JP4217591B2

JP4217591B2 - 熱ラミネート用多層フィルム、積層体および熱成形容器

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Publication number: JP4217591B2
Application number: JP2003402033A
Authority: JP
Inventors: 直彦倉本; 好正河村; 知己田島
Original assignee: Sun-Tox Co Ltd; Tokuyama Corp
Current assignee: Sun-Tox Co Ltd; Tokuyama Corp
Priority date: 2003-12-01
Filing date: 2003-12-01
Publication date: 2009-02-04
Anticipated expiration: 2023-12-01
Also published as: JP2005161625A

Description

本発明は、ポリスチレン系シートまたはフィルムへの熱ラミネート性に優れた印刷インキが積層された熱ラミネート用多層フィルム、該多層フィルムにポリスチレン系シートまたはフィルムが積層された積層体および該積層体よりなる熱成形容器に関するものであり、詳しくは、熱ラミネート時および熱成形時にポリスチレン系シートまたはフィルムとの十分な接着強度、加工適性を有した熱ラミネート用多層フィルム及び積層体、ならびに、積層体よりなる、耐ボイル性、耐油性等、実用物性の優れた成形容器に関するものである。

ポリスチレン樹脂は熱成形性に優れ、また、安価であることから食品用容器として広く使用されている。しかし、ポリスチレン樹脂は耐熱性、耐油性に劣ること、また、ポリオレフィン系蓋材との接着性がないことから、必要に応じて、他樹脂との貼り合わせをおこなって使用されている。特に耐油性が必要な用途ではポリスチレン系シートまたはフィルムにポリプロピレン系フィルムを貼り合わす場合が多い。この場合、ポリスチレン系シートまたはフィルムとポリプロピレン系フィルムを積層する目的で、従来は、接着剤を介してポリスチレン系シートまたはフィルムとポリプロピレン系フィルムとを貼り合わせていたが、接着剤により貼り合せる方法では、作業工程が増えることばかりでなく、接着剤を使うことにより、環境保護、ならびに安全衛生面から好ましくない。

また、容器の意匠性等を高めるためにポリスチレン系シートまたはフィルムと印刷を施したポリプロピレン系フィルムとを貼り合せているが、ポリプロピレン系フィルム用の印刷インキの樹脂としては通常、硝化綿、ポリアミド樹脂、塩素化ポリプロピレン、ポリウレタン樹脂の単独または混合物が用いられており、これらを用いた印刷インキではポリスチレン系樹脂とは接着しないため、ポリプロピレン系フィルムに前述の印刷インキを積層し、その上にポリスチレン系樹脂に接着可能な粘着剤を塗布しているため、コスト高となっている。

そのため、ポリスチレンと他樹脂を共押出する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１には、ポリスチレンと共押出する他の樹脂として、エチレンと酢酸ビニルを含む共重合体樹脂に粘着付与剤を配合したものがポリスチレンに接着可能であるとして示されているが、接着強度がいまだ十分でなく、またこのものは耐熱性に劣り、熱成形後にボイル処理を行う場合、接着力が低下し、剥離する場合がある。また、共押出するためには多層シート化するための設備等が必要となる。

そこで、ポリスチレンシートと印刷を施した他樹脂からなるフィルムとを加熱することで接着できれば、簡易な設備で積層できることから、印刷インキが積層されてもポリスチレンシートに加熱接着可能であって、接着力のより高いフィルムが望まれていた。

