２３Ｗ／ｍ²／ｍｉｎのコロナ放電処理した後、巻き取った。得られたポリプロピレンフィルムのＡ層厚みは１μｍ、Ｂ層厚みは８μｍ、Ｃ層厚みは３μｍ、総厚みは１２μｍであった。

こうして得られたポリプロピレンフィルムと合成樹脂発泡シートとを、エンボスロール（エンボス高さ５００μｍ）とゴムロール間で、ロールの温度を１００℃、ラミネート圧力を７５ｋｇ／ｃｍで貼り合わせながら、エンボス加工を行い、建材用シートを得た。得られた易成形性ポリプロピレンフィルムおよび建材用シートの特性は表１に示す。エンボス性、意匠性に優れ、シート状物との接着性に優れたものであった。

（実施例２）
樹脂組成物Ｂとして、前記ホモプロピレン樹脂９９重量％と前記石油樹脂１重量％からなる混合樹脂を用いた以外は実施例１と同様に二軸配向ポリプロピレンフィルムを得、合成樹脂発泡シートとの貼り合わせ、エンボス加工を行った結果、実施例１よりはやや劣るものの、十分なエンボス性、意匠性を有する建材用シートを得ることができた。

（実施例３）
樹脂組成物Ｂとして、前記ホモプロピレン樹脂９２重量％とテルペン樹脂の一種である水添β−ジペンテン８重量％からなる混合樹脂を用いた以外は実施例１と同様に製膜したポリプロピレンフィルムの表面Ａを、窒素と二酸化炭素の混合気体（二酸化炭素の体積比１０％）雰囲気下で、４０℃のフィルム温度で１５Ｗ／ｍ²／ｍｉｎのコロナ放電処理をした以外は実施例１とまったく同様にして実施した結果、実施例１と比較してポリプロピレンフィルムと合成樹脂発泡シートの層間の接着性はやや劣るものの、建材シートとして使用する上で問題ないレベルであった。

（実施例４）
実施例３と同様に製膜したポリプロピレンフィルムの表面Ａを、窒素雰囲気下で、６０℃のフィルム温度で２０Ｗ／ｍ²／ｍｉｎのコロナ放電処理をした以外は実施例１とまったく同様にして実施した結果、実施例１と比較してポリプロピレンフィルムと合成樹脂発泡シートの層間の接着性はやや劣るものの、建材シートとして使用する上で問題ないレベルであった。

（比較例１）
樹脂組成物Ｂとして、前記石油樹脂を配合せず、前記ホモプロピレン樹脂１００重量％を用いた以外は実施例１と同様に二軸配向ポリオレフィンフィルムを得、合成樹脂発泡シートとの貼り合わせ、エンボス加工を行った結果、エンボス率が低く、外観の劣る結果となった。

（比較例２）
実施例１と同様に製膜した二軸配向ポリプロピレンフィルムの表面Ａを空気雰囲気下で、６０℃のフィルム温度で１０Ｗ／ｍ²／ｍｉｎのコロナ放電処理をした以外は実施例１と同様に実施し、合成樹脂発泡シートとの貼り合わせ、エンボス加工を行った結果、該ポリプロピレンフィルムと合成樹脂発泡シートとの層間の接着性が劣る結果となった。

（比較例３）
実施例１と同様に製膜した二軸配向ポリプロピレンフィルムの表面Ａを窒素と二酸化炭素の混合気体（二酸化炭素の体積比１０％）雰囲気下、７０℃のフィルム温度で２９Ｗ／ｍ²／ｍｉｎのコロナ放電処理をした以外は実施例１と同様に実施し、合成樹脂発泡シートとの貼り合わせ、エンボス加工を行った結果、該ポリプロピレンフィルムと合成樹脂発泡シートとの層間の接着性が劣る結果となった。

（比較例４）
樹脂組成物Ｃとして、前記のエチレン含有量１％のエチレンプロピレンランダム共重合体を用いた以外は実施例１と同様に二軸配向ポリオレフィンフィルムを得、合成樹脂発泡シートとの貼り合わせ、エンボス加工を行った結果、光沢が強すぎて意匠性の劣る結果となった。

（比較例５）
樹脂組成物Ｂとして、前記ホモプロピレン樹脂６０重量％と前記石油樹脂４０重量％からなる混合樹脂を用いて実施例１と同様に製膜を試みたところ、押出トラブルが発生して製膜できなかった。

本発明の易成形性ポリプロピレンフィルムおよび建材用シートは、次のような優れた効果を奏し、壁紙、化粧板用表材として好ましく使用される。

（１）シート状物との接着性に優れる。

（２）優れたエンボス性を有し、外観が美麗になり意匠性を高めることができる。

（３）耐久性に優れ、防汚性に優れる。

本発明の易成形性ポリプロピレンフィルムおよび建材用シートを示す実施例１の説明図。エンボスロールのエンボス高さおよび建材用シートに形成されたエンボスの絞り深さを示す実施例１の説明図。

符号の説明

１易成形性ポリプロピレンフィルム
１Ａ易成形性ポリプロピレンフィルム（Ａ層）
１Ｂ易成形性ポリプロピレンフィルム（Ｂ層）
１Ｃ易成形性ポリプロピレンフィルム（Ｃ層）
２接着層
３合成樹脂発泡シート
４建材用シート
５エンボスロール
Ｄ１エンボスロールのエンボス高さ
Ｄ２建材用シートに形成されたエンボスの絞り深さ

Claims

少なくともＡ層／Ｂ層／Ｃ層の３層から成る二軸配向ポリプロピレンフィルムであって、Ａ層の表面（表面Ａ）の炭素原子に結合した酸素原子の割合（Ｏ／Ｃ）が０．１５〜０．３４、炭素原子に結合した窒素原子の割合（Ｎ／Ｃ）が０．０１〜０．０８であり、Ｂ層が石油樹脂および／またはテルペン樹脂を１〜３０重量％含有する樹脂組成物からなり、かつ、Ｃ層の表面（表面Ｃ）のグロスが０．１〜１０％であることを特徴とする易成形性ポリプロピレンフィルム。
請求項１に記載の易成形性ポリプロピレンフィルムの表面Ａと合成樹脂発泡シート、布帛、紙からなる群から選ばれた少なくとも一種のシート状物とが接着層を介して貼り合わされてなり、かつ、表面Ｃから測定されるエンボス深さが５〜１０００μｍのエンボスパターンを有することを特徴とする建材用シート。