特開昭５４−１０３８４号

こうした背景にあって本発明は、スチレン系重合体よりなるシートまたはフィルムに対して接着剤塗布の必要がなく、熱ラミネートが容易で、且つ、十分な接着強度がある印刷インキが積層されてなる熱ラミネート用多層フィルム及び積層体、ならびに、該積層体を熱成形し、ボイル等の熱処理をした後においても十分な接着強度を保った、熱成形容器を供給することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねてきた。その結果、特定の樹脂を特定の層構成で積層したフィルムを用いることで、上記の課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、下記の（Ａ）層、（Ｂ）層、（Ｃ）層の３層からなり、かつ（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層の順に積層された多層フィルムの（Ｃ）層表面にアクリル系樹脂を含む印刷インキが積層されてなることを特徴とする熱ラミネート用多層フィルム、熱ラミネート用多層フィルムの（Ｃ）層側にさらにポリスチレン系シートまたはフィルムが積層されてなる積層体及び該積層体よりなる熱成形容器である。
（Ａ）プロピレン系重合体よりなる層
（Ｂ）プロピレン系重合体３０〜７０重量％とエチレン系重合体３０〜７０重量％よりなる層
（Ｃ）密度０．９０〜０．９７ｇ／ｃｍ^３のエチレン系重合体３０〜７０％、軟化点が１１０〜１５０℃である石油樹脂１０〜５０重量％、密度０．８５０〜０．８９５ｇ／ｃｍ ^３の非結晶性あるいは低結晶性エチレン−αオレフィンランダム共重合体１０〜５０重量％からなる層

本発明の熱ラミネート用多層フィルムは、特定の樹脂を特定の層構成とすることにより、印刷が施されていてもスチレン系シートまたはフィルムに対して実用上、十分な接着強度を有する。また、本発明の熱ラミネート用多層フィルムを用いて得られる積層体及び熱成形容器は、耐ボイル性等の耐熱性、耐油性等の実用物性に優れる。

従って、本発明の熱ラミネート用多層フィルムは、食品などの物品を充填したポリスチレン系熱成形容器用としてポリスチレン系シートまたはフィルムの内面に貼り合わすことに好適に使用でき、また、ポリオレフィン系シーラントを有する蓋材とのシールにも好適に使用できる。

本発明の（Ａ）層に用いるプロピレン系重合体としては特に限定されず、プロピレンの単独重合体、プロピレンとα−オレフィンとの共重合体が好ましいが、熱ラミネート時、熱成形時における耐熱性の点から示差走査熱量計によって測定される融点が１４５℃〜１６５℃の範囲内、好ましくは１４８℃〜１６２℃の範囲内にあるプロピレン単独重合体あるいはプロピレンとα−オレフィンとの共重合体が好ましく、より好ましくはプロピレン単独重合体である。また、融点が１４５℃以上であると、熱ラミネート時の多層フィルムへのしわの発生が防止でき、熱成形後の型離れ、トリミングカット性も良好であるので好ましく、１６５℃以下であると、熱成形時の割れが発生しにくくなるので好ましい。
該プロピレンとα−オレフィンとの共重合体としては、プロピレンが９５〜９９重量％とプロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィンが１〜５重量％、好ましくはプロピレンが９７〜９９重量％とプロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィンが１〜３重量％との共重合体、又はそれらの混合物であることが好ましい。プロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等を挙げることができる。該プロピレンとα−オレフィンとの共重合体としてはプロピレンとα−オレフィンのランダム共重合体、およびブロック共重合体が挙げられる。なお、（Ａ）層にはプロピレン系重合体以外の樹脂を耐熱性を損なわない範囲において、適量添加してもかまわない。具体的には、本発明の熱成形容器と蓋材との接着性を向上するため、あるいは容器側にイージーピール性を付与する目的で、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体等の、密度が０．８４〜０．９０ｇ／ｃｍ^３の低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体を添加することがあげられる。添加量としては耐熱性の点から５０重量％を超えない範囲が好ましい。

本発明において、（Ａ）層に用いるプロピレン系重合体のメルトフローレート（以下、ＭＦＲという）は、フィルム製膜性を勘案すると、１．０〜５０ｇ／１０分（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）の範囲が良好であり、好ましくは２．０〜４０ｇ／１０分の範囲である。

本発明において、（Ｂ）層に用いるプロピレン系重合体としては特に限定されず、プロピレンの単独重合体、プロピレンとα−オレフィンとの共重合体が好ましいが、示差走査熱量計によって測定される融点が１２０℃〜１４０℃の範囲内、好ましくは１２３℃〜１３７℃の範囲内にあるプロピレンとα−オレフィンとの共重合体が好ましく、より好ましくはプロピレンとプロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィンとの共重合体である。融点が１２０℃以上であると、プロピレン系重合体自体の製造が容易であり、得られるフィルムのブロッキングや滑りが良好であるので好ましく、１４０℃以下であると、熱成形時の延伸性に優れるので好ましい。
該プロピレンとα−オレフィンとの共重合体としては、プロピレンが８０〜９９重量％とプロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィンが１〜２０重量％、好ましくはプロピレンが８５〜９６重量％とプロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィンが４〜１５重量％との共重合体、又はそれらの混合物であることが好ましい。プロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等を挙げることができる。該プロピレンとα−オレフィンとの共重合体としてはプロピレンとα−オレフィンのランダム共重合体、およびブロック共重合体が挙げられる。

本発明において（Ｂ）層に用いるエチレン系重合体は、高圧法により製造される低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどが好適に用いられる。

該エチレン系重合体の密度は特に限定されないが、多層フィルムの製膜安定性の点から０．９０〜０．９７ｇ／ｃｍ^３の範囲であり、好ましくは０．９２〜０．９７ｇ／ｃｍ^３の範囲であり、更に好ましくは０．９２５〜０．９７０ｇ／ｃｍ^３の範囲である。

本発明に使用されるエチレン系重合体のＭＦＲは、フィルムへの成形性を考慮すると、１〜５０ｇ／１０分（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）の範囲であることが好ましく、更に２〜２０ｇ／１０分の範囲であることがより好ましい。

本発明の（Ｂ）層に用いられるプロピレン系重合体とエチレン系重合体の配合割合はプロピレン系重合体３０〜７０重量％、エチレン系重合体３０〜７０重量％である。プロピレン系重合体の配合量が３０重量％より少ないとフィルムの弾性率が低くなり、熱ラミネート時、しわが発生しやすくなる。プロピレン系重合体の配合量が７０重量％を超えると、（Ｃ）層との層間剥離強度が低下することで、熱成形後に蓋材を設けた場合、容器から蓋材を剥離する時、（Ｃ）層と（Ｂ）層間で剥離することがある。

本発明において（Ｃ）層に用いるエチレン系重合体は、密度０．９０〜０．９７ｇ／ｃｍ^３であり、高圧法により製造される低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどが好適に用いられる。

該エチレン系重合体の密度が０．９０ｇ／ｃｍ^３未満であると、耐熱性が低下し、熱成形した容器をボイル処理する場合、容器が白化したり、フィルムが剥離することがある。密度が０．９７ｇ／ｃｍ^３以上であるとポリスチレン系シートまたはフィルムとの接着強度が低下する。

本発明に使用されるエチレン系重合体のＭＦＲは、フィルムへの成形性を考慮すると、０．５〜２０ｇ／１０分（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）の範囲であることが好ましく、更に１〜１０ｇ／１０分の範囲であることがより好ましい。

本発明の（Ｃ）層に用いられる軟化点が１１０〜１５０℃の石油樹脂は脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、テルペン系石油樹脂から選ばれたものなら制限されないが、特に脂環族系石油樹脂が好適である。また、これらの石油樹脂をブレンドして用いてもよい。石油樹脂の軟化点が１１０℃未満であると、耐熱性が低下する。また、軟化点が１５０℃を超えると、ポリスチレン系シートまたはフィルムとの接着性が低下する。なお、石油樹脂の軟化点は、ＪＩＳＫ２２０７に準じて環球法により測定した軟化点である。

本発明の（Ｃ）層に用いられる低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体は特に限定されないが、エチレンと炭素数が３〜１０のα−オレフィンとの共重合体、またはそれらの混合物で、密度が０．８４〜０．９０ｇ／ｃｍ^３のものが好適である。炭素数３〜１０のα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等を挙げることができる。上記低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体としては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体が好適に用いられる。

上記低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、０．８４〜０．９０ｇ／ｃｍ^３の範囲のものであり、好ましくは０．８５０〜０．８９５ｇ／ｃｍ^３のものである。密度が０．８４以上であると、低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造が容易であるので好ましく、０．９０ｇ／ｃｍ^３以下であると、ポリスチレン系シートまたはフィルムとの接着性に優れた多層フィルムとなるので好ましい。
上記低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体は、Ｘ線回折法によって求められる結晶化度が４０％以下、好ましくは３０％以下のものである。

上記低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体中のα−オレフィン単位の量は、好ましくは５〜４０重量％であり、１０〜３０重量％がより好適である。また、上記低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体はマレイン酸、アクリル酸、カルボン酸もしくはその誘導体、等で変性されたものを用いてもかまわない。

上記低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体のＭＦＲは、フィルムへの成形性の点から０．５〜３０ｇ／１０分（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）の範囲が良好であり、好ましくは１〜２０ｇ／１０分の範囲である。

本発明の（Ｃ）層に用いられるエチレン系重合体、石油樹脂及び低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体の配合割合は、エチレン系重合体３０〜７０重量％、石油樹脂１０〜５０重量％、非結晶性あるいは低結晶性エチレン−αオレフィンランダム共重合体１０〜５０重量％である。中でも、特に石油樹脂の配合量が重要である。石油樹脂配合量が１０重量％未満の場合、ポリスチレン系シートまたはフィルムとの接着性に劣り、また、多層フィルムの（Ｃ）層側表面に積層される印刷インキと該多層フィルムとの接着性が劣るため好ましくない。石油樹脂配合量が５０重量％を超えると、石油樹脂の表面へのブリードが激しくなりフィルムがブロッキングし、また、印刷ロールを汚す等の弊害が発生するため好ましくない。また、低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体の配合割合が１０重量％未満の場合、ポリスチレン系シートまたはフィルムとの接着性に劣り、７０重量％を超えるとボイル等の熱処理後の接着性に劣るため好ましくない。エチレン系重合体の配合割合については、３０重量％未満の場合、（Ｂ）層との層間剥離強度に劣るため、熱成形後に蓋材を設けた場合、容器から蓋材を剥離する時、（Ｃ）層と（Ｂ）層間で剥離することがある。７０重量％を超えるとポリスチレン系シートまたはフィルムとの接着性に劣るため好ましくない。

本発明において、（Ａ）層の厚みは特に限定されないが、多層フィルムの剛性および成形性の点から、２〜３０μｍ、好ましくは３〜２０μｍの範囲である。

本発明において、（Ｂ）層の厚みは特に限定されないが、多層フィルムの剛性および成形性の点から５〜５０μｍ、好ましくは７〜３０μｍの範囲である。

本発明において、（Ｃ）層の厚みは特に限定されないが、１〜２０μｍ、好ましくは２〜１０μｍの範囲である。（Ｃ）層の厚みが１μｍ以上であると、ポリスチレンシートとの接着強度に優れるので好ましく、２０μｍ以下であると、フィルムブロッキングが小さいので好ましい。

本発明において、多層フィルムの総厚みは、該フィルムの加工性等の点から好ましくは１０〜１００μｍ、より好ましくは１５〜６０μｍの範囲である。

本発明において、プロピレン系重合体よりなる（Ａ）層、プロピレン系重合体３０〜７０重量％とエチレン系重合体３０〜７０重量％よりなる（Ｂ）層、密度０．９０〜０．９７ｇ／ｃｍ^３のエチレン系重合体３０〜７０％、軟化点が１１０〜１５０℃である石油樹脂１０〜５０重量％、及び非結晶性あるいは低結晶性エチレン−αオレフィンランダム共重合体１０〜５０重量％からなる（Ｃ）層は、（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層の順に積層されており、（Ａ）層、および（Ｃ）層が多層フィルムのおのおの表面層を構成する。

多層フィルムの各層には必要に応じて、酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤等の添加剤を本発明の効果を阻害することのない範囲で添加することができる。

また、多層フィルムは、層間接着強度を損なわない限り、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポリ塩化ビニル等の耐ガス透過性樹脂、あるいは、フィルム製膜時に発生するフィルムロスの回収原料等からなる層を、（Ａ）層と（Ｂ）層との間、あるいは（Ｂ）層と（Ｃ）層との間に設けてもかまわない。

本発明において多層フィルムの製造法としては、公知の方法が適用できる。例えばフィードブロック法やマルチマニホールド法による共押出成形法、押出ラミネート法等が挙げられるが、なかでも共押出成形法が好適である。各層の樹脂の溶融混練は、１８０〜２５０℃の温度で行うのが良好である。

共押出成形法のより具体的な方法としては、例えばＴダイ法により樹脂を溶融押出し、温調可能なロールにより冷却し連続的に巻き取る方法や、インフレーション法により溶融押出し、温調可能なエアチャンバーによる空冷法もしくは温調可能な水槽による水冷法により冷却し連続的に巻き取る方法等がある。

また、多層フィルムは、無延伸でも良いが、成形性を阻害しない範囲で延伸を施されていても良い。

本発明の熱ラミネート用多層フィルムは、上記多層フィルムの（Ｃ）層側表面にアクリル系樹脂を含む印刷インキが積層されている。

アクリル系樹脂を含んだ印刷インキとしては、特に限定されず、一般に市販されているポリスチレン系シートまたはフィルムに印刷可能なインキであればよい。また、印刷インキを多層フィルムの（Ｃ）層側表面に積層するための印刷の方法は特に限定されず、グラビア印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷等公知の方法が用いられるが、通常グラビア印刷が多く用いられる。また、印刷インキは多層フィルムの（Ｃ）層側表面の全面に積層されていても、また一部に積層されていてもよい。

本発明の熱ラミネート用多層フィルムは、印刷インキが積層されている（Ｃ）層側とポリスチレン系シートまたはフィルムとが接着するよう熱ラミネートすることで本発明の目的とする効果を発揮する。

本発明の熱ラミネート用多層フィルムの用途は特に限定されないが、熱ラミネート用多層フィルムの印刷インキが積層されている（Ｃ）層側とポリスチレン系シートまたはフィルムとが接着するよう熱ラミネートして、熱ラミネート用多層フィルムの（Ｃ）層側にポリスチレン系シートまたはフィルムが積層されてなる積層体とすることができ、加熱ロールで加熱、圧着することで十分な強度で接着できる。

本発明のラミネート用多層フィルムをポリスチレン系シートまたはフィルムに熱ラミネートした積層体は、熱成形して耐ボイル性等の耐熱性、耐油性等の実用物性に優れた容器とすることができる。該積層体は、熱成形する場合、あるいは熱成形した容器をボイル処理等の熱処理する場合においても、熱ラミネート用多層フィルムとポリスチレン系シートまたはフィルム間に十分な接着強度を有している。熱成形はいかなる方法でもかまわないが、一般的には、真空成形、圧空成形、圧空真空成形、あるいは熱板圧空成形等の、加熱後、金型等の型枠内にて賦形した後、冷却される方法等があげることができる。

本発明を更に具体的に説明するために、以下に実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、以下の実施例及び比較例で得られたフィルムの評価方法は次の方法にて行った。

１．測定条件
（１）ＭＦＲ
ＪＩＳＫ７２１０に準じて測定した。

（２）結晶化度
Ｘ線回折法によって非晶質あるいは低結晶性エチレン−αオレフィンランダム共重合体中の結晶の割合を求めた。

日本電子社製のＸ線回折装置ＪＤＸ−３５００を用い、Ｘ線出力１６ｋｗ（管電圧：４０ｋｖ、管電流：４００ｍＡ）、ターゲット：Ｃｕ、測定角度：２θ＝９ないし３１度にて測定した。得られたＸ線回折図形より結晶ピークを波形分離し、その面積強度比より結晶化度を求めた。

試料は予め２３０℃で融解後、降温速度１０℃／分で２０℃まで冷却した厚み１ｍｍのシートを用いた。

（３）示差走査熱量計によって測定される融点
約５〜６ｍｇの試料を秤量後アルミパンに封入し、示差走査熱量計（セイコ電子製ＳＳＣ／５２００）にて、２０ｍｌ／分で供給される窒素気流中で２３０℃まで昇温し、この温度で１０分間保持し、次いで降温速度１０℃／分でマイナス１０℃まで冷却する。次いで、昇温速度１０℃／分で２１０℃まで昇温する際に得られる吸熱曲線において最大吸熱を示すピーク温度を融点とした。

（４）接着強度
接着強度は、熱ラミネート時のフィルムへのしわの発生の有無、フィルムとポリスチレン系シートとを熱ラミネートした後のラミネート強度及び積層シートを熱成形して得たトレーをボイル処理した際の外観変化により評価した。
(i)ラミネート強度
ロール加熱式熱ラミネーターを用いて、熱ラミネート用多層フィルム側のロール温度を７０℃、ポリスチレン系シート側のロール温度を１００、１１０、１２０℃の各温度、熱ラミネート速度２０ｍ／ｍｉｎでロール間、熱圧着し、熱ラミネートして作成した積層シートを、幅１５ｍｍ、長さ２００ｍｍの短冊状に切断し（ｎ＝１０）、引張試験機を用い速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０度にて、熱ラミネートした部分を剥離し、そのときの剥離強度の平均値をその温度でのラミネート強度とした。

(ii)熱ラミネート時のしわの発生
上記(i)の条件で耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）と熱ラミネートして作成したフィルムの外観を観察した。

○ ：良好
△ ：しわが発生
× ：著しく、しわが発生
(iii)ボイル処理後の外観変化
耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）と熱ラミネートして作成した積層シートを、真空圧空成形機（真空度７０ｍｍＨｇ、圧空度３ｋｇ／ｃｍ^２、温度１３０℃）を用いて、トレー（縦２００ｍｍ、横２５０ｍｍ、高さ３０ｍｍ）に成形した。

熱成形したトレーを８０℃の熱水に３０分間浸漬し、熱水処理した。外観変化、フィルムの剥離状態を観察した。

○ ：良好
△ ：若干、白化
× ：白化およびフィルム剥離

２．使用原料
原料１：プロピレン単独重合体
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝８．０ｇ／１０分
示差走査熱量計によって測定される融点：１６２℃

原料２：プロピレン−エチレンランダム共重合体
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝７．５ｇ／１０分
エチレン含有量：０．４重量％
示差走査熱量計によって測定される融点：１５６℃

原料３：プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝６．５ｇ／１０分
エチレン含有量：３．８重量％、ブテン−１：含有量３．０重量％
示差走査熱量計によって測定される融点：１２８℃

原料４：直鎖状低密度ポリエチレン（エチレン−１−ブテン共重合体）
１−ブテン含有量：１１．３重量％
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝２．０ｇ／１０分
密度：０．９１９ｇ／ｃｍ^３
示差走査熱量計によって測定される融点：１０６℃

原料５：直鎖状低密度ポリエチレン（エチレン−１−ヘキセン共重合体）
１−ヘキセン含有量：１２．４重量％
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝２．０ｇ／１０分
密度：０．９１２ｇ／ｃｍ^３
示差走査熱量計によって測定される融点：１０６℃

原料６：脂環族系水添石油樹脂
商品名アルコンＰ１４０荒川化学（株）製軟化点１４０℃

原料７：エチレン−プロピレン共重合体
エチレン含有量：２４重量％
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝７．２ｇ／１０分
密度：０．８８０ｇ／ｃｍ^３
結晶化度：１０％

原料８：エチレン−プロピレン共重合体
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝２．０ｇ／１０分
エチレン含有量：２５重量％
密度：０．８６０ｇ／ｃｍ^３
結晶化度：３％

実施例１
表１に示すように、（Ａ）層として原料１、（Ｂ）層として原料３を５５重量％と原料５を４５重量％の割合でミキサーにてブレンドした混合原料、（Ｃ）層として原料６を４５重量％、原料９を３５重量％および原料１２を２０重量％の割合でミキサーにてブレンドした混合原料を用い、（Ａ）層の原料及び（Ｃ）層の混合原料はスクリュー径５０ｍｍφの押出機で、（Ｂ）層の混合原料はスクリュー径７５ｍｍφの押出機で、各々２２０℃にて溶融混練し、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の構成でフィードブロック法によりＴダイより共押出しし、２５℃に調節した金属ロールで冷却し、（Ａ）層の厚みが５μｍ、（Ｂ）層の厚みが１５μｍ、（Ｃ）層の厚みが５μｍの３種３層の多層フィルムを得た。

得られたアクリル系樹脂を含んだ印刷インキを積層する前の多層フィルムの（Ｃ）層の面と発泡ポリスチレン（ＰＳＰ、厚さ２．６ｍｍ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ、厚さ０．３ｍｍ）、透明ＨＩＰＳ（アサフレックス、０．６ｍｍ）の各ポリスチレンシートとを熱ラミネートし、積層シートを得た。さらに、得られた積層シートをトレーに熱成形した。

表２に、（Ｃ）層側表面にアクリル系樹脂を含んだ印刷インキを積層する前の多層フィルムから得られた積層シート及び容器の評価結果を示した。

得られた多層フィルムの（Ｃ）層側表面に、アクリル樹脂を含んだインキ（商品名スチプリＴ３赤、大阪インキ製造（株）製）でグラビア印刷し、その印刷面と発泡ポリスチレン（ＰＳＰ、厚さ２．６ｍｍ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ、厚さ０．３ｍｍ）の各ポリスチレンシートとを熱ラミネートし、積層体を得た。さらに、得られた積層体をトレーに熱成形した。

表３に、（Ｃ）層側表面にアクリル系樹脂を含んだ印刷インキを積層した熱ラミネート用多層フィルムから得られた積層体及び容器の評価結果を示した。

実施例２〜４、比較例１〜３
（Ａ）層、（Ｂ）層、（Ｃ）層に用いる原料の種類及び配合割合、各層の厚みを表１に示したようにした以外は、実施例１と同様に行った。（Ｃ）層側表面にアクリル系樹脂を含んだ印刷インキを積層する前の多層フィルムから得られた積層シートおよび容器の評価結果を表２に示した。

比較例４
（Ａ）層、（Ｂ）層及び（Ｃ）層の原料として原料１を用いた他は実施例１と同様に行った。表３に、（Ｃ）層側表面にアクリル系樹脂を含んだ印刷インキを積層した熱ラミネート用多層フィルムから得られた積層体及び容器の評価結果を示した。

Claims

下記の（Ａ）層、（Ｂ）層、（Ｃ）層の３層からなり、かつ（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層の順に積層された多層フィルムの（Ｃ）層表面にアクリル系樹脂を含む印刷インキが積層されてなることを特徴とする熱ラミネート用多層フィルム。
（Ａ）プロピレン系重合体よりなる層
（Ｂ）プロピレン系重合体３０〜７０重量％とエチレン系重合体３０〜７０重量％よりなる層
（Ｃ）密度０．９０〜０．９７ｇ／ｃｍ^３のエチレン系重合体３０〜７０％、軟化点が１１０〜１５０℃である石油樹脂１０〜５０重量％、密度０．８５０〜０．８９５ｇ／ｃｍ ^３の非結晶性あるいは低結晶性エチレン−αオレフィンランダム共重合体１０〜５０重量％からなる層
請求項１記載の熱ラミネート用多層フィルムの（Ｃ）層側に、さらにポリスチレン系シートまたはフィルムが積層されてなる積層体。
請求項２記載の積層体よりなる熱成形容器。